JPH0785459A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH0785459A JPH0785459A JP22702493A JP22702493A JPH0785459A JP H0785459 A JPH0785459 A JP H0785459A JP 22702493 A JP22702493 A JP 22702493A JP 22702493 A JP22702493 A JP 22702493A JP H0785459 A JPH0785459 A JP H0785459A
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- magnetic
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は磁性層を2層構造とした
磁気記録媒体に関し、更に詳しくは電磁変換特性、耐久
性に優れた磁気記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a two-layer magnetic layer structure, and more particularly to a magnetic recording medium excellent in electromagnetic conversion characteristics and durability.
【0002】[0002]
【従来の技術】塗布型の磁気記録媒体は、磁性粉末を結
合剤と有機溶剤に分散してなる磁性塗料をポリエステル
等の基材上に塗布、乾燥して得られるものであるが、今
日、高画質ビデオテープ、大容量フロッピーディスク等
の更なる高密度記録に対する要求が高まっている。2. Description of the Related Art A coating type magnetic recording medium is obtained by coating a magnetic coating material obtained by dispersing magnetic powder in a binder and an organic solvent on a substrate such as polyester and drying it. There is an increasing demand for higher density recording such as high quality video tapes and large capacity floppy disks.
【0003】この目的を達成する磁性粉末としては、鉄
を主体とする強磁性金属粉末が最も多く用いられてい
る。鉄を主体とする強磁性金属粉末は飽和磁化、保磁力
が高く、出力特性に優れる。しかし、化学的に不安定で
錆びやすい(酸化しやすい)ため、酸化により飽和磁化
が低下し、また、ノイズ特性も必ずしも充分でなく、一
般に酸化物系磁性粉末と比べノイズレベルが高い。ま
た、鉄を主体とする強磁性金属粉末はコストが高く実用
面ではいくつかの欠点がある。Ferromagnetic metal powders composed mainly of iron are most often used as magnetic powders for achieving this purpose. Ferromagnetic metal powder composed mainly of iron has high saturation magnetization and coercive force, and has excellent output characteristics. However, since it is chemically unstable and easily rusts (is easily oxidized), the saturation magnetization is lowered by oxidation, and the noise characteristic is not always sufficient, and generally the noise level is higher than that of the oxide magnetic powder. Further, the ferromagnetic metal powder mainly composed of iron has a high cost and has some drawbacks in practical use.
【0004】また、高密度記録を実現するための方式と
して、垂直磁気記録方式が提案されており、特にこの方
式に適した磁性粉末として六角板状のバリウムフェライ
トが使用されている。しかしながら、バリウムフェライ
トは飽和磁化が低いため、磁気テープや磁気ディスクと
した場合、残留磁束密度が低くなり、低域での出力が不
足する。更に、バリウムフェライトを用いた場合、形成
された磁性層の表面粗さが大きくなるという問題があ
る。A perpendicular magnetic recording method has been proposed as a method for realizing high-density recording, and hexagonal plate-shaped barium ferrite is used as a magnetic powder particularly suitable for this method. However, since barium ferrite has a low saturation magnetization, when used as a magnetic tape or a magnetic disk, the residual magnetic flux density becomes low and the output in the low range becomes insufficient. Further, when barium ferrite is used, there is a problem that the surface roughness of the formed magnetic layer becomes large.
【0005】このような問題点を解消するために、従来
主流であった単層構造の磁性層を2層構造にして出力特
性を向上させることが試みられている。例えば、特開昭
62−78718号には、金属磁性粉末(鉄、コバル
ト、ニッケル等又はこれらの合金)を下層に用い、下層
の金属磁性粉末の保磁力と同等以上の保磁力を有する酸
化物磁性粉末(γ−Fe2O3 、Fe3O4 等)を上層に用いて
磁性層が2層構造を有する磁気記録媒体が開示されてい
る。しかしながら、該公報記載の磁気記録媒体は高周波
領域での出力が不充分であり、またS/Nが低いためノ
イズ特性も不充分である。In order to solve such a problem, it has been attempted to improve the output characteristics by making the single-layer magnetic layer, which has been the mainstream in the past, a double-layer structure. For example, in JP-A-62-78718, an oxide having a coercive force equal to or higher than the coercive force of the metal magnetic powder in the lower layer is used by using a metal magnetic powder (iron, cobalt, nickel, etc. or an alloy thereof) in the lower layer. A magnetic recording medium has been disclosed in which magnetic powder (γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4, etc.) is used as an upper layer and the magnetic layer has a two-layer structure. However, the magnetic recording medium described in this publication has an insufficient output in a high frequency region, and its S / N is low, so that the noise characteristic is also insufficient.
【0006】この他にも、2層構造の磁性層を有する磁
気記録媒体として、特公平63−56608号、特公平
3−6575号、特公平3−53689号、特公平3−
53690号等があるが、これらは磁気特性又は耐食性
の何れかの改良を目的とするものであり、双方を共に向
上させることは達成されていない。In addition to this, as a magnetic recording medium having a magnetic layer having a two-layer structure, Japanese Examined Patent Publication No. 63-56608, Japanese Examined Patent Publication No. 3-6575, Japanese Examined Patent Publication No. 3-53689, and Japanese Examined Publication No. 3-
No. 53690 and the like, but these are intended to improve either the magnetic properties or the corrosion resistance, and it has not been achieved to improve both of them.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】このように、高密度記
録を目的とした磁気記録媒体では、磁気特性と、走行性
等の物理的特性の両方をバランス良く向上させるという
点については未だ充分でなく、本発明が解決しようとす
る課題は、高密度記録を可能とする磁気記録媒体におい
て、更に、S/Nを向上すること、摩擦係数を下げて走
行性を改良すること、またそれによるヘッド目詰まりを
解消すること、鉄を主体とする強磁性金属粉末よりも保
存時の飽和磁束密度の低下を少くなくすることである。As described above, in a magnetic recording medium intended for high density recording, it is still insufficient to improve both magnetic characteristics and physical characteristics such as running property in a well-balanced manner. The problem to be solved by the present invention is to further improve the S / N, reduce the friction coefficient and improve the running property in a magnetic recording medium that enables high density recording, and a head using the same. It is to eliminate clogging and to reduce the decrease of the saturation magnetic flux density during storage more than the ferromagnetic metal powder mainly composed of iron.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、磁性層を上下2層構造と
し、特定の磁性粉末を下層の磁性層に用い、保磁力が1
300(Oe)以上で平均長軸長が0.3μm 以下のコ
バルト被着酸化鉄粉末と、バリウムフェライト粉末を上
層の磁性層に用いることにより、各特性に優れた磁気記
録媒体が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have determined that the magnetic layer has a two-layer structure of upper and lower layers, a specific magnetic powder is used for the lower magnetic layer, and the coercive force is 1
By using cobalt-coated iron oxide powder having an average major axis length of 300 (Oe) or more and 0.3 μm or less and barium ferrite powder in the upper magnetic layer, it is possible to obtain a magnetic recording medium having excellent characteristics. Heading out, the present invention has been completed.
【0009】即ち本発明は、基材と、該基材上に形成さ
れ、コバルト含有酸化鉄粉末と結合剤とからなる第1磁
性層と、保磁力が1300(Oe)以上で、且つ前記コ
バルト含有酸化鉄の保磁力以上の保磁力を有し、平均長
軸長が0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バ
リウムフェライト粉末と、結合剤とからなり、前記第1
磁性層上に形成された第2磁性層とを有する磁気記録媒
体(以下、磁気記録媒体(I)と略記する)を提供する
ものである。That is, according to the present invention, a base material, a first magnetic layer formed on the base material and comprising a cobalt-containing iron oxide powder and a binder, a coercive force of 1300 (Oe) or more, and the cobalt It comprises a cobalt-coated iron oxide powder having a coercive force greater than or equal to that of the contained iron oxide and an average major axis length of 0.3 μm or less, barium ferrite powder, and a binder.
