JPH0788449B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0788449B2 JPH0788449B2 JP62105797A JP10579787A JPH0788449B2 JP H0788449 B2 JPH0788449 B2 JP H0788449B2 JP 62105797 A JP62105797 A JP 62105797A JP 10579787 A JP10579787 A JP 10579787A JP H0788449 B2 JPH0788449 B2 JP H0788449B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、成形品の落球衝撃強度、耐薬品性および外観
（光沢、層剥離）に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in falling ball impact strength, chemical resistance and appearance (gloss, delamination) of a molded product.
〈従来の技術〉 ポリカーボネートおよび飽和ポリエステルは優れた耐熱
性ならびに電気的特性を有しており、スイッチカバー、
コンピューターハウジング、電動工具ハウジングなどの
電子・電気部品、ヘッドランプ、バンパーフェース、フ
ロントスカート、エンジンコントロールデバイス類のケ
ース、バルブカバーなどの自動車部品、トレーなどの食
品容器等々において広く用いられている。<Prior Art> Polycarbonates and saturated polyesters have excellent heat resistance and electrical characteristics, and switch covers,
It is widely used in electronic and electrical parts such as computer housings and electric tool housings, headlamps, bumper faces, front skirts, cases for engine control devices, automobile parts such as valve covers, food containers such as trays, and the like.
また一方、これらの樹脂は、機械的特性、特に衝撃強度
の厚み依存性が高く、成形加工性に劣り、かつ高価であ
るため従来から特公昭38-15225及び特公昭51-25261等に
おいて提案されているとおり、これらの樹脂とABS樹脂
とからなる組成物も各分野において用いられている。On the other hand, these resins have been conventionally proposed in JP-B-38-15225 and JP-B-51-25261 because their mechanical properties, particularly impact strength have high thickness dependency, poor moldability, and are expensive. As described above, compositions comprising these resins and ABS resins are also used in various fields.
しかしながら、これらの組成物においては成形加工性を
満足させるために耐熱性を犠牲にしたり、成形品の落球
衝撃強度、耐薬品性、外観（光沢、層剥離）等のバラン
スに劣ると言った欠点を有している。However, these compositions sacrifice heat resistance in order to satisfy molding processability, and have a poor balance of falling ball impact strength, chemical resistance, appearance (gloss, delamination), etc. of molded products. have.
また、これらの組成物にエポキシ基変性ポリオレフィン
を配合することが提案されている（特開昭58-157848、
特開昭60-63249）が、外観（光沢、層剥離）といった観
点からは満足するものは得られていないのが実情であ
る。Further, it has been proposed to add an epoxy group-modified polyolefin to these compositions (Japanese Patent Laid-Open No. 58-157848,
It is the actual situation that JP-A-60-63249) has not been satisfactory in terms of appearance (gloss, delamination).
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、ポリカーボネート又は／及び飽和ポリエ
ステルの優れた耐熱性を犠牲にすることなく成形品の落
球衝撃強度、耐薬品性および外観（光沢、層剥離）を改
善すべく鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。<Problems to be Solved by the Invention> The inventors of the present invention have made it possible to obtain falling ball impact strength, chemical resistance and appearance (gloss, delamination) of molded articles without sacrificing the excellent heat resistance of polycarbonate or / and saturated polyester. The present invention has been achieved as a result of intensive studies aimed at improving
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、 ポリカーボネートおよび飽和ポリエステルからなる群よ
り選択された一種以上の熱可塑性樹脂（Ａ）と、スチレ
ン系重合体（Ｂ）およびオレフィン50〜98.5重量％、不
飽和ジカルボン酸無水物0.5〜10重量％および不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル１〜40重量％よりなる三元共
重合体（Ｃ）とからなることを特徴とする成形品の落球
衝撃強度、耐薬品性および外観（光沢、層剥離）に優れ
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。<Means for Solving Problems> That is, the present invention relates to one or more thermoplastic resins (A) selected from the group consisting of polycarbonate and saturated polyester, a styrene polymer (B) and olefins 50 to 98.5. % Of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride, 1 to 40% by weight of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester and a terpolymer (C), and the falling ball impact strength of the molded article is characterized. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and appearance (gloss, delamination).
