JPH0791342B2 - Method for producing copolymer aqueous dispersion - Google Patents
Method for producing copolymer aqueous dispersionInfo
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- JPH0791342B2 JPH0791342B2 JP14933288A JP14933288A JPH0791342B2 JP H0791342 B2 JPH0791342 B2 JP H0791342B2 JP 14933288 A JP14933288 A JP 14933288A JP 14933288 A JP14933288 A JP 14933288A JP H0791342 B2 JPH0791342 B2 JP H0791342B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は共重合体水性分散体の製造法、特にポリエステ
ル、紙、ラベルに対する接着性に優れた皮膜、殊に粘着
剤皮膜を形成することができると共重合体水性分散体の
製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Purpose of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for producing an aqueous dispersion of a copolymer, particularly a film having excellent adhesiveness to polyester, paper, and a label, particularly an adhesive. The present invention relates to a method for producing an aqueous copolymer dispersion, which can form an agent film.
（従来の技術） 従来、ビニル系単量体の乳化重合によつて得られるガラ
ス転移点が−10℃〜−90℃と低い共重合体の水性分散体
を、粘着剤皮膜や接着剤皮膜の形成に使用することは知
られているが、その皮膜は、被着体がポリエチレンやポ
リプロピレン等の極性の小さい表面を有するものの場合
に、接着力に乏しい欠点があり、この接着力の不足を補
うために重合後の共重合体分散体にロジンやロジンエス
テル等の粘着付与剤を添加していた。しかし、この種の
粘着付与剤を添加すると凝集力を著しく低下させる問題
点があつた。(Prior Art) Conventionally, an aqueous dispersion of a copolymer having a low glass transition point of −10 ° C. to −90 ° C. obtained by emulsion polymerization of a vinyl-based monomer is used as a pressure-sensitive adhesive film or an adhesive film. Although it is known to be used for forming, its coating film has a defect of poor adhesive strength when the adherend has a surface of low polarity such as polyethylene or polypropylene, and it compensates for this lack of adhesive strength. Therefore, a tackifier such as rosin or rosin ester has been added to the copolymer dispersion after polymerization. However, the addition of this type of tackifier has a problem that the cohesive force is significantly reduced.
この種のビニル系単量体の乳化重合によつて得られた共
重合体水性分散体より形成される皮膜の接着力を向上さ
せる目的で、乳化重合時にｔ−ドデシルメルカプタン、
３−メルカプトプロピオン酸等のチオール系連鎖移動剤
を存在させて、生成共重合体の分子量を調節することが
知られているが、かかるメルカプトン基を有するチオー
ル系連鎖移動剤を使用すると、生成共重合体中に該連鎖
移動剤が含まれ、その臭気が問題となる。かかる連鎖移
動剤の臭気を除くための種々の提案もあるが、生成共重
合体よりその臭気を完全に除去するのは、実際上困難で
あるのはよく知られている。さらに、この種の連鎖移動
剤（含硫黄化合物）の使用は、生成重合体に含硫黄化合
物を結合させることになるので、生成重合体の耐久性を
低下させることの報告もある（特開昭61−228006号公
報）。T-dodecyl mercaptan during emulsion polymerization for the purpose of improving the adhesive strength of the film formed from the aqueous copolymer dispersion obtained by emulsion polymerization of this type of vinyl-based monomer.
It is known that a thiol chain transfer agent such as 3-mercaptopropionic acid is allowed to be present to control the molecular weight of the resulting copolymer, but when such a thiol chain transfer agent having a mercapton group is used, the formation of The chain transfer agent is contained in the copolymer, and its odor becomes a problem. Although there are various proposals for eliminating the odor of such a chain transfer agent, it is well known that it is practically difficult to completely remove the odor from the resulting copolymer. Further, there is a report that the use of this type of chain transfer agent (sulfur-containing compound) causes the sulfur-containing compound to be bound to the produced polymer, thus lowering the durability of the produced polymer (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho-Sho). 61-228006).
また、このチオール系連鎖移動剤を用いて得られる共重
合体の水性分散体の粘着皮膜は粘着力は良好であつて
も、荷重がかかつているときは凝集力が弱い欠点があ
る。Further, the adhesive film of the aqueous dispersion of the copolymer obtained by using this thiol chain transfer agent has a drawback that the adhesive force is good but the cohesive force is weak when the load is heavy.