The present invention provides a magnetic recording medium (hereinafter abbreviated as magnetic recording medium (I)) having a second magnetic layer formed on a magnetic layer.
【0010】また本発明は、基材と、該基材上に形成さ
れ、鉄を主体とする強磁性金属粉末と結合剤とからなる
第1磁性層と、保磁力が1300(Oe)以上で、且つ
前記コバルト含有酸化鉄の保磁力以上の保磁力を有し、
平均長軸長が0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末
と、バリウムフェライト粉末と、結合剤とからなり、前
記第1磁性層上に形成された第2磁性層とを有する磁気
記録媒体(以下、磁気記録媒体(II)と略記する)を提
供するものである。In the present invention, a base material, a first magnetic layer formed on the base material, which is composed of a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron and a binder, and a coercive force of 1300 (Oe) or more. And having a coercive force equal to or higher than that of the cobalt-containing iron oxide,
A magnetic recording medium comprising a cobalt-deposited iron oxide powder having an average major axis length of 0.3 μm or less, barium ferrite powder, and a second magnetic layer formed on the first magnetic layer, which comprises a binder ( Hereinafter, the magnetic recording medium (II) will be provided.
【0011】更に本発明は、基材と、鉄を主体とする強
磁性金属粉末、コバルト含有酸化鉄粉末及びバリウムフ
ェライト粉末から選ばれる少なくとも2種の磁性粉末と
結合剤とからなり、前記基材上に形成された第1磁性層
と、保磁力が1300(Oe)以上で、且つ前記コバル
ト含有酸化鉄の保磁力以上の保磁力を有し、平均長軸長
が0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バリウ
ムフェライト粉末と、結合剤とからなり、前記第1磁性
層上に形成された第2磁性層とを有する磁気記録媒体
(以下、磁気記録媒体(III) と略記する)を提供するも
のである。Further, the present invention comprises a base material, at least two kinds of magnetic powders selected from a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron, a cobalt-containing iron oxide powder and a barium ferrite powder, and a binder. The first magnetic layer formed on the upper surface has a coercive force of 1300 (Oe) or more and a coercive force of not less than that of the cobalt-containing iron oxide, and an average major axis length of 0.3 μm or less. A magnetic recording medium (hereinafter abbreviated as magnetic recording medium (III)) having a second magnetic layer formed of iron oxide powder, barium ferrite powder, and a binder and formed on the first magnetic layer. Is provided.
【0012】以下に本発明の磁気記録媒体(I)〜(II
I) について説明する。The magnetic recording media (I) to (II of the present invention will be described below.
I) will be explained.
【0013】<磁気記録媒体(I)>本発明の磁気記録
媒体(I)は、上下2層の磁性層を有し、下層の磁性層
がコバルト含有酸化鉄粉末(以下、Co−Feと略記する)
を含有し、上層の磁性層が保磁力が1300(Oe)以
上で平均長軸長が0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄
粉末と、鉄を主体とする強磁性金属粉末を含有する。<Magnetic Recording Medium (I)> The magnetic recording medium (I) of the present invention has upper and lower two magnetic layers, and the lower magnetic layer is a cobalt-containing iron oxide powder (hereinafter abbreviated as Co—Fe). Do)
And the upper magnetic layer contains a cobalt-coated iron oxide powder having a coercive force of 1300 (Oe) or more and an average major axis length of 0.3 μm or less, and a ferromagnetic metal powder mainly containing iron.
【0014】先ず、磁気記録媒体(I)の第1磁性層に
使用されるCo−Feについて説明する。本発明において、
コバルト含有酸化鉄とは、Co表面形成型のコバルト被着
酸化鉄はもちろん、Coを内部に含むCo−ドープ型、Co−
吸着型のコバルト含有酸化鉄、或いはコバルトフェライ
ト等を含むものであり、第1磁性層にはこれらのいずれ
を用いることもできる。特に、第1磁性層においては、
Co被着Fe3O4 、Co被着Fe2O3 、Co被着 FeOx (1.34
≦x<1.50) 、又はコバルトフェライトを被着した
Fe3O4、Fe2O3、FeOxが好適に使用される。First, the Co--Fe used in the first magnetic layer of the magnetic recording medium (I) will be described. In the present invention,
Cobalt-containing iron oxides include Co surface-forming cobalt-deposited iron oxides, as well as Co-doped iron oxides containing Co inside,
It contains an adsorption type cobalt-containing iron oxide, cobalt ferrite, or the like, and any of these can be used for the first magnetic layer. Especially in the first magnetic layer,
Co-deposited Fe 3 O 4 , Co-deposited Fe 2 O 3 , Co-deposited FeO x (1.34
≦ x <1.50), or coated with cobalt ferrite
Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 and FeO x are preferably used.
【0015】また、本発明の磁気記録媒体の第1磁性層
に用いられるコバルト含有酸化鉄は、針状の酸化鉄を核
として、通常のコバルト被着の方法等で製造される。磁
気特性はコバルトの添加量、Fe2+量を製造条件等で操作
することにより所定のものに調節できる。コバルトの添
加量は通常1〜20重量%(原料の酸化鉄に対して)、
好ましくは2〜15重量%であり、Fe2+の量は通常0.
5〜30重量%(コバルト含有酸化鉄全体における割
合)、好ましくは1〜25重量%である。Further, the cobalt-containing iron oxide used in the first magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is produced by a conventional method of depositing cobalt with the acicular iron oxide as a nucleus. The magnetic characteristics can be adjusted to predetermined values by controlling the amount of cobalt added and the amount of Fe 2+ in the manufacturing conditions. The amount of cobalt added is usually 1 to 20% by weight (based on the raw iron oxide),
It is preferably 2 to 15% by weight, and the amount of Fe 2+ is usually 0.1.
It is 5 to 30% by weight (ratio in the total cobalt-containing iron oxide), preferably 1 to 25% by weight.
【0016】第1磁性層に使用されるCo−Feの保磁力は
特に限定されず、所望とする磁気記録媒体の性能に応じ
て適宜決められるが、700〜1800(Oe)程度が
一般的である。The coercive force of Co--Fe used for the first magnetic layer is not particularly limited and may be appropriately determined according to the desired performance of the magnetic recording medium, but is generally about 700 to 1800 (Oe). is there.
【0017】また、Co−Feの粒径は特に限定されない
が、平均長軸長が0.1〜1.0μm、平均短軸長が
0.01〜0.1μm 程度が一般的である。また粒子の
形状も限定されないが、針状のものが好ましい。またCo
−Feの比表面積は20〜60m2/g、特に30〜50m2
/gが好ましい。The particle size of Co--Fe is not particularly limited, but the average major axis length is generally 0.1 to 1.0 .mu.m, and the average minor axis length is generally 0.01 to 0.1 .mu.m. The shape of the particles is not limited, but needle-like particles are preferable. Also Co
-Fe has a specific surface area of 20 to 60 m 2 / g, especially 30 to 50 m 2
/ G is preferred.
【0018】磁気記録媒体(I)の第1磁性層は、Co−
Feと結合剤を主成分とする磁性塗料を基材上に塗布して
形成されるが、第1磁性層の厚さは1〜5μm 、好まし
くは2〜4μ mである。The first magnetic layer of the magnetic recording medium (I) is Co--
It is formed by coating a magnetic coating material containing Fe and a binder as a main component on a substrate, and the thickness of the first magnetic layer is 1 to 5 μm, preferably 2 to 4 μm.