以下に本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
本発明におけるポリカーボネート樹脂としては、芳香族
ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−
芳香族ポリカーボネート等々を挙げることができる。一
般には2,2−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、
ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−オ
キシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスルホキサ
イド系などのビスフェノール類からなる重合体、もしく
は共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフェノール類を用いた重合体である。これらは一種
又は二種以上用いることができる。As the polycarbonate resin in the present invention, aromatic polycarbonate, aliphatic polycarbonate, aliphatic-
Aromatic polycarbonate and the like can be mentioned. Generally, a 2,2-bis (4-oxyphenyl) alkane system,
A bis (4-oxyphenyl) ether-based, bis (4-oxyphenyl) sulfone, sulfide or sulfoxide-based polymer or copolymer of bisphenols, and halogen-substituted bisphenols depending on the purpose. Is a polymer using. These may be used alone or in combination of two or more.
飽和ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト（PET）、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリ
1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体、
ポリ1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体などが挙げられ、一種又は二
種以上用いることができる。これらのうち、PETおよびP
BTが好ましく、特にPBTが好ましい。As saturated polyester, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), poly
1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer,
Examples thereof include poly 1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate / isophthalate copolymer, and one or more of them can be used. Of these, PET and P
BT is preferable, and PBT is particularly preferable.
本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）は、上述のポリカー
ボネート、および飽和ポリエステルからなる群より選ば
れたものであり、単独はもちろん、それら二種からなる
混合物をも意味する。The thermoplastic resin (A) in the present invention is selected from the group consisting of the above-mentioned polycarbonate and saturated polyester, and means not only a single but also a mixture of two kinds thereof.
また、本発明におけるスチレン系重合体（Ｂ）とは、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ク
ロルスチレンなどの芳香族ビニル化合物を必須成分とす
る重合体であり、芳香族ビニル化合物の単独重合体をは
じめ、芳香族ビニル化合物と他の共重合可能な化合物と
からなる共重合体、ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニ
ル化合物単独又は他の共重合可能な化合物と共に重合し
てなるグラフト重合体、さらにはそれらスチレン系重合
体（単独重合体、共重合体、グラフト重合体）の混合物
をも意味するものである。Further, the styrene-based polymer (B) in the present invention is a polymer containing an aromatic vinyl compound such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and chlorostyrene as an essential component. A homopolymer, a copolymer of an aromatic vinyl compound and another copolymerizable compound, or an aromatic vinyl compound homopolymerized in the presence of a rubbery polymer, or polymerized with another copolymerizable compound. And a mixture of these styrene polymers (homopolymers, copolymers, graft polymers).
前述の共重合体又はグラフト重合体を構成する他の共重
合可能な化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物（ｉ）、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル（ii）、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物など
の不飽和カルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物（ii
i）、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニ
ルマレイミドなどのマレイミド化合物（iv）などがあげ
られる。Examples of the other copolymerizable compound constituting the above-mentioned copolymer or graft polymer include unsaturated nitrile compounds (i) such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Unsaturated carboxylic acid alkyl ester such as butyl (meth) acrylate (ii), unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride or unsaturated dicarboxylic acid anhydride (ii
i), maleimide compounds (iv) such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, and O-chloro-N-phenylmaleimide.
共重合体として、より具体的には次の様な各種共重合体
があげられる。スチレン−アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体、α−メチルス
チレン−アクリロニトリル−メチルメタアクリレート共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フ
ェニルマレイミド共重合体。Specific examples of the copolymer include the following various copolymers. Styrene-acrylonitrile copolymer,
α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methylmethacrylate copolymer, α-methylstyrene-acrylonitrile-methylmethacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer Polymer, styrene-maleimide copolymer, styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylonitrile-N-phenylmaleimide copolymer.
