JPH0796668A

JPH0796668A - Thermal recording material

Info

Publication number: JPH0796668A
Application number: JP5243358A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tsuchida; 哲夫土田; Takaaki Kouro; 孝明紅露; Naoto Arai; 直人新井
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1993-09-29
Filing date: 1993-09-29
Publication date: 1995-04-11

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal recording material especially excellent in color forming properties and the storage stability of a recording image, extremely reduced in background fog and improved in the adhesion of refuse to a head. CONSTITUTION:In a thermal recording material using aromatic isocyanate and an imino compd., a copolymer containing (meth)acrylamide, hydroxylalkyl (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate as monomers is used as a binder.

Description

Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に発色性と記録像の
保存安定性に優れ、地肌カブリも極めて少なく、しかも
ヘッドへのカス付着も改善された感熱記録体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium which is particularly excellent in color development and storage stability of recorded images, has very little background fog, and has improved dust adhesion to the head.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感熱記録体は、最近の感熱記録方式の著
しい進歩と相まってその利用分野やその形態も多様化し
ており、ファクシミリやプリンターの記録媒体としての
みならずＰＯＳラベル、ハンディーターミナル、ＣＡ
Ｄ、ＡＴＭなどの新規な用途への使用も急増している。2. Description of the Related Art Thermal recording materials have been diversified in their fields of application and their forms in association with recent remarkable advances in thermal recording systems, and are used not only as recording media for facsimiles and printers but also as POS labels, handy terminals, CAs.
The use for new applications such as D and ATM is also rapidly increasing.

【０００３】しかし、従来の無色ないしは淡色の塩基性
染料と呈色剤を用いた感熱記録体は、外観が良い、発色
濃度が高い、各種の発色色相が得られる等の優れた特性
を有している反面、本質的に、記録部が、ポリ塩化ビニ
ル等のフィルム、プラスチック等と接触して、プラスチ
ック中に含まれる可塑剤や添加剤等により消色したり、
あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して容易に
消色したり、あるいは短時間の日光暴露で容易に退色す
るなど、記録画像の保存性が劣るという欠点を有してい
た。However, the conventional thermosensitive recording medium using a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent has excellent characteristics such as good appearance, high color density and various color hues. On the other hand, in essence, the recording part comes into contact with a film such as polyvinyl chloride, plastic, etc. to erase the color by the plasticizer or additive contained in the plastic,
Alternatively, it has a drawback that the storability of a recorded image is poor, such that it is easily erased by contact with a chemical contained in food or cosmetics, or is easily discolored by exposure to sunlight for a short time.

【０００４】この欠点を解決するため、２成分が加熱さ
れることにより反応し、保存性のよい記録画像が得られ
る感熱記録紙として、特開昭５８−３８７３３号、特開
昭５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４９５９号公
報等に、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物の
２成分からなる感熱記録紙が開示されている。しかしな
がら、これらの芳香族イソシアナート化合物とイミノ化
合物からなる感熱層を有する感熱記録紙は、記録画像の
保存性には優れているが、発色性や、地肌の保存性、さ
らにはヘッドへのカス付着などに問題があるという重大
な欠点を有していた。In order to solve this drawback, the heat-sensitive recording papers which react with each other by heating the two components to obtain a recorded image with good storability are disclosed in JP-A-58-38733 and JP-A-58-54085. JP-A-58-104959 discloses a thermosensitive recording paper comprising two components, an aromatic isocyanate compound and an imino compound. However, a thermal recording paper having a thermal layer composed of these aromatic isocyanate compounds and imino compounds is excellent in storability of a recorded image, but it is color-developing, storability of the background, and further dust on the head. It had a serious drawback that there was a problem with adhesion.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族イソシアナートとイミノ化合物からなる感熱記録体に
おいて、発色性と記録像の保存性に優れ、白紙部の地肌
カブリも極めて少なく、しかもヘッドへのカス付着も改
善された記録体を提供することにある。The object of the present invention is to provide a thermosensitive recording material comprising an aromatic isocyanate and an imino compound, which is excellent in color developability and storability of recorded images, and has very little background fog on a white paper portion. Another object of the present invention is to provide a recording material with improved dust adhesion to the head.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、芳香族イ
ソシアナートとイミノ化合物からなる感熱記録体におい
て、バインダーがモノマーとして、（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル、（メタ）アクリル酸アルキルを含む共重合体を用い
ることにより、上記目的が達成されることを見出し、本
発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that in a thermosensitive recording medium comprising an aromatic isocyanate and an imino compound, the binder is a monomer (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, (meth) ) It was found that the above object can be achieved by using a copolymer containing an alkyl acrylate, and the present invention has been completed.

