JPH08106148A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH08106148A
JPH08106148A JP23995794A JP23995794A JPH08106148A JP H08106148 A JPH08106148 A JP H08106148A JP 23995794 A JP23995794 A JP 23995794A JP 23995794 A JP23995794 A JP 23995794A JP H08106148 A JPH08106148 A JP H08106148A
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JP
Japan
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group
silver halide
layer
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water
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Application number
JP23995794A
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Japanese (ja)
Inventor
Mamoru Tashiro
守 多城
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To improve color reproducibility performance without the loss of the sensitivity of the fine grain photosensitive material and to enhance development processing stability by regulating the average grain diameter of silver halide grains in each photosensitive layer to a specified value or less and incorporating a yellow-colored cyan coupler. CONSTITUTION: The color photographic sensitive material has each one of blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and each sensitive layer contains the photosensitive silver halide grains having an average grain diameter of <=0.2mμ, and the yellow-colored cyan coupler capable of releasing the residue of a compound having either of a water-soluble 6-hydroxy-2-pyridon-5-yl group and a water-soluble acylaminophenolazo group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは色再現性
と現像処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved color reproducibility and development processing stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】優れたハロゲン化銀カラー感光材料とは
画質的には忠実な色再現、微細な粒状性、細部までもく
っきり表現する鮮鋭度を兼ね備えたものである。近年カ
ラーネガ写真感光材料は、世の中で広く利用されてお
り、その利用目的にあわせ種々の性能の異なる、数多く
の種類が存在している。利用方法としては、一般撮影感
光材料用ネガとして使用し、最終的にカラー印画紙・カ
ラートランスペアレンシー等のカラーポジ感光材料へ変
換されて人間の目で観察された形態で利用される方法が
一般的である。又、ある場合には撮影されたポジ画像
(カラートランスペアレンシー等)から異なるポジ画像
(カラー印画紙等)へ変換して画像を鑑賞するのに利用
されることもある。このような変換のために利用される
カラーネガも存在し、ポジ−ネガ−ポジと変換する際の
媒介用ネガはカラーインターネガティブとして知られて
いる。映画用カラーネガから映画用ポジにプリントされ
る工程はネガ(撮影用)−ポジ−ネガ−ポジ(映写
用)、が一般的でありこの中間で使用される感光材料が
インターミディエイトフィルムと称し、映画業界では広
く使用されているものである。これらの感光材料はオリ
ジナル(ネガ又はポジ画像)の色、粒状性、鮮鋭性を損
なうことなく伝播することが必須条件とされている。従
来より特に上記カラーデュープ用感光材料においては画
質(色、粒状性、鮮鋭性)改良の研究が行なわれてきた
が完璧というには未だ距離があった。
2. Description of the Related Art An excellent silver halide color light-sensitive material has a color reproduction that is faithful in terms of image quality, fine graininess, and sharpness that allows even fine details to be clearly expressed. In recent years, color negative photographic light-sensitive materials have been widely used in the world, and there are many kinds having different performances according to the purpose of use. As a usage method, it is generally used as a negative for photographic light-sensitive materials, and finally converted into a color positive light-sensitive material such as color photographic paper or color transparency and used in a form observed by the human eye. Is. Further, in some cases, the photographed positive image (color transparency or the like) may be converted into a different positive image (color photographic paper or the like) and used for viewing the image. There is also a color negative used for such a conversion, and the intermediate negative for conversion from positive-negative to positive-positive is known as color internegative. The process of printing from a color negative for movies to a positive for movies is generally negative (for photography) -positive-negative-positive (for projection), and the photosensitive material used in the middle is called intermediate film. It is widely used in the industry. It is essential that these light-sensitive materials propagate without impairing the original color (negative or positive image), graininess and sharpness. Conventionally, research has been conducted for improving image quality (color, graininess, sharpness) particularly in the above-mentioned light-sensitive material for color duplication, but it is still far from perfection.

【0003】画質の1つである色再現性を改良する手段
としては、例えば特開昭54−145135号、同56
−114946号および同57−151944号等に記
載されているいわゆるDIR化合物を用いることがよく
知られている。確かにこれらDIR化合物により層間効
果が向上し、色再現性は向上したが、感光性ハロゲン化
銀粒子が微細になると、個々の粒子の現像活性が増大す
るため、DIR化合物の効果は著しく低減し、たとえ使
用量を増大しても充分な層間効果が得られず色再現性向
上には多大な無理があった。一方微粒子ハロゲン化銀を
用いた感材はEP−0492443A1号、WO92/
11573号、特開昭61−273543号、同61−
289341号、同61−289346号、同62−1
8555号、同63−30844号等に記載されている
が、これらには色再現性に難点があった。又、特開平6
−130531には一般的記載としてハロゲン化銀粒子
のサイズは0.05μm以下の超微粒子から2μmを超
える粗大粒子のなかから選ばれると述べているも、これ
らは単に1層だけの乳剤粒子について記述しているので
あって、本発明の如く全感光性乳剤層が0.20μm以
下で効果が発現する構成とは根本的に異なっているもの
である。
Means for improving color reproducibility, which is one of image quality, is disclosed in, for example, JP-A-54-145135 and JP-A-56-135135.
It is well known to use so-called DIR compounds described in JP-A-114946 and JP-A-57-151944. Certainly, these DIR compounds improved the interlayer effect and improved the color reproducibility, but when the photosensitive silver halide grains became finer, the development activity of each grain increased, so the effect of the DIR compound was remarkably reduced. However, even if the amount used is increased, a sufficient inter-layer effect cannot be obtained, and it is extremely difficult to improve color reproducibility. On the other hand, a light-sensitive material using fine grain silver halide is EP-0492443A1, WO92 /
11573, JP-A-61-273543, 61-
No. 289341, No. 61-289346, No. 62-1
No. 8555, No. 63-30844, etc., but these have problems in color reproducibility. In addition, JP-A-6
-130531 states that the size of silver halide grains is generally selected from ultrafine grains of 0.05 μm or less to coarse grains of more than 2 μm, but these describe only emulsion grains having one layer. However, it is fundamentally different from the structure in which the effect is exhibited when the total photosensitive emulsion layer is 0.20 μm or less as in the present invention.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】よって本発明の目的
は、微粒子ハロゲン化銀感材の感度損失なく色再現性を
改良し、かつ現像処理安定性にすぐれたハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material which is capable of improving color reproducibility without loss of sensitivity of a fine grain silver halide light-sensitive material and having excellent development processing stability. Especially.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的は、支持体上に
各々少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するカラー写真感光材料において、各感光性層に
おける感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子径がそれぞれ
0.20μm以下でありかつ芳香族第1級アミン現像主
薬酸化体とのカップリングにより、水溶性の6−ヒドロ
キシ−2−ピリドン−5−イルアゾ基、水溶性の2−ア
シルアミノフェノールアゾ基、水溶性の2−スルホンア
ミドフェニルアゾ基または水溶性のピラゾロン−4−イ
ルアゾ基のいずれかを含む化合物残基を放出可能なイエ
ローカラードシアンカプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決され
た。
The above object is to provide a color photograph having on a support at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and red-sensitive silver halide emulsion layer. In the light-sensitive material, the average particle size of the light-sensitive silver halide grains in each light-sensitive layer is 0.20 μm or less, and the water-soluble 6-hydroxy group is formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. A compound residue containing a 2-pyridon-5-ylazo group, a water-soluble 2-acylaminophenolazo group, a water-soluble 2-sulfonamidophenylazo group or a water-soluble pyrazolone-4-ylazo group. It has been solved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a releasable yellow-colored cyan coupler.

【0006】本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳
剤粒子について説明する。本発明の各感光性乳剤層に含
有するハロゲン化銀の平均粒径は球相当径で0.20μ
m以下であり、好ましくは0.20〜0.04μmであ
る。又これらのハロゲン化銀粒子の粒径に係る変動係数
は35%以下であることが好ましい。平均粒径及び変動
係数は以下に定義する。 粒径に関する変動係数=S/r×100(%) ここでrは平均粒径、Sは粒径に関する標準偏差であ
る。すなわち、個々の乳剤粒子の粒径がriであり、そ
の数がniであるとき、平均粒径rは r=Σni・ri/Σni で定義され、その標準偏差Sは
The photosensitive silver halide emulsion grains used in the present invention will be described. The average grain size of silver halide contained in each light-sensitive emulsion layer of the present invention is 0.20 μ in terms of spherical equivalent diameter.
m or less, and preferably 0.20 to 0.04 μm. The coefficient of variation of the grain size of these silver halide grains is preferably 35% or less. The average particle size and coefficient of variation are defined below. Coefficient of variation regarding particle size = S / r × 100 (%) where r is the average particle size and S is the standard deviation regarding the particle size. That is, when the grain size of each emulsion grain is ri and the number is ni, the average grain size r is defined by r = Σni · ri / Σni, and the standard deviation S thereof is

【0007】[0007]

【数1】 [Equation 1]

【0008】で与えられる。Is given by

【0009】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。本発明に使用で
きるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディス
クロージャー(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年1
2月), 22〜23頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparati
on and types)”、および同No. 18716 (1979年11月),
648 頁、同No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisique Photograph
ique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」,フォーカルプレス社刊(G.F. Duffin, Photograp
hic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス
社刊(V. L.Zelikman, et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press,1964)などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
The preferred silver halide for use in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing less than about 30 mol% silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (1978 1
February), pp. 22-23, "I. Emulsion preparati
on and types) ”, and No. 18716 (November 1979),
648, ibid. No. 307105 (November 1989), pages 863-865, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by P.Glafkides, Chemie et Phisique Photograph.
ique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photograp
hic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., published by Focal Press (VLZelikman, et al., Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal Press, 1964) and the like.

【0010】本発明においてはUS 3,574,628、同 3,65
5,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳剤が特
に好ましい。また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア/シェル
型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開
昭59-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好まし
く、5〜20nmが特に好ましい。
In the present invention, US 3,574,628 and US 3,653,628
The monodisperse emulsions described in 5,394 and GB 1,413,748 are particularly preferred. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic Science and E).
14: 248-257 (1970); US 4,43.
It can be easily prepared by the method described in 4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, and may be joined with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which is formed inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type, the core / shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used, and the preparation method is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0011】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性
の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. The additives used in such a process are RD No. 17643, RD No. 1
8716 and No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more types of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used.

【0012】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide, if necessary. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectrally sensitized. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the fine silver halide grain-containing layer. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0013】次に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラーについて説明する。
Next, the yellow-colored cyan coupler of the present invention will be described.

【0014】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を400nmから500nmの間に有し、かつ芳香族
第1級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が630nmから750nmの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。
In the present invention, a yellow colored cyan coupler has a maximum absorption in the visible absorption region of the coupler between 400 nm and 500 nm and is coupled with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent to form a visible absorption. It is a cyan coupler that forms a cyan dye having an absorption maximum in the range of 630 nm to 750 nm.