又、グラフト重合体を構成するゴム質重合体としては、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体等のジエン系重合体
（ｉ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン（エチリデンノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン等）共重合体等のエチレン−プロピ
レン系重合体（ii）、塩素化ポリエチレン（iii）、ポ
リブチルアクリレートに代表されるアクリル系ゴム（i
v）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｖ）などがあげ
られる。Further, as the rubbery polymer constituting the graft polymer,
Polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer and other diene polymer (i), ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene (ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, etc.) copolymerization Acrylic rubber typified by ethylene-propylene polymer (ii) such as polymer, chlorinated polyethylene (iii), and polybutyl acrylate (i
v), ethylene-vinyl acetate copolymer (v) and the like.
グラフト重合体としては、より具体的には次の様な各種
グラフト重合体があげられる。アクリロニトリル−ジエ
ン系ゴム−スチレン重合体、メチルメタアクリレート−
ジエン系ゴム−スチレン重合体、アクリロニトリル−エ
チレン−プロピレン系ゴム−スチレン重合体、アクリロ
ニトリル−アクリル系ゴム−スチレン重合体、アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン重合体、スチ
レン−ジエン系ゴム−無水マレイン酸重合体。Specific examples of the graft polymer include the following various graft polymers. Acrylonitrile-diene rubber-styrene polymer, methyl methacrylate-
Diene rubber-styrene polymer, acrylonitrile-ethylene-propylene rubber-styrene polymer, acrylonitrile-acrylic rubber-styrene polymer, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene polymer, styrene-diene rubber-maleic anhydride Coalescing.
本発明においては、耐薬品性、落球衝撃度、熱安定性の
みならず、加工性と耐衝撃性のバランス面より、特にス
チレン系重合体としては、前述のグラフト重合体又はグ
ラフト重合体と他の単独重合体又は共重合体との混合物
であることが好ましい。In the present invention, not only chemical resistance, falling ball impact degree, thermal stability, but also from the viewpoint of the balance between processability and impact resistance, especially as a styrene-based polymer, the above-mentioned graft polymer or graft polymer and others It is preferable that it is a mixture with the homopolymer or the copolymer.
これらの各種スチレン系重合体は、塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法、乳化重合法およびそれらの組合せの
重合法により製造することができる。These various styrene-based polymers can be produced by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or a combination thereof.
さらに本発明におけるオレフィン−不飽和ジカルボン酸
無水物−不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合
体（Ｃ）は、オレフィン50〜98.5重量％、不飽和ジカル
ボン酸無水物0.5〜10重量％および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル１〜40重量％からなる。Further, the olefin-unsaturated dicarboxylic acid anhydride-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer (C) in the present invention comprises 50 to 98.5% by weight of olefin, 0.5 to 10% by weight of unsaturated dicarboxylic acid anhydride and unsaturated. It consists of 1 to 40% by weight of carboxylic acid alkyl ester.
オレフィン成分が50重量％未満では、耐薬品性の改善効
果が発揮されず、又、98.5重量％を超えると、熱可塑性
樹脂（Ａ）およびスチレン系樹脂（Ｂ）との相溶性が悪
くなり、落球衝撃強度が低下したり成形品に層剥離を生
ずる。If the olefin component is less than 50% by weight, the effect of improving the chemical resistance is not exhibited, and if it exceeds 98.5% by weight, the compatibility with the thermoplastic resin (A) and the styrene resin (B) becomes poor, Falling ball impact strength is reduced and delamination occurs in the molded product.
不飽和ジカルボン酸無水物成分が0.5重量％未満では熱
可塑性樹脂（Ａ）およびスチレン系重合体（Ｂ）と三元
共重合体（Ｃ）の良好な分散形態が得られないため、優
れた落球衝撃強度が得られず、又、10重量％を超えると
熱安定性と加工性が低下する。If the unsaturated dicarboxylic acid anhydride component is less than 0.5% by weight, a good dispersion form of the thermoplastic resin (A) and the styrene polymer (B) and the terpolymer (C) cannot be obtained, so that an excellent falling ball is obtained. Impact strength cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, thermal stability and workability are deteriorated.