【0019】次に磁気記録媒体(I)の第2磁性層につ
いて説明する。本発明の磁気記録媒体(I)の第2磁性
層には保磁力が1300(Oe)以上で且つ第1磁性層
に用いるCo−Feの保磁力よりも保磁力が大きく、平均長
軸長が0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バ
リウムフェライト粉末(以下、Baと略記する)の2種の
磁性粉末が用いられる。Next, the second magnetic layer of the magnetic recording medium (I) will be described. In the second magnetic layer of the magnetic recording medium (I) of the present invention, the coercive force is 1300 (Oe) or more, and the coercive force is larger than that of Co—Fe used for the first magnetic layer, and the average major axis length is Two types of magnetic powders are used: a cobalt-adhered iron oxide powder of 0.3 μm or less and a barium ferrite powder (hereinafter abbreviated as Ba).
【0020】本発明の磁気記録媒体(I)の第2磁性層
には保磁力が1300(Oe)以上、好ましくは130
0〜2000(Oe)のコバルト被着酸化鉄が用いられ
る。また、かかる第2磁性層のコバルト被着酸化鉄粉末
としては、第1磁性層に用いるCo−Feの保磁力よりも保
磁力が大きいものが使用される。第2磁性層に用いるコ
バルト被着酸化鉄の保磁力が1300(Oe)未満であ
ると、高出力化が達成されない。具体的にはコバルト被
着酸化鉄として、Co被着Fe3O4、Co被着Fe2O3、Co被着Fe
Ox(1.34≦x<1.50)が使用され、特にCo被着
FeOxが好ましい。なお、コバルトドープ型の酸化鉄は保
存安定性が悪いため、第2磁性層には好ましくない。ま
た、第2磁性層に使用されるコバルト被着酸化鉄の形状
は限定されないが針状のものが好適に使用される。ま
た、コバルト被着酸化鉄の平均長軸長は0.3μm 以下
であり、軸比は3〜20程度が好ましい。The second magnetic layer of the magnetic recording medium (I) of the present invention has a coercive force of 1300 (Oe) or more, preferably 130.
Cobalt-coated iron oxide of 0-2000 (Oe) is used. As the cobalt-coated iron oxide powder of the second magnetic layer, one having a coercive force larger than that of Co—Fe used for the first magnetic layer is used. When the coercive force of the cobalt-adhered iron oxide used for the second magnetic layer is less than 1300 (Oe), high output cannot be achieved. Specifically, as cobalt-deposited iron oxide, Co-deposited Fe 3 O 4 , Co-deposited Fe 2 O 3 , Co-deposited Fe
O x (1.34 ≦ x <1.50) is used, especially Co deposition
FeO x is preferred. Cobalt-doped iron oxide is not preferable for the second magnetic layer because it has poor storage stability. The shape of the cobalt-coated iron oxide used in the second magnetic layer is not limited, but needle-shaped ones are preferably used. The average major axis length of the cobalt-coated iron oxide is 0.3 μm or less, and the axial ratio is preferably about 3-20.
【0021】本発明の磁気記録媒体の第2磁性層に用い
られるコバルト被着酸化鉄も、前記同様、針状の酸化鉄
を核として、通常のコバルト被着の方法で製造される。
磁気特性はコバルトの添加量、Fe2+量を製造条件等で操
作することにより所定のものに調節できる。コバルトの
添加量は通常1〜20重量%(原料の酸化鉄に対し
て)、好ましくは2〜15重量%であり、Fe2+の量は通
常0.5〜30重量%(コバルト被着酸化鉄全体におけ
る割合)、好ましくは1〜25重量%である。The cobalt-adhered iron oxide used in the second magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is also produced by the ordinary cobalt-adhesion method using acicular iron oxide as the nucleus, as described above.
The magnetic characteristics can be adjusted to predetermined values by controlling the amount of cobalt added and the amount of Fe 2+ in the manufacturing conditions. The amount of cobalt added is usually 1 to 20% by weight (based on iron oxide as a raw material), preferably 2 to 15% by weight, and the amount of Fe 2+ is usually 0.5 to 30% by weight (cobalt deposition oxidation). The proportion of iron as a whole), preferably 1 to 25% by weight.
【0022】また、本発明の磁気記録媒体(I)の第2
磁性層に用いられるBaとしては、粒子の形状が六角板状
のものが好適に使用され、粒径(対角線長)は特に限定
されないが、0.02〜1.0μm 程度が一般的であ
り、厚さは0.001〜0.1μm 程度である。また、
Baの保磁力は特に限定されず、所望とする磁気記録媒体
の性能に応じて適宜決められるが、700〜2000
(Oe)程度が一般的である。The second aspect of the magnetic recording medium (I) of the present invention
As the Ba used in the magnetic layer, hexagonal plate-shaped particles are preferably used, and the particle size (diagonal length) is not particularly limited, but is generally 0.02 to 1.0 μm, The thickness is about 0.001 to 0.1 μm. Also,
The coercive force of Ba is not particularly limited and may be appropriately determined depending on the desired performance of the magnetic recording medium.
The degree of (Oe) is general.
【0023】なお、第2磁性層に用いるコバルト被着酸
化鉄粉末と、Baの重量比は、〔コバルト被着酸化鉄粉
末〕:〔Ba〕=10:90〜80:20の範囲が好まし
い。The weight ratio of cobalt-coated iron oxide powder used in the second magnetic layer to Ba is preferably [cobalt-coated iron oxide powder]: [Ba] = 10: 90 to 80:20.
【0024】第2磁性層は、上記のようなコバルト被着
酸化鉄粉末とBaと結合剤を主成分とする磁性塗料を、第
1磁性層上に塗布して形成されるが、第2磁性層の厚さ
は0.1〜3μm が好ましい。The second magnetic layer is formed by applying the above-described cobalt-adhered iron oxide powder, magnetic coating material containing Ba and a binder as the main components on the first magnetic layer. The layer thickness is preferably 0.1 to 3 .mu.m.
【0025】本発明において、磁性層の形成(塗布)方
法は、第1磁性層上と第2磁性層を同時に形成する方法
や1層ずつ順次形成する方法のいずれでもよく、1層ず
つ形成する場合は1層ごとにカレンダー処理してもよ
い。In the present invention, the method of forming (coating) the magnetic layers may be either a method of simultaneously forming the first magnetic layer and the second magnetic layer or a method of sequentially forming one layer at a time, and one layer at a time. In this case, calendar processing may be performed for each layer.
【0026】本発明の磁気記録媒体の磁性層を形成する
磁性塗料は、第1、第2磁性層に上記の如き磁性粉末を
用い、その他の結合剤、有機溶媒等の成分は共通のもの
が使用できる。The magnetic coating material for forming the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention uses the above-mentioned magnetic powder for the first and second magnetic layers, and other components such as binder and organic solvent are common. Can be used.