【０００７】[0007]

【作用】本発明において用いられるバインダーの具体例
としては、アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル・メタアクリル酸メチル共重合体、アクリ
ルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル・メタ
アクリル酸メチル共重合体、アクリルアミド・メタアク
リル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアクリル酸メチル
・メチロールアクリルアミド共重合体、アクリルアミド
・メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル・メタアクリル
酸メチル・メチロールアクリルアミド共重合体、メタア
クリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル
・メタアクリル酸メチル共重合体、メタアクリルアミド
・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアクリ
ル酸エチル共重合体、アクリルアミド・メタアクリル酸
２−ヒドロキシプロピル・メタアクリル酸エチル共重合
体、アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル・メタアクリル酸エチル・メチロールアクリルア
ミド等が挙げられる。The specific examples of the binder used in the present invention include acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate copolymers and acrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate copolymers. , Acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate / methylol acrylamide copolymer, acrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate / methylol acrylamide copolymer, methacrylamide / methacrylic acid 2 -Hydroxypropyl / methyl methacrylate copolymer, methacrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer, acrylamide / 2-methacrylate Pill ethyl methacrylate copolymer, acrylamide-methacrylic acid 2-hydroxypropyl methacrylate-ethyl-methylol acrylamide.

【０００８】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物は、常温で固体の無色または淡色の化合物であ
り、例えば、下記化合物が挙げられる。２，６−ジクロ
ロフェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソ
シアナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、
１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナー
ト、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナ
ート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジ
イソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェニル−
４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノ
ン−３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７
−ジイソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソ
シアナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソ
シアナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフ
タレン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル
−２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″
−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニ
ルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナー
ト、トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォス
フェート等。これらのイソシアナート化合物は、フェノ
ール類、ラクタム類、オキシム類等との付加化合物であ
るいわゆるブロックイソシアナートのかたちで用いても
よく、ジイソシアナートの２量体、例えば１−メチルベ
ンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量体、及び３量
体であるイソシアヌレートのかたちで用いてもよく、ま
た、各種のポリオール等でのアダクト化したポリイソシ
アナートとして用いることも可能である。なお、これら
の芳香族イソシアナート化合物は、必要に応じて２種以
上併用することも可能である。The aromatic isocyanate compound used in the present invention is a colorless or light-colored compound which is solid at room temperature, and examples thereof include the following compounds. 2,6-dichlorophenyl isocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate,
1,3-dimethylbenzene-4,6-diisocyanate, 1,4-dimethylbenzene-2,5-diisocyanate, 1-methoxybenzene-2,5-diisocyanate, 1-ethoxybenzene-2, 4-diisocyanate, 2,5-dimethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-diethoxybenzene-1,4-diisocyanate, 2,5-dibutoxybenzene-1,4-di Isocyanate, azobenzene-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, naphthalene-2,6
-Diisocyanate, naphthalene-2,7-diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxybiphenyl-
4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-4,
4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, benzophenone-3,3'-diisocyanate, fluorene-2,7
-Diisocyanate, anthraquinone-2,6-diisocyanate, 9-ethylcarbazole-3,6-diisocyanate, pyrene-3,8-diisocyanate, naphthalene-1,3,7-triisocyanate , Biphenyl-2,4,4'-triisocyanate, 4,4 ', 4 "
-Triisocyanate-2,5-dimethoxytriphenylamine, p-dimethylaminophenylisocyanate, tris (4-phenylisocyanato) thiophosphate and the like. These isocyanate compounds may be used in the form of so-called block isocyanate which is an addition compound with phenols, lactams, oximes, etc., and a dimer of diisocyanate such as 1-methylbenzene-2, It may be used in the form of isocyanurate, which is a dimer or trimer of 4-diisocyanate, or may be used as an adduct polyisocyanate with various polyols. It should be noted that these aromatic isocyanate compounds can be used in combination of two or more if necessary.

【０００９】本発明に用いられるイミノ化合物とは、下
記一般式〔化１〕で表され、かつ常温で固体の無色また
は淡色の化合物である。The imino compound used in the present invention is a colorless or light-colored compound represented by the following general formula [Chemical formula 1] and solid at room temperature.

【００１０】[0010]

【化１】 [Chemical 1]

【００１１】（式中、Φは、隣接するＣ＝ＮＨと共役系
を形成しうる芳香族性化合物残基を表す。）(In the formula, Φ represents an aromatic compound residue capable of forming a conjugated system with the adjacent C = NH.)

