JPH0792607B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH0792607B2 JPH0792607B2 JP62077955A JP7795587A JPH0792607B2 JP H0792607 B2 JPH0792607 B2 JP H0792607B2 JP 62077955 A JP62077955 A JP 62077955A JP 7795587 A JP7795587 A JP 7795587A JP H0792607 B2 JPH0792607 B2 JP H0792607B2
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善された電子写真特性を与える低分子の有機
光導電体を感光層に有する電子写真感光体に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a low molecular organic photoconductor in a photosensitive layer, which provides improved electrophotographic properties.
従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速か
に電荷を逸散できることなどの利点をもっている反面、
各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体で
は、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著し
くなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するとい
った欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環
境下で安定した感度が得られない。酸化亜鉛系感光体で
はローズベンガルに代表される増感色素による増感効果
を必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘って安定した画像を与えることができない欠点を有し
ている。Inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been known as photoconductive materials used in electrophotographic photoreceptors. These photoconductive materials have a number of advantages, such as being able to be charged to an appropriate potential in the dark, having a low dissipation of charges in the dark, or being capable of rapidly dissipating charges by light irradiation. On the other hand,
It has various drawbacks. For example, selenium-based photoreceptors easily crystallize due to factors such as temperature, humidity, dust, and pressure.In particular, when the ambient temperature exceeds 40 ° C, crystallization becomes noticeable, resulting in reduced chargeability and white spots on images. There is a drawback that occurs. Cadmium sulfide-based photoconductors cannot obtain stable sensitivity in a humid environment. Zinc oxide type photoconductors require a sensitizing effect by a sensitizing dye typified by rose bengal, but such a sensitizing dye causes charge deterioration due to corona charging and photobleaching due to exposure light for a long time. It has a drawback that it cannot provide a stable image.
一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であった。それは、未だ十分な成膜性が得られ
ておらず、また感度、耐久性および環境変化による安定
性の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであっ
た。また、米国特許第4150987号公報などに開示のヒド
ラゾン化合物、米国特許第3837851号公報などに記載の
トリアリールピラゾリン化合物、特開昭51−94828号公
報、特開昭51−94829号公報などに記載の9−スチリル
アントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が提案
されている。この様な低分子の有機光導電体は、使用す
るバインダーを適当に選択することによって、有機光導
電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を
解消できる様になったが、感度の点で十分なものとは言
えない。On the other hand, various organic photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole have been proposed, but these polymers are superior to the above-mentioned inorganic photoconductive materials in film forming property and light weight. Nevertheless, until today, its practical application has been difficult. This is because sufficient film-forming properties have not yet been obtained, and sensitivity, durability, and stability due to environmental changes are inferior to those of inorganic photoconductive materials. In addition, hydrazone compounds disclosed in U.S. Pat.No. 4,150,987, triarylpyrazoline compounds described in U.S. Pat.No. 3837851, JP-A-51-94828, JP-A-51-94829 and the like. Low molecular weight organic photoconductors such as the described 9-styrylanthracene compounds have been proposed. Such low molecular weight organic photoconductor, by properly selecting the binder to be used, it has become possible to solve the drawback of film-forming property which has been a problem in the field of organic photoconductive polymers, It is not enough in terms of sensitivity.
このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許
第3837851号、同第3871882号公報などに開示されてい
る。Under these circumstances, in recent years, a laminated structure has been proposed in which the photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer. An electrophotographic photosensitive member having this laminated structure as a photosensitive layer can be improved in terms of sensitivity to visible light, charge retention, surface strength and the like. Such electrophotographic photoreceptors are disclosed, for example, in US Pat. Nos. 3,838,851 and 3,871,882.
しかし、従来の低分子の有機光導電体と電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも充分で
なく、特に繰り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点があ
る。However, the sensitivity and characteristics are not always sufficient in the conventional low-molecular weight organic photoconductor and the electrophotographic photoreceptor used in the charge transport layer, and the potential in the bright portion and the potential in the dark portion are particularly large when repeatedly charged and exposed. Fluctuates greatly and there are points to be improved.
本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which eliminates the above-mentioned drawbacks or disadvantages.
本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を用いた電子
写真感光体を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member using a novel organic photoconductor.
本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層において、新規な電荷輸送物質を用
いた電子写真感光体を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member using a novel charge transporting material in a laminated type photosensitive layer in which a charge generating layer and a charge transporting layer are functionally separated.
本発明は導電性支持体上に感光層に積層した電子写真感
光体において、該感光層が下記一般式で示される化合物
を含有することを特徴とする。The present invention is characterized in that in an electrophotographic photosensitive member laminated on a conductive support with a photosensitive layer, the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula.
(但し式中R1、R2、R3およびR4は置換基を有してもよい
メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、置換基を有
してもよいベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等の
アラルキル基、置換基を有してもよいフェニル、ナフチ
ル等の芳香環基、置換基を有してもよいピリジル、キノ
リル、チエニル等の複素環基、または水素原子を示す。
更にここでR1、R2、R3およびR4が有してもよい置換基と
しては、メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、フッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子、ジルチルアミノ、ジ
フェニルアミノ等の置換アミノ基等を挙げることができ
る。 (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may have a substituent, an alkyl group such as ethyl, propyl and the like, a benzyl which may have a substituent, phenethyl, naphthylmethyl and the like. It represents an aralkyl group, an aromatic ring group such as phenyl or naphthyl which may have a substituent, a heterocyclic group such as pyridyl, quinolyl or thienyl which may have a substituent, or a hydrogen atom.