さらに、不飽和カルボン酸アルキルエステル成分が１重
量％未満では、熱可塑性樹脂（Ａ）およびスチレン系重
合体（Ｂ）との相溶性が悪く、又、40重量％を超えると
十分な耐薬品性の改善が得られないのみならず、耐熱
性、剛性等が低下して機械的性質のバランスが悪化す
る。Further, if the unsaturated carboxylic acid alkyl ester component is less than 1% by weight, the compatibility with the thermoplastic resin (A) and the styrene polymer (B) is poor, and if it exceeds 40% by weight, sufficient chemical resistance is obtained. Not only is not obtained, but also the heat resistance, rigidity, etc. are reduced and the balance of mechanical properties is deteriorated.
特に、耐薬品性、落球衝撃強度、層剥離の面より、オレ
フィン55〜96重量％、不飽和ジカルボン酸無水物１〜８
重量％および不飽和カルボン酸アルキルエステル３〜37
重量％の三元共重合体が好ましい。Especially, in view of chemical resistance, falling ball impact strength and layer peeling, 55 to 96% by weight of olefin, 1 to 8 of unsaturated dicarboxylic acid anhydride
% By weight and unsaturated carboxylic acid alkyl ester 3-37
Weight percent terpolymers are preferred.
上記のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、４メチルペンテン−１などがあげられ、特に
エチレン、プロピレンが好ましい。不飽和ジカルボン酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水アコニット酸などがあげられ、特に無水マレイン酸
が好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエステルとして
はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ートなどがあげられ、特にエチルアクリレート、ブチル
アクリレートが好ましい。Examples of the olefin include ethylene, propylene, butene-1, and 4-methylpentene-1, and ethylene and propylene are particularly preferable. The unsaturated dicarboxylic acid anhydride, maleic anhydride, citraconic anhydride,
Examples thereof include aconitic anhydride, and maleic anhydride is particularly preferable. Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and hydroxymethyl (meth) acrylate, and particularly ethyl acrylate and butyl acrylate. preferable.
オレフィン−不飽和ジカルボン酸無水物−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル三元共重合体（Ｃ）は、種々の方
法で製造することができる。例えば、ブレード型撹拌器
を備えた円筒状オートクレーブの第一帯にオレフィンを
供給し、次いで第二帯にオレフィン、不飽和ジカルボン
酸無水物、不飽和カルボン酸アルキルエステルの単量体
混合物を供給し、更に第三帯に炭化水素留分に溶解した
ｔ−ブチル２−エチル−パーヘキサノエート等のラジカ
ル開始剤を注入して1000〜2000atmの加圧下で重合させ
る方法等がある。The olefin-unsaturated dicarboxylic acid anhydride-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer (C) can be produced by various methods. For example, an olefin is fed to the first zone of a cylindrical autoclave equipped with a blade-type stirrer, and then a monomer mixture of olefin, unsaturated dicarboxylic acid anhydride and unsaturated carboxylic acid alkyl ester is fed to the second zone. Further, there is a method of injecting a radical initiator such as t-butyl 2-ethyl-perhexanoate dissolved in a hydrocarbon fraction into the third zone and polymerizing it under a pressure of 1000 to 2000 atm.
熱可塑性樹脂（Ａ）およびスチレン系重合体（Ｂ）とオ
レフィン−不飽和ジカルボン酸無水物−不飽和カルボン
酸アルキルエステル三元共重合体（Ｃ）との組成比率に
は特に制限はないが、耐薬品性、落球衝撃強度、層剥
離、剛性、耐熱性等の物性バランスの面より、熱可塑性
樹脂（Ａ）とスチレン系重合体（Ｂ）の合計量100重量
部当り、（Ａ）及び（Ｂ）がそれぞれ10〜90重量部及び
90〜10重量部であり、かつ三元共重合体（Ｃ）が0.5〜2
00重量部であることが好ましい。The composition ratio of the thermoplastic resin (A) and the styrenic polymer (B) to the olefin-unsaturated dicarboxylic acid anhydride-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer (C) is not particularly limited, From the viewpoint of balance of physical properties such as chemical resistance, falling ball impact strength, layer peeling, rigidity, and heat resistance, (A) and (per 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic resin (A) and the styrene polymer (B), B) is 10 to 90 parts by weight and
90 to 10 parts by weight and 0.5 to 2 of the terpolymer (C).
It is preferably 00 parts by weight.
