JPH0790178A - Polyamide resin composition - Google Patents

Polyamide resin composition

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JPH0790178A
JPH0790178A JP23500493A JP23500493A JPH0790178A JP H0790178 A JPH0790178 A JP H0790178A JP 23500493 A JP23500493 A JP 23500493A JP 23500493 A JP23500493 A JP 23500493A JP H0790178 A JPH0790178 A JP H0790178A
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JP
Japan
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polyamide resin
parts
weight
dicarboxylic acid
group
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JP23500493A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Urabe
宏 浦部
Michio Nakada
道生 中田
Seiji Morimoto
精次 森本
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a polyamide molding material excellent in mechanical properties such as bending strength even at high temperatures as well as at ordinary temperatures and also excellent in moldability and heat resistance. CONSTITUTION:The title composition comprises 95-25 pts.wt. crystalline aromatic polyamide resin (A) of a heat of fusion of 3cal/g or above comprising dicarboxylic acid units comprising 30-100mol% terephthalic acid units, and 0-40mol% aromatic dicarboxylic acid units other than terephthalic acid units and/or 0-70mol% aliphatic dicarboxylic acid units (the total of the dicarboxylic acid units is 100mol%) and aliphatic alkylenediamine units and/or alicyclic alkylenediamine units, 5-75 pts.wt. amorphous or lowly crystalline polyamide resin (B) of a heat of fusion of 1cal/g or below and 5-200 pts.wt., per 100 pts.wt. total of components A and B, inorganic fibers (C).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により成形品、シート等として利用できる新規な熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。詳しくは、常温で高
い曲げ強度、衝撃強度等を有するのみならず、高温時に
おいてもかかる機械的性質を保持しうる、耐熱性に優れ
かつ成形加工性が良好なポリアミド樹脂組成物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition which can be used as a molded product, a sheet or the like by injection molding, extrusion molding or the like. More specifically, the present invention relates to a polyamide resin composition having not only high flexural strength, impact strength, etc. at room temperature, but also capable of retaining such mechanical properties even at high temperatures, having excellent heat resistance and good moldability. .

【0002】[0002]

【従来の技術】結晶性ポリアミド樹脂は、耐熱性、機械
的性質及び低吸水性に優れているため、種々の成形品、
シート等の成形材料として用いられている。かかる成形
材料には、より耐熱性を向上させるために無機繊維を混
合することがある。しかし、結晶性芳香族ポリアミド樹
脂に無機繊維を混合した系は、樹脂の融点及びガラス転
移温度が高いために、著しく成形加工性が悪くなるとい
う欠点を有する。
2. Description of the Related Art Crystalline polyamide resins are excellent in heat resistance, mechanical properties and low water absorption, so that various molded products,
It is used as a molding material for sheets. Inorganic fibers may be mixed with such a molding material in order to further improve heat resistance. However, the system in which the crystalline aromatic polyamide resin is mixed with the inorganic fiber has a drawback that the moldability is significantly deteriorated because the melting point and the glass transition temperature of the resin are high.

【0003】一方、非結晶性や低結晶性のポリアミド樹
脂も、優れた機械的性質、低吸水性及び成形加工性を有
する。しかし、耐熱性や曲げ強度等の機械的性質を向上
させるために無機繊維を混合しても、その向上の程度は
結晶性樹脂に比べてわずかであり、特にガラス転移温度
近くの温度雰囲気下では、かえって機械的性質の著しい
低下を伴うという欠点を有する。
On the other hand, a non-crystalline or low crystalline polyamide resin also has excellent mechanical properties, low water absorption and moldability. However, even if the inorganic fibers are mixed in order to improve mechanical properties such as heat resistance and bending strength, the degree of the improvement is slight as compared with the crystalline resin, and especially in a temperature atmosphere near the glass transition temperature. On the contrary, it has the drawback of being accompanied by a marked deterioration in mechanical properties.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】かかる欠点を克服すべ
く、結晶性芳香族ポリアミド樹脂と線状脂肪族ポリアミ
ド樹脂(結晶性ポリアミド樹脂)と無機繊維とを混合す
ることが提案されている(特開昭62−57458
号)。しかし、かかる線状脂肪族ポリアミド樹脂を使用
した場合でも、成形性は改良されるものの、高温での機
械的性質の改良は未だ不十分であった。
In order to overcome such drawbacks, it has been proposed to mix a crystalline aromatic polyamide resin, a linear aliphatic polyamide resin (crystalline polyamide resin) and an inorganic fiber (special characteristics). Kaisho 62-57458
issue). However, even when the linear aliphatic polyamide resin is used, the moldability is improved, but the improvement in mechanical properties at high temperature is still insufficient.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、常温での
曲げ強度や衝撃強度等のみならず、高温時においてもか
かる機械的性質を保持し、且つ耐熱性、成形加工性等に
優れたポリアミド樹脂成形材料を開発し、従来技術にお
ける上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の結
晶性芳香族ポリアミド樹脂と非結晶性ないし低結晶性ポ
リアミド樹脂とを一定比率で配合した組成物に無機繊維
を一定量加えることにより、かかる目的を達成しうるこ
とを見いだし、本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention not only have bending strength and impact strength at room temperature, but also retain such mechanical properties at high temperature and are excellent in heat resistance and molding processability. As a result of developing a new polyamide resin molding material and conducting intensive studies to solve the above problems in the prior art, a composition in which a specific crystalline aromatic polyamide resin and an amorphous or low crystalline polyamide resin are blended in a fixed ratio It has been found that such an object can be achieved by adding a certain amount of inorganic fiber to, and the present invention has been accomplished.

【0006】即ち、本発明の要旨は、(A)テレフタル
酸単位30〜100モル%とテレフタル酸単位以外の芳
香族ジカルボン酸単位0〜40モル%及び/又は脂肪族
ジカルボン酸単位0〜70モル%とからなるジカルボン
酸単位(a)(但し、ジカルボン酸単位の合計を100
モル%とする。)と、脂肪族アルキレンジアミン単位及
び/又は脂環族アルキレンジアミン単位(b)とからな
る融解熱3cal/g以上の結晶性芳香族ポリアミド樹
脂:95〜25重量部、(B)融解熱1cal/g以下
の非結晶性ないし低結晶性ポリアミド樹脂:5〜75重
量部、(C)無機繊維:上記ポリアミド樹脂(A)と
(B)との合計100重量部に対して5〜200重量
部、とからなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物
に存する。
That is, the gist of the present invention is that (A) 30 to 100 mol% of terephthalic acid units and 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid units other than terephthalic acid units and / or 0 to 70 mol of aliphatic dicarboxylic acid units. % Dicarboxylic acid unit (a) (provided that the total of dicarboxylic acid units is 100
Mol%. ) And an aliphatic alkylenediamine unit and / or an alicyclic alkylenediamine unit (b), a crystalline aromatic polyamide resin having a heat of fusion of 3 cal / g or more: 95 to 25 parts by weight, (B) a heat of fusion of 1 cal / g or less non-crystalline or low crystalline polyamide resin: 5 to 75 parts by weight, (C) inorganic fiber: 5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polyamide resins (A) and (B), And a polyamide resin composition comprising:

【0007】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる芳香族ポリアミド(A)は、テレフタル酸成
分単位を主成分単位とするジカルボン酸単位(a)と、
アルキレンジアミン単位(b)とから構成されている。
この芳香族ポリアミド(A)は、濃硫酸中25℃の温度
で測定した極限粘度〔η〕が通常、0.5〜4.0dl
/g、好ましくは0.8〜3.0dl/gの範囲である
ことが望ましい。
The present invention will be described in detail below. The aromatic polyamide (A) used in the present invention comprises a dicarboxylic acid unit (a) containing a terephthalic acid component unit as a main component unit,
It is composed of an alkylenediamine unit (b).
The aromatic polyamide (A) has an intrinsic viscosity [η] measured in concentrated sulfuric acid at a temperature of 25 ° C. of usually 0.5 to 4.0 dl.
/ G, preferably in the range of 0.8 to 3.0 dl / g.

【0008】上記ジカルボン酸単位(a)には、テレフ
タル酸単位に加えて、その他の芳香族ジカルボン酸単位
および/または脂肪族ジカルボン酸単位が含まれていて
もよい。その他の芳香族ジカルボン酸単位の具体例とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル
酸、ナフタリンジカルボン酸などから誘導される成分単
位が挙げられ、これらの内では、イソフタル酸単位また
はナフタリンジカルボン酸単位が好ましく、特にイソフ
タル酸単位が好ましい。
The dicarboxylic acid unit (a) may contain other aromatic dicarboxylic acid units and / or aliphatic dicarboxylic acid units in addition to the terephthalic acid unit. Specific examples of other aromatic dicarboxylic acid units include component units derived from isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and the like. Among these, isophthalic acid units or naphthalene dicarboxylic acid units are included. Acid units are preferred, especially isophthalic acid units.

【0009】なお、ジカルボン酸単位(a)には、上記
のテレフタル酸単位と、その他の芳香族ジカルボン酸単
位および/または脂肪族ジカルボン酸単位とに加えて、
少量のトリメリット酸、ピロメリット酸などの三塩基性
以上の多価カルボン酸から誘導される成分単位が含まれ
ていてもよい。芳香族ポリアミド(A)を構成するジカ
ルボン酸単位(a)には、全ジカルボン酸成分単位10
0モル中、テレフタル酸単位は、通常、30〜100モ
ル%、テレフタル酸単位以外のジカルボン酸単位は、通
常、0〜40モル%の量で含まれている。脂肪族ジカル
ボン酸単位は、テレフタル酸単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸単位と共に、あるいは、テレフタル酸単位以外の芳
香族ジカルボン酸単位に代えて、通常、0〜70モル%
の量で含まれている。
The dicarboxylic acid unit (a) includes, in addition to the above-mentioned terephthalic acid unit and other aromatic dicarboxylic acid units and / or aliphatic dicarboxylic acid units,
A small amount of a component unit derived from a tribasic or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid may be contained. The dicarboxylic acid unit (a) constituting the aromatic polyamide (A) includes all dicarboxylic acid component units 10
In 0 mol, the terephthalic acid unit is usually contained in an amount of 30 to 100 mol%, and the dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit is usually contained in an amount of 0 to 40 mol%. The aliphatic dicarboxylic acid unit is usually 0 to 70 mol% together with the aromatic dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit or in place of the aromatic dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit.
Included in the amount of.

【0010】本発明で用いられる芳香族ポリアミド
(A)は、かかるジカルボン酸単位(a)と、脂肪族ア
ルキレンジアミン単位および/または脂環族アルキレン
ジアミン単位(b)とから構成される。この脂肪族アル
キレンジアミン単位のうちでは、炭素数が4〜25の直
鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレンジアミン単
位が好ましく、さらに好ましくは炭素数が6〜18の直
鎖状あるいは分枝を有する鎖状のアルキレンジアミン単
位が望ましい。
The aromatic polyamide (A) used in the present invention is composed of such a dicarboxylic acid unit (a) and an aliphatic alkylenediamine unit and / or an alicyclic alkylenediamine unit (b). Among the aliphatic alkylenediamine units, a linear or branched alkylenediamine unit having 4 to 25 carbon atoms is preferable, and a linear or branched chain alkylenediamine unit having 6 to 18 carbon atoms is more preferable. A chain alkylenediamine unit having is preferred.

【0011】このような脂肪族系ジアミン単位として
は、具体的には、たとえば、1,6−ジアミノヘキサ
ン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオク
タン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデ
カン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジア
ミノドデカン等の直鎖状アルキレンジアミンから誘導さ
れる成分単位;
Specific examples of such an aliphatic diamine unit include 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1, Component units derived from linear alkylenediamines such as 10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, and 1,12-diaminododecane;