【００１２】これらのイミノ化合物の具体例としては、
例えば３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１
−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイ
ソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７
−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシイソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリ
クロロ−６−メチルメルカプトイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノイソインドリン−１−スピロ−ジオキソ
ラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリ
ン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イ
ミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，
６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−
２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピ
ラジン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イミノジフ
ェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジクロロフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，４′，５′−トリクロロフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−シアノ−４′−
ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′，６′−ジクロ
ロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ
−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４′−
メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバ
モイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′，
６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチ
アゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフ
チル−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エ
チルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダ
ゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（１′−メチル−ベンズイミダゾロン−６′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロ
−ベンズイミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダ
ゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリン、１−（２′，４′−ジ
ニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイン
ドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリ
ン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−
イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、
１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジ
イソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボ
メトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−カルバモイルメチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ
−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−（シアノ−１′，２′，４′−トリア
ゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−（２′）
−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カル
バモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
イソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラクロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５−メト
キシイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリ
ル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロイソ
インドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチル−
５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイソ
インドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテト
ラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−ジ
メチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−〔（１′
−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕
−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ
−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラ
ブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチ
ルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−ナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブ
ロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等
が挙げられる。なお、これらのイミノ化合物は必要に応
じて二種以上併用することも可能である。Specific examples of these imino compounds include:
For example, 3-iminoisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1
-One, 3-imino-4,5,6,7-tetrabromoisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,6,7
-Tetrafluoroisoindoline-1-one, 3-imino-5,6-dichloroisoindoline-1-one, 3
-Imino-4,5,7-trichloro-6-methoxyisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7-trichloro-6-methylmercaptoisoindoline-1-one, 3-imino-6- Nitroisoindoline-1-one, 3-iminoisoindoline-1-spiro-dioxolane, 1,1-dimethoxy-3-iminoisoindoline, 1,1-diethoxy-3-imino-4,5,6,7
-Tetrachloroisoindoline, 1-ethoxy-3-iminoisoindoline, 1,3-diiminoisoindoline, 1,3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,3-diimino- 6-methoxyisoindoline, 1,3-diimino-6-cyanoisoindoline, 1,3-diimino-4,7-dithia-5,5,5
6,6-Tetrahydroisoindoline, 7-amino-
2,3-Diphenyl-5-oxopyrrolo [3,4b] pyrazine, 1-iminonaphthalimide, 1-iminodiphenimide, 1-phenylimino-3-iminoisoindoline, 1- (3'-chlorophenylimino) -3 −
Iminoisoindoline, 1- (2 ', 5'-dichlorophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1-
(2 ', 4', 5'-trichlorophenylimino) -3
-Iminoisoindoline, 1- (2'-cyano-4'-
Nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline,
1- (2'-chloro-5'-cyanophenylimino)-
3-iminoisoindoline, 1- (2 ', 6'-dichloro-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2', 5'-dimethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline , 1- (2 ', 5'-
Diethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'-methyl-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (5'-chloro-2'-phenoxyphenylimino)- 3-iminoisoindoline, 1- (4'-N, N-dimethylamino-
4'-methoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (3'-N, N-dimethylamino-4'-
Methoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2′-methoxy-5′-N-phenylcarbamoylphenylimino) -3-iminoisoindoline,
1- (2'-chloro-5'-trifluoromethylphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (5 ',
6'-dichlorobenzothiazolyl-2'-imino) -3
-Iminoisoindoline, 1- (6'-methylbenzothiazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (4'-phenylaminophenylimino) -3
-Iminoisoindoline, 1- (p-phenylazophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (naphthyl-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1
-(Anthraquinone-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (5'-chloroanthraquinone-1 '
-Imino) -3-iminoisoindoline, 1- (N-ethylcarbazolyl-3'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (naphthoquinone-1'-imino) -3-
Iminoisoindoline, 1- (pyridyl-4'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (benzimidazolone-6'-imino) -3-iminoisoindoline,
1- (1'-methyl-benzimidazolone-6'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (7'-chloro-benzimidazolone-5'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (Benzimidazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (benzimidazolyl-2'-imino) -3-imino-4,5,6,7
-Tetrachloroisoindoline, 1- (2 ', 4'-dinitrophenylhydrazone) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3' -Imino)
-3-imino-4,5,6,7-tetrabromoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1- (benz Imidazolyl-2'-imino) -3-
Imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline,
1- (4 ', 5'-dicyanoimidazolyl-2'-imino) -3-imino-5,6-dimethyl-4,7-pyradiisoindoline, 1- (cyanocarbonamidomethylene) -3-iminoiso Indoline, 1- (cyanocarbomethoxymethylene) -3-iminoisoindoline, 1-
[Cyano-N- (3'-methylphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (4'-chlorophenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [ Cyano-N
-(4'-Methoxyphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N-
(3'-Chloro-4'-methylphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-p-nitrophenylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (dicyanomethylene) -3- Iminoisoindoline, 1- (cyano-1 ', 2', 4'-triazolyl- (3 ')-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanothiazoyl- (2')
-Carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanobenzimidazolyl- (2 ')-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1-
(Cyanobenzothiazolyl- (2 ')-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene] -3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl −
2 ')-methylene] -3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene] -3-imino-5-methoxyisoindoline, 1 -[(Cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene] -3-imino-6-chloroisoindoline, 1-[(1'-phenyl-3'-methyl-
5-oxo) -pyrazolidene-4 ']-3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-
2 ')-Methylene] -3-imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene] -3-imino-5,6-dimethyl-4,7- Pyradiisoindoline, 1-[(1 '
-Methyl-3'-n-butyl) -barbituric acid-5 ']
-3-iminoisoindoline, 3-imino-1-sulfo-5,6-dichlorobenzoic acid imide, 3-imino-1-
Sulfo-4,5,6,7-tetrachlorobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-4,5,6,7-tetrabromobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-4,
5,6,7-Tetrafluorobenzoic imide, 3-imino-1-sulfo-6-nitrobenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-6-methoxybenzoic acid imide, 3-imino-1-sulfo- 4,5,7-Trichloro-6-methylmercaptobenzoimide, 3-imino-1-sulfo-naphthoic acid imide, 3-imino-1-sulfo-5-bromonaphthoic acid imide, 3-imino-2-methyl- 4,
5,6,7-tetrachloroisoindoline-1-one and the like can be mentioned. It should be noted that these imino compounds can be used in combination of two or more, if necessary.