熱可塑性樹脂（Ａ）、スチレン系重合体（Ｂ）および三
元共重合体（Ｃ）の混合は、バンバリーミキサー、一軸
押出機、二軸押出機等の公知の混合機を用いて行うこと
ができる。Mixing of the thermoplastic resin (A), the styrene polymer (B) and the terpolymer (C) can be carried out using a known mixer such as a Banbury mixer, a single screw extruder or a twin screw extruder. it can.
また、これらの混合方法としては、三成分を同時に混合
する一括混合法、任意の二成分を混合後、第三の成分を
混合する二段混合法等を挙げることができる。Examples of the mixing method include a batch mixing method in which three components are simultaneously mixed, a two-step mixing method in which any two components are mixed and then the third component is mixed.
なお、混合に際して、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、滑剤、染顔料などの公知の添加剤、ならびにガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの強化剤を適宜配合
することができる。At the time of mixing, known additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, dyes and pigments, and reinforcing agents such as glass fibers, metal fibers and carbon fibers can be appropriately added.
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。Examples will be described below, but the present invention is not limited thereto.
実施例 以下に示すスチレン系重合体（B-1〜６）、三元共重合
体（C-1〜３、c-1〜２、４）、オレフィン系共重合体
（ｃ−３）を製造した後、市販の熱可塑性樹脂（PC、PB
T、PET）とを表‐１〜２に示す配合比率に基づき、それ
らをバンバリーミキサーにて溶融混練し、各種熱可塑性
樹脂組成物を得た。Example A styrene-based polymer (B-1 to 6), a terpolymer (C-1 to 3, c-1 to 2, 4), and an olefin-based copolymer (c-3) shown below are produced. Then, commercially available thermoplastic resin (PC, PB
T and PET) were melt-kneaded with a Banbury mixer based on the blending ratios shown in Tables 1 and 2 to obtain various thermoplastic resin compositions.
得られた組成物より射出成形機にて各種試験片を作成
し、評価に供した。Various test pieces were prepared from the obtained composition by an injection molding machine and provided for evaluation.
試験結果を表‐１〜２に示す。The test results are shown in Tables 1-2.
−熱可塑性樹脂（Ａ）− ポリカーボネート： 一般式 で示される粘度平均分子量25000のポリカーボネート（P
C） 飽和ポリエステル： テレフタル酸とテトラメチレングリコールとからなるポ
リブチレンテレフタレート（PBT）、およびテレフタル
酸とエチレングリコールとからなるポリエチレンテレフ
タレート（PET） −スチレン系重合体（Ｂ）− Ｂ−1:スチレン−アクリロニトリル共重合体 公知の懸濁重合法により、スチレン71重量％、アクリロ
ニトリル29重量％、固有粘度（30℃、ジメチルホルムア
ミド）0.65の共重合体を得た。-Thermoplastic resin (A) -Polycarbonate: General formula Polycarbonate with a viscosity average molecular weight of 25,000 (P
C) Saturated polyester: Polybutylene terephthalate (PBT) composed of terephthalic acid and tetramethylene glycol, and polyethylene terephthalate (PET) composed of terephthalic acid and ethylene glycol-styrene polymer (B) -B-1: styrene- Acrylonitrile Copolymer A copolymer having 71% by weight of styrene, 29% by weight of acrylonitrile and 0.65 intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformamide) was obtained by a known suspension polymerization method.
Ｂ−2:スチレン−無水マレイン酸共重合体 公知の塊状重合法により、スチレン87重量％、無水マレ
イン酸13重量％、固有粘度（30℃、ジメチルホルムアミ
ド）0.58の共重合体を得た。B-2: Styrene-maleic anhydride copolymer A copolymer having 87% by weight of styrene, 13% by weight of maleic anhydride, and an intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformamide) of 0.58 was obtained by a known bulk polymerization method.
Ｂ−3:スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル共重合体 公知の乳化重合法により、スチレン67重量％、Ｎ−フェ
ニルマレイミド10重量％、アクリロニトリル23重量％、
固有粘度（30℃、ジメチルホルムアミド）0.63の共重合
体を得た。B-3: Styrene-N-phenylmaleimide-acrylonitrile copolymer By a known emulsion polymerization method, 67% by weight of styrene, 10% by weight of N-phenylmaleimide, 23% by weight of acrylonitrile,
A copolymer having an intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformamide) of 0.63 was obtained.