Further, as the substituent which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may have, an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy and propoxy, fluorine, chlorine and bromine. And halogen atoms, and substituted amino groups such as dilylamino and diphenylamino.
尚R3とR4は共同で環を形成してもよく、例えば下記のよ
うなものが挙げられる。R 3 and R 4 may together form a ring, and examples thereof include the following.
ここでR7、R8はメチル、エチル、プロピル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ
基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、または水素
原子等を示す、またR9及びR10はメチル、エチル、プロ
ピル等のアルキル基、または水素原子を示す。 Here, R 7 and R 8 represent an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy and propoxy, a halogen atom such as fluorine, chlorine and bromine, or a hydrogen atom, and R 9 and R 10 represents an alkyl group such as methyl, ethyl or propyl, or a hydrogen atom.
またR5およびR6はメチル、エチル、プロピル等のアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ
基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子または水素原
子等を示す。R 5 and R 6 represent an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy and propoxy, a halogen atom such as fluorine, chlorine and bromine, or a hydrogen atom.
一方、Ar′は置換基を有してもよいフェニル、ナフチ
ル、アントラリル等の芳香環基、または置換基を有して
もよいピリジル、キノリル、チエニル、フリル等の複素
環基を示す。更にここでAr′が有してもよい置換基とし
てはメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、またはフ
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等がある。On the other hand, Ar ′ represents an aromatic ring group which may have a substituent such as phenyl, naphthyl and anthralyl, or a heterocyclic group which may have a substituent such as pyridyl, quinolyl, thienyl and furyl. Further, the substituent which Ar ′ may have is an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy and propoxy, and a halogen atom such as fluorine, chlorine and bromine.
尚ここで一般式中のR1およびR2が両方とも芳香環基であ
る化合物を電荷輸送物質として用いた場合は、その他の
場合よりも特に感度および特開が極めて優れており、優
れた電子写真感光体が提供される。Incidentally, when a compound in which R 1 and R 2 in the general formula are both aromatic ring groups is used as a charge transporting substance, the sensitivity and the JP are extremely superior to other cases, and the excellent electron A photographic photoreceptor is provided.
以下、一般式で示される化合物についてその代表例を挙
げる。Typical examples of the compounds represented by the formula will be given below.
前記例示化合物の合成例を以下に示す。 A synthesis example of the exemplified compound is shown below.
〈例示化合物No.(34)の合成例〉 ジメチルスルホキシド約200ccに60%油性水素化ナトリ
ウム2.34g(58.5mmol)を加え、油浴約80℃で水素の発
生が終了するまで加熱攪拌を行い、水素の発生が終了し
たら氷で冷却し、文献既知(例えばIndian.J.Chem.Sect
B.16B(9)828(1978))の方法により合成した10−
ジフェニリデン−9−アントロン20.0g(55.8mmol)と
p−ニトロベンジルホスホン酸ジエチル15.3g(61.4mmo
l)をジメチルスルホキシド約50ccに溶かした溶液を滴
下し、滴下終了後室温に戻し、30分間攪拌後、油浴約10
0℃で10時間攪拌後通常の後処理を行い、9−(p−ニ
トロベンジリデン)−10−ジフェニリデンアントラセン
11.9gを得た。この化合物を通常の方法により還元し、
得られたアミノ化合物とp−ヨードトルエンとでUllman
n反応を行なわせ、目的例示化合物No.(34)を8.4g得た
(収率24.0%)。<Synthesis Example of Exemplified Compound No. (34)> To about 200 cc of dimethyl sulfoxide, 2.34 g (58.5 mmol) of 60% oily sodium hydride was added, and heated and stirred in an oil bath at about 80 ° C. until generation of hydrogen was completed, When the generation of hydrogen is completed, it is cooled with ice and the literature is known (eg Indian.J.Chem.Sect
B. 16 B (9) 828 (1978)) 10-
Diphenylidene-9-anthrone 20.0 g (55.8 mmol) and diethyl p-nitrobenzylphosphonate 15.3 g (61.4 mmo
A solution of l) in dimethylsulfoxide (about 50 cc) is added dropwise. After the addition is complete, the temperature is returned to room temperature and after stirring for 30 minutes, an oil bath (about 10
After stirring at 0 ° C for 10 hours, the usual post-treatment was performed to give 9- (p-nitrobenzylidene) -10-diphenylidene anthracene.
11.9 g was obtained. This compound is reduced by a conventional method,
The obtained amino compound and p-iodotoluene were used for Ullman
N reactions were carried out to obtain 8.4 g of the target exemplified compound No. (34) (yield 24.0%).
〈元素分析結果〉 計算値(%) 測定値(%) C 91.83 91.80 H 5.93 5.98 N 2.23 2.22 合成例以外の化合物についても一般に同様な手法により
合成される。<Results of elemental analysis> Calculated value (%) Measured value (%) C 91.83 91.80 H 5.93 5.98 N 2.23 2.22 Compounds other than the synthesis examples are generally synthesized by the same method.
本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される化合物を用いることができる。In a preferred embodiment of the present invention, the compound represented by the above general formula can be used as a charge-transporting substance of an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer functionally separated into a charge-generating layer and a charge-transporting layer.
本発明における電荷輸送層は、前記の一般式で示される
化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗
布し、乾燥せしめることにより形成させることが好まし
い。ここに用いる結着剤としては、例えばポリアリレー
ト、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリ
ロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタンあるいは共重合体例えばスチレン−ブタジエンコ
ポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ス
チレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることができ
る。また、この様な絶縁性ポリマーの他に、ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。The charge transport layer in the present invention is preferably formed by applying a solution prepared by dissolving the compound represented by the above general formula and a binder in a suitable solvent and drying. Examples of the binder used here include polyarylate, polysulfone, polyamide, acrylic resin, acrylonitrile resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate, polyurethane or Copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer and the like can be mentioned. In addition to such insulating polymers, organic photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole, polyvinylanthracene and polyvinylpyrene can also be used.