【0012】および、1,4−ジアミノ−1,1−ジメ
チルブタン、1,4−ジアミノ−1−エチルブタン、
1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタン、1,4−
ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ
−1,4−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−2,3
−ジメチルブタン、1,2−ジアミノ−1−ブチルエタ
ン、1,6−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサン、
1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサン、1,6
−ジアミノ−3,3−ジメチルヘキサン、1,6−ジア
ミノ−2,2−ジメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−
2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−
2,4,4−トリメチルヘキサン、1,7−ジアミノ−
2,3−ジメチルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,4
−ジメチルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,5−ジメ
チルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,2−ジメチルヘ
プタン、1,8−ジアミノ−1,3−ジメチルオクタ
ン、1,8−ジアミノ−1,4−ジメチルオクタン、
1,8−ジアミノ−2,4−ジメチルオクタン、1,8
−ジアミノ−3,4−ジメチルオクタン、1,8−ジア
ミノ−4,5−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−
2,2−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−3,3
−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−4,4−ジメ
チルオクタン、1,6−ジアミノ−2,4−ジエチルヘ
キサン、1,9−ジアミノ−5−メチルノナン等の分枝
を有する鎖状のアルキレンジアミンから誘導される成分
単位を挙げることができる。
And 1,4-diamino-1,1-dimethylbutane, 1,4-diamino-1-ethylbutane,
1,4-diamino-1,2-dimethylbutane, 1,4-
Diamino-1,3-dimethylbutane, 1,4-diamino-1,4-dimethylbutane, 1,4-diamino-2,3
-Dimethylbutane, 1,2-diamino-1-butylethane, 1,6-diamino-2,5-dimethylhexane,
1,6-diamino-2,4-dimethylhexane, 1,6
-Diamino-3,3-dimethylhexane, 1,6-diamino-2,2-dimethylhexane, 1,6-diamino-
2,2,4-trimethylhexane, 1,6-diamino-
2,4,4-trimethylhexane, 1,7-diamino-
2,3-dimethylheptane, 1,7-diamino-2,4
-Dimethylheptane, 1,7-diamino-2,5-dimethylheptane, 1,7-diamino-2,2-dimethylheptane, 1,8-diamino-1,3-dimethyloctane, 1,8-diamino-1 , 4-dimethyloctane,
1,8-diamino-2,4-dimethyloctane, 1,8
-Diamino-3,4-dimethyloctane, 1,8-diamino-4,5-dimethyloctane, 1,8-diamino-
2,2-dimethyloctane, 1,8-diamino-3,3
-Chained alkylenediamines having branches such as dimethyloctane, 1,8-diamino-4,4-dimethyloctane, 1,6-diamino-2,4-diethylhexane and 1,9-diamino-5-methylnonane The component units derived from can be mentioned.

【0013】このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖
状のアルキレンジアミン単位のうちでは、直鎖状のアル
キレンジアミン単位が好ましく、とくに1,6−ジアミ
ノヘキサン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジ
アミノデカン、1,12−ジアミノドデカン等の直鎖状
アルキレンジアミンのうちの1種あるいは2種以上の化
合物から誘導される成分単位が好ましく、さらに好まし
くは、1,10−ジアミノデカンから誘導される成分単
位が好ましい。
Among such linear or branched chain alkylenediamine units, linear alkylenediamine units are preferred, and 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminooctane, 1 , 10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, and other linear alkylenediamines are preferred, and component units derived from one or more compounds are more preferred, and more preferred is 1,10-diaminodecane. Derived component units are preferred.

【0014】脂環族ジアミン単位は、通常、炭素原子数
が6〜25程度であり、かつ少なくとも1個の脂環族炭
化水素環を含むジアミンから誘導される成分単位であ
る。このような脂環族ジアミン単位としては、具体的に
は、たとえば、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ビス(アミノメ
チル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)
シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、
2,5−ジメチルピペラジン、ビス(4−アミノシクロ
ヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)
プロパン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジ
シクロヘキシルプロパン、4,4′−ジアミノ−3,
3′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、4,4′−ジ
アミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジメチルジシ
クロヘキシルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−
ジメチル−5,5′−ジメチルジシクロヘキシルプロパ
ン、α−α′−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−p
−ジイソプロピルベンゼン、α−α′−ビス(4−アミ
ノシクロヘキシル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α
−α′−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−1,4−
シクロヘキサン、α−α′−ビス(4−アミノシクロヘ
キシル)−1,3−シクロヘキサンなどの脂環族ジアミ
ンから誘導される成分単位を挙げることができる。
The alicyclic diamine unit is usually a component unit having about 6 to 25 carbon atoms and derived from a diamine containing at least one alicyclic hydrocarbon ring. Specific examples of such alicyclic diamine units include 1,3-diaminocyclohexane, 1,
4-diaminocyclohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl)
Cyclohexane, isophoronediamine, piperazine,
2,5-dimethylpiperazine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl)
Propane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylpropane, 4,4'-diamino-3,
3'-Dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl-5,5'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-
Dimethyl-5,5'-dimethyldicyclohexylpropane, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -p
-Diisopropylbenzene, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -m-diisopropylbenzene, α
-Α'-bis (4-aminocyclohexyl) -1,4-
Component units derived from alicyclic diamines such as cyclohexane and α-α′-bis (4-aminocyclohexyl) -1,3-cyclohexane can be mentioned.

【0015】これらの脂環族ジアミン単位のうちでは、
ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4−アミ
ノシクロヘキシル)メタン、4,4′−ジアミノ−3,
3′−ジメチルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特
にビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−
ビス(アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジアミンか
ら誘導される成分単位が好ましい。
Among these alicyclic diamine units,
Bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 4,4'-diamino-3,
3'-Dimethyldicyclohexylmethane is preferred, especially bis (4-aminocyclohexyl) methane, 1,3-
Component units derived from alicyclic diamines such as bis (aminocyclohexyl) methane and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane are preferred.

【0016】上記のような芳香族ポリアミド(A)は、
従来公知の種々の方法により製造することができる。た
とえば、芳香族ジカルボン酸をハライドにし、直鎖脂肪
族アルキレンジアミンと均一溶液中で重縮合させる溶液
法、極性溶媒中に溶解した芳香族ジカルボン酸のハライ
ドと非極性溶媒中に溶解した直鎖脂肪族アルキレンジア
ミンとを界面で縮合させる界面法などによって芳香族ポ
リアミド(A)を製造することができる。また、溶融重
合法あるいは固相重合法により、上記のような芳香族ポ
リアミド(A)を製造することもできる。
The aromatic polyamide (A) as described above is
It can be manufactured by various conventionally known methods. For example, a solution method in which an aromatic dicarboxylic acid is converted into a halide and polycondensed with a linear aliphatic alkylenediamine in a uniform solution, a halide of an aromatic dicarboxylic acid dissolved in a polar solvent and a linear fatty acid dissolved in a nonpolar solvent The aromatic polyamide (A) can be produced by an interfacial method such as condensation with a group alkylenediamine at the interface. Further, the aromatic polyamide (A) as described above can also be produced by a melt polymerization method or a solid phase polymerization method.