【0027】本発明に使用される結合剤としては、ウレ
タン樹脂、特にスルホン酸基、スルホン酸金属塩基、ス
ルホベタイン基、カルボベタイン基、アミノ基、水酸
基、エポキシ基等の極性基を含有するポリウレタン樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体等の塩化ビニル系共重合体であって、特にスル
ホン酸基、スルホン酸金属塩基、アミノ基等の極性基を
含有する塩化ビニル共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル、セルロース誘導体(セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース
等)、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、各種の合成ゴム系、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオ
ール/イソシアネートの混合物、及びこれらの混合物等
が例示され、第1磁性層及び第2磁性層ともに同様のも
のが使用できる。通常、結合剤は磁性塗料中に3.0〜
10.0重量%程度配合される。As the binder used in the present invention, urethane resin, particularly polyurethane containing polar groups such as sulfonic acid group, sulfonic acid metal base, sulfobetaine group, carbobetaine group, amino group, hydroxyl group, epoxy group and the like. Resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, and other vinyl chloride-based copolymers, particularly sulfonic acid groups, sulfonic acid metal bases, amino Chloride copolymers containing polar groups such as groups, butadiene-acrylonitrile copolymers, polyamide resins, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer Coalesced, polyester resin, various synthetic rubber, Nol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenoxy resin, silicone resin, acrylic reaction resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / Examples include high molecular weight diol / isocyanate mixtures, and mixtures thereof, and similar materials can be used for the first magnetic layer and the second magnetic layer. Usually, the binder is 3.0-
About 10.0% by weight is blended.
【0028】有機溶媒としては、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメ
チルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等、使用する結合剤樹脂を溶解するのに適した溶剤が特
に制限されることなく単独又は二種以上混合して使用さ
れる。通常、有機溶媒は磁性塗料中に20〜80重量%
程度配合される。As the organic solvent, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane and the like are suitable solvents for dissolving the binder resin to be used. There is no particular limitation and they may be used alone or in combination of two or more. Usually, the organic solvent is 20 to 80% by weight in the magnetic paint.
The degree is mixed.
【0029】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、例えば分散剤、研磨剤、潤滑剤などを適
宜に添加使用してもよい。分散剤としては、レシチン、
ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤等が使用できる。研磨剤としては、α−
アルミナ、溶融アルミナ、酸化クロム(Cr2O3) 、酸化
鉄、炭化ケイ素、コランダム、ダイヤモンド等の平均粒
子径0.05〜1μm の微粉末が使用でき、通常前記し
たような結合剤100重量部に対し0.5〜100重量
部加えられる。また、潤滑剤としては、各種のポリシロ
キサン等のシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モ
リブデン等の無機粉末、ポリエチレン、ポリテトラフル
オロエチレン等のプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高
級アルコール、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン
類などが前述した結合剤100重量部に対して0.1〜
50重量部の割合で添加される。In the magnetic coating composition, various commonly used additives such as dispersants, abrasives and lubricants may be appropriately added and used. As the dispersant, lecithin,
Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and the like can be used. As an abrasive, α-
Fine powders having an average particle size of 0.05 to 1 μm, such as alumina, fused alumina, chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide, silicon carbide, corundum, and diamond can be used, and usually 100 parts by weight of the binder as described above. 0.5 to 100 parts by weight is added. Examples of lubricants include silicone oils such as various polysiloxanes, inorganic powders such as graphite and molybdenum disulfide, fine plastic powders such as polyethylene and polytetrafluoroethylene, higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, and fluorocarbons. Is 0.1 to 100 parts by weight of the above-mentioned binder.
It is added in a proportion of 50 parts by weight.
【0030】本発明の磁気記録媒体に用いられる基材と
しては、合成樹脂(例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン、セルロース系誘導体)、非磁
性の金属、ガラス、セラミック、紙等が挙げられ、その
形態は、フィルム、テープ、シート、カード、ディスク
等で使用される。The substrate used in the magnetic recording medium of the present invention includes synthetic resins (for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polyolefins, cellulose derivatives), non-magnetic metals, glass, ceramics and papers. Etc., and the form thereof is used in films, tapes, sheets, cards, disks and the like.
【0031】<磁気記録媒体(II)>本発明の磁気記録
媒体(II)は、上下2層の磁性層を有し、下層の第1磁
性層が鉄を主体とする強磁性金属粉末(以下、金属粉末
と略記する)を含有し、上層の第2磁性層が保磁力が1
300(Oe)以上で平均長軸長が0.3μm 以下のコ
バルト被着酸化鉄粉末と、Baを含有する。<Magnetic Recording Medium (II)> The magnetic recording medium (II) of the present invention has upper and lower two magnetic layers, and the lower first magnetic layer is a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron (hereinafter referred to as "ferromagnetic metal powder"). , Abbreviated as metal powder), and the upper second magnetic layer has a coercive force of 1
It contains Ba and a cobalt-adhered iron oxide powder having an average major axis length of 300 (Oe) or more and an average major axis length of 0.3 μm or less.
【0032】磁気記録媒体(II)において第1磁性層に
用いられる金属粉末は、従来公知の鉄を主体とするもの
が使用でき、鉄粉末、或いは鉄とコバルト、ニッケル等
の合金粉末、更にこれらにアルミニウム、クロム、マン
ガン、珪素、亜鉛、希土類金属元素、ランタノイド、ア
クチノイド等の遷移金属元素等を含む合金粉末が挙げら
れる。金属粉末の残留磁化や保磁力は限定されないが、
例えば保磁力は800〜1900(Oe)程度が一般的
である。また、金属粉末の粒径も同様で、特に限定され
ないが、平均長軸長が0.1〜1.0μm 、平均短軸長
が0.01〜0.1μm 程度が一般的である。また粒子
の形状も限定されない。The metal powder used for the first magnetic layer in the magnetic recording medium (II) may be a conventionally known one mainly composed of iron, such as iron powder or an alloy powder of iron and cobalt, nickel, etc. And alloy powders containing transition metal elements such as aluminum, chromium, manganese, silicon, zinc, rare earth metal elements, lanthanoids and actinides. The remanent magnetization and coercive force of the metal powder are not limited,
For example, the coercive force is generally about 800 to 1900 (Oe). The particle size of the metal powder is also the same and is not particularly limited, but the average major axis length is generally 0.1 to 1.0 μm, and the average minor axis length is generally 0.01 to 0.1 μm. Also, the shape of the particles is not limited.
【0033】また、磁気記録媒体(II)において第2磁
性層に用いるコバルト被着酸化鉄粉末とBaも磁気記録媒
体(I)で説明したものが使用され、第2磁性層の形成
方法、厚さ等も磁気記録媒体(I)と同様である。In the magnetic recording medium (II), the cobalt-coated iron oxide powder and Ba used in the second magnetic layer are the same as those described in the magnetic recording medium (I). The same applies to the magnetic recording medium (I).
【0034】また、磁気記録媒体(II)においても第2
磁性層に用いるコバルト被着酸化鉄粉末と、Baの重量比
は、〔コバルト被着酸化鉄粉末〕:〔Ba〕=10:90
〜80:20の範囲が好ましい。Also, in the magnetic recording medium (II), the second
The weight ratio of cobalt-coated iron oxide powder used in the magnetic layer to Ba is [cobalt-coated iron oxide powder]: [Ba] = 10: 90.
The range of 80:20 is preferable.
【0035】<磁気記録媒体(III) >本発明の磁気記録
媒体(III) は、上下2層の磁性層を有し、下層の第1磁
性層が金属粉末、Co−Fe及びBaから選ばれる少なくとも
2種の磁性粉末を含有し、上層の第2磁性層が保磁力が
1300(Oe)以上で平均長軸長が0.3μm 以下の
コバルト被着酸化鉄粉末と、Baを含有する。<Magnetic Recording Medium (III)> The magnetic recording medium (III) of the present invention has two upper and lower magnetic layers, and the first lower magnetic layer is selected from metal powder, Co--Fe and Ba. At least two types of magnetic powders are contained, and the upper second magnetic layer contains cobalt-coated iron oxide powder having a coercive force of 1300 (Oe) or more and an average major axis length of 0.3 μm or less, and Ba.