【0015】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の6−ヒドロキシ−2−ピリ
ドン−5−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イル
アゾ基、水溶性の2−アシルアミノフェニルアゾ基また
は水溶性の2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化
合物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いら
れる。
Among the yellow colored cyan couplers of the present invention, a water-soluble 6-hydroxy-2-pyridon-5-ylazo group and a water-soluble pyrazolone are formed by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. A cyan coupler capable of releasing a compound residue containing a 4-ylazo group, a water-soluble 2-acylaminophenylazo group or a water-soluble 2-sulfonamidophenylazo group is preferably used.

【0016】本発明のカラードシアンカプラーは好まし
くは下記化1に示される一般式(CI)〜(CIV)で表
わされる。
The colored cyan coupler of the present invention is preferably represented by the general formulas (CI) to (CIV) shown in the following chemical formula 1.

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】一般式(CI)〜(CIV)でにおいてCp
はシアンカプラー残基(Tはそのカップリング位に結合
している)を、Tはタイミング基を、kは0または1の
整数を、XはN、O、またはSを含みそれらにより
(T) k と結合しQとを連結する2価の連結基を表わ
し、Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。
In the general formulas (CI) to (CIV), Cp
Is a cyan coupler residue (T is attached to its coupling position), T is a timing group, k is an integer of 0 or 1 and X is N, O, or S, and thus (T) It represents a divalent linking group which binds to k and links Q, and Q represents an arylene group or a divalent heterocyclic group.

【0019】一般式(CI)においてR11及びR12は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、R13は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし
T、X、Q、R11、R12またはR13のうち少なくとも一
つは水溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ)を含むものとする。
In the general formula (CI), R 11 and R 12 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group,
An alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group or an alkylsulfonyl group, and R 13 is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
It represents an aryl group or a heterocyclic group, respectively. However, at least one of T, X, Q, R 11 , R 12 and R 13 contains a water-soluble group (for example, hydroxyl, carboxyl, sulfo, amino, ammonium, phosphono, phosphino and hydroxysulfonyloxy).

【0020】尚、一般式(CI)における下記化2に示
される基
The group represented by the following chemical formula 2 in the general formula (CI)

【0021】[0021]

【化2】 Embedded image

【0022】が下記のような互変異性体構造をとり得る
ことは常識であり、これら互変異性体構造も本発明の一
般式(CI)で規定された構造に含まれるものである。
It is common knowledge that can have the following tautomeric structures, and these tautomeric structures are also included in the structure defined by the general formula (CI) of the present invention.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】一般式(CII)においてR14はアシル基ま
たはスルホニル基を、R15は置換可能な基を、jは0な
いし4の整数を表わす。jが2以上の整数のときR15
同じであっても異なっていてもよい。ただしT、X、
Q、R14またはR15のうち少なくとも一つは水溶性基
(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
ノ、アンモニウミル)を含むものとする。
In the general formula (CII), R 14 represents an acyl group or a sulfonyl group, R 15 represents a substitutable group, and j represents an integer of 0 to 4. When j is an integer of 2 or more, R 15 may be the same or different. However, T, X,
At least one of Q, R 14 or R 15 is assumed to contain a water-soluble group (eg, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy, amino, ammoniumyl).

【0025】一般式(CIII)及び(CIV)においてR16
は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素
環基、アルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニル
基を、R17は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
しT、X、Q、R16またはR17のうち少なくとも一つは
水溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキ
シ、アミノ、アンモニウミル)を含むものとする。
In the general formulas (CIII) and (CIV), R 16
Is a hydrogen atom, carboxyl group, sulfo group, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, heterocyclic group, alvamoyl group, sulfamoyl group, carbonamide group, sulfone group. An amide group or an alkylsulfonyl group, and R 17 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. However, at least one of T, X, Q, R 16 or R 17 contains a water-soluble group (eg, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy, amino, ammoniumyl).

【0026】また、下記化4に示される基Further, a group represented by the following chemical formula 4

【0027】[0027]

【化4】 [Chemical 4]

【0028】は互変異性体の関係にあり同じ化合物であ
る。
Are the same compounds in a tautomeric relationship.

【0029】以下に一般式(CI)〜(CIV)で表わさ
れる化合物についてさらに詳しく説明する。
The compounds represented by formulas (CI) to (CIV) will be described in more detail below.

【0030】Cpが表わすカプラー残基としては公知の
シアンカプラー残基(例えばフェノール型、ナフトール
型)が挙げられる。
Examples of the coupler residue represented by Cp include known cyan coupler residues (for example, phenol type and naphthol type).

【0031】Tで表わされるタイミング基は一般式(C
I)〜(CIV)で表わされるカプラーと芳香族第1級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリング反応によりCpと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられる。タ
イミング基の例としては、下記化5に示す公知の連結基
が挙げられる。化5に示される各基において、*印はC
p、**印はXと各々結合する。
The timing group represented by T is represented by the general formula (C
I) to (CIV) is a group in which the bond with Cp is cleaved after the bond with Cp is cleaved by the coupling reaction between the coupler represented by I) to (CIV) and the oxidized product of the aromatic primary amine developing agent,
It is used for various purposes such as adjustment of coupling reactivity, stabilization of coupler, adjustment of release timing of X and below. Examples of the timing group include known linking groups shown in Chemical Formula 5 below. In each group shown in Chemical formula 5, * indicates C
The p and ** marks are connected to X respectively.

【0032】[0032]

【化5】 Embedded image

【0033】式中、R20はベンゼン環に置換可能な基を
表わし、R21は以下に説明するR41であり、R22は水素
原子または置換基を表わす。tは0ないし4の整数を表
わす。R20およびR22の置換基としてはR41、ハロゲン
原子、R43O−、R43S−、R43(R44)NCO−、R
43OOC−、R43SO2 −、R43(R44)NSO2 −、
43CON(R43)−、R41SO2 N(R43)−、R43
CO−、R41COO−、R41SO−、ニトロ、R43(R
44)NCON(R45)−、シアノ、R41OCON
(R43)−、R43OSO2 −、R43(R44)N−、R43
(R44)NSO2 N(R45)−、または下記化6に示さ
れる基
In the formula, R 20 represents a group capable of substituting on the benzene ring, R 21 represents R 41 described below, and R 22 represents a hydrogen atom or a substituent. t represents an integer of 0 to 4. The substituents of R 20 and R 22 include R 41 , a halogen atom, R 43 O—, R 43 S—, R 43 (R 44 ) NCO—, R
43 OOC−, R 43 SO 2 −, R 43 (R 44 ) NSO 2 −,
R 43 CON (R 43 ) −, R 41 SO 2 N (R 43 ) −, R 43
CO-, R 41 COO-, R 41 SO-, nitro, R 43 (R
44 ) NCON (R 45 )-, cyano, R 41 OCON
(R 43) -, R 43 OSO 2 -, R 43 (R 44) N-, R 43
(R 44 ) NSO 2 N (R 45 ) —, or a group represented by the following chemical formula 6

【0034】[0034]

【化6】 [Chemical 6]

【0035】が挙げられる。And the like.

【0036】上式においてR41は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素環基
を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。
In the above formula, R 41 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, R 42 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R 43 , R 44 and R 45 represent a hydrogen atom or an aliphatic group. Represents a group, an aromatic group or a heterocyclic group.

【0037】上記において脂肪族基とは炭素数1〜3
2、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)ブチル、
(i)ブチル、(t)アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,3,3−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。
In the above, the aliphatic group has 1 to 3 carbon atoms.
2, preferably 1 to 22 saturated or unsaturated, chain or cyclic, linear or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group. Representative examples are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (t) butyl,
(I) Butyl, (t) amyl, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1,1,3,3-
Mention may be made of tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl or octadecyl.

【0038】芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。
The aromatic group is a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

【0039】複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは
1〜7の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては2−ピリジン、2−チエニル、2−フ
リル、1,3,4−チアジアゾール2−イル、2,4−
ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル、1,
2,4−トリアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリル
が挙げられる。
The heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, and is a hetero atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably a substituted or unsubstituted 3- to 8-membered ring. It is a heterocyclic group. Typical examples of the heterocyclic group are 2-pyridine, 2-thienyl, 2-furyl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl, 2,4-
Dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, 1,
2,4-triazol-2-yl or 1-pyrazolyl may be mentioned.

【0040】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、R47O−、R46S−、R47CON
(R48)−、(R47)(R48)NCO−、R46OCON
(R47)−、R46SO2 N(R47)−、(R47
(R48)NSO2 −、R46SO2 −、R47OCO−、
(R47)(R 48)NCON(R49)−、R46と同じ意味
の基、下記化7に示される基、
The above-mentioned aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and compound
When the aromatic ring group has a substituent, a typical substituent is:
Halogen atom, R47O-, R46S-, R47CON
(R48)-, (R47) (R48) NCO-, R46OCON
(R47)-, R46SO2N (R47)-, (R47)
(R48) NSO2-, R46SO2-, R47OCO-,
(R47) (R 48) NCON (R49)-, R46Same meaning as
A group represented by the following chemical formula 7,

【0041】[0041]

【化7】 [Chemical 7]

【0042】R46COO−、R47OSO2 −、シアノ基
またはニトロ基が挙げられる。ここでR46は脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、R47、R48および
49は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味
は前に定義したのと同じ意味である。
R 46 COO—, R 47 OSO 2 —, a cyano group or a nitro group can be mentioned. Where R 46 is an aliphatic group,
It represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R 47 , R 48 and R 49 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. The meaning of an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group has the same meaning as previously defined.

【0043】kは0または1の整数であるが一般にkが
0である場合、すなわちCpとXとが直接結合する場合
が好ましい。
K is an integer of 0 or 1, but it is generally preferred that k is 0, that is, Cp and X are directly bonded.

【0044】XはN、OまたはSにより(T)k 以上と
結合する2価の連結基であり、−O−、−S−、−OC
O−、−OCO(O)−、−OCO(S)−、−OCO
NH−、−SO2 −、−OSO2 NH−もしくはNで
(T)k 以上と結合する複素環基(例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、1,2,4−トリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−2,
4−ジオン、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジ
オンから誘導される基)またはこれらの基とアルキレン
基(例えばメチレン、エチレン、プロピレン)、シクロ
アルキレン基(例えば1,4−シクロヘキシレン)、ア
リーレン基(例えばo−フェニレン、p−フェニレ
ン)、2価の複素環基(例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基)、−CO−、−SO2 −、−CO
O−、−CONH−、−SO2 NH−、−SO2 O−、
−NHCO−、−NHSO2 −、−NHCONH−、−
NHSO2 NH−、−NHCOO−などを複合した連結
基が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(I)で表
わされる。
X is a divalent linking group which is bonded to (T) k or more by N, O or S, and is --O--, --S--, --OC.
O-, -OCO (O)-, -OCO (S)-, -OCO
NH -, - SO 2 -, - Hajime Tamaki binds to OSO 2 NH- or N with (T) k or (e.g. pyrrolidine,
Piperidine, morpholine, piperazine, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, succinimide, phthalimide, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,
4-dione, a group derived from 1,2,4-triazolidine-3,5-dione) or these groups and an alkylene group (for example, methylene, ethylene, propylene), a cycloalkylene group (for example, 1,4-cyclohexylene) ), An arylene group (eg, o-phenylene, p-phenylene), a divalent heterocyclic group (eg, a group derived from pyridine, thiophene, etc.), —CO—, —SO 2 —, —CO.
O -, - CONH -, - SO 2 NH -, - SO 2 O-,
-NHCO -, - NHSO 2 -, - NHCONH -, -
A linking group formed by combining NHSO 2 NH-, -NHCOO- and the like is preferable. X is more preferably represented by the general formula (I).