【0017】尚、本発明の結晶性芳香族ポリアミド樹脂
(A)は、十分に高い結晶性を示すものでなければなら
ず、その目安として融解熱が3cal/g以上、好まし
くは5cal/g以上であることを要する。結晶性が不
十分であると、曲げ強度等の機械的性質が劣るので、好
ましくない。本発明で使用される非結晶性ないし低結晶
性のポリアミド樹脂(B)とは、ポリマー鎖にアミド結
合(−CO−NH−)結合を有し、且つ融解熱が1ca
l/g以下の非結晶性ないしは低結晶性の樹脂である。
非結晶性とは、一般に明確な融点や測定可能な融解熱を
有しないことを示すが、中にはゆっくり冷却する場合に
は多少の結晶性を示すものも含まれる。すなわち、本発
明において、非結晶性ないし低結晶性とは、本発明の効
果を大きく損なわない範囲で結晶性を示すものをも含む
意であるが、その融解熱が1cal/g以下のものに限
られるのである。
The crystalline aromatic polyamide resin (A) of the present invention must exhibit sufficiently high crystallinity, and as a guideline, the heat of fusion is 3 cal / g or more, preferably 5 cal / g or more. Is required. When the crystallinity is insufficient, mechanical properties such as bending strength are deteriorated, which is not preferable. The amorphous or low crystalline polyamide resin (B) used in the present invention has an amide bond (—CO—NH—) bond in the polymer chain and has a heat of fusion of 1 ca.
It is a non-crystalline or low-crystalline resin of 1 / g or less.
The term "amorphous" generally means that the material does not have a definite melting point or measurable heat of fusion, but includes some that show some crystallinity when slowly cooled. That is, in the present invention, the term "non-crystalline or low-crystalline" means that the material exhibits crystallinity within a range that does not significantly impair the effects of the present invention, but the heat of fusion thereof is 1 cal / g or less. It is limited.

【0018】ポリアミド樹脂(B)のガラス転移温度
は、好ましくは90℃以上250℃以下であって、より
好ましくは90℃以上210℃以下、さらに好ましくは
100℃以上180℃以下の範囲にあるものである。本
発明におけるガラス転移温度、融点および融解熱は、結
晶性ポリアミドに対して通常用いられる示差走査熱量測
定装置を用いて測定することができる。例としてはPE
RKIN−ELMER社製DSC−IIがある。この装置
を用いて、例えば1分間当たり10℃の昇温速度で融解
熱を測定することができる。試料を予測される融点以上
の温度に加熱し、次に試料を1分間あたり10℃の速度
で降温し、30℃まで冷却し、そのまま約1分間放置し
たのち1分間あたり10℃の速度で加熱することにより
測定することができる。融解熱は最初以後の何れの昇温
と降温のサイクルにおいて測定しても実験誤差範囲内で
一定値となるものを採用する。
The polyamide resin (B) has a glass transition temperature of preferably 90 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher and 210 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. Is. The glass transition temperature, melting point, and heat of fusion in the present invention can be measured by using a differential scanning calorimeter usually used for crystalline polyamide. PE as an example
There is DSC-II manufactured by RKIN-ELMER. Using this device, for example, the heat of fusion can be measured at a temperature rising rate of 10 ° C. per minute. The sample is heated to a temperature above the expected melting point, then the sample is cooled at a rate of 10 ° C per minute, cooled to 30 ° C, left for about 1 minute and then heated at a rate of 10 ° C per minute. It can be measured by As the heat of fusion, the one that has a constant value within the experimental error range is adopted regardless of the temperature rising and cooling cycles after the beginning.

【0019】尚、この方法によると、市販のナイロン−
6の融解熱は16cal/gである。本発明のポリアミ
ド樹脂(B)は、好ましくはアミド結合構成単位が主に
下記(I)〜(VI)の構造式から選ばれるものより成
り、かつ融解熱が上記範囲内のものが選ばれる。
According to this method, commercially available nylon-
The heat of fusion of 6 is 16 cal / g. In the polyamide resin (B) of the present invention, preferably, the amide bond constituent unit is mainly selected from the structural formulas (I) to (VI) below, and the heat of fusion is selected within the above range.

【0020】(I) −HN−W−NH− (Wは炭素数2〜12の直鎖状又は分枝状脂肪族基より
選ばれる少なくとも一種) (II) −HN−X−NH− (Xはメタキシリレン基、または、炭素数5〜22の範
囲にあり脂環式炭化水素骨格を少なくとも1個含む脂肪
族基より選ばれる少なくとも一種)
(I) -HN-W-NH- (W is at least one selected from linear or branched aliphatic groups having 2 to 12 carbon atoms) (II) -HN-X-NH- (X Is a metaxylylene group, or at least one selected from aliphatic groups having 5 to 22 carbon atoms and containing at least one alicyclic hydrocarbon skeleton)

【0021】[0021]

【化1】 [Chemical 1]

【0022】(Rはそれぞれ独立に水素または炭素数1
〜6の範囲の脂肪族基より選ばれる少なくとも一種であ
り、それぞれのRは同じであっても異なっていてもよ
い)
(R independently represents hydrogen or carbon number 1
Is at least one selected from aliphatic groups in the range of to 6 and each R may be the same or different)

【0023】[0023]

【化2】 [Chemical 2]

【0024】(Rはそれぞれ独立に水素または炭素数1
〜6の範囲の脂肪族基より選ばれる基であり、それぞれ
のRは同じであっても異なっていてもよい)
(R is independently hydrogen or a carbon number of 1
A group selected from aliphatic groups in the range of to 6 and each R may be the same or different)

【0025】(V) −CO−Y−CO− (Yは炭素数2〜22の範囲の脂肪族基、脂環式炭化水
素基を含む脂肪族基より選ばれる少なくとも一種) (VI) −CO−Z−NH− (Zは炭素数4〜14の範囲の脂肪族基、芳香族基より
選ばれる少なくとも一種)
(V) -CO-Y-CO- (Y is at least one selected from an aliphatic group having 2 to 22 carbon atoms and an aliphatic group containing an alicyclic hydrocarbon group) (VI) -CO -Z-NH- (Z is at least one selected from an aliphatic group and an aromatic group having 4 to 14 carbon atoms)

【0026】上記構成単位(I)におけるWは、具体例
としては、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、
デカニレン基、2,2,4−トリメチルヘキシレン基、
2,4,4−トリメチルヘキシレン基、3−メチルヘキ
シレン基、ペンチレン基が挙げられ、より好ましくはブ
チレン基、ヘキシレン基、2,4,4−トリメチルヘキ
シレン基、2,2,4−トリメチルヘキシレン基であ
る。
Specific examples of W in the structural unit (I) include a butylene group, a hexylene group, an octylene group,
Decanylene group, 2,2,4-trimethylhexylene group,
A 2,4,4-trimethylhexylene group, a 3-methylhexylene group, a pentylene group may be mentioned, and more preferably a butylene group, a hexylene group, a 2,4,4-trimethylhexylene group, 2,2,4- It is a trimethylhexylene group.