【0036】以下に本発明の磁気記録媒体(III) の第1
磁性層に用いられる磁性粉末について説明する。The first part of the magnetic recording medium (III) of the present invention is described below.
The magnetic powder used in the magnetic layer will be described.
【0037】金属粉末 本発明の磁気記録媒体(III) の第1磁性層に用いられる
金属粉末は特に限定されず、前述の磁気記録媒体(II)
で説明したような従来公知のものが使用できる。Metal Powder The metal powder used in the first magnetic layer of the magnetic recording medium (III) of the present invention is not particularly limited, and may be the magnetic recording medium (II) described above.
Conventionally known ones as described above can be used.
【0038】Co−Fe 本発明の磁気記録媒体(III) の第1磁性層に用いられる
Co−Feは特に限定されず、前述の磁気記録媒体(I)で
説明したような従来公知のものが使用できる。ただし、
第2磁性層に用いるコバルト被着酸化鉄よりも保磁力が
小さいものを使用する必要がある。Co-Fe Used for the first magnetic layer of the magnetic recording medium (III) of the present invention.
Co-Fe is not particularly limited, and the conventionally known one as described in the magnetic recording medium (I) can be used. However,
It is necessary to use a material having a coercive force smaller than that of the cobalt-coated iron oxide used for the second magnetic layer.
【0039】Ba 本発明の磁気記録媒体(III) の第1磁性層に用いられる
Baは特に限定されず、前述の磁気記録媒体(I)で説明
したような従来公知のものが使用できる。Ba Used for the first magnetic layer of the magnetic recording medium (III) of the present invention.
Ba is not particularly limited, and conventionally known one as described in the magnetic recording medium (I) can be used.
【0040】磁気記録媒体(III) の第1磁性層に用いる
磁性粉末はどのような組み合わせで選択しても良いし、
3種を全て用いることもでき、磁性粉末の重量比は任意
であるが、第1磁性層に用いられる各磁性粉末が、いず
れも、第1磁性層に使用される全磁性粉末の総量中、1
0重量%以上を占めることが好ましい。The magnetic powder used in the first magnetic layer of the magnetic recording medium (III) may be selected in any combination,
It is possible to use all three types, and the weight ratio of the magnetic powders is arbitrary, but each magnetic powder used in the first magnetic layer is in the total amount of all magnetic powders used in the first magnetic layer. 1
It preferably accounts for 0% by weight or more.
【0041】上記の磁性粉末のうち、Co−Feと金属粉末
を用いると、金属粉末を単独で用いた場合によりも保存
時の飽和磁束密度の低下が少なくなる。また、第1、第
2磁性層とも表面性がよくなるので、一層が金属粉末や
Ba単独からなる場合よりもS/Nが向上する。更にコス
トが低下し経済性が向上する。この場合、Co−Feと金属
粉末の重量比は、Co−Fe:金属粉末=10:90〜9
0:10の範囲が好ましい。When Co--Fe and metal powders are used among the above magnetic powders, the decrease in the saturation magnetic flux density during storage is less than when the metal powders are used alone. Further, since the surface properties of both the first and second magnetic layers are improved, one layer of metal powder or
S / N is improved as compared with the case where Ba alone is used. Further, the cost is reduced and the economical efficiency is improved. In this case, the weight ratio of Co-Fe and metal powder is Co-Fe: metal powder = 10: 90-9.
The range of 0:10 is preferable.
【0042】また、Co−FeとBaを用いると、Baを単独で
用いた場合よりも第1磁性層の表面性がよくなるので、
第2磁性層の表面性も良好になり、S/Nが向上する。
BaとCo−Feを使用する場合は、Baよりも飽和磁化量が大
きいCo−Feを選択することにより、低域出力が改善され
る。また、金属粉末を単独で用いた場合よりも飽和磁化
量の低下が少ないので、低域出力が長期にわたって安定
となる。この場合、Co−FeとBaの重量比は、Co−Fe:Ba
=10:90〜90:10の範囲が好ましく、第1磁性
層中における〔Co−Fe〕/〔Ba〕の値(α)と第2磁性
層における〔Co−Fe〕/〔Ba〕の値(β)は、α<βで
あることが望ましい。When Co--Fe and Ba are used, the surface property of the first magnetic layer is better than when Ba is used alone.
The surface property of the second magnetic layer is also improved, and the S / N is improved.
When Ba and Co-Fe are used, low-frequency output is improved by selecting Co-Fe having a larger saturation magnetization than Ba. In addition, since the decrease in the saturation magnetization amount is smaller than that when the metal powder is used alone, the low frequency output is stable for a long period of time. In this case, the weight ratio of Co-Fe and Ba is Co-Fe: Ba.
= 10: 90 to 90:10 is preferable, and the value (α) of [Co-Fe] / [Ba] in the first magnetic layer and the value of [Co-Fe] / [Ba] in the second magnetic layer It is desirable that (β) be α <β.
【0043】また、金属粉末とBaを用いると、やはりBa
を単独で用いた場合よりも第1磁性層の表面性が良くな
るので、第2磁性層の表面性も良好になり、S/Nが向
上する。また、金属粉末とBaを使用する場合は、Baより
も飽和磁化量が大きい金属粉末を選択することにより、
低域出力が改善される。また、金属粉末を単独で用いた
場合よりも耐蝕性が向上する。この場合、金属粉末とBa
の重量比は、金属粉末:Ba=10:90〜90:10の
範囲が好ましい。If metal powder and Ba are used, Ba
Since the surface property of the first magnetic layer is better than that in the case of using only, the surface property of the second magnetic layer is also improved and the S / N is improved. When using metal powder and Ba, by selecting a metal powder having a larger saturation magnetization than Ba,
The low range output is improved. Further, the corrosion resistance is improved as compared with the case where the metal powder is used alone. In this case, the metal powder and Ba
The weight ratio of is preferably in the range of metal powder: Ba = 10: 90 to 90:10.
【0044】なお、Ba、Co−Fe及び金属粉末の3種を全
て使用することも可能であり、この場合は上記の効果と
ともに更に出力に優れた磁気記録媒体を得ることができ
る。3種の磁性粉末を全て使用する場合は、各磁性粉末
を、磁性粉末の総量中、少なくとも10重量%使用する
ことが好ましい。各磁性粉末の量が10重量%未満であ
ると、例えば金属粉末が10重量%未満であると出力が
低下し、Co−Fe或いはBaが10重量%未満であるとS/
Nが悪くなる。It is also possible to use all three kinds of Ba, Co--Fe and metal powder, and in this case, a magnetic recording medium which is more excellent in output in addition to the above effects can be obtained. When all three types of magnetic powders are used, it is preferable to use each magnetic powder in an amount of at least 10% by weight based on the total amount of the magnetic powders. When the amount of each magnetic powder is less than 10% by weight, for example, the output is reduced when the metal powder is less than 10% by weight, and S / when the content of Co-Fe or Ba is less than 10% by weight.
N gets worse.
【0045】第1磁性層は、金属粉末、Co−Fe及びBaの
中から、少なくとも2種の磁性粉末を選択し、好ましく
は上記の重量比にて各磁性粉末を配合し、それらと結合
剤を主成分とする磁性塗料を基材上に塗布して形成され
る。磁性粉末の重量比は限定されない。また、第1磁性
層の厚さは1〜5μm 、好ましくは2〜4μm である。For the first magnetic layer, at least two kinds of magnetic powders are selected from metal powders, Co-Fe and Ba, and the respective magnetic powders are preferably blended in the above weight ratio, and these are combined with a binder. It is formed by coating a base material with a magnetic paint containing as a main component. The weight ratio of the magnetic powder is not limited. The thickness of the first magnetic layer is 1 to 5 μm, preferably 2 to 4 μm.