【００１３】芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合
物の使用比率は特に限定するものではないが、一般に芳
香族イソシアナート化合物１００重量部に対して２０〜
５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部程度のイ
ミノ化合物が使用される。さらに本発明による感熱記録
体においては、少なくとも１個のアミノ基を有するアニ
リン誘導体を含有させることにより、さらに優れた感熱
記録体を得ることができる。これらの化合物としては例
えば下記が挙げられる。The ratio of the aromatic isocyanate compound to the imino compound used is not particularly limited, but is generally 20 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic isocyanate compound.
500 parts by weight, preferably about 50 to 200 parts by weight of the imino compound is used. Furthermore, in the heat-sensitive recording material according to the present invention, by containing an aniline derivative having at least one amino group, a more excellent heat-sensitive recording material can be obtained. Examples of these compounds include the following.

【００１４】ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安
息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ
−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息
香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ
安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−ア
ミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−
アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロ
ベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニ
リン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カル
バモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′
−メチル−３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニ
リン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾ−ル、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベン
ジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルア
ニリン、２−（２′−クロロフェノキシスルホニル）ア
ニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ
−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ
−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニ
ル、２，２，′５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェ
ニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオ
ジアニリン、２，２′−ジチオジアニリン、４，４′−
ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）
スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４′−エチレンジアニリン、４，４′−ジアミノ−
２，２′−ジメチルビベンジル、４，４′−ジアミノ−
３，３′−ジクロロジフェニルメタン、３，３′−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノ
ン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス
（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４′
−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，
３′，４，４′−テトラアミノジフェニルエーテル、
３，３′，４，４′−テトラアミノジフェニルスルホ
ン、３，３′，４，４′−テトラアミノベンゾフェノン
等。Methyl p-aminobenzoate, ethyl p-aminobenzoate, -n-propyl p-aminobenzoate, p
-Aminobenzoic acid-iso-propyl, p-aminobenzoic acid butyl, p-aminobenzoic acid dodecyl, p-aminobenzoic acid benzyl, o-aminobenzophenone, m-aminoacetophenone, p-aminoacetophenone, m-
Aminobenzamide, o-aminobenzamide, p-aminobenzamide, p-amino-N-methylbenzamide, 3-amino-4-methylbenzamide, 3-amino-4-methoxybenzamide, 3-amino-4-chlorobenzamide, p -(N-phenylcarbamoyl) aniline, p- [N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, p- [N- (4-aminophenyl) carbamoyl] aniline, 2-methoxy-5- [N- (2 '
-Methyl-3'-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, 2-methoxy-5- [N- (2'-chlorophenyl) carbamoyl] aniline, 5-acetylamino-2
-Methoxyaniline, 4-acetylaminoaniline, 4
-(N-methyl-N-acetylamino) aniline, 2,
5-diethoxy-4- (N-benzoylamino) aniline, 2-methoxy-4- (N-benzoylamino) -5
-Methylaniline, 4-sulfamoylaniline, 3-
Sulfamoylaniline, 2- (N-ethyl-N-phenylaminosulfonyl) aniline, 4-dimethylaminosulfonylaniline, 4-diethylaminosulfonylaniline, sulfathiazole, 4-aminodiphenylsulfone, 2-chloro-5-N -Phenylsulfamoylaniline, 2-methoxy-5-N, N-diethylsulfamoylaniline, 2,5-dimethoxy-4-N-phenylsulfamoylaniline, 2-methoxy-5-benzylsulfonylaniline, 2 -Phenoxysulfonylaniline, 2- (2'-chlorophenoxysulfonyl) aniline, 3-anilinosulfonyl-4-methylaniline, bis [4- (m-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (p-amino) Phenoxy) phenyl] sulfone, bis [ -Methyl-4- (p-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'- Dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 2,2, '5,5'-tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl, ortho-tolidine sulfone, 2,
4'-diaminobiphenyl, 2,2'-diaminobiphenyl, 4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dichloro-4,4'-diamino Biphenyl, 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-thiodianiline, 2,2'-dithiodianiline, 4,4'-
Dithiodianiline, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,
4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone, bis (4-aminophenyl) sulfone, Bis (3-aminophenyl)
Sulfone, 3,4'-diaminodiphenyl sulfone,
4,4'-ethylenedianiline, 4,4'-diamino-
2,2'-dimethylbibenzyl, 4,4'-diamino-
3,3'-dichlorodiphenylmethane, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene,
1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,
3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-
Bis (4-aminophenyl) fluorene, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 4,4 '
-Bis (4-aminophenoxy) diphenyl, 3,
3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl ether,
3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl sulfone, 3,3', 4,4'-tetraaminobenzophenone and the like.

