JPH0794580B2 - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JPH0794580B2
JPH0794580B2 JP24903087A JP24903087A JPH0794580B2 JP H0794580 B2 JPH0794580 B2 JP H0794580B2 JP 24903087 A JP24903087 A JP 24903087A JP 24903087 A JP24903087 A JP 24903087A JP H0794580 B2 JPH0794580 B2 JP H0794580B2
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butyl rubber
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光吉 青沼
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はゴム組成物に関し、さらに詳しくは機械的性質
の改善されたブチルゴムおよび/またはハロゲン化ブチ
ルゴムとエピクロロヒドリンゴムからなる組成物に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a composition comprising butyl rubber and / or halogenated butyl rubber having improved mechanical properties and epichlorohydrin rubber.

(従来の技術) 従来、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムは著しく
優れた耐ガス透過性、優れた防振特性を有するゴムとし
て知られているが、耐油性に劣るために通常各種油類と
接触して使用される耐油性ゴム部品に使用されることは
なかった。また、エピクロロヒドリンゴムは優れた耐油
性を有しており、耐ガス透過性も良好なゴムであるが、
高度な耐ガス透過性の必要とされる部品には性能が不足
し、使用されることがなかった。
(Prior Art) Conventionally, butyl rubber and halogenated butyl rubber are known as rubbers having remarkably excellent gas permeation resistance and excellent vibration damping properties, but they are usually in contact with various oils due to their poor oil resistance. It was never used for oil resistant rubber parts used. Further, epichlorohydrin rubber has excellent oil resistance, and is a rubber having good gas permeation resistance,
The parts required to have high gas permeation resistance lacked performance and were never used.

ところで、近年の各産業分野の高度化に伴ない、基盤材
料として耐ガス透過性の優れた耐油性ゴム、防振特性の
優れた耐油性ゴム等が要望されている。このような目的
を達成するためには、新規ゴムを開発する方法、ゴムの
ブレンドによる方法および配合により改良する方法があ
る。しかしながら、新規ゴムの開発には通常長期間を要
するという問題点があり、また配合による改良方法では
特性発現に自ずと限界がある。
By the way, with the recent advancement of each industrial field, oil resistant rubbers having excellent gas permeation resistance, oil resistant rubbers having excellent vibration damping properties, etc. have been demanded as base materials. In order to achieve such an object, there are a method of developing a new rubber, a method of blending rubbers, and a method of improving by compounding. However, there is a problem that it usually takes a long time to develop a new rubber, and the improvement method by compounding naturally has a limit in developing the characteristics.

これまで、ブチルゴムあるいはハロゲン化ブチルゴムと
エピクロロヒドリンゴムをブレンドして使用することは
なかった。その理由は、ブチルゴムあるいはハロゲン化
ブチルゴムとエピクロロヒドリンゴムが相溶性に乏し
く、混和分散性が悪いこと、共加硫が難しいことなどに
よるものである。それ故、ゴム工業で通常行われている
共加硫方法によっては、ブチルゴムあるいはハロゲン化
ブチルゴムとエピクロロヒドリンゴムのブレンドゴム加
硫物はブレンド比率が等容量に近ずくに従って機械的性
質が低下していくという欠点があり、この改良が望まれ
ている。
Until now, butyl rubber or halogenated butyl rubber and epichlorohydrin rubber have never been blended and used. The reason is that butyl rubber or halogenated butyl rubber and epichlorohydrin rubber have poor compatibility, poor miscibility and dispersibility, and difficult co-vulcanization. Therefore, depending on the co-vulcanization method commonly used in the rubber industry, the blended rubber vulcanizate of butyl rubber or halogenated butyl rubber and epichlorohydrin rubber has a decrease in mechanical properties as the blend ratio approaches an equal volume. However, this improvement is desired.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは、ブチルゴムあるいはハロゲン化ブチルゴ
ムとエピクロロヒドリンゴムのブレンドゴム組成物の加
硫物物性を改良すべく鋭意研究の結果、ブチルゴムおよ
び/またはハロゲン化ブチルゴムとエピクロロヒドリン
ゴムのいずれか一方のゴムあるいは両方のゴムを無水マ
レイン酸あるいはその誘導体により変性することにより
優れた機械的性質が発現することを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
(Problems to be Solved by the Invention) As a result of earnest research to improve the vulcanized physical properties of butyl rubber or a blend rubber composition of halogenated butyl rubber and epichlorohydrin rubber, the present inventors have found that butyl rubber and / or halogen It was found that excellent mechanical properties are developed by modifying either rubber of butyl butyl rubber and epichlorohydrin rubber or both rubbers with maleic anhydride or a derivative thereof, and the present invention was completed based on this finding. Came to do.