【0046】また、磁気記録媒体(III) において第2磁
性層に用いるコバルト被着酸化鉄粉末とBaも磁気記録媒
体(I)で説明したものが使用され、第2磁性層の形成
方法、厚さ等も磁気記録媒体(I)と同様である。磁気
記録媒体(III) においても第2磁性層に用いるコバルト
被着酸化鉄粉末と、Baの重量比は、〔コバルト被着酸化
鉄粉末〕:〔Ba〕=10:90〜80:20の範囲が好
ましい。In the magnetic recording medium (III), the cobalt-coated iron oxide powder and Ba used in the second magnetic layer are those described in the magnetic recording medium (I). The same applies to the magnetic recording medium (I). Also in the magnetic recording medium (III), the weight ratio of the cobalt-coated iron oxide powder used in the second magnetic layer to Ba is in the range of [cobalt-coated iron oxide powder]: [Ba] = 10: 90 to 80:20. Is preferred.
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明によれば、高密度記録が可能で、
電磁変換特性と物理的特性がバランス良く向上した磁気
記録媒体が得られる。特に、本発明の磁気記録媒体は、
S/Nが向上し、摩擦係数が低く、走行性が良好でヘッ
ド目詰まりが少ない。しかも本発明の磁気記録媒体は金
属粉末のみを用いた磁気記録媒体に比べて飽和磁束密度
の低下が少なく、製造コストも安くなる。According to the present invention, high density recording is possible,
A magnetic recording medium having a well-balanced improvement in electromagnetic conversion characteristics and physical characteristics can be obtained. In particular, the magnetic recording medium of the present invention is
S / N is improved, friction coefficient is low, running property is good, and head clogging is small. In addition, the magnetic recording medium of the present invention has a smaller decrease in the saturation magnetic flux density and a lower manufacturing cost than the magnetic recording medium using only metal powder.
【0048】[0048]
【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。The present invention will be further described in the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0049】実施例1〜5及び比較例1〜4 下記の成分をサンドミルにて分散し、第1磁性層用の磁
性塗料又は第2磁性層用の磁性塗料を調製した。なお、
磁性粉は、表1に示すものを用い、第1磁性層及び第2
磁性層に用いた磁性粉は表2の通りである。 <磁性塗料成分> ・磁性粉(A〜E,表1参照) 100重量部 ・塩化ビニル樹脂(-SO3Na基含有) 10・F重量部 ・ポリウレタン樹脂(-SO3Na基含有) 5・F重量部 ・コロネートL 3重量部 〔日本ポリウレタン工業 (株) 製の硬化剤、塗布前に添加〕 ・ブチルステアレート 2重量部 ・ステアリン酸 2重量部 ・カーボンブラック(平均粒子径0.02μm ) 3重量部 ・アルミナ(平均粒子径0.3μm ) 7重量部 ・メチルエチルケトン 80重量部 ・トルエン 80重量部 ・シクロヘキサノン 120重量部 なお、上記の配合において、塩化ビニル樹脂とポリウレ
タン樹脂の「F」は、以下の式で算出される値である。
ただし、比表面積は表1のものを、重量比は表2のもの
を使用する。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 The following components were dispersed in a sand mill to prepare a magnetic coating material for the first magnetic layer or a magnetic coating material for the second magnetic layer. In addition,
The magnetic powders shown in Table 1 are used, and the first magnetic layer and the second magnetic layer are used.
The magnetic powder used for the magnetic layer is shown in Table 2. <Magnetic paint components> Magnetic powder (A-E, see Table 1) 100 parts by weight Vinyl chloride resin (-SO 3 Na group-containing) 10-F parts by weight Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 5 - F part by weight ・ Coronate L 3 parts by weight [hardening agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., added before coating] ・ Butyl stearate 2 parts by weight ・ Stearic acid 2 parts by weight ・ Carbon black (average particle size 0.02 μm) 3 parts by weight Alumina (average particle size 0.3 μm) 7 parts by weight Methyl ethyl ketone 80 parts by weight Toluene 80 parts by weight Cyclohexanone 120 parts by weight In the above formulation, “F” of the vinyl chloride resin and the polyurethane resin is It is a value calculated by the following formula.
However, the specific surface area shown in Table 1 and the weight ratio shown in Table 2 are used.
【0050】[0050]
【数1】 [Equation 1]
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】注) Co−Fe:針状コバルト被着 FeOx (1.34≦x<1.
5)… FeOx を原料とし、コバルト量、Fe2+量を操作す
ることにより、所定の特性を得たものである。 金属粉末:鉄を95重量%、ニッケルを5重量%含む金
属粉末 Ba:六角板状バリウムフェライト粉末、板状比6Note) Co-Fe: FeO x (1.34 ≦ x <1.
5) ... FeO x is used as a raw material, and predetermined properties are obtained by controlling the amount of cobalt and the amount of Fe 2+ . Metal powder: Metal powder containing 95% by weight of iron and 5% by weight of nickel Ba: Hexagonal plate barium ferrite powder, plate ratio 6
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】グラビアロールにて乾燥後の厚さが2.5
μm になるように厚さ7μm のポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルム上に第1磁性層用の磁性塗料を
塗布し、磁場配向(8000G)した後、乾燥して第1
磁性層を形成した。次いで、第1磁性層上に乾燥後の厚
さが0.5μm になるように第2磁性層用磁性塗料を塗
布し、磁場配向(8000G)した後、乾燥して第2磁
性層を形成し、更にカレンダー処理(80℃)後、50
℃で24時間エージングした。The thickness after drying with a gravure roll is 2.5.
The magnetic coating material for the first magnetic layer was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 7 μm so as to have a thickness of μm, magnetic field orientation (8000 G) was performed, and then the first coating was dried.
A magnetic layer was formed. Then, the magnetic coating material for the second magnetic layer is applied on the first magnetic layer so that the thickness after drying becomes 0.5 μm, the magnetic field is oriented (8000 G), and then dried to form the second magnetic layer. , After calendaring (80 ℃), 50
Aged at 24 ° C. for 24 hours.
【0055】続いて、下記成分をサンドミルにて混合し
て調製したバックコート層用塗料を、フィルムの磁性層
を設けた面の反対の面に、乾燥厚み0.5μm となるよ
うに塗布し、その後、50℃で24時間エージングし
た。 <バックコート層用塗料成分> ・カーボンブラック(平均粒子径0.02μm ) 32重量部 ・カーボンブラック(平均粒子径0.06μm ) 8重量部 ・ポリウレタン樹脂 20重量部 (日本ポリウレタン (株) 製、ニッポラン2301) ・ニトロセルロース 20重量部 (Hercules Powder CO. による粘度表示が1/2秒のもの) ・ポリイソシアネート 4重量部 〔コロネートHX、日本ポリウレタン工業 (株) 製の硬化剤〕 ・ステアリン酸 1重量部 ・溶剤 320重量部。Subsequently, the coating material for the back coat layer prepared by mixing the following components in a sand mill was applied to the surface of the film opposite to the surface provided with the magnetic layer so as to have a dry thickness of 0.5 μm, Then, it aged at 50 degreeC for 24 hours. <Backcoat layer coating composition> Carbon black (average particle size 0.02 μm) 32 parts by weight Carbon black (average particle size 0.06 μm) 8 parts by weight Polyurethane resin 20 parts by weight (Nippon Polyurethane Co., Ltd., Nipolan 2301) ・ Nitrocellulose 20 parts by weight (viscosity indication by Hercules Powder CO. Is 1/2 second) ・ Polyisocyanate 4 parts by weight [Coronate HX, a curing agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] ・ Stearic acid 1 Parts by weight: 320 parts by weight of solvent.