【0045】一般式(I) *−X1 −(L−X2)m −** 一般式(I)において*は(T)k 以上と結合する位置
を、**はQ以下と結合する位置を、X1 は−O−また
は−S−を、Lはアルキレン基を、X2 は−O−、−S
−、−CO−、−SO2 −、−OCO−、−COO−、
−NHCO−、−CONH−、−SO2 NH−、−NH
SO2 −、−SO2 O−、−OSO2 −、−OCO
(O)−、−OCONH−、−NHCOO−、−NHC
ONH−、−NHSO2 NH−、−OCO(S)−、−
SCO(O)−、−OSO2 NH−または−NHSO2
O−を、mは0〜3の整数を表わす。Xの総炭素原子数
(以下C数という)は好ましくは0〜12、より好まし
くは0〜8である。Xとして最も好ましいものは−OC
2 CH2 O−である。
In the general formula (I) * -X 1- (L-X 2 ) m -**, in general formula (I), * is a position at which (T) k or more is bonded, and ** is at least Q or less. Position, X 1 is —O— or —S—, L is an alkylene group, and X 2 is —O—, —S.
-, - CO -, - SO 2 -, - OCO -, - COO-,
-NHCO -, - CONH -, - SO 2 NH -, - NH
SO 2 -, - SO 2 O -, - OSO 2 -, - OCO
(O)-, -OCONH-, -NHCOO-, -NHC
ONH -, - NHSO 2 NH - , - OCO (S) -, -
SCO (O) -, - OSO 2 NH- or -NHSO 2
O- and m represent an integer of 0 to 3. The total number of carbon atoms in X (hereinafter referred to as the C number) is preferably 0 to 12, and more preferably 0 to 8. Most preferred as X is -OC.
H 2 CH 2 is O-.

【0046】Qはアリーレン基または2価の複素環基を
表わす。Qがアリーレン基のときアリーレン基は縮合環
であっても置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル)を
有していてもよく、C数は好ましくは6〜15、より好
ましくは6〜10である。Qが2価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも1個のN、O、S、P、Seまた
はTeから選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、
好ましくは5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基
(例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、1,3,4−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基)であっ
て、置換基(Qがアリーレン基の場合の置換基に同じ)
を有していてもよく、C数は好ましくは2〜15、より
好ましくは2〜10である。Qとして最も好ましいもの
は、下記化8に示される基
Q represents an arylene group or a divalent heterocyclic group. When Q is an arylene group, the arylene group has a substituent (eg, a halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, nitro, cyano, amino,
Ammonium, phosphono, phosphino, alkyl, cycloalkyl, aryl, carbonamide, sulfonamide, alkoxy, aryloxy, acyl, sulfonyl, carboxyl, carbamoyl, sulfamoyl), and the C number is preferably 6 to 15. , And more preferably 6 to 10. When Q is a divalent heterocyclic group,
The heterocyclic group is a 3 to 8 membered member containing at least one hetero atom selected from N, O, S, P, Se or Te in the ring,
Preferably a 5- to 7-membered monocyclic or condensed-ring heterocyclic group (for example, pyridine, thiophene, furan, pyrrole, pyrazole, imidazole, thiazole, oxazole,
Benzothiazole, benzoxazole, benzofuran, benzothiophene, 1,3,4-thiadiazole,
A group derived from indole, quinoline, etc., which is a substituent (same as the substituent when Q is an arylene group)
May be included, and the C number is preferably 2 to 15, and more preferably 2 to 10. The most preferable Q is a group represented by the following chemical formula 8.

【0047】[0047]

【化8】 Embedded image

【0048】である。It is

【0049】従って本発明において最も好ましい−
(T)k −X−Q−は、下記化9に示される基
Therefore, the most preferred in the present invention-
(T) k- X-Q- is a group represented by the following chemical formula 9.

【0050】[0050]

【化9】 [Chemical 9]

【0051】である。It is

【0052】R11、R12またはR13がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基(例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル)を有していてもよい。
When R 11 , R 12 or R 13 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, may contain an unsaturated bond, and may have a substituent (eg halogen). Atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphine, cyano, alkoxy, aryl,
Alkoxycarbonyl, amino, ammoniumyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl,
Sulfamoyl, sulfonyl) may be included.

【0053】R11、R12またはR13がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は3〜8員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換基(R11、R12またはR13がアル
キル基の場合の置換基に同じ。)を有していてもよい。
When R 11 , R 12 or R 13 is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a cycloalkyl group having a 3- to 8-membered ring and may have a bridging group, but may contain an unsaturated bond. However, it may have a substituent (the same as the substituent when R 11 , R 12 or R 13 is an alkyl group).

【0054】R11、R12またはR13がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基(R11
12またはR13がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある。)を有していても
よい。
When R 11 , R 12 or R 13 is an aryl group, the aryl group may have a substituent (R 11 ,
In addition to the substituent when R 12 or R 13 is an alkyl group, there are, for example, alkyl and cycloalkyl. ) May be included.

【0055】R11、R12またはR13が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも1個のN、S、O、R、Se
またはTeから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8
員(好ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素
環基(例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル)であって、置換基
(R11、R12またはR13がアリール基の場合の置換基に
同じ)を有していてもよい。
When R 11 , R 12 or R 13 is a heterocyclic group, the heterocyclic group is at least one N, S, O, R, Se.
Or 3 to 8 containing a hetero atom selected from Te in the ring
Membered (preferably 5 to 7 membered) monocyclic or condensed ring heterocyclic group (for example, imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), wherein the substituent (R 11 , R 12 or R 13 is aryl) In the case of a group, it may have the same) as the substituent.

【0056】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばLi+ 、Na
+ 、K+ 、アンモニウムである。
Here, the carboxyl group may include a carboxylate group, the sulfo group may include a sulfonate group, the phosphino group may include a phosphinate group, and the phosphono group may include a phosphonate group. In this case, the counterion may be, for example, Li + , Na.
+ , K + , and ammonium.

【0057】R11は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチル、t−ブ
チル、スルホメチル、2−スルホエチル、カルボキシメ
チル、2−カルボキシエチル、2−ヒドロキシエチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル)またはC数6〜12
のアリール基(例えばフェニル、4−メトキシフェニ
ル、4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。
R 11 is preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, an alkyl group having a C number of 1 to 10 (for example, methyl, t-butyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 2-hydroxyethyl,
Benzyl, ethyl, isopropyl) or C number 6-12
Is an aryl group (eg, phenyl, 4-methoxyphenyl, 4-sulfophenyl), and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group.

【0058】R12は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、C数1〜10のカルバモイル基、C数0〜10のス
ルファモイル基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル)、C数1〜10のスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル)、C数1〜10のカルボンアミド基(例えばアセト
アミド、ベンズアミド)またはC数1〜10のスルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド)であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。
R 12 is preferably a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group having a C number of 1 to 10, a sulfamoyl group having a C number of 0 to 10, a sulfo group, an alkyl group having a C number of 1 to 10 (eg methyl, sulfomethyl), C 1-10 sulfonyl group (eg methylsulfonyl, phenylsulfonyl), C 1-10 carbonamido group (eg acetamide, benzamide) or C 1-10 sulfonamide group (eg methanesulfonamide, toluenesulfone) Amido), and particularly preferably a cyano group, a carbamoyl group or a carboxyl group.

【0059】R13は好ましくは水素原子、C数1〜12
のアルキル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、2−スルホエチル、2−カルボキシエチル、
エチル、n−ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)
またはC数6〜15のアリール基(例えばフェニル、4
−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニル、4−
メトキシフェニル、2,4−ジカルボキシフェニル、2
−スルホフェニル、3−スルホフェニル、4−スルホフ
ェニル、2,4−ジスルホフェニル、2,5−ジスルホ
フェニル)であり、より好ましくはC数1〜7のアルキ
ル基またはC数6〜10のアリール基である。
R 13 is preferably a hydrogen atom and has a C number of 1 to 12
An alkyl group of (for example, methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, 2-sulfoethyl, 2-carboxyethyl,
(Ethyl, n-butyl, benzyl, 4-sulfobenzyl)
Or an aryl group having a C number of 6 to 15 (eg, phenyl, 4
-Carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-
Methoxyphenyl, 2,4-dicarboxyphenyl, 2
-Sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 4-sulfophenyl, 2,4-disulfophenyl, 2,5-disulfophenyl), more preferably an alkyl group having 1 to 7 C atoms or 6 to 10 C atoms. Is an aryl group.

【0060】R14は具体的には一般式(II)で表わされ
るアシル基もしくは一般式(III)で表わされるスルホニ
ル基である。 一般式(II) R31CO− 一般式(III) R31SO2 − R31がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
R 14 is specifically an acyl group represented by the general formula (II) or a sulfonyl group represented by the general formula (III). General formula (II) R 31 CO- When general formula (III) R 31 SO 2 -R 31 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched and may contain an unsaturated bond. Alternatively, a substituent (for example, a halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amino,
Ammoniumyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

【0061】R31がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基(R31がアルキル基の場合の置換基に同じ)
を有していてもよい。
When R 31 is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, which may have a bridging group or an unsaturated bond, and may be substituted. Group (same as the substituent when R 31 is an alkyl group)
May be provided.

【0062】R31がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基(R31がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る)を有していてもよい。
When R 31 is an aryl group, even if the aryl group is a condensed ring, it has a substituent (in addition to the substituent when R 31 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.). May be.

【0063】R31が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、O、P、SeまたはTeから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5
〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)であって、置換基(R31がアリール基
の場合の置換基に同じ)を有していてもよい。
When R 31 is a heterocyclic group, the heterocyclic group is a 3 to 8 membered (preferably, 3 to 8 membered) member containing at least one hetero atom selected from N, S, O, P, Se or Te in the ring. 5
To 7-membered) monocyclic or condensed-ring heterocyclic group (for example, imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl) having a substituent (the same as the substituent when R 31 is an aryl group). You may have.

