JPH0784543B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

Info

Publication number
JPH0784543B2
JPH0784543B2 JP61258397A JP25839786A JPH0784543B2 JP H0784543 B2 JPH0784543 B2 JP H0784543B2 JP 61258397 A JP61258397 A JP 61258397A JP 25839786 A JP25839786 A JP 25839786A JP H0784543 B2 JPH0784543 B2 JP H0784543B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
chain
polymer
ether
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61258397A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS63113048A (en
Inventor
修弘 渋谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP61258397A priority Critical patent/JPH0784543B2/en
Publication of JPS63113048A publication Critical patent/JPS63113048A/en
Publication of JPH0784543B2 publication Critical patent/JPH0784543B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は射出成形、押出成形および中空成形等により成
形品、シート等として利用できる熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。更に詳しくは、ポリオレフィン、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、同一分子内にアルケニル芳
香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ共
重合体に、オキシラン環構造を有する酸素含有炭化水素
化合物を配合してなる機械的物性バランスと成形加工性
の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a thermoplastic resin composition which can be used as a molded product, a sheet or the like by injection molding, extrusion molding, blow molding or the like. More specifically, mechanically prepared by blending an oxygen-containing hydrocarbon compound having an oxirane ring structure with a polyolefin, a polyphenylene ether resin, a copolymer having both an alkenyl aromatic compound polymerization chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule. The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition excellent in physical property balance and molding processability.

(従来の技術) ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐有機
溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く利
用されている。
(Prior art) Polyolefin has been widely used in various molded products, films, sheets, etc. since it has excellent processability, toughness, water resistance, organic solvent resistance, chemical resistance, etc., and has low specific gravity and is inexpensive. Has been done.

しかし、ポリオレフィンは、耐熱性、剛性がそれ程高く
なく、新規な用途開拓をはかるためには、これらを更に
改良することが望ましい。
However, polyolefins are not so high in heat resistance and rigidity, and it is desirable to further improve these in order to develop new applications.

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
めその利用範囲が限定されている。これらの成形加工
性、衝撃強度等を改良する目的でスチレン系樹脂とブレ
ンドされ、利用されているが、耐溶剤性に難点があり、
その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソリン容器等
の油性溶剤に対する耐性の要求される分野には適してい
ない。
On the other hand, polyphenylene ether resin has excellent heat resistance,
Although it has rigidity, its use range is limited because of its drawbacks in moldability and solvent resistance. These are blended with styrenic resins for the purpose of improving their moldability, impact strength, etc., but they are used, but they have drawbacks in solvent resistance,
There is a limit to its range of use, and it is not suitable for fields requiring resistance to oily solvents such as gasoline containers.