この結着剤と前記一般式で示される化合物との配合割合
は、同化合物を結着剤100重量部当り10〜500重量とする
ことが好ましい。The compounding ratio of the binder and the compound represented by the general formula is preferably 10 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
電荷輸送層は、下述の電荷輸送層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、5ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい
範囲は8ミクロン〜20ミクロンである。The charge transport layer is electrically connected to the charge transport layer described below, and has a function of receiving charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. is doing. At this time, the charge transport layer may be laminated on or below the charge generation layer. However, the charge transport layer is preferably laminated on the charge generation layer.
Since the charge transport layer has a limit for transporting charge carriers, the film thickness cannot be increased more than necessary. Generally, it is 5 microns to 30 microns, but the preferred range is 8 microns to 20 microns.
この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なるが電荷発生層や下
述の下引層を溶解しないものから選択することが好まし
い。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どを用いることができる。The organic solvent used when forming such a charge transport layer is
Although it depends on the kind of the binder used, it is preferably selected from those which do not dissolve the charge generation layer or the undercoat layer described below. Specific organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, acetone,
Methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, amides such as N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, ethers such as ethylene glycol monomethyl ether,
Esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride and trichloroethylene, or benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. And the like aromatic compounds can be used.
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で5分〜2
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。The coating can be carried out using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method or a curtain coating method.
Drying is preferably a method of drying by touching at room temperature and then drying by heating. Heat drying at a temperature of 30 ℃ to 200 ℃ for 5 minutes to 2
It can be done statically or under blast for a time range of hours.
本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、o−ターフェニル、p−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各種
フルオロカーボン類などを挙げることができる。The charge transport layer of the present invention may contain various additives. Examples of such additives include diphenyl, diphenyl chloride, o-terphenyl, p-terphenyl, dibutyl phthalate, dimethyl glycol phthalate, dioctyl phthalate, triphenyl phosphoric acid, methylnaphthalene, benzophenone, chlorinated paraffin, and dilauryl thiopropionate. , 3,5-dinitrosalicylic acid, various fluorocarbons and the like.
本発明で用いる電荷輸送層は、セレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン等の無機の電荷発生物質、ピ
リリウム系染料、チアパリリウム系染料、アズレニウム
系染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料、ア
ズレニウム系染料等のカチオン染料、フタロシアニン系
顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン
系顔料、ビアントロン系顔料等の多環キノン顔料、イン
ジコ系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ顔料等の有機の
電荷発生物質から選ばれた、別個の蒸着層あるいは樹脂
分散層を用いることができる。The charge transport layer used in the present invention includes selenium, selenium-tellurium, inorganic charge generating substances such as amorphous silicon, pyrylium dyes, thiaparylium dyes, azurenium dyes, thiacyanine dyes, quinocyanine dyes, and azurenium dyes. It is selected from polycyclic quinone pigments such as cationic dyes, phthalocyanine pigments, anthanthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, and biantrone pigments, indico pigments, quinacridone pigments, and organic charge generating substances such as azo pigments. Also, a separate vapor deposition layer or resin dispersion layer can be used.
本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、特にアゾ
顔料は多岐にわたっており、構造を特定するのは難しい
が以下に特に効果の高いアゾ顔料の構造を具体的に記
す。アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨格を
A, A−(N=N−Cp)n カプラー部分をCpとして表せば(ここで、n=2,又は
3)、まずAの具体例としては次のようなものが挙げら
れる。Among the charge generating substances used in the present invention, azo pigments are particularly diversified and it is difficult to specify the structure, but the structures of the azo pigments having particularly high effects are specifically described below. As a general formula of azo pigments, the central skeleton is
A, A- (N = N-Cp) n If the coupler portion is represented as Cp (where n = 2 or 3), specific examples of A include the following.
またCpの具体例としては 等が挙げられる。これら中心骨格A及びカプラーCpは随
時組合により電荷発生物質となる顔料を形成する。 Also, as a concrete example of Cp, Etc. The central skeleton A and the coupler Cp are combined with each other to form a pigment as a charge generating substance.
電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、またポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニルブ
チラール、ポリアリレート(ビスフェノールAとフタル
酸の縮重合体など)、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層
中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ましくは40重量
%以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなど
のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。The charge generation layer can be formed by dispersing the above-mentioned charge generation substance in an appropriate binder and coating it on a substrate, or can be obtained by forming a vapor deposition film by a vacuum vapor deposition device. . The binder that can be used when forming the charge generation layer by coating can be selected from a wide range of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene and polyvinylpyrene. . Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (condensation polymer of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin,
Polyacrylamide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin, urethane resin, epoxy resin,
Insulating resins such as casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone can be mentioned. The resin contained in the charge generation layer is suitably 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less. The organic solvent used in the coating, methanol, ethanol, alcohols such as isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, amides such as N, N-dimethylacetamide, dimethyl Sulfoxides such as sulfoxides, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aliphatic halogenation such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene Hydrocarbons or benzene, toluene,
Aromatic compounds such as xylene, ligroin, monochlorobenzene, and dichlorobenzene can be used.
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。The coating can be carried out using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a Meyer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method or a curtain coating method.