【0064】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばLi+ 、Na
+ 、K+ 、アンモニウムである。
Here, the carboxyl group may include a carboxylate group, the sulfo group may include a sulfonate group, the phosphino group may include a phosphinate group, and the phosphono group may include a phosphonate group, in which case the counterion may be, for example, Li + , Na.
+ , K + , and ammonium.

【0065】R31は好ましくはC数1〜10のアルキル
基、(例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル)、C数5〜8のシクロアルキル基
(例えばシクロヘキシル、2−カルボキシシクロヘキシ
ル)、もしくはC数6〜10のアリール基(例えばフェ
ニル、1−ナフチル、4−スルホフェニル)であり、特
に好ましくは、C数1〜3のアルキル基、C数6のアリ
ール基である。
R 31 is preferably an alkyl group having a C number of 1 to 10 (eg methyl, carboxymethyl, sulfoethyl, cyanoethyl), a cycloalkyl group having a C number of 5 to 8 (eg cyclohexyl, 2-carboxycyclohexyl), or C It is an aryl group having a number of 6 to 10 (eg, phenyl, 1-naphthyl, 4-sulfophenyl), and particularly preferably an alkyl group having a C number of 1 to 3, and an aryl group having a C number of 6.

【0066】R15は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−NR3233もしく
は−OR34である。置換位置としては4−位が好まし
い。R 32、R33およびR34は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
り、R31と同様である。またR32とR33の間で環を形成
してもよく、形成される窒素ヘテロ環としては脂環式の
ものが好ましい。
RFifteenIs a substitutable group, preferably
A child-donating group, particularly preferably -NR32R33If
Is -OR34Is. 4-position is preferred as the substitution position
Yes. R 32, R33And R34Is a hydrogen atom, alkyl group,
A chloroalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
R31Is the same as. Also R32And R33Forming a ring between
The nitrogen heterocycle formed may be an alicyclic
Those are preferable.

【0067】jは0ないし4の整数を表わし、好ましく
は1もしくは2であり、特に好ましくは1である。
J represents an integer of 0 to 4, preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.

【0068】R16またはR17がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
モイル、スルホニル)を有していてもよい。
When R 16 or R 17 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, and may contain an unsaturated bond, and a substituent (eg, halogen atom, hydroxyl, hydroxyl group, Carboxyl, sulfo, phosphono,
Phosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amino, ammonium, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

【0069】R16またはR17がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基(R16またはR17がアルキル基の場合
の置換基に同じ)を有していてもよい。
When R 16 or R 17 is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, which may have a bridging group or an unsaturated bond. Also may have a substituent (the same as the substituent when R 16 or R 17 is an alkyl group).

【0070】R16またはR17がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基(R16またはR
17がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある)を有していてもよい。
When R 16 or R 17 is an aryl group,
Even if the aryl group is a condensed ring, a substituent (R 16 or R 16
In addition to a substituent when 17 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.).

【0071】R16またはR17が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも1個のN、S、O、P、Seまたは
Teから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜5員(好
ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基
(例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル)であって、置換基(R16
またはR17がアリール基の場合の置換基に同じ)を有し
ていてもよい。
When R 16 or R 17 is a heterocyclic group, the heterocyclic group is a 3 to 5 membered member containing at least one hetero atom selected from N, S, O, P, Se or Te in the ring. A (preferably 5 to 7 membered) monocyclic or condensed-ring heterocyclic group (for example, imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), which has a substituent (R 16
Alternatively, when R 17 is an aryl group, it may have a substituent).

【0072】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばLi+ 、Na
+ 、K+ 、アンモニウム等である。
Here, the carboxyl group may include a carboxylate group, the sulfo group may include a sulfonate group, the phosphino group may include a phosphinate group, and the phosphono group may include a phosphonate group, in which case the counterion may be, for example, Li + , Na.
+ , K + , ammonium and the like.

【0073】R16は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、C数1〜10のカルバモイル基、C数2〜10のア
ルコキシカルボニル基、C数7〜11のアリールオキシ
カルボニル基、C数0〜10のスルファモイル基、スル
ホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル)、C数1〜10のスルホ
ニル基(例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル)、C数1〜10のカルボンアミド基(例えばアセト
アミド、ベンズアミド)、C数1〜10のスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド)、アルキルオキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ)またはアリールオキシ基(例えばフェノキシ)であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。
R 16 is preferably a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group having a C number of 1 to 10, an alkoxycarbonyl group having a C number of 2 to 10, an aryloxycarbonyl group having a C number of 7 to 11, and a C number of 0 to 10. Sulfamoyl group, sulfo group, alkyl group having 1 to 10 C's (eg, methyl, carboxymethyl, sulfomethyl), sulfonyl group having 1 to 10 C (eg, methylsulfonyl, phenylsulfonyl), carbonamido group having 1 to 10 C (Eg, acetamide, benzamide), C 1-10 sulfonamide group (eg, methane sulfonamide, toluene sulfonamide), alkyloxy group (eg, methoxy, ethoxy) or aryloxy group (eg, phenoxy), particularly preferably Cyano group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, It is a carboxyl group.

【0074】R17は好ましくは水素原子、C数は1〜1
2のアルキル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、2−スルホエチル、2−カルボキ
シエチル、3−スルホプロピル、3−カルボキシプロピ
ル、5−スルホペンチル、5−カルボキシペンチル、4
−スルホベンジル)またはC数6〜15のアリール基
(例えばフェニル、4−カルボキシフェニル、3−カル
ボキシフェニル、2,4−ジカルボキシフェニル、4−
スルホフェニル、3−スルホフェニル、2,5−ジスル
ホフェニル、2,4−ジスルホフェニル)であり、より
好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数6〜10
のアリール基である。
R 17 is preferably a hydrogen atom and has a C number of 1 to 1.
2 alkyl groups (eg methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, ethyl, 2-sulfoethyl, 2-carboxyethyl, 3-sulfopropyl, 3-carboxypropyl, 5-sulfopentyl, 5-carboxypentyl, 4
-Sulfobenzyl) or an aryl group having a C number of 6 to 15 (eg, phenyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 2,4-dicarboxyphenyl, 4-
Sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 2,5-disulfophenyl, 2,4-disulfophenyl), more preferably an alkyl group having 1 to 7 C atoms or 6 to 10 C atoms.
Is an aryl group.

【0075】下記化10〜化19に本発明のイエローカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
Specific examples of the yellow-colored cyan coupler of the present invention are shown in the following chemical formulas 10 to 19, but the present invention is not limited thereto.

【0076】[0076]

【化10】 [Chemical 10]

【0077】[0077]

【化11】 [Chemical 11]

【0078】[0078]

【化12】 [Chemical 12]

【0079】[0079]

【化13】 [Chemical 13]

【0080】[0080]

【化14】 Embedded image

【0081】[0081]

【化15】 [Chemical 15]

【0082】[0082]

【化16】 Embedded image

【0083】[0083]

【化17】 [Chemical 17]

【0084】[0084]

【化18】 Embedded image

【0085】[0085]

【化19】 [Chemical 19]

【0086】本発明の一般式(CI)で表わされるイエ
ローカラードカプラーは一般に6−ヒドロキシ−2−ピ
リドン類とカプラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩ま
たは複素環基ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応により合成することができる。
The yellow colored coupler represented by the general formula (CI) of the present invention is generally synthesized by a diazo coupling reaction of 6-hydroxy-2-pyridone and an aromatic diazonium salt or a heterocyclic group diazonium salt containing a coupler structure. can do.

【0087】前者すなわち6−ヒドロキシ−2−ピリド
ン類はクリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジンお
よびその誘導体類−第3部”(インターサイエンス出
版、1962年)、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン”ケミカル・ソサエティー(J.Am.Chem.Soc.) 194
3年、65巻、449頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カルテクノロジー・アンド・バイオテクノロジー( J.C
hem.Tech.Biotechnol.) 1986年、36巻、410
頁、テトラヘドロン(Tetrahedron)1966年、22巻
445頁、特公昭61−52827号、西独特許第2,
162,612号、同2,349,709号、同2,9
02,486号、米国特許第3,763,170号等に
記載の方法で合成することができる。
The former, ie, 6-hydroxy-2-pyridones, is described by Klinsberg, “Heterocyclic Compounds—Pyridine and its Derivatives—Part 3” (Interscience Publishing, 1962), Journal of the American ”Chemical.・ Society (J.Am.Chem.Soc.) 194
3 years, 65 volumes, 449 pages, Journal of the Chemical Technology and Biotechnology (JC
hem.Tech.Biotechnol.) 1986, 36, 410
Tetrahedron, 1966, Vol. 22, p. 445, Japanese Patent Publication No. 61-52827, West German Patent No. 2,
162,612, 2,349,709, 2,9
No. 02,486, US Pat. No. 3,763,170 and the like.

【0088】後者のジアゾニウム塩は米国特許第4,0
04,929号、同4,138,258号、特開昭61
−72244号、同61−273543号等に記載の方
法により合成することができる。6−ヒドロキシ−2−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として例えば酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、テトラメチル尿素、テトラメチ
ルグアニジンを用いることができる。反応温度は通常−
78℃〜60℃、好ましくは−20℃〜30℃である。
The latter diazonium salt is described in US Pat.
04,929, 4,138,258, JP-A-61.
It can be synthesized by the method described in -72244, 61-273543 and the like. 6-hydroxy-2-
The diazo coupling reaction between pyridones and a diazonium salt is carried out in a solvent such as methanol, ethanol, methyl cellosolve, acetic acid, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, tetrahydrofuran, dioxane, water or a mixed solvent thereof. Can be done. At this time, as the base, for example, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pyridine, triethylamine, tetramethylurea, tetramethylguanidine can be used. Reaction temperature is usually −
It is 78 ° C to 60 ° C, preferably -20 ° C to 30 ° C.

【0089】下記化20〜化24に本発明のカラードカ
プラーの合成ルートを示す。
The synthetic routes of the colored couplers of the present invention are shown in Chemical Formulas 20 to 24 below.

【0090】[0090]

【化20】 Embedded image

【0091】[0091]

【化21】 [Chemical 21]

【0092】[0092]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0093】[0093]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0094】[0094]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0095】一般式(CII)〜(CIV)で表わされるイ
エローカラードシアンカプラーは特公昭58−6939
号、特開平1−197563号および一般式(CI)で
表わされるカプラー合成法として前述した特許等に記載
の方法により合成することができる。
Yellow-colored cyan couplers represented by formulas (CII) to (CIV) are described in JP-B-58-6939.
No. 1, JP-A-1-197563, and the method described in the above-mentioned patents and the like as a method for synthesizing the coupler represented by the general formula (CI).