(問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば、変性前のゴムを基準として、 (1) 第1ゴム成分としてブチルゴムおよびハロゲン
化ブチルゴムの少なくとも1種10〜90重量%、および (2) 第2ゴム成分としてエピクロロヒドリンゴム90
〜10重量% からなり、無水マレイン酸あるいはその誘導体により変
性された前記各ゴム成分の少なくとも1種を全ゴム成分
中に1重量%以上含有することを特徴とするゴム組成物
が提供される。
(Means for Solving the Problems) Thus, according to the present invention, (1) at least one of butyl rubber and halogenated butyl rubber as the first rubber component is 10 to 90% by weight, and (1) 2) Epichlorohydrin rubber 90 as the second rubber component
A rubber composition comprising 10 to 10% by weight of at least one of the rubber components modified with maleic anhydride or a derivative thereof in an amount of 1% by weight or more based on all rubber components is provided.

本発明における第1ゴム成分として使用されるブチルゴ
ムとイソブチレン−イソプレン共重合ゴム(IIR)で、
通常不飽和度は0.5〜2.5モル%であり、またハロゲン化
ブチルゴムとしては前記ブチルゴムを塩素化または臭素
化した塩素化ブチルゴム(CIIR)または臭素化ブチルゴ
ム(BrIIR)等が挙げられる。
A butyl rubber and an isobutylene-isoprene copolymer rubber (IIR) used as the first rubber component in the present invention,
The degree of unsaturation is usually 0.5 to 2.5 mol%, and examples of the halogenated butyl rubber include chlorinated or brominated chlorinated butyl rubber (CIIR) and brominated butyl rubber (BrIIR).

本発明における第2のゴム成分としてのエピクロロヒド
リンゴムはエピクロロヒドリンの単独重合体ゴム(C
O)、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合体
ゴム(ECO)、エピクロロヒドリン−アリルグリシジル
エーテル共重合体ゴム、エピクロロヒドリン−エチレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム
(ETCO)およびエピクロロヒドリン−プロピレンオキシ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体ゴム等であ
り、さらに、これらのゴムと数平均分子量10,000以下の
上記組成液状重合体ゴムのブレンドも本発明に含まれ
る。
The epichlorohydrin rubber as the second rubber component in the present invention is a homopolymer rubber of epichlorohydrin (C
O), epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber (ECO), epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber (ETCO) and The present invention also includes epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubbers and the like, and blends of these rubbers with the liquid polymer rubber having the above-mentioned composition and a number average molecular weight of 10,000 or less.