電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの寿命内にキャリアを電荷輸送層へ注入するため
に、薄膜層、例えば5ミクロン以下、さらには0.01ミク
ロン〜1ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ま
しい。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸
収されて多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発
生した電荷キャリアを再結合や補獲(トラップ)により
失活することなく電荷輸送層に注入する必要があること
に帰因している。The charge generation layer contains as much of the organic photoconductor as possible to obtain sufficient absorbance, and is a thin film layer, such as a thin film layer, for injecting carriers into the charge transport layer within the lifetime of the generated charge carriers. It is preferable that the thin film layer has a thickness of 5 μm or less, more preferably 0.01 μm to 1 μm. This means that most of the amount of incident light is absorbed in the charge generation layer to generate many charge carriers, and the generated charge carriers are not deactivated by recombination or trapping (trap) to the charge transport layer. It is due to the need to inject.
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する支持体の上に設けられる。導電
層を有する支持体としては、支持体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプ
ラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子(例え
ば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、カーボンブラック、銀粒子など)を適当なバインダ
ーとともにプラスチック又は前記導電性支持体の上に被
覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た支持体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを
用いることができる。The photosensitive layer having such a laminated structure of the charge generation layer and the charge transport layer is provided on a support having a conductive layer. As the support having a conductive layer, use is made of a conductive material such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold or platinum. And aluminum, aluminum alloys,
A plastic having a layer formed by vacuum deposition of indium oxide, tin oxide, an indium oxide-tin oxide alloy, or the like (for example, polyethylene, polypropylene,
Polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyfluoroethylene, etc.), conductive particles (for example, aluminum powder, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, carbon black, silver particles, etc.) together with a suitable binder in plastic or the above conductive material. A support coated on a conductive support, a support obtained by impregnating plastic or paper with conductive particles, a plastic having a conductive polymer, or the like can be used.
導電層や感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド(ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロンなど)、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによって形成できる。An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. The undercoat layer is casein,
Polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
It can be formed of acrylic acid copolymer, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide and the like.
下引層の膜層は、0.1ミクロン〜5ミクロン、好ましく
は0.5ミクロン〜3ミクロンが適当である。The film layer of the undercoat layer is suitably 0.1 to 5 microns, preferably 0.5 to 3 microns.
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質として前記一般
式で示される化合物は正孔輸送層であるので、電荷輸送
層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸送層
に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し、表面
電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが
生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に
正電荷性トナーを用いる必要がある。In the case of using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order, the compound represented by the above general formula as a charge transport substance is a hole transport layer, so the surface of the charge transport layer is negatively charged. When exposed after charging, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface to neutralize the negative charges, causing a decrease in surface potential and causing unexposed areas. An electrostatic contrast occurs between the two. At the time of development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case of using an electron transport substance.
本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるい
は、米国特許第3554745号、同第3567438号、同第358650
0号公報などに開示のピリリウム染料、チアピリリウム
染料、セレナピリリウム染料、ベンゾピリリウム染料、
ベンゾチアピリリウム染料、ナフトピリリウム染料、ナ
フトチアピリリウム染料などの光導電性を有する顔料や
染料を増感剤としても用いることができる。In another embodiment of the present invention, the above-mentioned disazo pigments or U.S. Pat.Nos. 3,554,745, 3,567,438 and 358,650.
Pyrylium dyes, thiapyrylium dyes, serenapyrylium dyes, benzopyrylium dyes, etc.
A photoconductive pigment or dye such as a benzothiapyrylium dye, a naphthopyrylium dye, or a naphthothiapyrylium dye can also be used as a sensitizer.
また、別の具体例では、米国特許第3684502号公報など
に開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。この共晶錯体は、例えば4−〔4
−ビス−(2−クロロエチル)アミノフェニル〕−2,6
−ジフェニルチアピリリウムパークロレートとポリ(4,
4′−イソプロピリデンジフェニルレンカーボネート)
をハロゲン化炭化水素系溶剤(例えば、ジクロルメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,1−ジクロルエタ
ン、1,2−ジクロルエタン、1,1,2−トリクロルエタン、
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、1,2−ジクロルベン
ゼン)に溶解した後、これに非極性溶剤(例えば、ヘキ
サン、オクタン、デカン、2,2,4−トリメチルベンゼ
ン、リグロインを加えることによって粒子状共晶錯体と
して得られる。この具体例における電子写真感光体に
は、スチレン−ブタンエンポリマー、シリコン樹脂、ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリコポリマー、ビニルアセ
テート−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリ−N−ブチルメタ
クリレート、ポリエステル類、セルロースエステル類な
どを結着剤として含有することができる。さらに本発明
の別の具体例としては、既述した機能分離型の電子写真
感光体に限らず、前記電荷輸送化合物を電荷発生物質と
ともに単一層の感光層に含有させた電子写真感光体を挙
げることができる。Further, in another specific example, a eutectic complex of a pyrylium dye disclosed in US Pat. No. 3,684,502 and an electrically insulating polymer having an alkylidene diarylene moiety can be used as a sensitizer. This eutectic complex is, for example, 4- [4
-Bis- (2-chloroethyl) aminophenyl] -2,6
-Diphenylthiapyrylium perchlorate and poly (4,
4'-isopropylidene diphenylene carbonate)
A halogenated hydrocarbon solvent (for example, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane,
After dissolving in chlorobenzene, bromobenzene, 1,2-dichlorobenzene), a non-polar solvent (e.g., hexane, octane, decane, 2,2,4-trimethylbenzene, ligroin) is added to the particulate co-solvent. The styrene-butaneene polymer, silicone resin, vinyl resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, polyvinyl Butyral, polymethylmethacrylate, poly-N-butylmethacrylate, polyesters, cellulose esters, etc. may be contained as a binder, and further another specific example of the present invention is the function-separated type electron described above. Not limited to photographic photoreceptors, Compounds can be mentioned electrophotographic photosensitive member is contained in the photosensitive layer of the single layer with a charge generating material.