【００１５】本発明においては、本発明を阻害しない範
囲で一般の感熱記録体に使用されている無色ないしは淡
色の塩基性染料を併用することも可能であり、その例と
しては例えば下記が挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタ
リド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド等のジビニルフタリド系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエ
チルアミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエ
チルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４
−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−
６−メチルフルオラン、３−〔４−（４−フェニルアニ
リノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラ
ン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリ
ノ〕−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキ
シプロピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−エトキシプロピル）アミノ〕−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
〔ｍ−（トリフルオロメチル）フェニルアミノ〕フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン等のフルオラン系染料、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチ
ルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）
フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ
［フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ［フルオレン−９，６′−６Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ［フルオレ
ン−９，６′−６Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル］等のフルオレン系染料等。勿論これらの染料に限定
されるものではなく、さらに必要に応じて二種以上の染
料の併用も可能である。In the present invention, a colorless or light-colored basic dye which is used in a general heat-sensitive recording material may be used in combination within the range which does not hinder the present invention. Examples thereof include the following. . 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4
-Diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl)
Phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(2-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3
-Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5
-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazole-3-
Yl) -6-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3
Triarylmethane dyes such as-(1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4 '
-Bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,
Diphenylmethane dyes such as 4,5-trichlorophenyl leuco auramine, 3,3-bis [1,1-bis (4
-Pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,
5,6,7-Tetrabromophthalide, 3,3-bis [1
-(4-Methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-
Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, etc. Divinylphthalide dyes, benzoyl leuco methylene blue, p-nitrobenzoyl leuco methylene blue and other thiazine dyes, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-
Spiro dyes such as dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3- Diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane,
3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-
(N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-dimethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-N
-Methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-
Dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7
-(N-methyl-N-benzylamino) fluorane, 3
-Diethylamino-7- (N-chloroethyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-diethylaminofluorane, 4-benzylamino-8-diethylamino-benzo [a] fluorane, 3- [4- (4
-Dimethylaminoanilino) anilino] -7-chloro-
6-methylfluorane, 3- [4- (4-phenylanilino) anilino] -7-chloro-6-methylfluorane, 8- [4- (4-dimethylaminoanilino) anilino] -benzo [a ] Fluoran, 3- (N-ethyl-p
-Toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- Phenylaminofluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di-n-pentylamino-
6-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluor Oran,
3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-
Piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino -7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-
(N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7- Phenylaminofluorane, 3
-(N-Ethyl-Nn-propyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3 -(N-methyl-Nn-hexylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexylamino) -6
-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-
Ethyl-N-cyclopentylamino) -6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-methylamino] -6-methyl-7-
Phenylaminofluorane, 3- [N-ethyl-N-
(3-Ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-
Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7-
[M- (trifluoromethyl) phenylamino] fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o
-Fluorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-phenylaminofluorane,
3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -7- (o
-Chlorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexylamino) -7- (o-chlorophenylamino) fluorane and other fluorane dyes, 3,6
-Bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-
3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, 3-diethylamino-6- (N-allyl-N-methylamino) fluorene-9-spiro-3'-(6'-dimethylamino)
Phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) -spiro [fluorene-9,6'-6'H-chromeno (4,3-
b) indole], 3,6-bis (dimethylamino)-
3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-6H-
Chromene (4,3-b) indole], 3,6-bis (diethylamino) -3′-methyl-spiro [fluorene-9,6′-6H-chromeno (4,3-b) indole] and other fluorene-based compounds Dyes, etc. Of course, the dyes are not limited to these dyes, and two or more dyes may be used in combination as required.

【００１６】また、本発明においては、上記塩基性染料
を呈色させるために、各種公知の呈色剤を併用すること
も可能であり、具体的には例えば下記が挙げられる。４
−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アセチルフェノール、４−tert−オクチル
フェノール、４，４′−sec −ブチリデンジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４，４′−ジヒドロキシ
−ジフェニルメタン、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４, ４′−（１，３−ジメチルブチ
リデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルサルファイド、４，４′−チオビス
（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−メトキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−３′，４′−トリメチレンジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−３′，４′−テトラメチレンジフェニ
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフ
ェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ブチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸−２−フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル）ベンゼンスル
ホンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−
ペンタン、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサ−ヘプタン、１，８−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，６−ジオキサ−オク
タン、（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２−（４
−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエステル、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール
性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリ
クロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、４−（２−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−トリルス
ルホニルプロピルオキシ）サリチル酸，５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化
合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、
ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質、チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化合物等。
なお、これらの呈色剤も必要に応じて２種以上を併用す
ることができる。Further, in the present invention, in order to color the above basic dye, it is possible to use various known colorants in combination, and specific examples thereof include the following. Four
-Tert-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4 , 4'-isopropylidenediphenol, hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4 '-(1,3-dimethylbutylidene) bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4 -Methylpentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,
4'-dihydroxyphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-
4'-methoxyphenyl sulfone, 4-hydroxy-
4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-trimethylene diphenyl sulfone,
4-hydroxy-3 ', 4'-tetramethylene diphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,3-di [2- ( 4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, hydroquinone monobenzyl ether, bis (4-hydroxyphenyl)
Acetic acid butyl ester, bis (4-hydroxyphenyl)
Acetic acid-2-phenoxyethyl ester, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Propyl hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, 4
-Phenyl hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p- Chlorobenzyl, 4
-Hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, p-hydroxy-N- (2-phenoxyethyl) benzenesulfonamide, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 1,5
-Bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxa-
Pentane, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxa-heptane, 1,8-bis (4
-Hydroxyphenylthio) -3,6-dioxa-octane, (4-hydroxyphenylthio) acetic acid-2- (4
-Hydroxyphenylthio) ethyl ester, novolac type phenolic resin, phenolic compound such as phenolic polymer, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4
-Hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3
-Tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl- 5- (α, α
-Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) salicylic acid, 4- (3-p-tolylsulfonylpropyloxy) salicylic acid, 5- [p- (2
-P-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid and other aromatic carboxylic acids, and these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and, for example, zinc, magnesium,
Aluminum, calcium, titanium, manganese, tin,
Organic acidic substances such as salts with polyvalent metals such as nickel, metal complex compounds such as antipyrine complexes of zinc thiocyanate and the like.
Two or more of these colorants can be used in combination, if necessary.