【0027】上記構成単位(II)におけるXの具体例と
しては、メタキシリレン基(Xa)、4,4′−メチレ
ンジシクロヘキサン−1,1′−ジイル基(Xb)、
2,2′−ジメチル−4,4′−メチレンジシクロヘキ
サン−1,1′−ジイル基(Xc)、1,5,5−トリ
メチルシクロヘキシレン−1−メチレン基(Xd)、シ
クロヘキシレン−1,4−ジメチレン基(Xe)、4−
メチレンシクロヘキシレン基(Xf)、3−メチレンシ
クロヘキシレン基(Xg)、シクロヘキシレン−1,3
−ジメチレン基(Xh)等が挙げられる。各Xの具体例
について、構造式を以下に示す。
Specific examples of X in the above structural unit (II) include a metaxylylene group (Xa), a 4,4'-methylenedicyclohexane-1,1'-diyl group (Xb),
2,2'-dimethyl-4,4'-methylenedicyclohexane-1,1'-diyl group (Xc), 1,5,5-trimethylcyclohexylene-1-methylene group (Xd), cyclohexylene-1, 4-dimethylene group (Xe), 4-
Methylenecyclohexylene group (Xf), 3-methylenecyclohexylene group (Xg), cyclohexylene-1,3
-A dimethylene group (Xh) and the like. Structural formulas of specific examples of each X are shown below.

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】構成単位(III )および(IV)におけるR
の具体例としては、水素原子、メチル基、ターシャリー
ブチル基、イソプロピル基、エチル基が挙げられ、より
好ましくは水素原子、メチル基、さらに好ましくは水素
原子である。構成単位(V)におけるYの具体例として
は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基、オクチレン基、デカニレン基、1,4−シクロヘ
キシレン基、1,3−シクロヘキシレン基、構成単位
(II)における(Xa)、(Xb)、(Xc)、(X
d)、(Xe)、(Xf)、(Xg)、(Xh)等が挙
げられ、より好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、オクチレン基、1,4−シクロヘキシレン
基、1,3−シクロヘキシレン基であり、より好ましく
はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。
R in the structural units (III) and (IV)
Specific examples of include a hydrogen atom, a methyl group, a tertiary butyl group, an isopropyl group and an ethyl group, more preferably a hydrogen atom and a methyl group, and further preferably a hydrogen atom. Specific examples of Y in the structural unit (V) include ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group, octylene group, decanylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, structural unit ( (Xa), (Xb), (Xc) and (X
d), (Xe), (Xf), (Xg), (Xh) and the like, and more preferably ethylene group, propylene group, butylene group, octylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,3-. It is a cyclohexylene group, more preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group.

【0030】構成単位(VI)におけるZの具体例として
は、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、デカニ
レン基、ウンデカニレン基、パラフェニレン基等が挙げ
られ、より好ましくはペンチレン基、ヘキシレン基、ウ
ンデカニレン基でさらに好ましくはペンチレン基であ
る。ポリアミド樹脂(B)の好適な具体例を以下に示
す。
Specific examples of Z in the structural unit (VI) include a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a decanylene group, an undecanylene group and a paraphenylene group, and more preferably a pentylene group, a hexylene group and an undecanylene group. And more preferably a pentylene group. Specific preferred examples of the polyamide resin (B) are shown below.

【0031】[0031]

【化4】 [Chemical 4]

【0032】かかるポリアミド樹脂(B)の相対粘度
(98%濃硫酸中、濃度1g/dl、測定温度25℃)
としては、好ましくは1.0〜5.0dl/g、より好
ましくは1.4〜3.5dl/g、さらに好ましくは
1.6〜3.0dl/gの範囲である。これらの非結晶
性又は低結晶性ポリアミド樹脂の製法は公知であり、例
えば、特開昭58−38751号公報、特開昭60−2
17237号公報、特開昭60−219227号公報等
に示されているものが適用可能である。
Relative viscosity of the polyamide resin (B) (concentration 1 g / dl in 98% concentrated sulfuric acid, measurement temperature 25 ° C.)
Is preferably 1.0 to 5.0 dl / g, more preferably 1.4 to 3.5 dl / g, and further preferably 1.6 to 3.0 dl / g. Methods for producing these non-crystalline or low-crystalline polyamide resins are known, for example, JP-A-58-38751 and JP-A-60-2.
Those disclosed in Japanese Patent No. 17237, Japanese Patent Laid-Open No. 60-219227, etc. are applicable.

【0033】本発明で用いられる無機繊維(C)として
は、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊
維、セラミック繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊
維などの繊維状の無機系化合物が挙げられる。これらの
無機繊維(C)の内では、ガラス繊維が好ましく用いら
れる。これらの無機繊維は、2種以上混合して使用する
こともできる。また、これらの無機繊維をシランカップ
リング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して
使用することもできる。
Specific examples of the inorganic fiber (C) used in the present invention include fibrous inorganic compounds such as glass fiber, carbon fiber, boron fiber, ceramic fiber, asbestos fiber and stainless steel fiber. . Among these inorganic fibers (C), glass fibers are preferably used. These inorganic fibers may be used as a mixture of two or more kinds. Further, these inorganic fibers can be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent before use.

【0034】本発明で用いられる無機繊維(C)は、径
が5〜15μm、好ましくは6〜14μmであり、長さ
が好ましくは2〜10mm、特に好ましくは3〜6mm
である。本発明において、(A)、(B)成分の配合割
合は(A)及び(B)の合計重量を100重量部とした
場合、以下の通りである。
The inorganic fiber (C) used in the present invention has a diameter of 5 to 15 μm, preferably 6 to 14 μm, and a length of preferably 2 to 10 mm, particularly preferably 3 to 6 mm.
Is. In the present invention, the blending ratio of the components (A) and (B) is as follows, when the total weight of (A) and (B) is 100 parts by weight.

【0035】(A)成分:95〜25重量部、好ましく
は90〜45重量部、より好ましくは80〜55重量部
である。95重量部を超えると、流動性が低下し、25
重量部未満では本発明の意図する耐熱性の効果が得られ
ない。 (B)成分:5〜75重量部、好ましくは10〜55重
量部、より好ましくは20〜45重量部である。5重量
部未満では流動性が悪く、75重量部を超えると、本発
明の意図する耐熱性の効果が得られない。
Component (A): 95 to 25 parts by weight, preferably 90 to 45 parts by weight, more preferably 80 to 55 parts by weight. If it exceeds 95 parts by weight, the fluidity will decrease to 25
If the amount is less than parts by weight, the heat resistance effect intended by the present invention cannot be obtained. Component (B): 5-75 parts by weight, preferably 10-55 parts by weight, more preferably 20-45 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, the fluidity is poor, and if it exceeds 75 parts by weight, the heat resistance effect intended by the present invention cannot be obtained.