本発明において用いられる無水マレイン酸あるいはその
誘導体で変性されたブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム
あるいはエピクロロヒドリンゴムは未変性の前記ゴムを
無水マレイン酸あるいはその誘導体で、高温下に直接熱
変性する方法またはラジカル発生剤の存在下にラジカル
変性する方法が用いられる。直接熱変性法およびラジカ
ル変性法は、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムあるい
はエピクロロヒドリンゴムと無水マレイン酸またはその
誘導体をそれらを溶解する不活性溶剤中で加熱すること
により、あるいは該重合体ゴムと無水マレイン酸あるい
はその誘導体の混合物を加熱することにより変性させる
方法である。変性反応は、たとえば溶液中で行う場合は
オートクレーブなどの化学反応容器中で、固相での反応
は密閉式混練機、混練押出機、ロールなどの混合加工機
により実施することができる。
The butyl rubber, halogenated butyl rubber or epichlorohydrin rubber modified with maleic anhydride or its derivative used in the present invention is a method or radical in which the unmodified rubber is directly heat-modified with maleic anhydride or its derivative at high temperature. A method of radical modification in the presence of a generator is used. The direct heat modification method and the radical modification method are carried out by heating butyl rubber, halogenated butyl rubber or epichlorohydrin rubber and maleic anhydride or a derivative thereof in an inert solvent which dissolves them, or the polymer rubber and maleic anhydride. In this method, a mixture of an acid or its derivative is heated for modification. The modification reaction can be carried out in a chemical reaction vessel such as an autoclave when it is carried out in a solution, and the reaction in the solid phase can be carried out by a closed kneader, a kneading extruder, a mixing processor such as a roll.

本発明において用いられる無水マレイン酸およびその誘
導体は、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノ
メチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレ
イン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ2−エチル
ヘキシルエステルなどのマレイン酸モノアルキルエステ
ル、マレイミド、N−ヒドロキシエチルマレイミドなど
のマレイミド類などが含まれる。
Maleic anhydride and its derivatives used in the present invention are maleic acid monoalkyl such as maleic anhydride, maleic acid, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid monobutyl ester, and maleic acid mono-2-ethylhexyl ester. Maleimides such as ester, maleimide and N-hydroxyethylmaleimide are included.

本発明の場合、無水マレイン酸あるいはその誘導体のブ
チルゴム、ハロゲン化ブチルゴムあるいはエピクロロヒ
ドリンゴムへの変性量(該ゴムへの結合反応量)に特に
制限はないが、好ましくは該重合体ゴムに対して無水マ
レイン酸あるいはその誘導体が1×10-3モル当量/100g
ゴム以上である。また本発明においては、該変性ゴムの
分子量に制限はない。好ましくは重量平均分子量で3,00
0以上である。
In the case of the present invention, the amount of modification of maleic anhydride or a derivative thereof into butyl rubber, halogenated butyl rubber or epichlorohydrin rubber (amount of binding reaction to the rubber) is not particularly limited, but preferably to the polymer rubber. And maleic anhydride or its derivative is 1 × 10 -3 molar equivalent / 100g
It is more than rubber. Further, in the present invention, the molecular weight of the modified rubber is not limited. Preferably 3,000 in weight average molecular weight
It is 0 or more.

また、本発明においては、無水マレイン酸あるいはその
誘導体で変性した第1ゴム成分および第2ゴム成分の少
なくとも1種を全ゴム成分中に1重量%以上含有するこ
とによって目的を達せられる。好ましくは2重量%以上
である。
Further, in the present invention, the object can be achieved by containing at least one of the first rubber component and the second rubber component modified with maleic anhydride or a derivative thereof in an amount of 1% by weight or more in all rubber components. It is preferably at least 2% by weight.

本発明におけるゴム組成物は、変性前のゴムを基準とし
て前記の第1ゴム成分10〜90重量%と、前記の第2ゴム
成分90〜10重量%とからなる。第1ゴム成分が10重量%
未満で第2ゴム成分が90重量%以上または第1ゴム成分
が90重量%以上で第2ゴム成分が10重量%未満では第1
ゴム成分および第2ゴム成分の各々のゴムのもつ優れた
性質、例えば耐ガス透過性と耐油性のバランス特性が改
善されず、ブレンドゴムの特徴が得られない。好ましい
組成割合は第1ゴム成分30〜70重量%、第2ゴム成分70
〜30重量%である。
The rubber composition in the present invention comprises 10 to 90% by weight of the first rubber component and 90 to 10% by weight of the second rubber component based on the rubber before modification. The first rubber component is 10% by weight
Less than 90% by weight of the second rubber component or 90% by weight or more of the first rubber component and less than 10% by weight of the second rubber component
The excellent properties of each rubber of the rubber component and the second rubber component, for example, the balance property of gas permeation resistance and oil resistance are not improved, and the characteristics of the blended rubber cannot be obtained. The preferred composition ratio is 30 to 70% by weight of the first rubber component and 70 of the second rubber component.
~ 30% by weight.