Ｂ−4:アクリロニトリル−ジエン系ゴム−スチレン重合
体 公知の乳化重合法により、重量平均粒子径0.43μｍ、ゲ
ル含有率85重量％のポリブタジエンゴムラテックス（固
型分50重量％）100重量部、スチレン35重量部およびア
クリロニトリル15重量部をグラフト重合し、ゴム分約50
重量％の重合体を得た。B-4: Acrylonitrile-diene rubber-styrene polymer 100 parts by weight of polybutadiene rubber latex (solid content 50% by weight) having a weight average particle diameter of 0.43 μm and a gel content of 85% by weight, by a known emulsion polymerization method, styrene Graft-polymerized 35 parts by weight and 15 parts by weight of acrylonitrile to give a rubber content of about 50
A weight percent polymer was obtained.
Ｂ−5:アクリロニトリル−エチレン−プロピレン系ゴム
−スチレン重合体 公知の溶液重合法により、プロピレン43重量％、ヨウ素
価13のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
100重量部、スチレン400重量部およびアクリロニトリル
170重量部をグラフト重合し、ゴム分約15重量％の重合
体を得た。B-5: Acrylonitrile-ethylene-propylene rubber-styrene polymer Ethylene-propylene-ethylidene norbornene having a propylene content of 43% by weight and an iodine value of 13 was prepared by a known solution polymerization method.
100 parts by weight, styrene 400 parts by weight and acrylonitrile
170 parts by weight was graft-polymerized to obtain a polymer having a rubber content of about 15% by weight.
Ｂ−6:スチレン−ジエン系ゴム−無水マレイン酸重合体 公知の塊状懸濁重合法により、ゲル75重量％のポリブタ
ジエンゴム10重量％、スチレン75重量％および無水マレ
イン酸15重量％をグラフト重合し、ゴム含有量約10重量
％の重合体を得た。B-6: Styrene-diene rubber-maleic anhydride polymer Graft-polymerized 10% by weight of polybutadiene rubber with 75% by weight of gel, 75% by weight of styrene and 15% by weight of maleic anhydride by a known bulk suspension polymerization method. A polymer having a rubber content of about 10% by weight was obtained.
−三元共重合体（C-1〜３、c-1〜２、４）− C-1〜2:エチレン−無水マレイン酸−エチルアクリレー
ト三元共重合体 ブレード型攪拌器を備えた円筒状オートクレーブを用い
て、炭化水素留分に溶解したｔ−ブチル２−エチルパー
ヘキサノエートの存在下、185℃、1600atmで単量体混合
物を重合し、エチレン60重量％、無水マレイン酸4.5重
量％およびエチルアクリレート35.5重量％の三元共重合
体Ｃ−１及びエチレン92重量％、無水マレイン酸1.5重
量％およびエチルアクリレート6.5重量％の三元共重合
体Ｃ−２を得た。-Ternary copolymer (C-1 to 3, c-1 to 2,4) -C-1 to 2: Ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate ternary copolymer Cylindrical shape equipped with blade type stirrer Using an autoclave, in the presence of t-butyl 2-ethylperhexanoate dissolved in a hydrocarbon fraction, the monomer mixture is polymerized at 185 ° C. and 1600 atm, and ethylene 60% by weight and maleic anhydride 4.5% by weight. And terpolymer C-1 containing 35.5% by weight of ethyl acrylate and 92% by weight of ethylene, 1.5% by weight of maleic anhydride and 6.5% by weight of ethyl acrylate were obtained.
Ｃ−3:エチレン−無水マレイン酸−ブチルアクリレート
三元共重合体 C-1〜２と同様の方法で、エチレン70重量％、無水マレ
イン酸４重量％およびブチルアクリレート26重量％の三
元共重合体を得た。C-3: Ethylene-maleic anhydride-butyl acrylate terpolymer In the same manner as in C-1 to C-2, a ternary copolymer of 70% by weight of ethylene, 4% by weight of maleic anhydride and 26% by weight of butyl acrylate is used. Got united.