【0036】また、(C)成分の配合割合は(A)およ
び(B)の合計重量100重量部に対して以下の通りで
ある。 (C)成分:5〜200重量部、好ましくは20〜17
0重量部、より好ましくは70〜140重量部である。
5重量部未満では、本発明の意図する耐熱性、機械的性
質が得られず、200重量部を超えると、流動性が低下
し好ましくない。
The mixing ratio of the component (C) is as follows based on 100 parts by weight of the total weight of the components (A) and (B). Component (C): 5 to 200 parts by weight, preferably 20 to 17
It is 0 part by weight, more preferably 70 to 140 parts by weight.
If it is less than 5 parts by weight, the heat resistance and mechanical properties intended by the present invention cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, fluidity is lowered, which is not preferable.

【0037】本発明による組成物は、本発明の目的を損
なわない範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱
可塑性又は熱硬化性樹脂、ラバー成分、酸化防止剤、耐
候性改良剤、造核剤、スリップ剤、難燃剤、各種着色
剤、帯電防止剤、離型剤等の成分を添加することもでき
る。本発明において、結晶性芳香族ポリアミド樹脂
(A)、非結晶性ないし低結晶性のポリアミド樹脂
(B)、無機繊維(C)の配合方法は特に限定されず、
公知の溶融混練方法を用いることができる。溶融混練装
置としては、押出機、ニーダー、ロールなどを用いるこ
とができる。
The composition according to the present invention contains a thermoplastic or thermosetting resin other than the above polymer component, a rubber component, an antioxidant, a weather resistance improver, if necessary, within a range not impairing the object of the present invention. Further, components such as a nucleating agent, a slip agent, a flame retardant, various colorants, an antistatic agent and a release agent can be added. In the present invention, the compounding method of the crystalline aromatic polyamide resin (A), the amorphous or low crystalline polyamide resin (B), and the inorganic fiber (C) is not particularly limited,
A known melt-kneading method can be used. An extruder, a kneader, a roll or the like can be used as the melt-kneading device.

【0038】特殊な場合は、全成分を直接各種成形機に
供給し、成形機で混練しながら成形することもできる。
又、予めフイラーや他の成分を(必要に応じて各種添加
剤とともに)高濃度に混練してマスターバッチとし、そ
れを別途他の重合体等で希釈しながらブレンドコンパウ
ンディングしたり、成形したりすることもできるが、溶
融混練時の各成分の添加順序には特に制限はない。
In a special case, all the components may be directly supplied to various molding machines and kneaded by the molding machines for molding.
In addition, a filler or other components are kneaded in advance (with various additives as necessary) to a high concentration to form a masterbatch, which is then separately blended with another polymer or the like for blend compounding or molding. However, the order of addition of each component during melt-kneading is not particularly limited.

【0039】すなわち、成分(A)、(B)及び(C)
を一括添加し同時に溶融混練を行う方法、成分(A)及
び(B)を予め溶融混練し次いで成分(C)を追加添加
して溶融混練する方法、成分(A)、(B)、(C)の
いずれか2成分を予め溶融混練し次いで残りの1成分を
追加混練する方法等、いずれであってもよい。混練され
た樹脂組成物は、射出成形その他各種の成形法によって
成形され、種々の射出成形品や押出成形品、シート、チ
ューブ、フィルム、繊維、積層物、コーティング材とし
て用いられる。
That is, the components (A), (B) and (C)
Is added at once and melt-kneaded at the same time, components (A) and (B) are melt-kneaded in advance, and then component (C) is additionally added and melt-kneaded, components (A), (B) and (C). 2) any of the two components may be melt-kneaded in advance, and then the remaining 1 component may be additionally kneaded. The kneaded resin composition is molded by various molding methods such as injection molding and is used as various injection molded products, extrusion molded products, sheets, tubes, films, fibers, laminates and coating materials.

【0040】本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる
成形体は自動車部品、電気電子部品、機械部品等に好適
に使用される。自動車部品用成形体としては、バンパ
ー、フェンダー、エプロン、フードパネル、フェイシ
ア、ローカーパネル、ロッカパネルレインフォース、フ
ロアパネル、リアクオーターパネル、ドアパネル、ドア
サポート、ルーフトップ、トランクリッド、フュェルリ
ッド等の外装部品、インストルメントパネル、コンソー
ルボックス、グローブボックス、シフトノブ、ピラーガ
ーニッシュ、ドアトリム、ハンドル、シームレスト、ウ
インドルーバ、ヘッドレスト、シートベルト、シート等
の内装部品、ディストリビュータキャップ、エアクリー
ナー、ラジエータタンク、バッテリーケース、ラジエー
タシュラウド、ウオッシャータンク、クーリングファ
ン、ヒータケース等のエンジンルーム内部品、ロールフ
ラットサポート等のタイヤ周辺部品、ドアミラーボディ
ー、ホイールカバー、トランクマット、ガソリンタンク
等が例示される。
The molded product obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is suitably used for automobile parts, electric / electronic parts, mechanical parts and the like. Molded parts for automobile parts include exterior parts such as bumpers, fenders, aprons, hood panels, fascias, locar panels, rocker panel reinforcements, floor panels, rear quarter panels, door panels, door supports, roof tops, trunk lids, fuel lids, etc. , Instrument panels, console boxes, glove boxes, shift knobs, pillar garnishes, door trims, handles, seamless parts, wind louvers, headrests, seat belts, interior parts such as seats, distributor caps, air cleaners, radiator tanks, battery cases, radiators. Engine room parts such as shrouds, washer tanks, cooling fans, heater cases, tire peripheral parts such as roll flat supports, Mirror Body, wheel cover, trunk mat, gasoline tanks and the like.

【0041】又、二輪車用部品として、例えば、カウリ
ング材、マフラーカバー、レグシールドに用いられる。
さらに電気、電子部品として、ハウジング、シャーシ
ー、コネクター、プリント基板、プーリー、その他、強
度及び耐熱性の要求される部品に用いられる。
Further, it is used as a motorcycle component such as a cowling material, a muffler cover, and a leg shield.
Further, it is used as an electric and electronic component for a housing, a chassis, a connector, a printed circuit board, a pulley, and other components required to have strength and heat resistance.

【0042】[0042]

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、実施例中の試験方法は下記の方法に
より実施した。 (1)23℃曲げ強度 ASTM−D−790に準拠して測定した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. The test method in the examples was carried out by the following method. (1) Bending strength at 23 ° C. Measured in accordance with ASTM-D-790.