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物(特公昭42−7069号公報)があ
るが、工業分野で要求される比較的高い機械的強度レベ
ルを必ずしも満足し得ない。また、更にポリオレフィン
とポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を改善し、機械
的強度の向上を図ることを目的として、例えばスチレン
とブタジエンのブロク共重合体ないしはこれらの水素添
加物を配合して成る組成物(特開昭53−71158号、特開
昭54−88960号、特開昭59−100159号各公報等)、更に
これらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物(特開
昭58−103556号公報)等が提案されている。これらによ
ると成形加工性と機械的強度は改善され得るが、ポリオ
レフィンの配合量が少ない、もしくは、マトリックス
(連続相)がポリフェニレンエーテル樹脂ないしはこれ
とスチレン系樹脂との組み合わせよりなるという理由か
ら、ポリオレフィンの持つ耐有機溶剤性が充分発揮され
ない。また、ポルフェニレエーテル樹脂に20重量%を超
える多量のポリオレフィンを配合し、更に相溶化作用を
持つものとしてアルケニル芳香族化合物と共役ジエンよ
りなるジブロック共重合体ないしはラジアルテレブロッ
ク共重合体およびこれらの水素添加重合体を加えなる組
成物(特開昭58−103557号、特開昭60−76547号各公
報)が提案されており、溶融加工性、引張り特性、脆性
等は改善され得るが、工業分野において要求される比較
的高しレベルの剛性や衝撃強度等の機械的物性バランス
を必ずしも満足するには至っていない。
Combining the respective advantages of these polyolefins and polyphenylene ethers, various blend compositions have been proposed for the purpose of compensating for the drawbacks. For example, compositions aiming at improving processability and tensile strength (Japanese Patent Publication No. 42-7069). However, the relatively high mechanical strength level required in the industrial field cannot always be satisfied. Further, for the purpose of further improving the compatibility between the polyolefin and the polyphenylene ether resin and improving the mechanical strength, for example, a block copolymer of styrene and butadiene or a composition containing a hydrogenated product thereof ( JP-A-53-71158, JP-A-54-88960, JP-A-59-100159 and the like), and a composition obtained by adding an inorganic filler to these components (JP-A-58-103556). ) Etc. have been proposed. According to these, molding processability and mechanical strength can be improved, but the polyolefin content is small, or the matrix (continuous phase) is composed of a polyphenylene ether resin or a combination thereof with a styrene resin, so that the polyolefin The organic solvent resistance of is not fully exhibited. Further, a polyphenylene ether resin is mixed with a large amount of polyolefin of more than 20% by weight, and as a compound having a compatibilizing action, a diblock copolymer or a radial tereblock copolymer composed of an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene, and Compositions (JP-A-58-103557 and JP-A-60-76547) to which these hydrogenated polymers are added have been proposed, and melt processability, tensile properties, brittleness, etc. can be improved. However, the mechanical properties balance such as a relatively high level of rigidity and impact strength required in the industrial field is not necessarily satisfied.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は前述のような現状に鑑み、新規な配合を開発す
ることにより、充分な耐有機溶剤性と高い機械的物性バ
ランス、成形加工性を兼ね備えたポリオレフィンとポリ
フェニレンエーテル樹脂を含む樹脂組成物を得ようとす
るものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is a polyolefin having sufficient organic solvent resistance, high mechanical property balance, and moldability by developing a new compound in view of the above-mentioned situation. And to obtain a resin composition containing a polyphenylene ether resin.

(問題を解決するための手段) 本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関する機械的物性面の不充分な点を補
い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポリフェニレン
エーテル樹脂および各種の配合成分について検討を行っ
た結果、同一分子内にアルケニル芳香族化合物の連鎖と
脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体と、同一分子内に
少なくとも一つのオキシラン環構造を有する酸素含有炭
化水素化合物を配合することにより、衝撃強度を中心と
した優れた機械的物性バランスが得られることを見出
し、本発明を完成した。
(Means for Solving the Problem) In order to make up for and improve the insufficient mechanical properties of conventional polyolefin-polyphenylene ether blends, the present inventors have investigated various polyolefins, polyphenylene ether resins and various blends. As a result of investigating the components, a polymer having both an alkenyl aromatic compound chain and an aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule and an oxygen-containing hydrocarbon compound having at least one oxirane ring structure in the same molecule are blended. As a result, it was found that an excellent balance of mechanical properties centering on impact strength can be obtained, and the present invention was completed.

従って、本発明による組成物は、 (a)α−オレフィンの単独重合体または相互共重合体
からなる群から選ばれるポリオレフィン20〜75重量%、 (b)ポリフェニレンエーテル樹脂 20〜75重量%、 (e)同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を併せ持つ重合体4
〜40重量% よりなる重合体の合計量100重量部と、これに対して、 (f)同一分子内に少なくとも1個のオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物0.05〜10重量部、 よりなる樹脂組成物である。
Therefore, the composition according to the present invention comprises: (a) 20 to 75% by weight of a polyolefin selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of α-olefins; (b) 20 to 75% by weight of a polyphenylene ether resin; e) Polymer 4 having both alkenyl aromatic compound polymerization chain (c) and aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecule
Of 40 to 40% by weight of the total amount of the polymer, and (f) 0.05 to 10 parts by weight of an oxygen-containing hydrocarbon compound having at least one oxirane ring structure in the same molecule. It is a resin composition.