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only in electrophotographic copying machines but also in electrophotographic application fields such as laser printers, CRT printers and electrophotographic plate making systems.
本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、またこの電子写真感光体は繰り返し帯電および
露光を行なった時の明部電位と暗部電位の変動が小さい
利点を有している。According to the present invention, a high-sensitivity electrophotographic photosensitive member can be provided, and this electrophotographic photosensitive member has an advantage that there is little fluctuation in the bright portion potential and the dark portion potential when repeatedly charged and exposed. There is.
以下、本発明を実施例に従って説明する。Hereinafter, the present invention will be described according to examples.
実施例1 β型銅フタロシアニン(商品名Lionol Blue NCB Tone
r、東洋インキ製造(株)製)を水、エタノールおよび
ベンゼン中で順次環流後、過して精製した顔料7g,ポ
リエステル(商品名:ポリエステルアドヒーシブ49,000
(固形分20%)、デュポン社製)14g,トルエン35g,ジオ
キサン35gを混合し、ボールミルで6時間分散すること
によって塗工液を調製した。この塗工液をアルミニウム
シート上に乾燥膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイヤー
バーで塗布して電荷発生層を形成した。Example 1 β-type copper phthalocyanine (trade name: Lionol Blue NCB Tone
r, Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. was sequentially refluxed in water, ethanol, and benzene, and was then purified to give a pigment 7 g, polyester (trade name: Polyester Adhesive 49,000)
(Solid content 20%, manufactured by DuPont) 14 g, toluene 35 g, and dioxane 35 g were mixed, and dispersed by a ball mill for 6 hours to prepare a coating liquid. This coating solution was applied onto an aluminum sheet with a Meyer bar so that the dry film thickness was 0.5 micron, to form a charge generation layer.
次に、電荷輸送物質として前記例示化合物No.(13)を7
gとポリカーボネート(商品名パンライトK−1300、帝
人化成(株)製)7gとをテトラヒドロフラン35gとクロ
ロベンゼン35gの混合溶媒中に攪拌溶解させて得た溶液
を先の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜厚が11
ミクロンとなる様に塗工して、2層構造からなる感光層
をもつ電子写真感光体を製造した。Next, the above exemplified compound No. (13) was used as a charge transporting substance.
g and polycarbonate (trade name: Panlite K-1300, Teijin Kasei Co., Ltd.) 7 g in a mixed solvent of tetrahydrofuran 35 g and chlorobenzene 35 g with stirring to obtain a solution, and the solution was added to the above charge generation layer and Meyer. Dry film thickness at bar 11
It was coated so as to have a thickness of micron to produce an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer having a two-layer structure.
この様にして製造した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置(Model−SP−428、川口電機(株)製)を用いてス
タチック方式で−5kVでコロナ帯電し、暗所で1秒間保
持した後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。The electrophotographic photosensitive member manufactured in this manner was corona-charged at -5 kV by a static method using an electrostatic copying paper tester (Model-SP-428, manufactured by Kawaguchi Denki Co., Ltd.) and held for 1 second in the dark. After that, exposure was performed with an illuminance of 5 lux, and charging characteristics were examined.
帯電特性としては、表面電位(V0)と1秒間暗減衰させた
時の電位(V1)を1/2に減衰するに必要な露光量(E1/2)を
測定した。As the charging characteristics, the surface potential (V 0 ) and the exposure dose (E 1/2 ) required to attenuate the potential (V 1 ) when dark-decayed for 1 second to 1/2 were measured.
さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で製造した電子写真感光
体をPPC複写機(NP−150Zキャノン(株)製)の感光ド
ラム用シリンダーに貼り付けて、同機で50000枚複写を
行ない、初期と50000枚複写後の明部電位(VL)及び暗部
電位(VD)の変動を測定した。Further, in order to measure the fluctuations in the light potential and the dark potential when repeatedly used, the electrophotographic photosensitive member manufactured in this example was used as a cylinder for a photosensitive drum of a PPC copying machine (NP-150Z Canon Co., Ltd.). Then, the same machine was used to make a copy of 50,000 sheets, and the fluctuations of the light potential (V L ) and the dark potential (V D ) at the initial stage and after the 50,000 copies were measured.
この結果を次に示す。The results are shown below.
実施例2〜16 この各実施例においては、前記実施例1で用いた電荷輸
送物質として例示化合物No.(13)の代りに例示化合物N
o.(2),(3),(6),(8),(12),(16),
(18),(20),(23),(25),(29),(32),
(34),(39)を用いかつ電荷発生物質として下記に示
す顔料を用いたほかは、実施例1と同様の方法によって
電子写真感光体を製造した。 Examples 2 to 16 In each of the examples, the compound N exemplified in place of the compound No. (13) used as the charge transport material used in Example 1 was used.
o. (2), (3), (6), (8), (12), (16),
(18), (20), (23), (25), (29), (32),
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that (34) and (39) were used and the following pigments were used as the charge generating substance.
各電子写真感光体の電子写真特性を実施例1と同様の方
法によって測定した。その結果を次に示す。The electrophotographic characteristics of each electrophotographic photosensitive member were measured by the same method as in Example 1. The results are shown below.