ｃ−１〜2:エチレン−無水マレイン酸−エチルアクリレ
ート三元共重合体 C-1〜２と同様の方法で、エチレン45重量％、無水マレ
イン酸５重量％およびエチルアクリレート50重量％の三
元共重合体ｃ−１およびエチレン96重量％、無水マレイ
ン酸3.5重量％およびエチルアクリレート0.5重量％の三
元共重合体ｃ−２を得た。c-1 to 2: Ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate terpolymer In the same manner as in C-1 to C-2, a ternary composition of 45% by weight of ethylene, 5% by weight of maleic anhydride and 50% by weight of ethyl acrylate was used. A terpolymer c-2 containing 96% by weight of ethylene, 3.5% by weight of maleic anhydride and 0.5% by weight of ethyl acrylate was obtained.
ｃ−4:エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル三元共重合体c-1〜２と同様の方法で、エチレン80重
量％、グリシジルメタクリレート10重量％、酢酸ビニル
10重量％の三元共重合体を得た。c-4: ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate terpolymer 80% by weight of ethylene, 10% by weight of glycidyl methacrylate, vinyl acetate were prepared in the same manner as in the case of c-1 to c-2.
10% by weight of a terpolymer was obtained.
−オレフィン系共重合体（ｃ−３）− ｃ−3:無水マレイン酸変性ポリエチレン ポリエチレン粉末100重量部に無水マレイン酸0.5重量部
を添加し、混合後200℃に加熱した２本ロールで約３分
間混練することにより無水マレイン酸変性ポリエチレン
を得た。-Olefin-based copolymer (c-3) -c-3: Maleic anhydride-modified polyethylene 0.5 parts by weight of maleic anhydride was added to 100 parts by weight of polyethylene powder, and after mixing, the mixture was heated to 200 ° C for about 3 times with a two-roll mill. Maleic anhydride-modified polyethylene was obtained by kneading for minutes.
※１ ASTM D-256 1/4〃厚み、ノッチ付、23℃ ※２ 150mm×90mm×3mmの試験片を作成した後、23℃に
調整された室内にてDu pont衝撃強度（Kg・cm）を測
定。 * 1 ASTM D-256 1 / 4〃thickness, notched, 23 ℃ * 2 After making a 150mm × 90mm × 3mm test piece, Du pont impact strength (Kg ・ cm) in a room adjusted to 23 ℃ Measure.
※３ ASTM D-648 1/4〃厚み、18.6Kg/cm2荷重、アニールなし ※４ 150mm×90mm×3mmの射出成形平板より150mm×20m
m×3mmの試験片を切り出し、片持梁の治具に固定した
後、ホンダブレーキフルードDOT-3を塗布し、３分間放
置。最大たわみ点からクラック発生点までの距離（Xc）
を測定し、下記の式に基づき臨界歪（％）を求める。* 3 ASTM D-648 1 / 4〃 thickness, 18.6Kg / cm 2 load, no annealing * 4 150mm × 20m from 150mm × 90mm × 3mm injection molded flat plate
After cutting out an m × 3mm test piece and fixing it to a cantilever jig, Honda Brake Fluid DOT-3 was applied and left for 3 minutes. Distance from maximum deflection point to crack initiation point (Xc)
Is measured and the critical strain (%) is determined based on the following formula.
ｈ ：試験片の厚み、3mm δ ：最大たわみ量、30mm ｌ ：固定端から最大たわみ点までの距離、100mm ※５ ※４同様、試験片を切り出し、片面上に重合度70
0のPVC100重量部にジオクチルフタレート70重量部を添
加し作成された軟質PVCシート（150mm×20mm×2mm）を
載せ、接着テープでシート上から固定する。軟質PVCシ
ート／試験片複合シートを片持梁の治具に固定した後、
９日間放置。 h: Thickness of test piece, 3mm δ: Maximum deflection amount, 30mm l: Distance from fixed end to maximum deflection point, 100mm * 5 * 4 Similar to * 4, test piece was cut out and polymerization degree 70 on one side
A soft PVC sheet (150 mm × 20 mm × 2 mm) prepared by adding 70 parts by weight of dioctyl phthalate to 100 parts by weight of PVC of 0 is fixed on the sheet with an adhesive tape. After fixing the soft PVC sheet / test piece composite sheet to the jig of the cantilever,
Leave for 9 days.