【0096】本発明においては、一般式(CI)および
一般式(CII)で表わされるイエローカラードシアンカ
プラーが更に好ましく用いられる。一般式(CI)で表
わされるものが特に好ましく用いられる。
In the present invention, yellow colored cyan couplers represented by the general formulas (CI) and (CII) are more preferably used. Those represented by the general formula (CI) are particularly preferably used.

【0097】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、赤感光性乳剤層に
添加することが特に好ましい。その感材中への総添加量
は、0.005〜0.30g/m2であり、好ましくは
0.02〜0.20g/m2、より好ましくは0.03〜
0.15g/m2である。
The yellow-colored cyan coupler of the present invention is preferably added to the light-sensitive silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto in the light-sensitive material, and particularly preferably to the red light-sensitive emulsion layer. The total amount to the sensitive material in is 0.005~0.30g / m 2, preferably 0.02~0.20g / m 2, more preferably 0.03 to
It is 0.15 g / m 2 .

【0098】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。
The yellow-colored cyan coupler of the present invention can be added in the same manner as a usual coupler as described below.

【0099】本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ
少なくとも1層の赤感色性層、緑感色性層、青感色性層
が設けられている。典型的な例としては、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、DIR化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の2層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751
、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例
として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感光性層
(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感度赤感光性層
(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、またはBH/BL/
GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公
報に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738、同62-63936に記載されている
ように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭49-1
5495に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハ
ロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が
順次低められた感光度の異なる3層から構成される配列
が挙げられる。このような感光度の異なる3層から構成
される場合でも、特開昭59-202464 に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/
中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/
高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。 また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再
現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、
同 4,707,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細
書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光層に隣接もし
くは近接して配置することが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention is provided with at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer and blue-sensitive layer on the support. As a typical example, a red color-sensitive layer, a green color-sensitive layer and a blue color-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, even if the above installation order is reversed depending on the purpose,
Further, the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched in the same color-sensitive layer. A non-photosensitive layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer.
These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor, etc. described later. The number of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer is DE 1,121,470 or GB.
It is preferable to arrange two layers of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in 923,045 so that the sensitivities of the layers are gradually decreased toward the support. In addition, JP-A-57-112751
No. 62-200350, No. 62-206541 and No. 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support, low-sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high-sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high-sensitivity green photosensitive layer (GH) / low-sensitivity green photosensitive layer (GL) / High-sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL /
It can be installed in the order of GL / GH / RH / RL or BH / BL / GH / GL / RL / RH. Further, as described in JP-B-55-34932, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer / GL / RL from the side farthest from the support is used.
It can also be arranged in the order of / GH / RH. In addition, Japanese Examined Sho 49-1
As described in 5495, the upper layer is the most sensitive silver halide emulsion layer, the middle layer is a lower sensitive silver halide emulsion layer, and the lower layer is a lower sensitive silver halide emulsion. An example is an arrangement in which layers are arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support, and the sensitivities are different from each other. Even when it is composed of such three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the medium-sensitivity emulsion layer / high-sensitivity layer is separated from the side distant from the support. You may arrange in order of a speed emulsion layer / a low speed emulsion layer. Other, high sensitivity emulsion layer / low sensitivity emulsion layer /
Medium-speed emulsion layer or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer /
The high-sensitivity emulsion layers may be arranged in this order. Also, 4
In the case of more than one layer, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, US 4,663,271 and US 4,705,744,
No. 4,707,436, JP-A Nos. 62-160448 and 63-89850, the main photosensitive layer is a donor layer (CL) having a multi-layer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layers such as BL, GL and RL. It is preferable that they are arranged adjacent to or close to each other.

【0100】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 7. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 9. スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マット剤 878〜879頁
The photographic additives that can be used in the present invention are also described in RD, and the relevant portions are shown in the table below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity enhancer 648 page right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24 page 648 right column 866 to 868 supersensitizer to page 649 right column 4. Whitening agent page 24 647 right column 868 page 5 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter, page 650, left column, dye, ultraviolet absorber 6. Binder, page 26, page 651, left column 873 to 874, page 7. Plasticizer, page 27, page 650, right Column Page 876 Lubricant 8. Coating aid, Page 26-27 Page 650 Right column 875-876 Page Surfactant 9. Static Page 27 650 Right column Page 876-877 Inhibitor 10. Matting agent Page 878-879

【0101】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) of EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) of EP 513,496A (particularly Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by formula (I) in US Pat. No. 5,066,576, column 1, lines 45 to 55; a coupler represented by formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers according to claim 1 of page 4 of EP 498,381A1 (especially D-35 on page 18); couplers of formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
Couplers represented by formulas (II) to (IV) at 4,476,219, column 7, lines 36 to 58 (especially II-17,19 (column 17), II-24 (column 19)). Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (page 11, lower right), L-
68 (bottom right of page 12), L-77 (bottom right of page 13); EP 456,257, A-4 -6
3 (134 pages), A-4 -73, -75 (139 pages); EP 486,965 M-4, -6
(Page 26), M-7 (page 27); M-45 of EP 571,959A (page 19);
5-204106 (M-1) (page 6); JP-A-4-362631, paragraph 0237, M-
twenty two. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 3
4,35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1. Polymer coupler: JP-A-2-44345, P-1, P-5 (page 11).

【0102】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁);リガンド放出化合物:US 4,5
55,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化合物
(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色素放
出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1〜6;
蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1のCOUP
-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合物1
〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US 4,6
56,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化
合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の75頁
36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放
出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I) で表
わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19) 。
Examples of couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusibility include US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. The coupler for correcting the unwanted absorption of the color forming dye is a yellow-colored cyan coupler represented by the formulas (CI), (CII), (CIII) and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
Page), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), US 4,837,136 (2) (column 8),
The colorless masking couplers represented by formula (A) in claim 1 of WO92 / 11575 (in particular, the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred. Examples of the compound (including a coupler) which reacts with an oxidized product of a developing agent to release a photographically useful compound residue include the following. Development inhibitor releasing compound: EP 37
Compounds represented by formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of 8,236A1 (particularly T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-113 ( 36
Page), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP436, 93
Compounds represented by formula (I) on page 7 of 8A2 (especially D-4
9 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (particularly (23) (page 11)), formulas (I), (II), and EP 440,195A2 on pages 5 to 6, Compounds represented by (III) (especially I- on page 29)
(1)); Bleach accelerator releasing compounds: compounds represented by formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly (60) and (6 on page 61)
1)) and a compound represented by the formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7); ligand releasing compound: US 4,5
Compounds represented by LIG-X according to claim 1 of 55,478 (particularly compounds on lines 21 to 41 of column 12); Leuco dye releasing compounds: compounds 1 to 6 of columns 3 to 8 of US 4,749,641;
Fluorescent dye releasing compound: COUP of claim 1 of US 4,774,181
-Compound represented by DYE (especially compound 1 in columns 7-10)
~ 11); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US 4,6
Compounds represented by formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 56,123 (particularly (I-22) in column 25) and EP 450,637A2, page 75
ExZK-2 on lines 36 to 38; Compounds that release a dye group only after leaving: compounds represented by the formula (I) in claim 1 of US 4,857,447 (especially Y-1 to Y- in columns 25 to 36). 19).

【0103】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12) (カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2,US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,4
2;発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素
材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46; ホ
ルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSCV-
1 〜28, 特にSCV-8;硬膜剤: 特開平1-214845の17頁のH-
1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜
(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の
8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-
14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー:特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7 頁);US 5,019,492 のクレーム1に記載の化合物,特
にカラム7の28,29;防腐剤、防黴剤: US 4,923,790のカ
ラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6 〜16の
I-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,952,483 のカ
ラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:化学増感剤: トリ
フェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324 の化合
物50;染料:特開平3-156450の15〜18頁のa-1 〜b-20,
特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29頁のV-1 〜23, 特
にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F-II-43,特に
F-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のIII-1 〜36,
特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26のDye-1 〜124 の微
結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の化合物1〜22, 特
に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし(3) で表わされ
る化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表
わされる化合物1〜22 (カラム3〜10), US 4,923,788
の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム2〜
9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式(1) で表わされる化
合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜9頁),EP 520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び
式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), EP 52
1823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム
2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140〜144
); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,3
Latex described in 63; Oxidized developer scavenger: a compound represented by the formula (I) in column 2, lines 54 to 62 of US 4,978,606 (particularly I-, (1), (2), (6), (12 ) (Column 4-
5), US Pat. No. 4,923,787, column 2, lines 5-10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A, 4).
Formulas (I)-(III) on pages 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
~ Page 48); Anti-fading agent: A-6,7,20,21,23,2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜118
Pp.), US 5,122,444, columns 25-38, II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A, pages 8-12, I-1 to III-4, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,4
2; Materials that reduce the use of color enhancers or color mixture inhibitors: EP 411324A, pages 5-24 I-1 to II-15, especially I-46; Formalin scavenger: EP 477932A pages 24-29 SCV -
1-28, especially SCV-8; Hardener: H- on page 17 of JP-A 1-214845
1,4,6,8,14, US 4,618,573 columns 13-23 formula (VII) ~
Compounds (H-1 to 54) represented by formula (XII), compounds (H-1 to 76) represented by formula (6) at the lower right of page 8 of JP-A-2-214852, especially H-
14, Compound described in claim 1 of US Pat. No. 3,325,287; Development inhibitor precursor: P-24,37,39 (6 to 6 of JP-A-62-168139)
Page 7); compounds according to claim 1 of US 5,019,492, in particular column 7, 28,29; preservatives, fungicides: columns 4, 3-15 of columns I-1 to III-43 of US 4,923,790, in particular II-1, 9,10,18, III-25;
Stabilizers, antifoggants: US 4,923,793 columns 6 to 16
I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13), compounds 1 to 65 in columns 25 to 32 of US 4,952,483, especially 36: chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, special Compound 50 of Kaihei 5-40324; Dye: a-1 to b-20 on pages 15 to 18 of JP-A-3-156450.
A-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27-29 pages V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A pages 33-55 pages FI-1 to F-II -43, especially
FI-11, F-II-8, EP 457153A, pages 17 to 28, III-1 to 36,
In particular, III-1,3, a fine crystal dispersion of Dye-1 to 124 of 8 to 26 of WO 88/04794, compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, especially compound 1, a formula (1) of EP 519306A Compounds D-1 to 87 (pages 3 to 28) represented by the formula (I) of US 4,268,622 (columns 3 to 10), US 4,923,788
Compounds (1) to (31) represented by the formula (I)
9); UV absorbers: compounds represented by formula (1) of JP-A-46-3335 (18b) to (18r), 101 to 427 (pages 6 to 9), represented by formula (I) of EP 520938A. Compounds (3) to (66) (pages 10 to 44) and compounds represented by formula (III) HBT-1 to 10 (page 14), EP 52
Compounds (1) to (31) represented by the formula (1) of 1823A (columns 2 to 9).