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、優れた接着剤ないし粘着剤性能を有し、か
つ、凝集力（保持力）の高い接着剤ないし粘着剤用の皮
膜を形成することのできるビニル系単量体の共重合体水
性分散体の製造方法を提供しようとするものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has a vinyl having excellent adhesive or pressure-sensitive adhesive performance and capable of forming a film for adhesive or pressure-sensitive adhesive having high cohesive force (holding force). It is intended to provide a method for producing an aqueous dispersion of a copolymer of a system monomer.
（ｂ）発明の構成 （課題を解決するための手段） 本発明においては、水可溶性のジカルボン酸またはその
無水物及び水可溶性の不飽和エーテル化合物の存在下に
おいて、特定のモノマーを特定の割合で用いたビニル系
モノマー混合物を乳化重合させることにより、その目的
を達成することができたのである。(B) Structure of the Invention (Means for Solving the Problems) In the present invention, in the presence of a water-soluble dicarboxylic acid or its anhydride and a water-soluble unsaturated ether compound, a specific monomer is added in a specific ratio at a specific ratio. The objective could be achieved by emulsion-polymerizing the used vinyl-based monomer mixture.
すなわち、本発明の共重合体水性分散体の製造法は、 （Ａ）炭素数４〜８の脂肪族飽和アルコールのアクリル
酸エステル70〜94重量％、 （Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カル
ボン酸無水物、２−ヒドロトシアルキルアクリレート、
２−ヒドロキシアルキルメタクリレート、アルリルアミ
ド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド及び
メチロールメタクリルアミドより選ばれた官能基を有す
るモノマー0.2〜10重量％、及び （Ｃ）前記（Ａ）及び（Ｂ）以外のビニル系モノマー０
〜30重量％ よりなるビニル系モノマー混合物100重量部を、ジヒド
ロピラン、ジヒドロフラン、メチルシクロヘキセンジカ
ルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸およびこれらの酸
無水物より選ばれた水可溶性の化合物0.01〜10重量部の
存在下で乳化重合させることを特徴とする共重合体水性
分散体の製造法を提供するものである。That is, the method for producing the aqueous copolymer dispersion of the present invention comprises: (A) 70 to 94% by weight of an acrylic acid ester of an aliphatic saturated alcohol having 4 to 8 carbon atoms, and (B) an α, β-unsaturated carboxylic acid. , Α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride, 2-hydrotosialkyl acrylate,
0.2 to 10% by weight of a monomer having a functional group selected from 2-hydroxyalkylmethacrylate, allylamide, methacrylamide, methylolacrylamide and methylolmethacrylamide, and (C) a vinyl-based monomer other than (A) and (B) described above.
100 parts by weight of a vinyl-based monomer mixture consisting of ~ 30% by weight, and 0.01-10 parts by weight of a water-soluble compound selected from dihydropyran, dihydrofuran, methylcyclohexene dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid and their acid anhydrides. The present invention provides a method for producing an aqueous copolymer dispersion, which is characterized by emulsion-polymerizing below.
本発明の乳化重合時に存在せしめる水可溶性の化合物と
しては、例えば次の構造式で示される。The water-soluble compound that is allowed to be present in the emulsion polymerization of the present invention is, for example, represented by the following structural formula.
本発明の乳化重合時にかかる水可溶性の二重結合を有す
る化合物を存在せしめておくから、その二重結合を有す
る化合物が重合反応における連鎖移動剤として作用し、
生成共重合体の分子量を有効に低下させ、生成共重合体
の凝集力の低下を起すことなしに接着力や粘着力を向上
させることができる。しかもこれらの水可溶性の二重結
合を有する化合物は、生成共重合体と結合して同共重合
体に含まれてくるが、チオール系連鎖移動剤のように、
生成共重合体に悪臭を与えるおそれは全くない。 Since the compound having such a water-soluble double bond is allowed to exist during the emulsion polymerization of the present invention, the compound having the double bond acts as a chain transfer agent in the polymerization reaction,
It is possible to effectively reduce the molecular weight of the produced copolymer and improve the adhesive force and the tackiness without lowering the cohesive force of the produced copolymer. Moreover, these compounds having a water-soluble double bond are bound to the produced copolymer and included in the same copolymer, but like a thiol chain transfer agent,
There is no possibility of giving offensive odor to the produced copolymer.