※４と同様にして臨界歪（％）を求める。* Determine the critical strain (%) in the same manner as * 4.
※６ 150mm×90mm×3mmの試験片の光沢度（入、反射角
60°）を測定した。* 6 Gloss of 150 mm x 90 mm x 3 mm test piece
60 °) was measured.
※７ 上記試験片の表面にゲート部（90mm辺の中央部に
幅4mm、厚み3mmのサイドゲート）から反ゲート方向に対
し長さ50mmのキズ２本（間隔10mm）をカッターナイフで
入れ、ゲート側よりスキン層を剥離させ、層剥離の有無
を判定した。* 7 From the gate (side gate with a width of 4 mm and thickness of 3 mm at the center of the 90 mm side) on the surface of the above test piece, insert two scratches (space 10 mm) with a length of 50 mm in the direction opposite to the gate with a cutter knife, and gate. The skin layer was peeled from the side, and the presence or absence of layer peeling was determined.
〈発明の効果〉 本発明におけるポリカーボネートおよび／または飽和ポ
リエステルとスチレン系重合体と特定の三元共重合体と
からなる組成物は、成形品の落球衝撃強度、耐薬品性、
および外観（光沢、層剥離）等の物性バランスに優れ
る。<Effects of the Invention> A composition comprising a polycarbonate and / or a saturated polyester, a styrenic polymer and a specific terpolymer in the present invention has a falling ball impact strength of a molded article, chemical resistance,
And excellent balance of physical properties such as appearance (gloss, peeling).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/00 ＬＰＥ 69/00 ＬＰＰ (56)参考文献 特開 昭62−84140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−64857（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−281（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−115657（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C08L 67/00 LPE 69/00 LPP (56) References JP 62-84140 (JP, A) JP 62-64857 (JP, A) JP 61-281 (JP, A) JP 60-115657 (JP, A)
Claims (3)
からなる群より選択された一種以上の熱可塑性樹脂
（Ａ）、スチレン系樹脂（Ｂ）およびオレフィン50〜9
8.5重量％、不飽和ジカルボン酸無水物0.5〜10重量％お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル１〜40重量％か
らなる三元共重合体（Ｃ）とからなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。1. A thermoplastic resin (A) selected from the group consisting of polycarbonate and saturated polyester, a styrene resin (B) and olefins 50-9.
A thermoplastic resin composition comprising 8.5% by weight, 0.5 to 10% by weight of an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, and 1 to 40% by weight of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and a terpolymer (C). .
たはプロピレン55〜96重量％、無水マレイン酸１〜８重
量％、エチルアクリレートおよび／またはブチルアクリ
レート３〜37重量％からなる特許請求の範囲第１項記載
の熱可塑性樹脂組成物。2. A terpolymer (C) comprising 55 to 96% by weight of ethylene and / or propylene, 1 to 8% by weight of maleic anhydride, 3 to 37% by weight of ethyl acrylate and / or butyl acrylate. The thermoplastic resin composition according to item 1.
（Ｂ）の配合比率が、それぞれ（Ａ）と（Ｂ）の合計10
0重量部当り10〜90重量部、90〜10重量部であり、かつ
三元共重合体の配合比率が（Ａ）と（Ｂ）の合計100重
量部当り0.5〜200重量部である特許請求の範囲第１項記
載の熱可塑性樹脂組成物。3. The blending ratio of the thermoplastic resin (A) and the styrene polymer (B) is 10 in total of (A) and (B), respectively.
Claims wherein 10 to 90 parts by weight, 90 to 10 parts by weight per 0 parts by weight, and the compounding ratio of the terpolymer are 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the total of (A) and (B). The thermoplastic resin composition according to item 1.
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1987
- 1987-04-27 JP JP62105797A patent/JPH0788449B2/en not_active Expired - Fee Related
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