【0104】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用
することにより測定できる。T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大
膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層(バック層と称
す)を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。本発明の感
光材料は、上記のバック層に代えて特開昭61-289346 に
記載のコロイドカーボンを主体とするバック層を設ける
ことも好ましい態様である。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. In addition, Japanese Patent Publication No.
Suitable for the lens-fitted film unit described in 3-39784. Suitable supports that can be used in the present invention include
For example, the RD. No. 17643, page 28, same No. 18716
Page 647, right column to page 648, left column, and 879 of the same No. 307105
Page. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less,
It is more preferably not more than μm, particularly preferably not more than 16 μm.
The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is a color developer at 30 ° C for 3 minutes 15
When 90% of the maximum swollen film thickness reached at the time of second treatment is taken as the saturated film thickness, it is defined as the time until the film thickness reaches 1/2. The film thickness means the film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and 55% relative humidity (2 days), and T 1/2 is A Green (A.
Green) et al. Photographic Science and
Engineering (Photogr.Sci.Eng.), 19 squares, 2,124
It can be measured by using a swellometer of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating.
The swelling rate is preferably 150 to 400%. What is swelling rate?
It can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surface active agent. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%. It is also a preferred embodiment that the light-sensitive material of the present invention is provided with a back layer mainly composed of colloidal carbon described in JP-A-61-289346, instead of the above back layer.

【0105】本発明の感光材料は、前述のRD.No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例
としてはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用
することもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化
物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。
The light-sensitive material of the present invention has the above-mentioned RD. No. 17
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29 of 643, 651 left column to right column of No. 18716, and pages 880 to 881 of No. 307105. The color developing solution used for the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As the color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples and preferred examples thereof are compounds described in EP 556700A, page 28, lines 43 to 52. Is mentioned. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose. The color developer is a pH buffer such as alkali metal carbonate, borate or phosphate, chloride salt, bromide salt, iodide salt, benzimidazole, benzothiazole or mercapto compound. It is common to include an inhibitor or an antifoggant. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvent such as diethylene glycol, benzyl alcohol,
Development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid,
Add ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0106】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
The color development processing time is usually set within a range of 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH and using a high concentration of the color developing agent. You can also

【0107】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
(III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out according to the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents are organic complex salts of iron (III),
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and other aminopolycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Etc. can be used. Of these, iron (III) aminopolycarboxylates such as ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salts
Complex salts are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these iron (III) aminopolycarboxylic acid complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【0108】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、RDNo.17129 (1978年
7月)に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物;特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体;特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体;DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩;DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物;その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物;臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0 に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2〜5である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を1リットル当り0.1 〜10モル添加す
ることが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleaching accelerators are described in the following specifications: US 3,893,858, DE 1,290,812, 2,059,988, JP-A-53-32736, 53-57831, 53-37418, 53-72623. ,
53-95630, 53-95631, 53-104232, 53-12442
4, compounds 53-141623, 53-28426 and RD No. 17129 (July 1978), compounds having a mercapto group or a disulfide group; thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; JP-B-45-8506. , JP-A-52-20832, JP-A-53-32735,
Thiourea derivatives described in US 3,706,561; DE 1,127,715,
Iodide salts described in JP-A-58-16,235; DE 966,410,
2,748,430, polyoxyethylene compounds; JP-B-45-8836, polyamine compounds; and others, JP-A-49-4
0,943, 49-59,644, 53-94,927, 54-35,727,
55-26,506 and 58-163,940; bromide ions can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large accelerating effect, and in particular, US 3,893,858, DE 1,290,812, JP-A-53-95,63.
The compounds described in 0 are preferred. Further, the compounds described in US 4,552,834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color photographic material for photography. The bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid in order to prevent bleaching stain in addition to the above compounds. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specifically acetic acid, propionic acid, hydroxyacetic acid and the like are preferable. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. Yes, especially ammonium thiosulfate can be used most widely. Also,
Thiosulfates and thiocyanates, thioether compounds,
A combined use of thiourea is also preferable. As a preservative for the fixing solution and the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or sulfinic acid compounds described in EP 294769A are preferable. Further, addition of aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution or the bleach-fixing solution is preferable for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole. It is preferable to add 0.1 to 10 mol per liter.

【0109】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 minute to 3
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved, and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or a stirring effect by using a rotating means of JP-A-62-183461 is used. Method of raising, further moving the photosensitive material while contacting the emulsion surface with the wiper blade provided in the solution, to improve the stirring effect by making the emulsion surface turbulent, the circulation flow rate of the entire processing solution There is a method of increasing it. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, and consequently the desilvering rate. Further, the above-mentioned means for improving the stirring is more effective when a bleaching accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect or eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
It is preferable to have the photosensitive material transporting means described in 60-191258 and 60-191259. As described in the above-mentioned JP-A-60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, has a high effect of preventing the performance deterioration of the treatment liquid, and It is particularly effective in shortening the processing time and reducing the replenishment amount of the processing liquid.

【0110】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び/又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等の使
用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955年5月)に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
The light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering process. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the light-sensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and various other conditions Can be set in a wide range. Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
It can be determined by the method described in rs Volume 64, P. 248 to 253 (May 1955). According to the multi-stage countercurrent method described in this document, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material. Problem arises. As a solution to this problem, the method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 is extremely effective. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based germicides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antifungal agents"
(1986) Sankyo Publishing, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Society of Antimicrobial and Antifungal Activities, "Encyclopedia of Antimicrobial and Antifungal Agents" (1986) The bactericides described can also be used. The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8.
The washing water temperature and washing time can be set depending on the characteristics and use of the light-sensitive material, but in general, a range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45 ° C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40 ° C is selected. . Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834, and JP-A-58-220345 can be applied. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. You can Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and fungicides can also be added to this stabilizing bath.

【0111】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,1
59に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアルド
ール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53
-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547、および同58-115438に記載されている。本発
明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
を改良することができる。
The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing. For incorporation, it is preferable to use a precursor of a color developing agent. For example US 3,34
2,597 described indoaniline compound, 3,342,599,
Research Disclosure No.14,850 and No.15,1
Schiff base type compounds described in 59, aldol compounds described in 13,924, metal salt complexes described in US 3,719,492, JP-A-53
The urethane compounds described in -135628 can be mentioned. The photographic material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to accelerate color development, if necessary. A typical compound is JP-A-56-64339,
57-144547 and 58-115438. The processing solution used for processing the light-sensitive material of the present invention is used at 10 ° C to 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but it is possible to raise the temperature to accelerate the processing to shorten the processing time, and to lower the temperature to improve the image quality and the stability of the processing liquid. it can.

【0112】[0112]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 バック層塗布 支持体に対し反感光性層面に、下記の組成液でバック層
を塗布した。塗布量は白色光に対し濃度が1.0になる
ように調節し塗布した。支持体は三酢酸セルロースフィ
ルムを用いた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Back Layer Coating A back layer was coated on the surface of the photosensitive layer against the support with the following composition liquid. The application amount was adjusted so that the density was 1.0 with respect to white light. A cellulose triacetate film was used as a support.

【0113】 (塗布液組成) メチルメタアクリレートメタアクリル酸コポリマー (共重合モル比1:1) 1.5 部 セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート (ヒドロキシプロピル基4%、メチル基15%、 アセチル基8%、フタリル基36%) 1.5 部 アセトン 50 部 メタノール 25 部 メチルセルソルブ 25 部 コロイドカーボン 1.2 部 バック層を塗布した支持体に、下記に示す組成よりなる
多層カラー感光材料、試料101を作成した。
(Composition of coating liquid) Methyl methacrylate methacrylic acid copolymer (copolymerization molar ratio 1: 1) 1.5 parts Cellulose acetate hexahydrophthalate (hydroxypropyl group 4%, methyl group 15%, acetyl group 8%, phthalyl group 36%) 1.5 parts Acetone 50 parts Methanol 25 parts Methyl cellosolve 25 parts Colloidal carbon 1.2 parts A support coated with a back layer was used to prepare a multilayer color light-sensitive material, Sample 101, having the following composition.

【0114】塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀に
ついては銀のg/m2単位で表した量を、またゼラチン、
カプラーおよびその他の添加剤についてはg/m2単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 ExS;増感色素、ExC;シアンカプラー、ExM;
マゼンタカプラー、ExY;イエローカプラー、Ex
F;染料、Solv;高沸点有機溶剤、Cpd;添加剤 試料−101に使用したハロゲン化銀乳剤の粒子形状、
ハロゲン組成、平均粒径、粒径に係る変動係数は、表1
に記載した。
For silver halide and colloidal silver, the coating amount is the amount of silver expressed in g / m 2 unit, and for gelatin,
For couplers and other additives, amounts are given in units of g / m 2 and for sensitizing dyes, the number is in moles per mole of silver halide in the same layer. ExS; sensitizing dye, ExC; cyan coupler, ExM;
Magenta coupler, ExY; Yellow coupler, Ex
F: dye, Solv; high boiling organic solvent, Cpd; additive, grain shape of silver halide emulsion used in Sample-101,
Table 1 shows the halogen composition, average particle size, and coefficient of variation related to particle size.
Described in.

【0115】 第1層(非感光性微粒子乳剤層) 乳剤J 銀塗布量 0.09 ゼラチン 0.91 Cpd−1 6.9×10-4 First Layer (Non-Photosensitive Fine Particle Emulsion Layer) Emulsion J Silver coating amount 0.09 Gelatin 0.91 Cpd-1 6.9 × 10 −4

【0116】 第2層(中間層) ゼラチン 2.24 Solv−1 0.01 Solv−2 0.01Second Layer (Intermediate Layer) Gelatin 2.24 Solv-1 0.01 Solv-2 0.01

【0117】 第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤A 銀塗布量 0.39 ゼラチン 1.71 ExS−1 2.7×10-4 ExC−1 0.18 ExC−2 0.13 ExC−3 0.03 ExC−4 0.03 Solv−1 0.34Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion A Silver coating amount 0.39 Gelatin 1.71 ExS-1 2.7 × 10 -4 ExC-1 0.18 ExC-2 0.13 ExC-3 0.03 ExC-4 0.03 Solv-1 0.34

【0118】 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤B 銀塗布量 0.22 ゼラチン 0.98 ExS−1 1.3×10-3 ExC−1 0.12 ExC−2 0.09 ExC−3 0.03 Solv−1 0.24Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion B Silver Coating Amount 0.22 Gelatin 0.98 ExS-1 1.3 × 10 -3 ExC-1 0.12 ExC-2 0.09 ExC-3 0.03 Solv-1 0.24

【0119】 第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤C 銀塗布量 0.22 ゼラチン 0.71 ExS−1 9.1×10-4 ExC−1 0.08 ExC−2 0.06 Solv−1 0.14Fifth Layer (High Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Emulsion C Silver Coating Weight 0.22 Gelatin 0.71 ExS-1 9.1 × 10 -4 ExC-1 0.08 ExC-2 0.06 Solv-1 0.14