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの衝
撃強度を有し、良好なレベルの剛性、成形加工性、耐有
機溶剤性を示す樹脂組成物が得られる。
According to the present invention, a resin composition having a high level of impact strength, a good level of rigidity, moldability, and organic solvent resistance can be obtained, as compared with a resin composition containing a conventional polyolefin and a polyphenylene ether resin. .

(発明の具体的説明) 1.構成成分 (1)ポリオレフィン(a) 本発明で使用されるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−1−、ベンテン−1、ヘキセン−1、
3−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘプ
テン−1、オクテンの1等のα−オレフィンの単独重合
体または相互共重合体であり、少なくとも部分的に結晶
性を示すものである。
(Detailed Description of the Invention) 1. Constituent Components (1) Polyolefin (a) The polyolefin used in the present invention is ethylene, propylene, butene-1-, bentene-1, hexene-1,
It is a homopolymer or intercopolymer of α-olefins such as 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, and octene, and at least partially exhibits crystallinity.

これらの中でも、プロピレン、ブテン−1、3−メチル
ブテン−1、4−メチルペンテン−1の単独重合体また
はこれらの相互共重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プロピレン系重合体すなわち結晶性プロピレン単独重合
体、結晶性プロピレン−エチレンブロックおよびランダ
ム共重合体、またはこれらの結晶性プロピレン系重合体
の過半量とエチレンを含むα−オレフィン系ゴムすなわ
ち複数のエチレンを含むα−オレフィン、場合によって
は少量の非共役ジエンを含むゴム状共重合体との混合物
が機械的物性バランスの面で好ましい。
Of these, homopolymers of propylene, butene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 or their mutual copolymers are preferable, and among them, crystalline propylene-based polymer, that is, crystalline propylene homopolymer. Coalesced, crystalline propylene-ethylene block and random copolymer, or α-olefin rubber containing ethylene and a majority of these crystalline propylene-based polymers, that is, α-olefin containing plural ethylene, and in some cases small amount of A mixture with a rubbery copolymer containing a non-conjugated diene is preferable in terms of balance of mechanical properties.

これらの結晶性プロピレン系重合体およびこれらとα−
オレフィン系ゴムとの混合物のメルトフローレイト(MF
R)(230℃、荷重2.16kg)は、好ましくは0.01〜150g/1
0分の範囲、更に好ましくは0.05〜70g/10分の範囲、と
りわけ0.1〜50g/10分の範囲が好ましい。MFRの値がこれ
より高い範囲では機械的物性バランスのレベルが低く、
またこれより低い範囲では機械的成形加工性に難点が生
じて好ましくない。
These crystalline propylene-based polymers and these and α-
Melt flow rate of mixture with olefin rubber (MF
R) (230 ° C, load 2.16kg) is preferably 0.01-150g / 1
The range of 0 minutes, more preferably 0.05 to 70 g / 10 minutes, and most preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes. In the range where the MFR value is higher than this, the level of mechanical property balance is low,
Further, in a range lower than this, mechanical molding processability becomes difficult, which is not preferable.

これらの中には、より高分子量のものを、ラジカル発生
剤、例えば有機過酸化物等の存在下で加熱処理により分
子量変化を起こさせ、このMFRの範囲としたものをも含
む。
Among these, those having a higher molecular weight and having a molecular weight change caused by a heat treatment in the presence of a radical generator such as an organic peroxide to be in the MFR range are also included.