【0043】(2)100℃曲げ強度 試験片を100℃雰囲気中に2時間放置後100℃雰囲
気中にてASTM−D−790に従って試験を実施し
た。 (3)アイゾット衝撃強度 ASTM−D−256により実施した。ただし、試験片
の厚みは1.27mmでノッチ付きである。
(2) Bending Strength at 100 ° C. The test piece was left in an atmosphere of 100 ° C. for 2 hours and then tested in an atmosphere of 100 ° C. according to ASTM-D-790. (3) Izod impact strength It was carried out according to ASTM-D-256. However, the test piece had a thickness of 1.27 mm and was notched.

【0044】(4)射出圧力 射出成形機((株)日本製鋼所製、J75ED)にてシ
リンダー温度320℃、金型温度100℃、射出スピー
ド75%、射出時間15秒の設定にて基礎物性試験片
(引張り試験片、曲げ試験片、1/2インチおよび1/
8インチのIZ0d試験片)の成形品を成形する際の最
小充填圧力を示した。
(4) Injection pressure Using an injection molding machine (J75ED, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the cylinder temperature is 320 ° C., the mold temperature is 100 ° C., the injection speed is 75%, and the injection time is 15 seconds. Specimens (tensile, flexural, 1/2 inch and 1 /
The minimum filling pressure at the time of molding a molded article of an 8-inch IZOd test piece) was shown.

【0045】実施例1 結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−1)としてポリアミ
ド6T/6I(テレフタル酸に少量のイソフタル酸を加
えた芳香族ジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンから
なるポリアミド樹脂)(三井石油化学工業(株)製、商
品名:アーレンA3000、融解熱9.3cal/g)
37重量部、非結晶性ポリアミド(B−1)(三菱化成
(株)製、商品名:ノバミッドX21.F07(イソフ
タル酸と少量のテレフタル酸とからなる芳香族ジカルボ
ン酸とヘキサメチレンジアミンとからなるポリアミド樹
脂)、相対粘度=2.3、ノバミッドは登録商標;尚、
このものの融点はDSCでゆっくり測定したが、明確な
融点は現れなかった。)13重量部を、連続二軸押出機
(TEX30HCT、(株)日本製鋼所製)の第1ホッ
パーより投入し、さらに第1ホッパーとベント孔の間に
設けた第2ホッパーよりガラス繊維(C−1)(日本電
気硝子(株)製、商品名:ECS03T−289H/
P)50重量部を定量フィーダーを用いて投入した。
Example 1 Polyamide 6T / 6I (polyamide resin consisting of aromatic dicarboxylic acid obtained by adding a small amount of isophthalic acid to terephthalic acid and hexamethylenediamine) as crystalline aromatic polyamide resin (A-1) (Mitsui Petrochemical Industrial Co., Ltd., trade name: Aren A3000, heat of fusion 9.3 cal / g)
37 parts by weight, amorphous polyamide (B-1) (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., trade name: Novamid X21.F07 (consisting of aromatic dicarboxylic acid consisting of isophthalic acid and a small amount of terephthalic acid and hexamethylenediamine) (Polyamide resin), relative viscosity = 2.3, Novamid is a registered trademark;
The melting point of this product was slowly measured by DSC, but no clear melting point appeared. ) 13 parts by weight was charged from the first hopper of a continuous twin-screw extruder (TEX30HCT, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), and glass fiber (C) from the second hopper provided between the first hopper and the vent hole. -1) (Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: ECS03T-289H /
P) 50 parts by weight was charged using a quantitative feeder.

【0046】シリンダー温度を320℃に設定し、スク
リュー回転数250rpmで溶融混練によりペレット化
した。これを射出成形機((株)日本製鋼所製、J75
ED)にてシリンダー温度320℃、金型温度100
℃、射出スピード75%、射出時間15秒の条件でテス
トピース(基礎物性片)を成形後物性測定を行なった。
又同成形時に最小充填圧力を求め流動性の評価を行なっ
た。結果は表1に示した。
The cylinder temperature was set at 320 ° C., and the pellets were formed by melt-kneading at a screw rotation speed of 250 rpm. This is an injection molding machine (J75 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.)
ED) Cylinder temperature 320 ℃, mold temperature 100
Physical properties were measured after molding a test piece (basic physical property piece) under the conditions of ° C, an injection speed of 75%, and an injection time of 15 seconds.
Also, the minimum filling pressure was determined during the molding to evaluate the fluidity. The results are shown in Table 1.

【0047】実施例2 実施例1において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
1)37重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)1
3重量部としていたのを、結晶性芳香族ポリアミド樹脂
(A−1)30重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−
1)20重量部と変えた以外は実施例1と同様に実施し
た。
Example 2 The crystalline aromatic polyamide resin (A-
1) 37 parts by weight of amorphous polyamide resin (B-1) 1
What was set to 3 parts by weight was 30 parts by weight of the crystalline aromatic polyamide resin (A-1) and the amorphous polyamide resin (B-
1) The procedure of Example 1 was repeated except that the amount was changed to 20 parts by weight.

【0048】比較例1 実施例1において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
1)37重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)と
を用いていたのを結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
1)のみ50重量部と変えた以外は実施例1と同様に実
施した。
Comparative Example 1 In Example 1, the crystalline aromatic polyamide resin (A-
1) The crystalline aromatic polyamide resin (A- was used instead of 37 parts by weight and the amorphous polyamide resin (B-1).
The same procedure as in Example 1 was carried out except that only 1) was changed to 50 parts by weight.

【0049】比較例2 実施例1において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
1)37重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)1
3重量部とを用いていたのを結晶性芳香族ポリアミド樹
脂(B−1)のみ50重量部と変えた以外は、実施例1
と同様に実施した。
Comparative Example 2 The crystalline aromatic polyamide resin (A-
1) 37 parts by weight of amorphous polyamide resin (B-1) 1
Example 1 except that only 3 parts by weight of crystalline aromatic polyamide resin (B-1) was used instead of 3 parts by weight.
It carried out similarly to.

【0050】比較例3 実施例1において非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)1
3重量部を結晶性脂肪族ポリアミド樹脂(ナイロン6・
6樹脂:デュポン社製、ザイテルFE3218、相対粘
度2.83、融解熱16cal/g)13重量部に変え
た以外は、実施例1と同様に実施した。
Comparative Example 3 The amorphous polyamide resin (B-1) 1 in Example 1
3 parts by weight of crystalline aliphatic polyamide resin (nylon 6
6 resin: manufactured by DuPont, Zytel FE3218, relative viscosity 2.83, heat of fusion 16 cal / g) 13 parts by weight was replaced by the same procedure as in Example 1.