【0120】 第6層(中間層) ゼラチン 0.68 Cpd−2 0.14 Solv−1 0.07Sixth Layer (Intermediate Layer) Gelatin 0.68 Cpd-2 0.14 Solv-1 0.07

【0121】 第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤D 銀塗布量 0.37 ゼラチン 1.91 ExS−2 3.4×10-4 ExS−4 9.01×10-6 ExM−1 0.39 ExM−3 0.11 Solv−1 0.54Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion D Silver Coating Amount 0.37 Gelatin 1.91 ExS-2 3.4 × 10 -4 ExS-4 9.01 × 10 -6 ExM-1 0.39 ExM-3 0.11 Solv-1 0.54

【0122】 第8層(中感度緑感乳剤層) 乳剤E 0.17 ゼラチン 0.46 ExS−2 1.3×10-3 ExS−4 3.5×10-5 ExM−1 0.09 ExM−2 0.03 ExM−3 0.02 Solv−1 0.15Eighth Layer (Medium Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion E 0.17 Gelatin 0.46 ExS-2 1.3 × 10 −3 ExS-4 3.5 × 10 −5 ExM-1 0.09 ExM-2 0.03 ExM-3 0.02 Solv-1 0.15

【0123】 第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤F 銀塗布量 0.28 ゼラチン 0.49 ExS−2 9.5×10-4 ExS−4 2.5×10-5 ExM−1 0.09 ExM−2 0.04 ExM−3 0.02 Solv−1 0.169th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Emulsion F Silver coating amount 0.28 Gelatin 0.49 ExS-2 9.5 × 10 -4 ExS-4 2.5 × 10 -5 ExM-1 0.09 ExM-2 0.04 ExM-3 0.02 Solv-1 0.16

【0124】 第10層(黄色フィルター層) 黄色コロイド 銀塗布量 0.03 ゼラチン 0.76 Cpd−2 0.21 Solv−1 0.1110th layer (yellow filter layer) Yellow colloid Silver coating amount 0.03 Gelatin 0.76 Cpd-2 0.21 Solv-1 0.11

【0125】 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤G 銀塗布量 0.17 ExS−5 2.0×10-3 ExY−1 0.59 ExC−1 0.01Eleventh Layer (Low Sensitivity Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion G Silver coating amount 0.17 ExS-5 2.0 × 10 −3 ExY-1 0.59 ExC-1 0.01

【0126】 第12層(中感度青感乳剤層) 乳剤H 銀塗布量 0.20 ゼラチン 0.95 ExS−3 1.30×10-3 ExY−1 0.39 ExY−2 0.04 ExC−1 0.01 Solv−1 0.13Twelfth Layer (Medium Sensitivity Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion H Silver coating amount 0.20 Gelatin 0.95 ExS-3 1.30 × 10 −3 ExY-1 0.39 ExY-2 0.04 ExC-1 0.01 Solv-1 0.13

【0127】 第13層(高感度青感乳剤層) 乳剤I 銀塗布量 0.35 ゼラチン 0.39 ExS−3 1.0×10-3 ExY−1 0.14 ExC−1 0.01 Solv−1 0.0513th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Emulsion I Silver coating amount 0.35 Gelatin 0.39 ExS-3 1.0 × 10 -3 ExY-1 0.14 ExC-1 0.01 Solv-1 0.05

【0128】 第14層(第1保護層) ゼラチン 0.4714th layer (first protective layer) Gelatin 0.47

【0129】 第15層(第2保護層) 乳剤J 銀塗布量 0.66 ゼラチン 1.37 B−1 0.006 B−2 0.006 B−3 0.05 H−1 0.33 Fifteenth layer (second protective layer) Emulsion J Silver coating amount 0.66 Gelatin 1.37 B-1 0.006 B-2 0.006 B-3 0.05 H-1 0.33

【0130】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のCpd−3〜Cpd−9、W−1〜W−5、B−4
を添加した。その他にハレーション防止、イラジエーシ
ョン防止のためExF−1(添加量0.03g/m2)、
ExF−2(同0.08g/m2)、ExF−3(同0.
08g/m2)も添加されている。さらに鉄塩、金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。次に本発明
に用いた化合物の化学構造式または化学名を下に示し
た。
Furthermore, storability, processability, pressure resistance, anti-mold and
In order to improve antibacterial properties, antistatic properties, and coating properties, the following Cpd-3 to Cpd-9, W-1 to W-5, B-4
Was added. In addition, ExF-1 (addition amount 0.03 g / m 2 ) for halation prevention and irradiation prevention,
ExF-2 (same 0.08 g / m 2 ) and ExF-3 (same 0.
08 g / m 2 ) is also added. Further, iron salt, gold salt, iridium salt and rhodium salt are contained. Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

【0131】[0131]

【化25】 [Chemical 25]

【0132】[0132]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0133】[0133]

【化27】 [Chemical 27]

【0134】[0134]

【化28】 [Chemical 28]

【0135】[0135]

【化29】 [Chemical 29]

【0136】[0136]

【化30】 Embedded image

【0137】[0137]

【化31】 [Chemical 31]

【0138】[0138]

【化32】 Embedded image

【0139】[0139]

【化33】 [Chemical 33]

【0140】[0140]

【化34】 Embedded image

【0141】[0141]

【表1】 [Table 1]

【0142】(試料102〜103)試料101に対し
赤感乳剤層である第3、4、5層にDIRカプラーEx
C−6を添加し、試料102を作成した。添加量は第3
層に0.055g/m2、第4層に0.02g/m2、第5
層に0.01g/m2であった。ついで試料101に対し
イエローカラードカプラーExC−5を第3層に0.0
2g/m2、第4層に0.02g/m2、第5層に0.01
g/m2添加し試料103を作成した。
(Samples 102 to 103) In comparison with Sample 101, the DIR coupler Ex was added to the third, fourth and fifth layers which are red-sensitive emulsion layers.
Sample 102 was prepared by adding C-6. The third addition
0.055 g / m 2 for layer 4, 0.02 g / m 2 for layer 4, 5th layer
The layer was 0.01 g / m 2 . Then, a yellow colored coupler ExC-5 was added to the sample 101 in an amount of 0.0
2g / m 2, 0.02g / m 2 in the fourth layer, 0.01 in the fifth layer
Sample 103 was prepared by adding g / m 2 .

【0143】(試料104〜106)表2に示したよう
に試料101〜103に用いた青感乳剤層のハロゲン化
銀粒子サイズを大きくしたところで、ExC−6は試料
102の65%量として試料105を、ExC−5は試
料103と同量添加で試料106を作成した。このとき
赤感乳剤層、緑感乳剤層の粒子サイズは表3に示した。 (試料107〜109)試料104〜106に用いた青
感乳剤層の粒子サイズを更に大きくし、ExC−6は試
料102の35%量に変えて試料107〜109を作成
した。赤、緑感乳剤層の粒子サイズは表3に示した。
(Samples 104 to 106) As shown in Table 2, when the silver halide grain size of the blue-sensitive emulsion layers used in Samples 101 to 103 was increased, ExC-6 was used as a sample of 65% of Sample 102. Sample 106 was prepared by adding 105 and ExC-5 in the same amount as sample 103. At this time, the grain sizes of the red-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer are shown in Table 3. (Samples 107 to 109) Samples 107 to 109 were prepared by further increasing the grain size of the blue-sensitive emulsion layer used in Samples 104 to 106 and changing the amount of ExC-6 to 35% of that of Sample 102. Table 3 shows the grain sizes of the red and green emulsion layers.

【0144】(試料110〜112)試料101〜10
3より乳剤粒子サイズを微細化し、ExC−6の量は増
量して試料110〜112を作成した。 (試料113〜116)試料103より第3、4、5層
のイエローカラードカプラーを等モルにてYC−30、
YC−31、YC−32、YC−47に変更し、試料1
13〜116を作成した。 このようにして得られた試料101〜116について白
色像様露光を与えた後、後記の現像処理(発色現像時間
3′00″)を行い赤、緑、青感光乳剤層の感度を求め
た。これらの感度は試料101〜103については試料
101の感度を100として試料102、103の相対
感度を表示した。試料104〜106では試料104に
対する相対感度を表示した。以下同様にして試料10
7、試料110に対しての感度を表示した。試料113
〜116については試料−101に対して表示した。
(Samples 110 to 112) Samples 101 to 10
Samples 110 to 112 were prepared by making the emulsion grain size smaller than 3 and increasing the amount of ExC-6. (Samples 113 to 116) From Sample 103, the third, fourth, and fifth layers of yellow-colored couplers in YC-30 in equimolar amounts,
Sample 1 was changed to YC-31, YC-32, YC-47.
13-116 were created. The samples 101 to 116 thus obtained were subjected to white imagewise exposure and then subjected to the development processing (color development time 3'00 ") described later to determine the sensitivities of the red, green and blue photosensitive emulsion layers. Regarding these sensitivities, the relative sensitivities of the samples 102 and 103 are displayed for the samples 101 to 103 with the sensitivity of the sample 101 being 100. The relative sensitivities of the samples 104 to 106 to the sample 104 are displayed.
7, the sensitivity to the sample 110 is displayed. Sample 113
About -116, it displayed with respect to sample-101.

【0145】色再現性を示す方法として下記の値を算出
し表2に記載した。赤色像様露光を与えた後、青色均一
露光を(試料101の赤色未露光部のイエロー濃度が
1.2になるように与えて、同様の処理を行ない、シア
ン濃度1.5を与える点におけるイエロー濃度からシア
ンカブリ部でのイエロー濃度を減じた値を色濁り度とし
て求めた。この値が小さい程、色濁りが少なく、色再現
性が良好と言える。又現像処理安定性は、白色像様露光
を与えた後に、発色現像時間のみを2′30″と3′3
0″に変化させ処理し、得られたセンシトメトリィーカ
ーブより(カブリ濃度+0.2)と(カブリ濃度+1.
2)の2点を結ぶ直線の傾きの差で表示した。この値も
小さい程現像処理に於るバラツキが少なく安定であると
言える。
The following values were calculated and shown in Table 2 as a method of showing color reproducibility. After the red imagewise exposure, a uniform blue exposure is performed (the yellow density of the red unexposed portion of the sample 101 is 1.2 and the same process is performed to give a cyan density of 1.5). The value obtained by subtracting the yellow density at the cyan fog portion from the yellow density was determined as the color turbidity.The smaller this value, the less color turbidity and the better color reproducibility. After the exposure, only the color development time is 2'30 "and 3'3.
It was changed to 0 ″ and processed, and from the obtained sensitometry curve, (fog density + 0.2) and (fog density + 1.
The difference between the slopes of the straight line connecting the two points in 2) is displayed. It can be said that the smaller this value is, the less the variation in the development process is and the more stable the process is.