また、本発明の乳化重合時にこの水可溶性の二重結合を
有する化合物を存在せしめておくから、生成する水性分
散体の共重合体には、これらのシグメンが含まれ、ポリ
エステル、紙等の基材に対する接着性が著しく向上す
る。Further, since the compound having the water-soluble double bond is allowed to exist during the emulsion polymerization of the present invention, the copolymer of the resulting aqueous dispersion contains these sigmen, and the group such as polyester and paper is used. The adhesion to the material is significantly improved.
二重結合を有する水に不溶性の化合物、例えば、シクロ
ヘキセン、シクロペプテンでは連鎖移動能力を有するも
のの高い接着力をもち、かつ、優れた凝集力を示す重合
体を得ることができない。A water-insoluble compound having a double bond, for example, cyclohexene or cyclopeptene, has a chain transfer ability, but has a high adhesive force, and a polymer having an excellent cohesive force cannot be obtained.
本発明における水可溶性の二重結合を有する化合物の使
用量は、ビニル系モノマー全量100重量部に対して0.01
〜10重量部、好ましくは0.1〜３重量部である。同化合
物の使用割合が少なすぎると、連鎖移動効果が充分でな
くなるし、かつ生成共重合体中に含まれてくる同化合物
量も少なすぎるために接着剤や粘着剤としての性能が劣
る共重合体となるし、凝集力が低下してくる。また、同
化合物の使用割合が多くなりすぎると、連鎖移動効果が
高くなりすぎる結果、生成共重合体は分子が切断されて
極端に分子量の小さいものとなり、接着剤や接着剤用に
適さない性能の共重合体となる。The amount of the compound having a water-soluble double bond used in the present invention is 0.01 with respect to 100 parts by weight of the total amount of vinyl monomers.
-10 parts by weight, preferably 0.1-3 parts by weight. If the ratio of the compound used is too low, the chain transfer effect will not be sufficient, and the amount of the compound contained in the produced copolymer will be too low, resulting in poor performance as an adhesive or adhesive. It becomes united and the cohesive force decreases. Further, if the proportion of the compound used is too large, the chain transfer effect will be too high, resulting in the resulting copolymer being cut into molecules and having an extremely small molecular weight, which is unsuitable for adhesives and adhesives. It becomes a copolymer of.
本発明において使用されるモノマー（Ａ）は、炭素数４
〜８の脂肪族飽和アルコール酸エステルであり、このモ
ノマーはガラス転移点が−30℃以下のホモポリマーを与
えるモノマーである。その具体例としては、たとえばブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートな
どがあげられる。モノマー（Ａ）の使用量は全モノマー
量に対して70〜94重量％である。モノマー（Ａ）量が少
なくなりすぎると皮膜の柔軟性がなくなる。The monomer (A) used in the present invention has 4 carbon atoms.
.About.8 aliphatic saturated alcohol acid ester, and this monomer is a monomer that gives a homopolymer having a glass transition point of -30.degree. Specific examples thereof include butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. The amount of the monomer (A) used is 70 to 94% by weight based on the total amount of the monomers. When the amount of the monomer (A) is too small, the film loses flexibility.
また、本発明におおいて使用されるモノマー（Ｂ）は
α，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸
無水物、２−ヒドロキシアルキルアクリレート、２−ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート、アルリルアミド、メ
タクリルアミド、メチロールアクリルアミド及びメチロ
ールメタクリルアミドより選ばれる−COOH,−OH、−NH2
の官能基を有するモノマーである。α，β−不飽和カル
ボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸などがあげられる。また、２−ヒドロキシア
ルキルアクリレートや２−ヒドロキシアルキルメタクリ
レートにおけるアルキル基としては炭素数１〜５のアル
キル基があげられる。モノマー（Ｂ）の使用量は、全モ
ノマー量に対して0.2〜10重量％、好ましくは0.5〜５重
量％である。その使用量が多くなりすぎると皮膜の耐水
性が悪くなるし、少なすぎると接着性能が低下する。Further, the monomer (B) used in the present invention is α, β-unsaturated carboxylic acid, α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride, 2-hydroxyalkyl acrylate, 2-hydroxyalkyl methacrylate, allyl amide, methacryl. amide, -COOH selected from methylol acrylamide and methylol methacrylamide, -OH, -NH 2
It is a monomer having a functional group of. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid,
Examples include itaconic acid. The alkyl group in 2-hydroxyalkyl acrylate or 2-hydroxyalkyl methacrylate may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The amount of the monomer (B) used is 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the monomers. If the amount used is too large, the water resistance of the film will deteriorate, and if it is too small, the adhesive performance will decrease.