【0051】実施例3 実施例1において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
1)37重量部を結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
2)としてポリアミド6T/6・6(テレフタル酸とア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド
樹脂)(三井石油化学工業(株)製、商品名:アーレン
C2000、融解熱10.8cal/g)37重量部に
変えた以外は、実施例1と同様に実施した。
Example 3 The crystalline aromatic polyamide resin (A-
1) 37 parts by weight of crystalline aromatic polyamide resin (A-
2) Polyamide 6T / 6.6 (polyamide resin consisting of terephthalic acid, adipic acid and hexamethylenediamine) (Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name: Aren C2000, heat of fusion 10.8 cal / g) 37 weight Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that parts were changed.

【0052】比較例4 実施例3において、結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
2)37重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)と
を用いていたのを、結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
2)のみ50重量部と変えた以外は実施例1と同様に実
施した。
Comparative Example 4 In Example 3, the crystalline aromatic polyamide resin (A-
2) 37 parts by weight and the amorphous polyamide resin (B-1) were used instead of the crystalline aromatic polyamide resin (A-
The same procedure as in Example 1 was carried out except that only 2) was changed to 50 parts by weight.

【0053】実施例4 実施例3において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
2)37重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)1
3重量部と無機繊維(C−1)50重量部とを配合して
いたのを、結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−2)30
重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)10重量部
とガラス繊維(C−1)60重量部との配合に変えた以
外は、実施例3と同様に実施した。
Example 4 The crystalline aromatic polyamide resin (A-
2) 37 parts by weight of amorphous polyamide resin (B-1) 1
The crystalline aromatic polyamide resin (A-2) 30 was used in which 3 parts by weight and 50 parts by weight of the inorganic fiber (C-1) were blended.
Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3 except that the mixing ratio of 10 parts by weight of the non-crystalline polyamide resin (B-1) and 60 parts by weight of the glass fiber (C-1) was changed.

【0054】比較例5 実施例4において結晶性芳香族ポリアミド樹脂(A−
2)30重量部と非結晶性ポリアミド樹脂(B−1)1
0重量部とを使用していたのを結晶性芳香族ポリアミド
樹脂(A−2)のみ50重量部に変えた以外は実施例3
と同様に実施した。
Comparative Example 5 In Example 4, the crystalline aromatic polyamide resin (A-
2) 30 parts by weight of amorphous polyamide resin (B-1) 1
Example 3 except that only 0 parts by weight of crystalline aromatic polyamide resin (A-2) was used instead of 0 parts by weight.
It carried out similarly to.

【0055】比較例1,2に示すとおり、結晶性芳香族
ポリアミド樹脂と無機繊維のみであると流動性が低下し
て成形加工性が悪化し、非結晶性ポリアミド樹脂と無機
繊維のみであると常温、高温での曲げ強度が低下する。
即ち、結晶性芳香族ポリアミド樹脂と非結晶性ポリアミ
ド樹脂と無機繊維とを一定比率で併用した場合に限り、
実施例1,2に示すとおり、流動性や、常温および高温
での曲げ強度が良好となる。
As shown in Comparative Examples 1 and 2, if the crystalline aromatic polyamide resin and the inorganic fiber alone are used, the fluidity is lowered and the moldability is deteriorated, and only the amorphous polyamide resin and the inorganic fiber are used. Bending strength at room temperature and high temperature decreases.
That is, only when the crystalline aromatic polyamide resin, the non-crystalline polyamide resin and the inorganic fiber are used in combination at a constant ratio,
As shown in Examples 1 and 2, the fluidity and the bending strength at normal temperature and high temperature are improved.

【0056】又、実施例1及び比較例3に示すとおり、
非結晶性ポリアミド樹脂を結晶性脂肪族ポリアミド樹脂
に変えた場合は高温曲げ強度が低下する。実施例3、比
較例4に示す通り、結晶性芳香族ポリアミド樹脂の種類
に関係なく結晶性芳香族ポリアミド樹脂と非結晶性ポリ
アミド樹脂と無機繊維を併用する事は曲げ強度、流動性
を良好にする効果をもっている事がわかる。
Further, as shown in Example 1 and Comparative Example 3,
When the amorphous polyamide resin is changed to the crystalline aliphatic polyamide resin, the high temperature bending strength is lowered. As shown in Example 3 and Comparative Example 4, the combined use of the crystalline aromatic polyamide resin, the amorphous polyamide resin and the inorganic fiber improves the bending strength and the fluidity regardless of the type of the crystalline aromatic polyamide resin. You can see that it has the effect of doing.

【0057】実施例4、比較例5に示すとおり無機繊維
比率を本発明の範囲内の比率で変えても曲げ強度、流動
性を良好にする効果をもっている事がわかる。
As shown in Example 4 and Comparative Example 5, it can be seen that even if the inorganic fiber ratio is changed within the range of the present invention, the bending strength and fluidity are improved.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、常温の曲げ強
度、衝撃強度等の機械的性質のみならず、高温時におい
ても曲げ強度等の機械的性質を保持する耐熱性に優れ、
かつ成形加工性が良好である。
The resin composition of the present invention is excellent not only in mechanical properties such as bending strength and impact strength at room temperature, but also in heat resistance which retains mechanical properties such as bending strength at high temperature.
Moreover, the moldability is good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)テレフタル酸単位30〜100モ
ル%とテレフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位
0〜40モル%及び/又は脂肪族ジカルボン酸単位0〜
70モル%とからなるジカルボン酸単位(a)(但し、
ジカルボン酸単位の合計を100モル%とする。)と、
脂肪族アルキレンジアミン単位及び/又は脂環族アルキ
レンジアミン単位(b)とからなる融解熱3cal/g
以上の結晶性芳香族ポリアミド樹脂:95〜25重量
部、 (B)融解熱1cal/g以下の非結晶性ないし低結晶
性ポリアミド樹脂:5〜75重量部、 (C)無機繊維:上記ポリアミド樹脂(A)とポリアミ
ド樹脂(B)との合計100重量部に対して5〜200
重量部、とからなることを特徴とするポリアミド樹脂組
成物。
1. (A) 30 to 100 mol% of terephthalic acid units and 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid units other than terephthalic acid units and / or 0 to aliphatic dicarboxylic acid units.
Dicarboxylic acid unit (a) consisting of 70 mol% (provided that
The total of dicarboxylic acid units is 100 mol%. )When,
Heat of fusion 3cal / g consisting of aliphatic alkylenediamine unit and / or alicyclic alkylenediamine unit (b)
The above crystalline aromatic polyamide resin: 95 to 25 parts by weight, (B) the amorphous or low crystalline polyamide resin having a heat of fusion of 1 cal / g or less: 5 to 75 parts by weight, (C) the inorganic fiber: the above polyamide resin 5 to 200 per 100 parts by weight of the total of (A) and the polyamide resin (B)
And a polyamide resin composition.
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