【００１７】本発明の感熱記録体においては、さらに高
速記録適性を得る目的で、記録層中に記録感度向上剤と
して、例えば下記の化合物を含有させることもできる。
カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ
−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノー
ル酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチ
ルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、
Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミ
ド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレ
ングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベ
ンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フ
ェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４
−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２
−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the following compounds may be contained in the recording layer as a recording sensitivity improving agent for the purpose of obtaining high speed recording suitability.
Caproic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, N
-Methylstearic acid amide, stearic acid anilide,
N-methyloleic acid amide, benzanilide, linoleic acid anilide, N-ethylcapric acid amide, N-butyllauric acid amide, N-octadecylacetamide,
N-oleinacetamide, N-oleylbenzamide, N-stearylcyclohexylamide, polyethylene glycol, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, 1,2-diphenoxyethane, 1,4
-Diphenoxybutane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1-phenoxy-2 -(4-Methoxyphenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2
-(4-Methoxyphenoxy) ethane, terephthalic acid dibenzyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, p-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, p-benzylbiphenyl, 1,5- Bis (p-methoxyphenoxy) -3-
Oxa-pentane, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p-biphenyl-p-tolyl ether, benzyl-p-methylthiophenyl ether, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone and the like.

【００１８】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌
・粉砕機により、芳香族イソシアナート化合物、イミノ
化合物、アニリン誘導体、記録感度向上剤等を一緒に又
は別々に分散するなどして調製される。前述の如く、本
発明においては、バインダーとして（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を使用するこ
とが必須であるが、必要に応じて更に、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等を併用するこ
とも可能である。A coating liquid containing these is generally used with a dispersion medium of water and an aromatic isocyanate compound, an imino compound, an aniline derivative, a recording sensitivity improving agent and the like together with a stirrer / pulverizer such as a ball mill, an attritor or a sand mill. Or dispersed separately. As described above, in the present invention, it is essential to use (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, or (meth) acrylic acid alkyl copolymer as the binder, but if necessary, Starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxyethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, etc. are used in combination. It is also possible to do so.

【００１９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属塩等
の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げ
られる。また、記録ヘッドへのカス付着を改善するため
カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレ
ー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白
土等の無機顔料を添加することもでき、さらに、記録機
器や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生じ
ないようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマル
ジョン等を添加することもできる。Further, various auxiliary agents can be added to the coating liquid, for example, disodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate / sodium, fatty acid metal salt, etc. Examples include foaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like. Further, in order to improve dust adhesion to the recording head, it is possible to add an inorganic pigment such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica, activated clay and the like. A dispersion liquid or emulsion of stearic acid, polyethylene, carnauba wax, paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate, ester wax or the like may be added so that sticking does not occur due to contact with a device or a recording head.

【００２０】記録層の形成方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えば塗液をエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター等の適当な塗布装置を用い：紙、フィ
ルム、合成紙等の支持体に塗布する等の方法で形成され
る。熱記録層の塗布量についても特に限定されるもので
はなく、一般に乾燥重量で１〜１２ｇ／ｍ²程度、好ま
しくは２〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。The method for forming the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known and commonly used technique. For example, the coating liquid may be an air knife coater,
Blade coater, bar coater, gravure coater,
It is formed by using a suitable coating device such as a curtain coater: a method such as coating on a support such as paper, film or synthetic paper. The coating amount of the thermal recording layer is not particularly limited, and is generally adjusted to a dry weight of about 1 to 12 g / m ² , preferably about ² to 10 g / m ² .

【００２１】なお、感熱記録層上には記録層を保護する
等の目的でオーバーコート層を設けたり、支持体の裏面
に保護層を設けたり、さらには裏面に粘着加工を施すな
ど感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。An overcoat layer may be provided on the thermosensitive recording layer for the purpose of protecting the recording layer, a protective layer may be provided on the back surface of the support, and the back surface may be subjected to an adhesive treatment. Various known techniques in the manufacturing field can be added.

【００２２】[0022]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断らない限り、各々重量部
および重量％を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% are parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【００２３】実施例１Ａ液調製１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５部、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。Example 1 Preparation of Liquid A 15 parts of 1,3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5% aqueous solution of methylcellulose 5
Part and 60 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size became 1.0 μm, and a liquid A was obtained.

【００２４】Ｂ液調製ｐ−アミノ安息香酸メチル１０部、メチルセルロースの
５％水溶液５部、および水２５部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕し、Ｂ
液を得た。Preparation of Solution B A composition consisting of 10 parts of methyl p-aminobenzoate, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 25 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 1.5 μm, and B
A liquid was obtained.