(2)ポリフェニレンエーテル樹脂(b) 本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、 一般式 で表される繰り返し構造単位を有し、式中一つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、nは少なくとも30であり、Qはそれぞれ独立に
水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも2個
の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基
およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも2
個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群
より選択した一価置換基を示す。
(2) Polyphenylene ether resin (b) The polyphenylene ether used in the present invention has the general formula In the formula, the ether oxygen atom of one unit is connected to the benzene nucleus of the next adjacent unit, n is at least 30, Q is independently hydrogen, halogen, Hydrocarbon groups containing no tertiary α carbon atoms, halohydrocarbon groups having at least 2 carbon atoms between a halogen atom and a phenyl nucleus, hydrocarbon oxy groups and at least 2 between a halogen atom and a phenyl nucleus.
Represents a monovalent substituent selected from the group consisting of halohydrocarbonoxy groups having 4 carbon atoms.

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジブチル−1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロペニル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジラウリル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシ−6−エ
トキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチ
ル−6−ステアリルオキシ−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジベンジル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレ)、
ポリ(2,5−ジブロモ−1,4−フェニレン)エーテルおよ
び同等物である。
As typical examples of polyphenylene ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6- Ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl- 6-propyl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2,6-dibutyl-1,4-
Phenylene) ether, poly (2,6-dipropenyl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2,6-dilauryl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4
-Phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy-1,4
-Phenylene) ether, poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dichloro-) 1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethoxy-1, 4-phenylene) ether, poly (2-chloro-1,4-phenylene),
Poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene) ether and equivalents.

また2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェ
ノールの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,5,6
−テトラメチルフェノールの共重合体、2,6−ジエチル
フェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの共重合体
などの共重合体をも挙げることができる。
Also, a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, 2,6-dimethylphenol and 2,3,5,6
There may also be mentioned copolymers of tetramethylphenol and copolymers of 2,6-diethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー(例えば、スチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど)をグラフトしたもの等の
変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。
Further, the polyphenylene ether used in the present invention is
It also includes modified polyphenylene ethers such as those obtained by grafting a styrenic monomer (for example, styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, etc.) onto the polyphenylene ether defined by the above general formula.

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第3306874号、第3306875号、
第3257357号および第3257358号各明細書および日本特許
特公昭52−17880および特開昭50−51197号明細書に記載
されている。
A method for producing a polyphenylene ether corresponding to the above is known, for example, U.S. Pat.Nos. 3306874, 3306875,
No. 3257357 and No. 3257358, and Japanese Patent Publication No. 52-17880 and Japanese Patent Laid-Open No. 50-51197.

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する2つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフェ
ノールと2,3,6−トリアルキルフェノールの共重合体で
ある。
A preferred group of polyphenylene ethers for the purposes of the present invention are those having alkyl substituents at the two ortho positions relative to the ether oxygen atom and copolymers of 2,6-dialkylphenol and 2,3,6-trialkylphenol. is there.

これらのうえでも、とりわけ2,6−ジメチルフェノール
の重合体が好ましい。また、その好ましい分子量の範囲
は、その尺度として30℃クロロホルムを用いて測定した
固有粘度の値で示すと、0.15〜0.70dl/gの範囲であり、
より好ましくは0.2〜0.65dl/g、更に好ましくは0.4〜0.
6dl/gの範囲であり、とりわけ好ましくは0.45〜0.58dl/
gの範囲である。
Of these, a polymer of 2,6-dimethylphenol is particularly preferable. Further, the range of the preferable molecular weight is 0.15 to 0.70 dl / g in the range of the value of the intrinsic viscosity measured by using 30 ° C. chloroform as its scale.
More preferably 0.2 to 0.65 dl / g, even more preferably 0.4 to 0.
6dl / g range, particularly preferably 0.45-0.58dl / g
It is in the range of g.

0.15dl/gより小さい値の範囲では、組成物の機械的強度
が低く、また、0.7dl/gより大きい値の範囲では、組成
物の成型加工性が低下するため好ましくない。
In the range of less than 0.15 dl / g, the mechanical strength of the composition is low, and in the range of more than 0.7 dl / g, the moldability of the composition decreases, which is not preferable.