本発明におけるビニルモノマー（Ｃ）としては、炭素数
が１〜４の脂肪族飽和アルコールのメタクリル酸エステ
ル及び前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のビニルモノマー
である。その具体例としては、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ス
チレン、アクリル酸メチル等があげられる。一般にホモ
重合体がガラス転移点60℃以上のポリマーを与えるビニ
ルモノマー（Ｃ）の使用量があまり多くなると接着剤や
粘着剤用に不適当な共重合体となるので、このモノマー
（Ｃ）の使用量は、全モノマー量に対して30重量％以下
とすべきである。The vinyl monomer (C) in the present invention is a methacrylic acid ester of an aliphatic saturated alcohol having 1 to 4 carbon atoms and a vinyl monomer other than the components (A) and (B). Specific examples thereof include methyl methacrylate,
Examples thereof include ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene and methyl acrylate. Generally, if the amount of the vinyl monomer (C) that gives a polymer having a glass transition temperature of 60 ° C. or more is too high, the homopolymer will become an unsuitable copolymer for adhesives and pressure-sensitive adhesives. The amount used should be less than 30% by weight, based on the total amount of monomers.
本発明の製造法においては、上記のモノマー（Ａ）〜
（Ｃ）の種類と組合わせを適宜に調整することによつ
て、生成共重合体分散体の共重合体のガラス転移点（T
g）を−10〜−90℃にすることができ、Tgがこの範囲の
共重合体の水性分散体は粘着剤皮膜を形成せしめる分散
体として特に適するものである。In the production method of the present invention, the monomers (A) to
By adjusting the type and combination of (C) as appropriate, the glass transition point (T
Aqueous dispersions of copolymers in which g) can be between -10 and -90 ° C and Tg is in this range are particularly suitable as dispersions for forming a pressure-sensitive adhesive film.
本発明は、上記のモノマー（Ａ）〜（Ｃ）をそれぞれの
割合で用いたモノマー混合物100重量部を、ジヒドロフ
ラン、ジヒドロピラン、メチルシクロヘキセンジカルボ
ン酸、ノルボーネンジカルボン酸およびこれらの無水物
より選ばれた化合物0.01〜10重量部の存在下で乳化重合
させるのであるが、その乳化重合自体は公知の方法を含
む種々の方法で実施することができる。たとえば、その
重合開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物；ターシヤリ
ーヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジターシヤリーブチルパーオキサイドなどの有機過酸化
物；これらの酸化剤に還元剤を組合わせた共役酸化−還
元系開始剤；アゾビスイソブチロニトリルなどの活性ア
ゾ化合物等が用いられる。また、乳化剤も通常の乳化重
合において用いられる乳化剤を使用することができる。In the present invention, 100 parts by weight of a monomer mixture containing the above monomers (A) to (C) in respective proportions is selected from dihydrofuran, dihydropyran, methylcyclohexene dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid and their anhydrides. The emulsion polymerization is carried out in the presence of 0.01 to 10 parts by weight of the compound, and the emulsion polymerization itself can be carried out by various methods including known methods. For example, as the polymerization initiator, inorganic peroxides such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; tert-hydroperoxide, benzoyl peroxide,
An organic peroxide such as ditertiary butyl peroxide; a conjugated oxidation-reduction initiator in which these oxidizing agents are combined with a reducing agent; and an active azo compound such as azobisisobutyronitrile are used. As the emulsifier, an emulsifier used in ordinary emulsion polymerization can be used.
（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。こ
れらの例に記載した「部」は重量部を意味する。(Examples, etc.) Hereinafter, examples and comparative examples will be described in more detail. "Parts" described in these examples means parts by weight.
実施例１ 温度調節器、いかり型攪拌機、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応器内に水330部、及
び過硫酸ナトリウム１部を装入した。Example 1 Temperature controller, anchor type stirrer, reflux condenser, supply container,
Into a reactor equipped with a thermometer and a nitrogen inlet tube, 330 parts of water and 1 part of sodium persulfate were charged.