【0146】[0146]

【表2】 [Table 2]

【0147】[0147]

【表3】 [Table 3]

【0148】実例1の試料は以下に記載の方法で処理し
た。 処理工程 温 度(℃) 時 間 (1) 前 浴 27 ± 1 10 秒 (2) バッキング除去 27 〜 38 5 秒 とスプレー水洗 (3) 発色現像 41.1± 0.1 3 分 (4) 停 止 27 〜 38 30 秒 (5) 漂白促進 27 ± 1 30 秒 (6) 漂 白 27 ± 1 3 分 (7) 水 洗 27 〜 38 1 分 (8) 定 着 38 ± 1 2 分 (9) 水 洗 27 〜 38 2 分 (10) 安 定 27 〜 38 10 秒 (11) 乾 燥 32 〜 43 6 分
The sample of Example 1 was processed as described below. Treatment process Temperature (° C) Time (1) Pre-bath 27 ± 1 10 seconds (2) Backing removal 27 ~ 38 5 seconds and spray washing (3) Color development 41.1 ± 0.1 3 minutes (4) Stop 27 ~ 38 30 seconds (5) Acceleration of bleaching 27 ± 1 30 seconds (6) Bleaching 27 ± 1 3 minutes (7) Washing with water 27 ~ 38 1 minute (8) Settling 38 ± 12 minutes (9) Washing with water 27 ~ 38 2 minutes (10) Stability 27 to 38 10 seconds (11) Dry 32 to 43 6 minutes

【0149】各処理工程で使用した処理液の処方は次の
通りである。 各処理液の処方 (1) 前 浴 処方値 27〜38℃の水 800 ml ほう砂(10水塩) 20.0g 硫酸ナトリウム(無水) 100 g 水酸化ナトリウム 1.0 g 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 9.25±0.1 (3) 発色現像 処方値 21〜38℃の水 850 ml コダックアンチカルシウムNo.4 2.0 ml 亜硫酸ナトリウム(無水) 2.0 g イーストマン アンチフォグNo.9 0.22g 臭化ナトリウム(無水) 1.20g 炭酸ナトリウム(無水) 25.6 g 重炭酸ナトリウム 2.7 g 発色現像主薬;4-(N- エチル-N-(β- メタンスルホンアミドエチル)-n-ト ルイジン 4.0 g 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 10.20±0.05
The formulation of the treatment liquid used in each treatment step is as follows. Prescription of each treatment liquid (1) Pre-bath Prescription value Water of 27-38 ℃ 800 ml Borax (decahydrate) 20.0 g Sodium sulfate (anhydrous) 100 g Sodium hydroxide 1.0 g Water 1.00 liter pH (27 ℃) 9.25 ± 0.1 (3) Color development Prescription value Water at 21-38 ℃ 850 ml Kodak Anticalcium No.4 2.0 ml Sodium sulfite (anhydrous) 2.0 g Eastman Antifog No.9 0.22 g Sodium bromide (anhydrous) 1.20 g sodium carbonate (anhydrous) 25.6 g sodium bicarbonate 2.7 g color developing agent; 4- (N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -n-toluidine 4.0 g water 1.00 liter pH ( 27 ℃) 10.20 ± 0.05

【0150】 (4) 停 止 処方値 21〜38℃の水 900 ml 7.0N硫酸 50 ml 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 0.8 ±1.5 (5) 漂白促進液 処方値 24〜38℃の水 900 ml メタ重亜硫酸ナトリウム(無水) 10.0 g 氷酢酸 25.0 ml 酢酸ナトリウム 10.0 g EDTA−4Na 0.7 g PBA 5.5 g 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 2.3 ±0.2 PBAは2−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素2塩酸塩を表わす。 (6) 漂白液 処方値 24〜38℃の水 800 ml ゼラチン 0.5 g 過硫酸ナトリウム 33.0 g 塩化ナトリウム 15.0 g 第1リン酸ナトリウム(無水) 9.0 g リン酸(85%) 2.5 ml 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 2.3 ±0.2 (4) Suspension Prescription value Water at 21-38 ° C 900 ml 7.0N Sulfuric acid 50 ml Water 1.00 liter pH (27 ° C) 0.8 ± 1.5 (5) Bleach accelerating solution Prescription value 24-38 ° C Water 900 ml Sodium metabisulfite (anhydrous) 10.0 g Glacial acetic acid 25.0 ml Sodium acetate 10.0 g EDTA-4Na 0.7 g PBA 5.5 g Water added 1.00 liter pH (27 ° C) 2.3 ± 0.2 PBA is 2-dimethylaminoethyl Represents isothiourea dihydrochloride. (6) Bleaching solution Prescription value 24-38 ° C water 800 ml Gelatin 0.5 g Sodium persulfate 33.0 g Sodium chloride 15.0 g Sodium monophosphate (anhydrous) 9.0 g Phosphoric acid (85%) 2.5 ml Add water 1.00 Liter pH (27 ℃) 2.3 ± 0.2

【0151】 (8) 定 着 処方値 20〜38℃の水 700 ml コダックアンチカルシウムNo.4 2.0 ml 58%チオ硫酸アンモニウム溶液 185 ml 亜硫酸ナトリウム(無水) 10.0 g 重亜硫酸ナトリウム(無水) 8.4 g 水を加えて 1.00リットル pH(27℃) 6.5 ±0.2 (10) 安 定 処方値 21〜27℃の水 1.00リットル コダックスタビライザーアディティブ 0.14ml ホルマリン(37.5%溶液) 1.50ml(8) Fixed water Prescription value 20-38 ° C water 700 ml Kodak anti-calcium No.4 2.0 ml 58% ammonium thiosulfate solution 185 ml sodium sulfite (anhydrous) 10.0 g sodium bisulfite (anhydrous) 8.4 g water In addition, 1.00 liter pH (27 ℃) 6.5 ± 0.2 (10) stable water with a prescribed value of 21-27 ℃ 1.00 liter Kodak Stabilizer Additive 0.14ml formalin (37.5% solution) 1.50ml

【0152】表2より色濁り度を小さくするためDIR
カプラーを使用した比較例試料−111、−102、−
105、−108は本発明の試料103、−112〜1
16並の色濁り度を達成できるも、感度低下と現像安定
性が大きく劣ることが判る。一方ハロゲン化銀粒径が本
発明外の比較試料−104〜109は現像安定性に劣っ
ている。以上のことより感度損失なく、色再現性と現像
安定性を達成するためには本発明の試料103、112
〜116が示すように、ハロゲン化銀粒子径が0.2μ
m以下でありかつイエローカラードカプラーの併用が必
須であると言える。
From Table 2, DIR for reducing the color turbidity
Comparative Example Samples Using Coupler-111, -102,-
105 and -108 are samples 103 and -112 to 1 of the present invention
It can be seen that although a color turbidity of about 16 can be achieved, the sensitivity is lowered and the development stability is greatly deteriorated. On the other hand, Comparative Samples-104 to 109 having a silver halide grain size other than the present invention are inferior in development stability. From the above, in order to achieve color reproducibility and development stability without loss of sensitivity, Samples 103 and 112 of the present invention were used.
~ 116 indicates that the silver halide grain size is 0.2μ.
It can be said that it is m or less and it is essential to use a yellow colored coupler together.

【0153】実施例2 実施例1で作成した試料101〜116について、試料
への露光は実施例1と全く同一で以下に示す現像処理工
程にて処理した結果、実施例1、表2の結果と相対的に
ほとんど同一の結果が得られ、本発明の効果は明確であ
った。
Example 2 With respect to the samples 101 to 116 prepared in Example 1, the exposure of the samples was exactly the same as that of Example 1, and the results of processing in the development processing steps shown below were conducted. The almost same result was obtained, and the effect of the present invention was clear.

【0154】実施例2の試料は以下に記載の方法で処理
した。 (処理方法) 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 3分00秒 38℃ 水 洗 30秒 24℃ 定 着 3分00秒 38℃ 水洗(1) 30秒 24℃ 水洗(2) 30秒 24℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃
The sample of Example 2 was processed as described below. (Processing method) Processing time Processing temperature Color development 3 minutes 15 seconds 38 ℃ Bleaching 3 minutes 00 seconds 38 ℃ Washing with water 30 seconds 24 ℃ Settling 3 minutes 00 seconds 38 ℃ Washing with water (1) 30 seconds 24 ℃ Washing with water (2 ) 30 seconds 24 ℃ Stability 30 seconds 38 ℃ Dry 4 minutes 20 seconds 55 ℃

【0155】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 Next, the composition of the treatment liquid will be described. (Color developer) (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.5 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 4- [N- Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] -2-methylaniline sulfate 4.5 Water was added to 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05

【0156】 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル pH(アンモニア水と硝酸にて調整) 6.0 (Bleach) (Unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric trihydrate 100.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 3-Mercapto-1,2,4-triazole 0.03 Ammonium bromide 140.0 Ammonium nitrate 30.0 Ammonia water ( 27%) 6.5 ml Water added 1.0 liter pH (adjusted with ammonia water and nitric acid) 6.0

【0157】 (定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 295.0 ミリリットル 酢酸(90%) 3.3 水を加えて 1.0 リットル pH(アンモニア水と酢酸にて調整) 6.7 (Fixer) (Unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.5 Ammonium sulfite 20.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 295.0 ml Acetic acid (90%) 3.3 Add water to 1.0 liter pH (to ammonia water and acetic acid) 6.7)

【0158】 (安定液) (単位g) p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール− 1−イルメチル)ピぺラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 (ダイセル化学 HEC SP-2000) 1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5(Stabilizer) (Unit: g) p-Nonylphenoxypolyglycidol (Glycidol average degree of polymerization 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazole) -1-ylmethyl) piperazine 0.75 Hydroxyacetic acid 0.02 Hydroxyethylcellulose 0.1 (Daicel Chemistry HEC SP-2000) 1,2-Benzisothiazolin-3-one 0.05 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/26 7/34 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G03C 7/26 7/34

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に各々少なくとも1層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およ
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材
料において、各感光性層における感光性ハロゲン化銀粒
子の平均粒子径がそれぞれ0.20μm以下でありかつ
芳香族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリングに
より、水溶性の6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イ
ルアゾ基、水溶性の2−アシルアミノフェノールアゾ
基、水溶性の2−スルホンアミドフェニルアゾ基または
水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基のいずれかを含む
化合物残基を放出可能なイエローカラードシアンカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。
1. A color photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The average particle size of the photosensitive silver halide grains in the above is 0.20 μm or less, and the water-soluble 6-hydroxy-2-pyridon-5-ylazo is formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent. Group, a water-soluble 2-acylaminophenolazo group, a water-soluble 2-sulfonamidophenylazo group, or a water-soluble pyrazolone-4-ylazo group, capable of releasing a yellow colored cyan coupler capable of releasing a compound residue. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing.
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