上記のポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリフェニレン
エーテルと半量を超えない範囲のスチレン系樹脂との混
合物であってよい。
The above polyphenylene ether resin may be a mixture of polyphenylene ether and a styrene resin in a range not exceeding half.

(3)同一分子鎖内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を併せ持つ重合体
(e) 本発明で使用される同一分子鎖内にアルケニル芳香族化
合物重合連鎖(c)〔以下、連鎖(c)と称する。〕
と、脂肪族炭化水素連鎖(d)〔以下、連鎖(d)と称
する。〕を併せ持つ重合体(e)〔以下、重合体(e)
と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子鎖の
中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、脂肪
族炭化水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なくとも
部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖より
なる重合体であり、連鎖(c)と連鎖(d)は互いに線
状に少なくとも一つづつ結合した所謂線状ブロック構造
ないしは分岐構造をなす所謂ラジアルテレブロック構
造、片方を幹とし、他を枝とする所謂グラフト状分岐構
造をなすもの等を含む。
(3) Polymer having both alkenyl aromatic compound polymerization chain (c) and aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecular chain (e) Alkenyl aromatic compound polymerization chain used in the present invention (C) [Hereinafter, referred to as chain (c). ]
And an aliphatic hydrocarbon chain (d) [hereinafter referred to as chain (d). And a polymer (e) [hereinafter, polymer (e)]
Called. ], In the same polymer chain constituting the polymer, at least partially and at least one of a polymerization chain portion of an alkenyl aromatic compound and a portion forming a polymerization chain form of an aliphatic hydrocarbon. A polymer composed of a polymer chain having two chains, each of which has at least one chain (c) and at least one chain (d) linearly bonded to each other, a so-called linear block structure or a so-called radial teleblock structure, which has one It includes a trunk and a so-called graft-like branched structure having other branches.

連鎖(c)をなすアルケニル芳香族化合物とは次の一般
式に示される化学構造を有するものである。
The alkenyl aromatic compound forming the chain (c) has a chemical structure represented by the following general formula.

式中R1とR2は水素および炭素数1〜6の低級アルキル基
またはアルケニル基から成る群より選ばれ、R3およびR4
は水素、炭素数1〜6の低級アルキル基、塩素、臭素よ
り成る群より選ばれ、R5、R6およびR7は水素、炭素数1
〜6の低級アルキル基およびアルケニル基から成る群よ
り選ばれるか、あるいはR6とR7が芳香環の一部をなして
ナフチル基を形成することもある。
In the formula, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen and a lower alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4
Is hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, chlorine or bromine, and R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen and 1 carbon atom.
Selected from the group consisting of lower alkyl groups and alkenyl groups of ~ 6, or R 6 and R 7 may form part of an aromatic ring to form a naphthyl group.

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベン
ゼン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、こ
れらの組み合わせであってよい。これらの中で、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより
好ましい。
Specific examples of alkenyl aromatic compounds include styrene, paramethylstyrene, α-methylstyrene, vinylxylene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, bromostyrene and chlorostyrene, and combinations thereof. Among these, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene and vinylxylene are preferable, and styrene is more preferable.

連鎖(c)は、その重量を100重量%として、アルケニ
ル芳香族以外の共重合成分を、内数として25重量%を超
えない範囲で含んでもよい。
The chain (c) may contain a copolymerization component other than the alkenyl aromatic in an amount not exceeding 25% by weight, based on the weight of 100% by weight.