【００２５】感熱記録層の形成Ａ液１００部、Ｂ液４０部、４，４′，４″−トリイソ
シアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの
乾式微粉砕品１０部、酸化珪素顔料（吸油量１８０ｍｌ
／１００ｇ）５０部、（アクリルアミド・メタアクリル
酸２−ヒドロキシプロピル・メタアクリル酸メチル・メ
チロールアクリルアミド）共重合体と（アクリルアミド
・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアクリ
ル酸メチル）共重合体との１／１混合物の１５％水溶液
２００部、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液５０部を混
合攪拌して得た塗液を支持体として４５ｇ／ｍ²の原紙
上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥
して感熱記録体を得た。Formation of heat-sensitive recording layer 100 parts of solution A, 40 parts of solution B, 10 parts of dry finely ground product of 4,4 ', 4 "-triisocyanato-2,5-dimethoxytriphenylamine, silicon oxide pigment ( Oil absorption 180 ml
/ 100 g) 50 parts of (acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate / methylol acrylamide) copolymer and (acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate) copolymer A coating solution obtained by mixing and stirring 200 parts of a 15% aqueous solution of 1/1 mixture and 50 parts of a 30% zinc stearate aqueous dispersion is used as a support on a base paper of 45 g / m ² and the coating amount after drying is 5 g / A thermosensitive recording medium was obtained by coating and drying so as to obtain m ² .

【００２６】実施例２〜３実施例１の感熱記録層の形成において、（アクリルアミ
ド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアク
リル酸メチル・メチロールアクリルアミド）共重合体と
（アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル・メタアクリル酸メチル）共重合体との１／１混合
物の代わりに、下記の化合物を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。実施例２：アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル・メタアクリル酸メチル・メチロールアク
リルアミド共重合体の１５％水溶液実施例３：アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル・メタアクリル酸メチル共重合体の１５％
水溶液Examples 2 to 3 In the formation of the thermosensitive recording layer of Example 1, (acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate / methylol acrylamide) copolymer and (acrylamide / methacrylic acid 2- A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used in place of the 1/1 mixture with the (hydroxypropyl / methyl methacrylate) copolymer. Example 2: 15% Aqueous Solution of Acrylamide / 2-Hydroxypropyl Methacrylate / Methyl Methacrylate / Methylol Acrylamide Copolymer Example 3: Acrylamide / 2-Hydroxypropyl Methacrylate / Methyl Methacrylate Copolymer 15%
Aqueous solution

【００２７】実施例４実施例１のＢ液調製において、ｐ−アミノ安息香酸メチ
ルの代わりに２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアニリンを用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。Example 4 Same as Example 1 except that 2-methoxy-5-N, N-diethylsulfamoylaniline was used in place of methyl p-aminobenzoate in the preparation of solution B of Example 1. A thermosensitive recording medium was obtained.

【００２８】実施例５Ｃ液調製３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕し、Ｃ液を得た。Example 5 Preparation of Solution C 30 parts of 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 5% aqueous solution of methylcellulose 5
Parts and 65 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size was 1.0 μm, to obtain C liquid.

【００２９】Ｄ液調製４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍとなるまで粉砕し、Ｄ液を得た。Preparation of solution D A composition consisting of 30 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 65 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 1.5 μm. Then, D liquid was obtained.

【００３０】感熱記録層の形成Ａ液１００部、Ｂ液４０部、４，４′，４″−トリイソ
シアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの
乾式微粉砕品１０部、Ｃ液５０部、Ｄ液１００部、酸化
珪素顔料（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）５０部、アク
リルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・
メタアクリル酸メチル・メチロールアクリルアミドとア
クリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル
・メタアクリル酸メチルの１／１混合物の１５％水溶液
２００部、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液５０部を混
合攪拌して得た塗液を支持体として４５ｇ／ｍ²の原紙
上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥
して感熱記録体を得た。Formation of heat-sensitive recording layer 100 parts of solution A, 40 parts of solution B, 10 parts of dry finely pulverized 4,4 ', 4 "-triisocyanato-2,5-dimethoxytriphenylamine, 50 parts of solution C , D liquid 100 parts, silicon oxide pigment (oil absorption 180 ml / 100 g) 50 parts, acrylamide 2-hydroxypropyl methacrylate
200 parts of a 15% aqueous solution of a 1/1 mixture of methyl methacrylate / methylol acrylamide and acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methyl methacrylate, and 50 parts of a 30% zinc stearate aqueous dispersion are mixed and stirred to obtain This coating solution was applied as a support to a base paper of 45 g / m ² so that the coating amount after drying was 5 g / m ² and dried to obtain a thermosensitive recording medium.