本発明における変性前のゴム基準とは、変性された第1
ゴム成分(その使用部数をA′重量部とする)あるいは
第2ゴム成分(同様にB′重量部とする)を未変性の各
成分ゴムと見なして、未変性の第1ゴム成分(同様にA
重量部とする)あるいは未変性の第2ゴム成分(同様に
B重量部とする)に加算した状態を基準とするものであ
り、第1ゴム成分10〜90重量%とは で求めた値である。
The rubber standard before modification in the present invention means the first modified rubber.
The rubber component (the number of parts used is A'parts by weight) or the second rubber component (also B'parts by weight) is regarded as each unmodified component rubber, and the first unmodified rubber component (also A
Parts by weight) or the unmodified second rubber component (also B parts by weight) as a standard, and the first rubber component is 10 to 90% by weight. It is the value obtained in.

本発明のゴム組成物の特徴は、前記第1ゴム成分および
/または前記第2ゴム成分中に無水マレイン酸あるいは
その誘導体で変性した該ゴム成分を含有することによ
り、加硫物に優れた機械的特質を発現できることであ
る。このような特性を発現させるために本発明で使用す
る加硫剤、加硫促進剤、活性剤の種類と量には特に制限
はなく、通常ゴム工業で使われる種類と量のものが使用
できる。好ましくは、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなど
の金属酸化物、イオウ系加硫剤、キノイド系加硫剤、メ
チロールフェノール系加硫剤、アルキルフェノールジス
ルフィド系加硫剤、チオ尿素系加硫剤、トリアジンチオ
ール系加硫剤、アミン系加硫剤、多官能エポキシド化合
物、多官能イソシアネート化合物および多官能ヒドロキ
シ化合物の単独または併用である。これらの化合物の具
体例は、例えばラバーダイジェスト社編ゴム・プラスチ
ック配合薬品(昭和49年発行、改訂版)、山下晋三、金
子東助編架橋剤ハンドブック(昭和56年発行、大成社)
に記載されているが、本発明はこれらの記載例に限定さ
れるものでないことは言うまでもない。
The rubber composition of the present invention is characterized in that the first rubber component and / or the second rubber component contains the rubber component modified with maleic anhydride or a derivative thereof, so that a machine excellent in a vulcanized product can be obtained. That is, it is possible to express the physical characteristics. The type and amount of the vulcanizing agent, vulcanization accelerator, and activator used in the present invention for expressing such properties are not particularly limited, and those of the type and amount usually used in the rubber industry can be used. . Preferably, metal oxides such as zinc oxide and magnesium oxide, sulfur vulcanizing agents, quinoid vulcanizing agents, methylolphenol vulcanizing agents, alkylphenol disulfide vulcanizing agents, thiourea vulcanizing agents, triazinethiol vulcanizing agents. A vulcanizing agent, an amine-based vulcanizing agent, a polyfunctional epoxide compound, a polyfunctional isocyanate compound and a polyfunctional hydroxy compound are used alone or in combination. Specific examples of these compounds are, for example, Rubber Digest Co., Ltd., edited by Rubber / Plastic Chemicals (published in 1974, revised edition), Shinzo Yamashita, Tosuke Kaneko, Cross-linking Agent Handbook (issued in 1981, Taiseisha)
However, it goes without saying that the present invention is not limited to these described examples.

本発明のゴム組成物は通常の混合機により上記の加硫
系、配合剤と混合され、通常のゴム成形機、例えばロー
ル、プレス成形機、押出成形機、射出成形機などにより
所定の形状に成形することができる。
The rubber composition of the present invention is mixed with the above-mentioned vulcanizing system and compounding agent by a usual mixer, and then formed into a predetermined shape by a usual rubber molding machine such as a roll, a press molding machine, an extrusion molding machine, and an injection molding machine. It can be molded.