別に、供給物Ｉとして下記のものを用意した。Separately, the following was prepared as the feed I.
供給物Ｉ アクリル酸２−エチルヘキシル 1300部 メタクリル酸メチル 130部 酢酸ビニル 130部 アクリロニトリル 30部 アクリル酸 30部 ジヒドロピラン ８部 水 650部 エチレンオキシド20モルと反応させたｐ−ノニルフエノ
ールの硫酸エステルのナトリウム塩（アニオン性乳化
剤）の30重量％水溶液 106部 また別に、供給物IIとして、水160部中に過硫酸ナトリ
ウム12部を溶解した開始剤溶液を調製した。Feed I 2-Ethylhexyl acrylate 1300 parts Methyl methacrylate 130 parts Vinyl acetate 130 parts Acrylonitrile 30 parts Acrylic acid 30 parts Dihydropyran 8 parts Water 650 parts Sodium salt of sulfuric acid ester of p-nonylphenol reacted with 20 mol of ethylene oxide. 106 parts of 30% by weight aqueous solution of (anionic emulsifier) Separately, an initiator solution was prepared by dissolving 12 parts of sodium persulfate in 160 parts of water as a feed II.
上記の予め開始剤溶液を装入した反応器内を窒素ガス置
換したのち、同反応器内に上記供給物Ｉの10重量％を加
え、その混合物を90℃に加熱した。次いで、供給物IIの
10重量％を同反応器内に注入してから、供給物Ｉと供給
物IIの残りを、３〜3.5時間かけて徐々に並行して一様
に同反応器に供給した。その供給終了後なお1.5時間90
℃に保持して乳化重合させ、共重合体分散液を得た。そ
の共重合体分散液の共重合体濃度は約57重量％であつ
た。After the inside of the reactor charged with the above-mentioned initiator solution was replaced with nitrogen gas, 10% by weight of the above-mentioned feed I was added into the same reactor, and the mixture was heated to 90 ° C. Then of feed II
After 10% by weight was injected into the reactor, the rest of the feed I and the feed II were fed into the reactor uniformly in parallel over 3 to 3.5 hours. 1.5 hours after the end of supply 90
Emulsion polymerization was performed while maintaining the temperature at ℃ to obtain a copolymer dispersion. The copolymer concentration of the copolymer dispersion was about 57% by weight.
実施例２〜４ モノマー組成及び連鎖移動剤を第１表に示すように変更
し、そのほかは実施例１の方法に準じて共重合体水性分
散体を製造した。Examples 2 to 4 The composition of the monomer and the chain transfer agent were changed as shown in Table 1, and the copolymer aqueous dispersion was produced according to the method of Example 1 except for the above.
比較例１ ジヒドロピランを全く使用せずに、そのほかは実施例１
と同様の方法で共重合体水性分散体を製造した。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that dihydropyran was not used at all.
An aqueous copolymer dispersion was produced in the same manner as in (1).
比較例２〜３ ジヒドロフランの代りに、ｔ−ドデシルメルカプタン又
は３−メルカプトプロピオン酸を使用し、そのほかは実
施例１と同様の方法で共重合体分散体を製造した。Comparative Examples 2 to 3 Copolymer dispersions were produced in the same manner as in Example 1 except that t-dodecyl mercaptan or 3-mercaptopropionic acid was used instead of dihydrofuran.
第１表の注： 各試験の方法及び評価は下記のとおりである。 Note to Table 1: The method and evaluation of each test are as follows.
試験片の作成 まず、各共重合体水性分散体200gに増粘剤であるラテコ
ールＤ〔三菱油化バーデイツシエ（株）の商品名〕1gを
添加したものをシリコン剥離紙にワイヤーバーで固型分
量が25g/m2となるように塗布し、100℃で２分間乾燥さ
せた後、上質紙（80g/m2）を貼り合せて試験片を作成し
た。Preparation of test piece First, 1 g of Latecole D [trade name of Mitsubishi Petrochemical Verditshie Co., Ltd.], which is a thickener, was added to 200 g of each copolymer aqueous dispersion, and solid content was applied to a silicone release paper with a wire bar. Was applied at a rate of 25 g / m 2 and dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then fine quality paper (80 g / m 2 ) was attached to prepare a test piece.