この結果より明らかなように一般式中のR1及びR2が両方
とも芳香環基である化合物を電荷輸送物質として用いた
場合は、その他の場合よりも優れている事がわかる。 As is clear from these results, it can be seen that when a compound in which R 1 and R 2 in the general formula are both aromatic ring groups is used as the charge transport material, it is superior to other cases.
実施例16 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(カゼイン11.2g、28%アンモニア水1g、水22.2ml)
を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量1.0g/m
2の下引層を形成した。Example 16 Aqueous ammonia solution of casein (11.2 g of casein, 1 g of 28% ammonia water, 22.2 ml of water) on an aluminum cylinder.
Is applied by the dip coating method and dried to apply a coating amount of 1.0 g / m
An undercoat layer of 2 was formed.
次に、下記に示される電荷発生物質1重量部、 ブチラール樹脂(エスレックBM−2:積水化学(株)製)
1重量部とイソプロピルアルコール30重量部をボールミ
ル分散機で4時間分散した。この分散液を先に形成した
下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電
荷発生層を形成した。この時の膜厚は0.3ミクロンであ
った。Next, 1 part by weight of the charge generating substance shown below, Butyral resin (S-REC BM-2: Sekisui Chemical Co., Ltd.)
1 part by weight and 30 parts by weight of isopropyl alcohol were dispersed by a ball mill disperser for 4 hours. This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by a dip coating method and dried to form a charge generation layer. The film thickness at this time was 0.3 micron.
次に、電荷輸送物質として前記例示化合物No.(35)1
重量部、ポリスルホン(P1700:ユニオンカーバイド社
製)、1重量部とモノクロルベンゼン6重量部を混合
し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に
浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。この時の膜厚は、12ミクロンであった。Next, as a charge transporting substance, the above exemplified compound No. (35) 1
1 part by weight of polysulfone (P1700: manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) and 6 parts by weight of monochlorobenzene were mixed and dissolved by stirring with a stirrer. This liquid was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried to form a charge transport layer. The film thickness at this time was 12 microns.
こうして製造した電子写真感光体に−5kVのコロナ放電
を行なった。この時の表面電位を測定した(初期電位
V0)。さらに、この電子写真感光体を5秒間暗所で放置
した後の表面電位を測定した。感度は、暗減衰した後の
電位VKを1/2に減衰するに必要な露光量(E1/2マイクロ
ジュール/cm2)を測定することによって評価した。こ
の際、光源としてガリウム/アルミニウム/ヒ素の三元
系半導体レーザー(出力:5mW;発振波長780nm)を用い
た。これらの結果は、次のとおりであった。A corona discharge of -5 kV was applied to the electrophotographic photosensitive member thus manufactured. The surface potential at this time was measured (initial potential
V 0 ). Furthermore, the surface potential of this electrophotographic photosensitive member was measured after leaving it in the dark for 5 seconds. The sensitivity was evaluated by measuring the exposure dose (E 1/2 microjoule / cm 2 ) required to attenuate the potential V K after dark decay to 1/2 . At this time, a ternary semiconductor laser of gallium / aluminum / arsenic (output: 5 mW; oscillation wavelength 780 nm) was used as a light source. These results were as follows.
V0:−697ボルト 電荷保持率: 98% E1/2:1.2マイクロジュール/cm2 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
(キャノン製LBP−CX)に上記電子写真感光体をLBP−CX
の感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テスト
を行った。条件は以下の通りである。V 0 : −697 V Charge retention rate: 98% E 1/2 : 1.2 microjoules / cm 2 Next, the above electrophotographic photosensitive member was applied to a laser beam printer (LBP-CX made by Canon) which is an electrophotographic printer of reversal development method equipped with the same semiconductor laser as LBP-CX.
The photosensitive member of No. 1 was replaced and set, and an actual image forming test was conducted. The conditions are as follows.
一次帯電後の表面電位;−700V、像露光後の表面電位;
−150V(露光量2.0μJ/cm2)、転写時の帯電電位+6k
V、現像剤極性;負極性、プロセススピード;50mm/sec、
現像条件(現像バイアス);−450V、像露光スキャン方
式;イメージスキャン、一次帯電前露光;50lux・secの
赤色全面露光画像形成はレーザービームを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行ったが、文字、
画像共に良好なプリントが得られた。Surface potential after primary charging: -700V, surface potential after image exposure;
-150V (exposure 2.0μJ / cm 2 ), charging potential at transfer + 6k
V, developer polarity; negative polarity, process speed; 50 mm / sec,
Development condition (development bias): -450V, image exposure scanning method; image scan, pre-charge exposure before primary charging; 50 lux · sec red full exposure image formation was performed by line scanning with a laser beam according to a character signal and an image signal. letter,
Good prints were obtained for both images.
実施例17 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレート3gと電荷輸送物質とし
て前記例示化合物(40)を5gをポリエステル(ポリエス
テルアドヒーシブ49000:デュポン社製)のトルエン(5
0)−ジオキサン(50)溶液100mlに混合し、ポールミル
で6時間分散した。この分散液を乾燥後の膜厚が15ミク
ロンとなる様にマイヤーバーでアルミニウムシート上に
塗布した。Example 17 3 g of 4- (4-dimethylaminophenyl) -2,6-diphenylthiapyrylium perchlorate and 5 g of the above-exemplified compound (40) as a charge-transporting substance in polyester (Polyester Adhesive 49000: manufactured by DuPont) Toluene (5
It was mixed with 100 ml of 0) -dioxane (50) solution and dispersed for 6 hours with a pole mill. This dispersion was applied onto an aluminum sheet with a Meyer bar so that the film thickness after drying would be 15 microns.