本発明で使用する前記以外の配合剤は、通常ゴム工業で
使われる補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤、加工助剤、
老化防止剤などが使用でき、種類や量はゴム組成物の使
用目的に応じて適宜決められる。
Compounding agents other than the above used in the present invention, reinforcing agents, fillers, plasticizers, softeners, processing aids, which are usually used in the rubber industry,
Antiaging agents and the like can be used, and the type and amount are appropriately determined according to the purpose of use of the rubber composition.

(発明の効果) かくして本発明によれば、従来のブチルゴムおよび/ま
たはハロゲン化ブチルゴムとエピクロロヒドリンゴムの
ブレンドで得られるゴム組成物に比較して機械的性質が
大幅に改善された加工成形性の良いゴム組成物が提供さ
れる。
(Effects of the Invention) Thus, according to the present invention, the processability and moldability in which mechanical properties are significantly improved as compared with the rubber composition obtained by the conventional blend of butyl rubber and / or halogenated butyl rubber and epichlorohydrin rubber. A good rubber composition is provided.

かかる本発明のゴム組成物は、成形加硫してタイヤ用チ
ューブ類、ホース類、シールおよびガスケット類、ベル
ト類、ブーツ類、ロール類、防振部品類および各種ガス
状成分の耐透過性を必要とする各種ゴム部品等を製造す
るのに適している。
Such a rubber composition of the present invention is molded and vulcanized to obtain tire tubes, hoses, seals and gaskets, belts, boots, rolls, antivibration parts and permeation resistance of various gaseous components. It is suitable for manufacturing various rubber parts required.

(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断り
のないかぎり重量基準である。
(Example) Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. Parts and% in Examples and Comparative Examples are based on weight unless otherwise specified.

実施例1〜3、比較例1〜3 第1表に示す実施例および比較例の配合処方に従い、実
施例1〜3および比較例1〜3は、ブチルゴムと変性ブ
チルゴムの総和100部、SRFカーボンブラック60部、酸化
亜鉛3部、テトラメチルチウラムジスルフィド2部およ
びイオウ2部を低温ロールで混合したゴム配合物と、エ
ピクロロヒドリン単独重合体ゴム100部、SRFカーボンブ
ラック60部、酸化マグネシウム3部、2,4,6−トリメル
カプト−S−トリアジン1部、ジフェニルグアニジン0.
5部およびポリオキシプロピレンジアミン4部を同様に
して混合したゴム配合物を、第1表に示すゴムの混合割
合になるように低温ロールで混合した。得られたゴム配
合組成物を160℃,30分間プレス加硫して加硫物を得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 According to the formulations of Examples and Comparative Examples shown in Table 1, Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are 100 parts by sum of butyl rubber and modified butyl rubber, SRF carbon. A rubber compound prepared by mixing 60 parts of black, 3 parts of zinc oxide, 2 parts of tetramethylthiuram disulfide and 2 parts of sulfur on a low-temperature roll, 100 parts of epichlorohydrin homopolymer rubber, 60 parts of SRF carbon black, 3 parts of magnesium oxide. Part, 2,4,6-trimercapto-S-triazine 1 part, diphenylguanidine 0.
A rubber compound prepared by mixing 5 parts and 4 parts of polyoxypropylene diamine in the same manner was mixed with a low-temperature roll so that the rubber mixing ratio shown in Table 1 was obtained. The obtained rubber compounding composition was press-vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized product.

実施例4 エピクロロヒドリン単独重合体ゴムに液状エピクロロヒ
ドリン単独重合体ゴムを加える以外は実施例1〜3と同
様にしてゴム配合組成物を調整し、加硫物を得た。
Example 4 A vulcanized product was obtained by preparing a rubber compounding composition in the same manner as in Examples 1 to 3 except that a liquid epichlorohydrin homopolymer rubber was added to the epichlorohydrin homopolymer rubber.