接着力試験（＊１） 上記の試験片（2.5×10cm）を表面を研磨したステンレ
ス板（SUS）、又はポリエチレン板に接着し、インスト
ロン社製の引張試験機を用いてその接着力を試験した。Adhesion test (* 1) The above test piece (2.5 x 10 cm) is adhered to a stainless steel plate (SUS) or polyethylene plate with a polished surface, and the adhesion is tested using an Instron tensile tester. did.
凝集力（保持力）試験 上記の試験片（２×2cm）を表面研磨したステンレス板
（SUS）に接着し、1kgの荷重をかけ、温度40℃、湿度65
％の条件下で、凝集力（重りが落下するまでの時間）を
測定した。Cohesive force (holding power) test The above test piece (2 x 2 cm) is adhered to a surface-polished stainless steel plate (SUS), a load of 1 kg is applied, temperature 40 ° C, humidity 65
%, The cohesive force (the time until the weight falls) was measured.
臭気試験 上記の乾燥試験片の臭気を鼻で調べて下記の基準にした
がつて評価した。Odor test The odor of the above-mentioned dried test piece was examined with the nose and evaluated according to the following criteria.
◎…臭気が殆んどない。◎ ... Almost no odor.
○…臭気がある。○: There is an odor.
×…臭気が著しい。X: The odor is remarkable.
（ｃ）発明の効果 本発明の製造方法で得られる共重合体水性分散体は、粘
着剤や接着剤性能に優れた皮膜を形成することができ、
特にその皮膜はポリオレフインなどのような極性の小さ
い物質の表面に対する接着性に優れている。また、その
皮膜は、従来のチオール系連鎖移動剤を使用して得られ
た共重合体水性分散体の皮膜のような臭気が全くない。(C) Effects of the Invention The aqueous copolymer dispersion obtained by the production method of the present invention can form a film having excellent adhesive and adhesive properties,
In particular, the film has excellent adhesion to the surface of a substance having a small polarity such as polyolefin. Further, the film has no odor like the film of the aqueous copolymer dispersion obtained by using the conventional thiol chain transfer agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/58 ＭＮＧ Ｃ０９Ｊ 133/08 ＪＤＥ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08F 220/58 MNG C09J 133/08 JDE
Claims (2)
ルのアクリル酸エステル60〜99.8重量％、 （Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カル
ボン酸無水物、２−ヒドロキシアルキルアクリレート、
２−ヒドロキシアルキルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド及び
メチロールメタクリルアミドより選ばれた官能基を有す
るモノマー0.2〜10重量％、及び （Ｃ）前記（Ａ）及び（Ｂ）以外のビニル系モノマー０
〜30重量％ よりなるビニル系モノマー混合物100重量部を、ジヒド
ロピラン、ジヒドロフラン、メチルシクロヘキセンジカ
ルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、これらの酸無水
物より選ばれた水溶性の化合物0.01〜10重量部の存在下
で乳化重合させることを特徴とする共重合体水性分散体
の製造法。1. (A) 60 to 99.8% by weight of an acrylic acid ester of an aliphatic saturated alcohol having 4 to 8 carbon atoms, (B) α, β-unsaturated carboxylic acid, α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride , 2-hydroxyalkyl acrylate,
0.2 to 10% by weight of a monomer having a functional group selected from 2-hydroxyalkyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, methylol acrylamide and methylol methacrylamide, and (C) a vinyl-based monomer other than (A) and (B).
100 parts by weight of a vinyl-based monomer mixture consisting of ~ 30% by weight, and 0.01-10 parts by weight of a water-soluble compound selected from dihydropyran, dihydrofuran, methylcyclohexene dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, and these acid anhydrides. A method for producing an aqueous dispersion of a copolymer, which comprises emulsion-polymerizing under the following conditions.
10〜−90℃である請求項第１項記載の製造法。2. The glass transition point of the copolymer of the aqueous dispersion is-
The method according to claim 1, wherein the temperature is 10 to -90 ° C.
Priority Applications (1)
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| JP14933288A JPH0791342B2 (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Method for producing copolymer aqueous dispersion |
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| JP14933288A JPH0791342B2 (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Method for producing copolymer aqueous dispersion |
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| JPH023404A JPH023404A (en) | 1990-01-09 |
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1988
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