この様にして製造した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例1と同様の方法で測定した。この結果を次に示
す。The electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member thus manufactured were measured by the same method as in Example 1. The results are shown below.
V0 :−695ボルト V1 :−688ボルト E1/2 :1.3lux.sec 初期 VD :−695ボルト VL :−122ボルト 50000枚耐久後 VD :−690ボルト VL :−139ボルト 実施例18 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カゼイン1
1.2g、28%アンモニア水1g、水222ml)をマイヤーバー
で塗布乾燥し、膜厚が1ミクロンの接着層を形成した。V 0 : −695 volt V 1 : −688 volt E 1/2 : 1.3lux.sec Initial V D : −695 volt VL : −122 volt After running 50000 sheets V D : −690 volt VL : −139 volt Example 18 Aqueous ammonia solution of casein (casein 1
1.2 g, 28% ammonia water 1 g, and water 222 ml) were applied and dried with a Meyer bar to form an adhesive layer having a film thickness of 1 micron.
次に下記構造を有するジスアゾ顔料5gと、 ブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%)2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗
工し乾燥後の膜厚が0.4ミクロンとなる電荷発生層を形
成した。Next, with a disazo pigment 5g having the following structure, 2 g of butyral resin (degree of butyralization: 63 mol%) was dispersed in a solution of 95 ml of ethanol and dispersed, and then applied onto the adhesive layer to form a charge generation layer having a thickness of 0.4 micron after drying.
次に、電荷輸送物質として前記例示化合物No.(24)5g
とポリ−4,4′−ジオキシジフェニル−2,2−プロパンカ
ーボネート(粘度平均分子量30000)5gをジクロルメタ
ン150mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布、乾燥し、
膜厚が11ミクロンの電荷輸送層を形成することによって
電子写真感光体を製造した。Next, 5 g of the above exemplified compound No. (24) as a charge transport material
And poly-4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propanecarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 5 g dissolved in dichloromethane 150 ml, applied on the charge generation layer, dried,
An electrophotographic photoreceptor was manufactured by forming a charge transport layer having a thickness of 11 microns.
この様にして製造した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例1と同様の方法で測定した。この結果を次に示
す。The electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member thus manufactured were measured by the same method as in Example 1. The results are shown below.
V0 :−698ボルト V1 :−685ボルト E1/2 :1.3lux.sec 初期 VD :−696ボルト VL :−129ボルト 50000枚耐久後 VD :−690ボルト VL :−152ボルト 実施例19 表面が清浄された0.2mm厚のモリブデン板(支持体)を
グロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内を
排気し、約5×10-6torrの真空度にした。その後ヒータ
ーの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度を150℃に
安定させた。その後水素ガスとシランガス(水素ガスに
対し15容量%)を槽内へ導入しガス流量を蒸着槽メイン
バルブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コイ
ルに5MHzの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロ
ー放電を発生させ30Wの入力電力とした。上記条件で支
持体上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が2μ
となるまで同条件を保った後グロー放電を中止した。そ
の後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、支持体
温度が100℃になるのを待ってから水素ガス、シランガ
スの流出バルブを閉じ、一旦槽内を10-5torr以下にした
後大気圧にもどし支持体を取り出した。次いでこのアモ
ルファスシリコン層の上に電荷輸送物質として例示化合
物を用いる以外は実施例1と全く同様にして電荷輸送層
を形成した。V 0 : −698 Volt V 1 : −685 Volt E 1/2 : 1.3lux.sec Initial V D : −696 Volt V L : −129 Volt After Endurance of 50000 Sheets V D : −690 Volt V L : −152 Volt Example 19 A 0.2 mm thick molybdenum plate (support) whose surface was cleaned was fixed at a predetermined position in a glow discharge vapor deposition tank. Next, the inside of the tank was evacuated to a vacuum degree of about 5 × 10 −6 torr. After that, the input voltage of the heater was increased to stabilize the molybdenum substrate temperature at 150 ° C. After that, hydrogen gas and silane gas (15% by volume relative to hydrogen gas) were introduced into the tank, and the gas flow rate was stabilized at 0.5 torr by adjusting the main valve of the evaporation tank. Next, high-frequency power of 5 MHz was applied to the induction coil to generate glow discharge inside the coil and set the input power to 30 W. Under the above conditions, an amorphous silicon film is grown on the support and the film thickness is 2μ.
The glow discharge was stopped after maintaining the same conditions until. After that, turn off the heater and high-frequency power supply, wait until the temperature of the support reaches 100 ° C, close the outflow valves for hydrogen gas and silane gas, temporarily lower the pressure in the tank to 10 -5 torr or less, and then return to atmospheric pressure. The support was taken out. Then, a charge transport layer was formed on this amorphous silicon layer in exactly the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound was used as the charge transport substance.
こうして得られた電子写真感光体を帯電露光実験装置に
設置し6kVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光
像はタングステンランプ−光源を用い透過型のテストチ
ャートを通して照射された。その後直ちに荷電性の現
像剤(トナーとキャリヤーを含む)を電子写真感光体表
面にカスケードすることによってその表面に良好なトナ
ー画像を得た。The electrophotographic photosensitive member thus obtained was placed in a charging exposure experimental apparatus, corona-charged at 6 kV, and immediately irradiated with a light image. The light image was illuminated through a transmissive test chart using a tungsten lamp-light source. Immediately thereafter, a chargeable developer (including toner and carrier) was cascaded onto the surface of the electrophotographic photosensitive member to obtain a good toner image on the surface.