【0056】以上のようにして、磁性層及びバックコー
ト層が形成されたフィルムを8mm幅のテープ状に裁断
し、8mmカセットケースに装填して録画時間60分の8
mmビデオテープを作製した。得られた8mmビデオテープ
について、以下の方法で摩擦係数、飽和磁束密度の減少
率(ΔBs)、S/N及びヘッドの目詰まりを評価し
た。その結果を表3に示す。As described above, the film on which the magnetic layer and the back coat layer were formed was cut into a tape having a width of 8 mm, loaded into an 8 mm cassette case, and recorded for 8/60 minutes.
mm video tape was produced. The obtained 8 mm video tape was evaluated for friction coefficient, reduction rate of saturated magnetic flux density (ΔBs), S / N, and head clogging by the following methods. The results are shown in Table 3.
【0057】(1) 摩擦係数 (株) 協和テック製のテープ走行試験機を使用し、摩擦
体は外径5mmのVTR用ステンレス製のガイドピンを用
いて測定した。 (2) 飽和磁束密度の減少率(ΔBs) 8mmビデオカセットを60℃、90%RHの条件下に14
日間保存した後の飽和磁束密度の減少率〔ΔBs、減少
量を初期値に対する割合(%)で示す。〕を振動式磁力
計にて測定した。 (3) S/N 8mmビデオカセットを、ノイズメーターを接続した市販
の8mmVTR装置にセットし、輝度S/Nを、50%ホ
ワイト信号を記録、再生してノイズメーターで測定し
た。また、クロマS/N(AM,PM)もこれに準じて
測定した。 ヘッドの目詰まり(4) ヘッドの目詰まり 8mmビデオカセットを120分走行させ、これを100
回繰り返し走行テストした後、磁気ヘッド及びを顕微鏡
観察してヘッドに付着した汚れを以下のように判定し
た。 ○:汚れが殆どない △:汚れがわずかにある ×:汚れが激しい (4) ヘッドの目詰まり 8mmビデオカセットを120分走行させ、これを30回
繰り返し走行テストした後、磁気ヘッド及びを顕微鏡観
察してヘッドに付着した汚れを以下のように判定した。 ○:汚れが殆どない △:汚れがわずかにある ×:汚れが激しい(1) Coefficient of Friction A tape running tester manufactured by Kyowa Tech Co., Ltd. was used, and the friction body was measured using a stainless guide pin for VTR having an outer diameter of 5 mm. (2) Saturation magnetic flux density reduction rate (ΔBs) 8mm video cassette 14 at 60 ° C, 90% RH
The decrease rate of the saturation magnetic flux density after storage for a day [ΔBs, the decrease amount is shown as a ratio (%) to the initial value. ] Was measured with a vibrating magnetometer. (3) The S / N 8 mm video cassette was set in a commercially available 8 mm VTR device to which a noise meter was connected, and the luminance S / N was measured by recording and reproducing a 50% white signal and measuring with a noise meter. The chroma S / N (AM, PM) was also measured according to this. Clogged head (4) Clogged head The 8mm video cassette was run for 120 minutes,
After repeated running tests, the magnetic head and the microscope were observed under a microscope to determine the stains attached to the head as follows. ◯: Almost no stain Δ: Slightly stain X: Severe stain (4) Head clogging The 8 mm video cassette was run for 120 minutes, and after running the test repeatedly 30 times, the magnetic head and the microscope were observed. Then, the dirt attached to the head was determined as follows. ◯: Almost no stain Δ: Slight stain x: Severe stain
【0058】[0058]
【表3】 [Table 3]
【0059】実施例6〜9及び比較例5〜8 下記の成分をサンドミルにて分散し、第1磁性層用の磁
性塗料又は第2磁性層用の磁性塗料を調製した。なお、
磁性粉末は、実施例1〜5で用いた磁性粉末のうちA〜
Dを用い、第1磁性層及び第2磁性層に用いた磁性粉末
は表4の通りである。 <磁性塗料成分> ・磁性粉末(A〜D,表1参照) 100重量部 ・塩化ビニル樹脂(-SO3Na基含有) 10・F重量部 ・ポリウレタン樹脂(-SO3Na基含有) 5・F重量部 ・コロネートL 3重量部 〔日本ポリウレタン工業 (株) 製の硬化剤、塗布前に添加〕 ・ブチルステアレート 2重量部 ・ステアリン酸 2重量部 ・カーボンブラック(平均粒子径0.02μm ) 3重量部 ・アルミナ(平均粒子径0.3μm ) 7重量部 ・メチルエチルケトン 80重量部 ・トルエン 80重量部 ・シクロヘキサノン 120重量部 ここで、「F」は、前記と同じ意味であるが、重量比は
表4のものを使用する。Examples 6 to 9 and Comparative Examples 5 to 8 The following components were dispersed in a sand mill to prepare a magnetic coating material for the first magnetic layer or a magnetic coating material for the second magnetic layer. In addition,
Among the magnetic powders used in Examples 1 to 5, the magnetic powders A to
Table 4 shows the magnetic powder used for D and the first magnetic layer and the second magnetic layer. <Magnetic paint components> Magnetic powder (to D, see Table 1) 100 parts by weight Vinyl chloride resin (-SO 3 Na group-containing) 10-F parts by weight Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 5 - F part by weight ・ Coronate L 3 parts by weight [hardening agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., added before coating] ・ Butyl stearate 2 parts by weight ・ Stearic acid 2 parts by weight ・ Carbon black (average particle size 0.02 μm) 3 parts by weight Alumina (average particle size 0.3 μm) 7 parts by weight Methyl ethyl ketone 80 parts by weight Toluene 80 parts by weight Cyclohexanone 120 parts by weight Here, “F” has the same meaning as above, but the weight ratio is Use those in Table 4.
【0060】[0060]
【表4】 [Table 4]
【0061】次いで、実施例1〜5と同様にして第1磁
性層、第2磁性層及びバックコート層を形成し、8mmビ
デオテープを作製した。得られた8mmビデオテープにつ
いて、前記同様の評価を行なった。その結果を表5に示
す。Then, the first magnetic layer, the second magnetic layer and the back coat layer were formed in the same manner as in Examples 1 to 5 to prepare an 8 mm video tape. The same evaluation as described above was performed on the obtained 8 mm video tape. The results are shown in Table 5.
【0062】[0062]
【表5】 [Table 5]
【0063】実施例10〜17及び比較例9〜13 下記の成分をサンドミルにて分散し、第1磁性層用の磁
性塗料又は第2磁性層用の磁性塗料を調製した。なお、
磁性粉は、表6に示すものを用い、第1磁性層及び第2
磁性層に用いた磁性粉は表7の通りである。 <磁性塗料成分> ・磁性粉(a〜e,表6参照) 100重量部 ・塩化ビニル樹脂(-SO3Na基含有) 10・F重量部 ・ポリウレタン樹脂(-SO3Na基含有) 5・F重量部 ・コロネートL 3重量部 〔日本ポリウレタン工業 (株) 製の硬化剤、塗布前に添加〕 ・ブチルステアレート 2重量部 ・ステアリン酸 2重量部 ・カーボンブラック(平均粒子径0.02μm ) 3重量部 ・アルミナ(平均粒子径0.3μm ) 7重量部 ・メチルエチルケトン 80重量部 ・トルエン 80重量部 ・シクロヘキサノン 120重量部 ここで、「F」は、前記と同じ意味であるが、比表面積
は表6のものを、重量比は表7のものを使用する。Examples 10 to 17 and Comparative Examples 9 to 13 The following components were dispersed in a sand mill to prepare a magnetic coating material for the first magnetic layer or a magnetic coating material for the second magnetic layer. In addition,
The magnetic powders shown in Table 6 are used, and the first magnetic layer and the second magnetic layer are used.