実施例5 ブチルゴムに塩素化ブチルゴムおよび変性塩素化ブチル
ゴムを加える以外は前記と同様に作成した。比較例4も
ブチルゴムに塩素化ブチルゴムを加える以外は同様に作
成した。
Example 5 It was prepared in the same manner as above except that chlorinated butyl rubber and modified chlorinated butyl rubber were added to butyl rubber. Comparative Example 4 was similarly prepared except that chlorinated butyl rubber was added to butyl rubber.

実施例6〜8、比較例5〜6 塩素化ブチルゴム100部、SRFカーボンブラック60部、酸
化亜鉛3部、メチロール化アルキルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂4部、テトラメチルチウラムジスルフィド
0.6部およびイオウ0.4部を低温ロールで混合したゴム配
合物と、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリ
ルグリシジルエーテル三元共重合体ゴムと変性エピクロ
ロヒドリン単独重合体ゴムの総和100部、SRFカーボンブ
ラック60部、酸化マグネシウム3部および2,4,6−トリ
メルカプト−S−トリアジン1部を同様にして混合した
ゴム配合物を、ゴム成分が第1表に示す混合割合になる
ように低温ロールで混合した後、160℃,30分間プレス加
硫して加硫物を得た。
Examples 6-8, Comparative Examples 5-6 100 parts of chlorinated butyl rubber, 60 parts of SRF carbon black, 3 parts of zinc oxide, 4 parts of methylolated alkylphenol formaldehyde resin, tetramethyl thiuram disulfide.
A rubber compound prepared by mixing 0.6 parts and 0.4 parts of sulfur on a low temperature roll, a total of 100 parts of epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber and modified epichlorohydrin homopolymer rubber, SRF carbon A rubber compound prepared by mixing 60 parts of black, 3 parts of magnesium oxide and 1 part of 2,4,6-trimercapto-S-triazine in the same manner was used in a low temperature roll so that the rubber components had the mixing ratio shown in Table 1. After mixing in, the mixture was press-vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized product.

以上の各実施例および比較例の加硫物について、JIS K
6301に準じて引張試験を行った。その結果を第1表に併
記した。
For the vulcanizates of the above examples and comparative examples, JIS K
A tensile test was conducted according to 6301. The results are also shown in Table 1.

(注) (*1) エクソン社製ブチル268。 (Note) (* 1) Butyl 268 manufactured by Exxon.

(*2) エクソン社製クロロブチル1066。(* 2) Chlorobutyl 1066 manufactured by Exxon.

(*3) エクソン社製ブチル268 100部、無水マレイ
ン酸 2部をブラベンダーミキサーに投入し、180℃,80
rpmで10分間混練後、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルペロキシ)ヘキシン−3(日本油脂社製パーヘキサ
25B-40)0.1部を投入し、10分間混練して排出した。得
られた変性ブチルゴムの結合酸当量は3.6×10-2モル当
量/100gゴムであった。
(* 3) 100 parts of Exxon's butyl 268 and 2 parts of maleic anhydride were put into a Brabender mixer, and the temperature was 180 ° C, 80 ° C.
After kneading at rpm for 10 minutes, 2.5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine-3 (Perhexa produced by NOF Corporation)
25B-40) 0.1 part was added, and the mixture was kneaded for 10 minutes and discharged. The bound acid equivalent of the obtained modified butyl rubber was 3.6 × 10 -2 molar equivalent / 100 g rubber.

(*4) エクソン社製クロロブチル1066 100部、マ
レイン酸 5部をブラベンダーミキサーに投入し、前記
の変性ブチルゴムと同様の処方で変性塩素化ブチルゴム
を得た。結合酸当量は1.5×10-2モル当量/100gゴムであ
った。
(* 4) 100 parts of Exxon's chlorobutyl 1066 and 5 parts of maleic acid were charged into a Brabender mixer to obtain a modified chlorinated butyl rubber with the same formulation as the modified butyl rubber. The bound acid equivalent was 1.5 × 10 -2 molar equivalent / 100 g rubber.