実施例20 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレート3gとポリ(4,4′−イ
ソプロピリデンジフェニルレンカーボネート)3gをジク
ロルメタン200mlに十分に溶解した後、トルエン100mlを
加え、共晶錯体を沈殿させた。この沈殿物を別した
後、ジクロルメタンを加えて再溶解し、次いでこの溶液
にn−ヘキサン100mlを加えて共晶錯体の沈殿物を得
た。Example 20 3 g of 4- (4-dimethylaminophenyl) -2,6-diphenylthiapyrylium perchlorate and 3 g of poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate) were sufficiently dissolved in 200 ml of dichloromethane, and then toluene was added. 100 ml was added to precipitate the eutectic complex. After separating this precipitate, it was redissolved by adding dichloromethane, and then 100 ml of n-hexane was added to this solution to obtain a precipitate of a eutectic complex.
この共晶錯体5gをポリビニルブチラール2gを含有するメ
タノール溶液95mlに加え、6時間ボールミルで分散し
た。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上に乾
燥後の膜厚が0.4ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗
布して電荷発生層を形成した。5 g of this eutectic complex was added to 95 ml of a methanol solution containing 2 g of polyvinyl butyral and dispersed by a ball mill for 6 hours. This dispersion was applied on an aluminum plate having a casein layer by a Meyer bar so that the film thickness after drying would be 0.4 μm to form a charge generation layer.
次いで、この電荷発生層の上に例示化合物No.(41)を
用いる以外は実施例1と全く同様にして電荷輸送層の被
覆層を形成した。Then, a coating layer for the charge transport layer was formed on this charge generation layer in exactly the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound No. (41) was used.
こうして製造した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例1と同様の方法によって測定した。この結果を次に示
す。The electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member thus produced were measured by the same method as in Example 1. The results are shown below.
V0 :−695ボルト V1 :−686ボルト E1/2 :2.2lux.sec 初期 VD :−696ボルト VL :−149ボルト 50000枚耐久後 VD :−686ボルト VL :−188ボルト 実施例21 実施例20で用いた共晶錯体と同様のもの5gと電荷輸送物
質として前記例示化合物No.(35)5gをポリエステル
(ポリエステルアドヒーシブ49000:デュポン社製)のテ
トラヒドロフラン液150mlに加えて、十分に混合攪拌し
た。この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーによ
り乾燥後の膜厚が15μとなる様に塗布した。V 0 : −695 Volt V 1 : −686 Volt E 1/2 : 2.2lux.sec Initial V D : −696 Volt V L : −149 Volt After 50,000 sheets endurance V D : −686 Volt V L : −188 Volt Example 21 5 g of the same eutectic complex used in Example 20 and 5 g of the above exemplified compound No. (35) as a charge transport material were added to 150 ml of a tetrahydrofuran solution of polyester (Polyester Adhesive 49000: manufactured by DuPont). And mixed and stirred sufficiently. This solution was applied onto an aluminum sheet with a Meyer bar so that the film thickness after drying would be 15 μm.
この電子写真感光体の電子写真特性を実施例1と同様の
方法で測定した。この結果を次に示す。The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photosensitive member were measured by the same method as in Example 1. The results are shown below.
V0 :−697ボルト V1 :−690ボルト E1/2 :1.5lux.sec 初期 VD :−696ボルト VL :−132ボルト 50000枚耐久後 VD :−690ボルト VL :−155ボルト 〔発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は既述した一般式で示される特
定の化合物を電荷輸送物質として使用することにより、
高感度と高耐久性(繰り返し使用による電位変動が著し
く少ない)を発揮することができ、広範囲にわたる電子
写真利用分野に適用できるという顕著な効果を奏する。V 0 : −697 Volt V 1 : −690 Volt E 1/2 : 1.5lux.sec Initial V D : −696 Volt V L : −132 Volt After 50000 Sheets Endurance V D : −690 Volt V L : −155 Volt [Effects of the Invention] The electrophotographic photosensitive member of the present invention, by using the specific compound represented by the general formula described above as a charge transporting material,
High sensitivity and high durability (potential fluctuation due to repeated use) can be exerted, and a remarkable effect that it can be applied to a wide range of electrophotographic application fields is exhibited.
Claims (1)
真感光体において、該感光層が下記一般式で示される化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体: (ただし、式中R1,R2,R3およびR4は置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
置換基を有してもよい芳香環基,置換基を有してもよい
複素環基、または水素原子を示す。なおR3とR4は共同で
環を形成してもよい。また、R5およびR6はアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、または水素原子を示す。
Ar′は置換基を有してもよい芳香環基、または置換基を
有してもよい複素環基を示す。)1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer laminated on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula: (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent,
It represents an aromatic ring group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or a hydrogen atom. R 3 and R 4 may together form a ring. R 5 and R 6 are alkyl groups,
An alkoxy group, a halogen atom, or a hydrogen atom is shown.
Ar ′ represents an aromatic ring group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP62077955A JPH0792607B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP62077955A JPH0792607B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Electrophotographic photoreceptor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS63244040A JPS63244040A (en) | 1988-10-11 |
JPH0792607B2 true JPH0792607B2 (en) | 1995-10-09 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP62077955A Expired - Fee Related JPH0792607B2 (en) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | Electrophotographic photoreceptor |
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JP (1) | JPH0792607B2 (en) |
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-
1987
- 1987-03-31 JP JP62077955A patent/JPH0792607B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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JPS63244040A (en) | 1988-10-11 |
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