【００３１】実施例６〜７実施例５のＤ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化
合物を用いた以外は、実施例３と同様にして３種類の感
熱記録体を得た。実施例６：２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン実施例７：３，３′−ジアリル−４，４′−ジフェニル
スルホンExamples 6 to 7 In the preparation of solution D of Example 5, 4-hydroxy-4'-
Three types of thermal recording materials were obtained in the same manner as in Example 3 except that the following compound was used instead of isopropoxydiphenyl sulfone. Example 6: 2,4'-Dihydroxydiphenyl sulfone Example 7: 3,3'-Diallyl-4,4'-diphenyl sulfone

【００３２】比較例１〜４実施例１の感熱記録層の形成において、アクリルアミド
・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアクリ
ル酸メチル・メチロールアクリルアミドとアクリルアミ
ド・メタアクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタアク
リル酸メチルの１／１混合物の代わりに、下記の化合物
を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。比較例１：アクリルアミド・メタアクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル共重合体の１５％水溶液比較例２：スチレン・アクリルアミド・アクリル酸メチ
ル共重合体の１５％水溶液比較例３：アクリルアミド・メタアクリル酸メチル共重
合体の１５％水溶液比較例４：メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル・アク
リル酸エチル・アクリロニトリル共重合体の１５％水溶
液Comparative Examples 1 to 4 In the formation of the heat-sensitive recording layer of Example 1, acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methylol acrylamide / acrylamide and acrylamide / 2-hydroxypropyl methacrylate / methacrylic acid were used. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used instead of the 1/1 mixture of methyl. Comparative Example 1: 15% Aqueous Solution of Acrylamide / 2-Hydroxypropyl Methacrylate Copolymer Comparative Example 2: 15% Aqueous Solution of Styrene / Acrylamide / Methyl Acrylate Copolymer Comparative Example 3: Acrylamide / Methyl Methacrylate Copolymer 15% aqueous solution of combined product Comparative Example 4: 15% aqueous solution of 2-hydroxyethyl methacrylate / ethyl acrylate / acrylonitrile copolymer

【００３３】かくして得られた１１種類の感熱記録体に
ついて以下の評価を行い、得られた結果を表１に記載し
た。The 11 kinds of thermal recording materials thus obtained were evaluated as follows, and the obtained results are shown in Table 1.

【００３４】〔記録濃度〕感熱記録体を感熱ファクシミ
リ（日立ＨＩＦＡＸ−４００型）で記録し、記録像およ
び白紙部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型，
アンバーフィルター使用）にて測定した。[Recording Density] A thermosensitive recording medium was recorded by a thermosensitive facsimile (Hitachi HIFAX-400 type), and the density of a recorded image and a blank portion was measured by a Macbeth densitometer (RD-100R type,
It was measured with an amber filter).

【００３５】〔記録像の保存性及び地肌カブリ〕記録後
の感熱記録体を４０℃−９０％ＲＨの高湿度条件下（耐
湿性試験）に２４時間放置後、記録像および白紙部の濃
度を再度マクベス濃度計にて測定した。[Preservation of Recorded Image and Background Fog] The thermosensitive recording medium after recording was allowed to stand for 24 hours under a high humidity condition of 40 ° C.-90% RH (moisture resistance test), and then the density of the recorded image and the blank area was changed. The measurement was performed again using a Macbeth densitometer.

【００３６】〔耐可塑剤性〕記録後の感熱記録体の発色
面に塩化ビニルフィルムを重ねて２５℃で７２時間放置
後、記録像および白紙部の濃度を再度マクベス濃度計に
て測定した。[Plasticizer resistance] A vinyl chloride film was overlaid on the color-developing surface of the heat-sensitive recording material after recording and allowed to stand at 25 ° C. for 72 hours, after which the recorded image and the density of the blank area were measured again with a Macbeth densitometer.

【００３７】〔ヘッドカス〕感熱ヘッドへのカス付着の
評価は、感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４００
型）を用いて、Ａ４判の記録１０枚を黒ベタ印字した
後、装置の感熱ヘッド部を観察して評価した。なお、評
価基準は以下のようにした。[Head residue] Evaluation of residue adhered to the thermal head is performed by a thermal facsimile (Hitachi HIFAX-400).
10 sheets of A4 size recording were subjected to solid black printing using a mold, and then the thermal head portion of the apparatus was observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.

【００３８】〔評価基準〕 ○：カス付着は殆ど認められない。 △：カス付着は少量認められる。 ×：カス付着が相当認められる。[Evaluation Criteria] Good: Almost no dust adhesion is observed. Δ: A small amount of residue is observed. X: Adhesion of dust is considerably recognized.

【００３９】[0039]

【表１】 [Table 1]

【００４０】[0040]

【発明の効果】表１の結果から明かなように、本発明の
感熱記録体は、発色性と記録像の保存安定性に優れ、白
紙部の地肌カブリも極めて少なく、しかもヘッドへのカ
ス付着も少ない感熱記録体であった。As is clear from the results shown in Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention is excellent in color developability and storage stability of recorded images, has very little background fog in the blank area, and has dust adhered to the head. It was a heat-sensitive recording material with few.

Claims

[Claims]

1. A heat-sensitive recording material comprising an aromatic isocyanate and an imino compound, wherein the binder is a copolymer containing (meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth) acrylate, and alkyl (meth) acrylate as monomers. A thermal recording material characterized by being used.

2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester is 2-hydroxypropyl methacrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate.

3. The alkyl (meth) acrylate is methyl methacrylate or ethyl methacrylate.
Alternatively, the heat-sensitive recording material according to 2.