Table 7 shows the magnetic powder used in the magnetic layer. <Magnetic paint components> 100 parts by weight of magnetic powder (a to e, see Table 6) Vinyl chloride resin (containing -SO 3 Na group) 10 parts by weight F Polyurethane resin (containing -SO 3 Na group) 5 F part by weight ・ Coronate L 3 parts by weight [hardening agent manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., added before coating] ・ Butyl stearate 2 parts by weight ・ Stearic acid 2 parts by weight ・ Carbon black (average particle size 0.02 μm) 3 parts by weight Alumina (average particle size 0.3 μm) 7 parts by weight Methyl ethyl ketone 80 parts by weight Toluene 80 parts by weight Cyclohexanone 120 parts by weight Here, “F” has the same meaning as above, but the specific surface area is The thing of Table 6 and the thing of Table 7 are used for a weight ratio.
【0064】[0064]
【表6】 [Table 6]
【0065】注) Co−Fe:針状コバルト被着 FeOx (1.34≦x<1.
5)… FeOx を原料とし、コバルト量、Fe2+量を操作す
ることにより、所定の特性を得たものである。 金属粉末:鉄を95重量%、ニッケルを5重量%含む金
属粉末 Ba:六角板状バリウムフェライト粉末Note) Co-Fe: FeO x (1.34 ≦ x <1.
5) ... FeO x is used as a raw material, and predetermined properties are obtained by controlling the amount of cobalt and the amount of Fe 2+ . Metal powder: Metal powder containing 95 wt% iron and 5 wt% nickel Ba: Hexagonal barium ferrite powder
【0066】[0066]
【表7】 [Table 7]
【0067】次いで、実施例1〜5と同様にして第1磁
性層、第2磁性層及びバックコート層を形成し、8mmビ
デオテープを作製した。得られた8mmビデオテープにつ
いて、前記同様の評価を行なった。その結果を表8に示
す。Then, the first magnetic layer, the second magnetic layer and the back coat layer were formed in the same manner as in Examples 1 to 5 to prepare an 8 mm video tape. The same evaluation as described above was performed on the obtained 8 mm video tape. The results are shown in Table 8.
【0068】なお、表8に、第1磁性層と第2磁性層の
静磁気特性(保磁力及び残留磁束密度)を併せて示す
が、これは各磁性塗料を単独でPETフィルム上に塗布
し(いずれも乾燥膜厚2.5μm )、乾燥後カレンダー
処理した磁性層についてそれぞれ測定した値である。Table 8 also shows the magnetostatic characteristics (coercive force and residual magnetic flux density) of the first magnetic layer and the second magnetic layer, which are obtained by coating each of the magnetic paints alone on the PET film. (These are the dry film thickness of 2.5 μm), and the values are measured for the magnetic layer calendered after drying.
【0069】[0069]
【表8】 [Table 8]
Claims (6)
含有酸化鉄粉末と結合剤とからなる第1磁性層と、保磁
力が1300(Oe)以上で、且つ前記コバルト含有酸
化鉄の保磁力以上の保磁力を有し、平均長軸長が0.3
μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バリウムフェラ
イト粉末と、結合剤とからなり、前記第1磁性層上に形
成された第2磁性層とを有する磁気記録媒体。1. A base material, a first magnetic layer formed on the base material, comprising a cobalt-containing iron oxide powder and a binder, a coercive force of 1300 (Oe) or more, and the cobalt-containing iron oxide. Has a coercive force equal to or greater than that of, and the average major axis length is 0.3.
A magnetic recording medium comprising a second magnetic layer formed on the first magnetic layer, which comprises a cobalt-deposited iron oxide powder having a particle size of not more than μm, barium ferrite powder, and a binder.
粉末とバリウムフェライト粉末の重量比が、〔コバルト
被着酸化鉄粉末〕:〔バリウムフェライト粉末〕=1
0:90〜80:20である請求項1記載の磁気記録媒
体。2. The weight ratio of the cobalt-coated iron oxide powder and the barium ferrite powder used in the second magnetic layer is [cobalt-coated iron oxide powder]: [barium ferrite powder] = 1.
The magnetic recording medium according to claim 1, which is 0:90 to 80:20.
とする強磁性金属粉末と結合剤とからなる第1磁性層
と、保磁力が1300(Oe)以上で、平均長軸長が
0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バリウム
フェライト粉末と、結合剤とからなり、前記第1磁性層
上に形成された第2磁性層とを有する磁気記録媒体。3. A base material, a first magnetic layer formed on the base material, comprising a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron and a binder, a coercive force of 1300 (Oe) or more, and an average length. A magnetic recording medium comprising: a cobalt-coated iron oxide powder having an axial length of 0.3 μm or less; barium ferrite powder; and a second magnetic layer formed on the first magnetic layer, which comprises a binder.
粉末とバリウムフェライト粉末の重量比が、〔コバルト
被着酸化鉄粉末〕:〔バリウムフェライト粉末〕=1
0:90〜80:20である請求項3記載の磁気記録媒
体。4. The weight ratio of the cobalt-coated iron oxide powder to the barium ferrite powder used in the second magnetic layer is [cobalt-coated iron oxide powder]: [barium ferrite powder] = 1.
The magnetic recording medium according to claim 3, wherein the magnetic recording medium has a thickness of 0:90 to 80:20.
末及びバリウムフェライト粉末から選ばれる少なくとも
2種の磁性粉末と結合剤とからなり、前記基材上に形成
された第1磁性層と、 保磁力が1300(Oe)以上で、且つ前記コバルト含
有酸化鉄の保磁力以上の保磁力を有し、平均長軸長が
0.3μm 以下のコバルト被着酸化鉄粉末と、バリウム
フェライト粉末と、結合剤とからなり、前記第1磁性層
上に形成された第2磁性層とを有する磁気記録媒体。5. A base material, a ferromagnetic metal powder containing iron as a main component, at least two kinds of magnetic powders selected from cobalt-containing iron oxide powder and barium ferrite powder, and a binder, and formed on the base material. And a first magnetic layer having a coercive force of 1300 (Oe) or more and a coercive force of at least the coercive force of the cobalt-containing iron oxide, and an average major axis length of 0.3 μm or less. A magnetic recording medium comprising a powder, a barium ferrite powder, and a binder, and a second magnetic layer formed on the first magnetic layer.
粉末とバリウムフェライト粉末の重量比が、〔コバルト
被着酸化鉄粉末〕:〔バリウムフェライト粉末〕=1
0:90〜80:20である請求項5記載の磁気記録媒
体。6. The weight ratio of the cobalt-coated iron oxide powder to the barium ferrite powder used in the second magnetic layer is [cobalt-coated iron oxide powder]: [barium ferrite powder] = 1.
The magnetic recording medium according to claim 5, which is 0:90 to 80:20.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22702493A JPH0785459A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22702493A JPH0785459A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0785459A true JPH0785459A (en) | 1995-03-31 |
Family
ID=16854323
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22702493A Pending JPH0785459A (en) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0785459A (en) |
-
1993
- 1993-09-13 JP JP22702493A patent/JPH0785459A/en active Pending
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