(*5) 日本ゼオン社製ゼクロン1000。(* 5) Zeklon 1000 manufactured by Zeon Corporation.

(*6) 日本ゼオン社製ゼクロン3103。(* 6) Zekron 3103 manufactured by Zeon Corporation.

(*7) グッドリッチケミカル社製ハイドリン10×
2、数平均分子量3400。
(* 7) Goodrich Chemical Co. Hydrin 10 ×
2, number average molecular weight 3400.

(*8) 日本ゼオン社製ゼクロン1000 100部、無水
マレイン酸 3部をブラベンダーミキサーに投入し、15
0℃,80rpmで5分間混練後、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルペロキシ)ヘキサン−3 0.3部を投入
し、30分間混練して排出した。得られた変性エピクロロ
ヒドリン単独重合体ゴムの結合酸当量は1.3×10-2モル
当量/100gゴムであった。
(* 8) 100 parts of Zeklon 1000 manufactured by Zeon Corporation and 3 parts of maleic anhydride were added to a Brabender mixer, and 15
After kneading at 0 ° C. and 80 rpm for 5 minutes, 0.3 part of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3 was added, and the mixture was kneaded for 30 minutes and discharged. The modified epichlorohydrin homopolymer rubber obtained had a bound acid equivalent of 1.3 × 10 -2 molar equivalent / 100 g rubber.

(*9) テキサコケミカル社製ジェファーミンD−20
00、平均重合度33、アミン価520。
(* 9) Texaco Chemical's Jeffamine D-20
00, average degree of polymerization 33, amine value 520.

(*10) スケネクタディー社製SP1045。(* 10) SP1045 manufactured by Schenectady.

第1表の実施例1と比較例1、実施例2,4と比較例2、
実施例3と比較例3、実施例5と比較例4、実施例6と
比較例5および実施例7,8と比較例6との対比より、本
発明の組成物は広いブレンド組成範囲で引張強さおよび
伸びが大幅に改善されることがわかる。特に、ブチルゴ
ムあるいは塩素化ブチルゴムとヒドリンゴムのブレンド
比が1対1の付近で比較例においては引張強さが大幅に
低下するが、本発明の組成物においては実施例に示され
るごとく引張強さの低下が著しく軽減され、充分に実用
に供し得る強度を有することがわかる。
Example 1 and Comparative Example 1 of Table 1, Examples 2 and 4 and Comparative Example 2,
From the comparison between Example 3 and Comparative Example 3, Example 5 and Comparative Example 4, Example 6 and Comparative Example 5 and Examples 7 and 8 and Comparative Example 6, the composition of the present invention was stretched in a wide blending composition range. It can be seen that the strength and elongation are greatly improved. In particular, when the blend ratio of butyl rubber or chlorinated butyl rubber and hydrin rubber is around 1: 1, the tensile strength is significantly reduced in the comparative examples, but in the composition of the present invention, as shown in the examples, It can be seen that the reduction is remarkably reduced and the strength is sufficient for practical use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】変性前のゴムを基準として、 (1) 第1ゴム成分としてブチルゴムおよびハロゲン
化ブチルゴムの少なくとも1種10〜90重量%、および (2) 第2ゴム成分としてエピクロロヒドリンゴム90
〜10重量% からなり、無水マレイン酸あるいはその誘導体により変
性された前記各ゴム成分の少なくとも1種を全ゴム成分
中に1重量%以上含有することを特徴とするゴム組成
物。
1. Based on the rubber before modification, (1) 10 to 90% by weight of at least one of butyl rubber and halogenated butyl rubber as the first rubber component, and (2) epichlorohydrin rubber 90 as the second rubber component.
A rubber composition comprising 10 to 10% by weight, and at least 1% by weight of all rubber components modified with maleic anhydride or a derivative thereof in an amount of 1% by weight or more.
JP24903087A 1987-10-01 1987-10-01 Rubber composition Expired - Lifetime JPH0794580B2 (en)

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