連鎖(d)は、飽和脂肪族炭化水素を主とする炭化水素
連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖ま
たは、共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結合を
既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィン類
の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの等を
含む。連鎖(d)は、部分的に炭素−炭素不飽和結合や
架橋構造、分岐構造を含むものであってよく、また連鎖
(d)の総重量を100重量%として25重量%を超えない
範囲で他の共重合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ
素、リン、ハロゲン等のヘテロ原子を含む単量体および
アルケニル芳香族化合物に由来する成分をブロック、ラ
ンダム、グラフト等の形式で含んでよい。ヘテロ原子を
含む単量体の例としては、無水マレイン酸およびその誘
導体、アクリル酸およびその誘導体、塩化ビニル等が挙
げられる。
The chain (d) is a hydrocarbon chain mainly composed of a saturated aliphatic hydrocarbon, and specifically, a known carbon-carbon unsaturated bond of a polymer chain of olefins or a polymer of conjugated dienes. Those having a structure similar to or similar to the polymer chain of olefins by being saturated by a hydrogenation treatment method are included. The chain (d) may partially contain a carbon-carbon unsaturated bond, a cross-linked structure, or a branched structure, and the total weight of the chain (d) is 100% by weight and does not exceed 25% by weight. As the other copolymerization component, a component derived from a monomer containing a hetero atom such as oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus and halogen and an alkenyl aromatic compound may be contained in a block, random or graft form. Examples of the monomer containing a hetero atom include maleic anhydride and its derivatives, acrylic acid and its derivatives, vinyl chloride and the like.

重合体(e)に占める連鎖(c)の割合は、重合体
(e)の総重量を100重量%として、20〜75重量%の範
囲が好ましく、連鎖(d)の割合は、25〜80重量%の範
囲が好ましい。重合体(e)は、その連鎖の中に、その
過半量を超えない範囲で連鎖(c)および連鎖(c)以
外の重合体連鎖を含んでよく、その重合体連鎖が、分岐
状連鎖の幹、枝あるいはブロック状連鎖の一部をなすも
のであってよい。また、分岐構造やラジアルテレブロッ
ク構造の分岐点において、多官能性炭化水素基あるいは
ヘテロ原子、ヘテロ原子を含む多官能性炭化水素基を含
むものであってよい。また、重合体(e)はゴム的な性
質を示すものであればより好まいし。
The proportion of the chain (c) in the polymer (e) is preferably in the range of 20 to 75% by weight, with the total weight of the polymer (e) being 100% by weight, and the proportion of the chain (d) is 25 to 80%. A weight% range is preferred. The polymer (e) may include a chain (c) and a polymer chain other than the chain (c) in a range not exceeding the majority of the chain, and the polymer chain is a branched chain. It may form part of a trunk, branch or block-like chain. Further, it may contain a polyfunctional hydrocarbon group or a heteroatom or a polyfunctional hydrocarbon group containing a heteroatom at a branch point of a branched structure or a radial teleblock structure. Further, the polymer (e) is more preferable as long as it has rubber-like properties.

重合体(e)の具体例としては、オレフィンすなわち、
本出願明細書中の1.構成成分(1)ポリオレフィン
(a)の項に示したオレフィンと、スイレン等のアルケ
ニル芳香族化合物とのグラフト共重合体や、ブロック共
重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフト化エチ
レン−プロピレンゴム、ポリスチレングラフト化エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−スチレンブロ
ック共重合体、プロピレン−スチレンブロック共重合
体、アルケニル芳香族化合物と以下に示す共役ジエンよ
りなるブロック共重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴ
ムやポリペンテナマー等に対するアルケニル芳香族化合
物のグラフト共重合体の部分水素添加物等が挙げられ、
これらのうちで、部分水素添加されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエンブロック共重合体がより好ましい。
Specific examples of the polymer (e) include olefins, that is,
Included in the scope of the present invention is a graft copolymer, block copolymer, etc. of the olefin described in 1. Component (1) Polyolefin (a) and an alkenyl aromatic compound such as water lily. Polystyrene-grafted ethylene-propylene rubber, polystyrene-grafted ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-styrene block copolymer, propylene-styrene block copolymer, block copolymer or alkenyl aromatic compound and the following conjugated diene , Partially hydrogenated products of graft copolymers of alkenyl aromatic compounds for conjugated diene polymer rubbers and polypentenamers, etc.,
Among these, the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer is more preferable.

上記の共役ジエンの具体例には、1,3−ブタジエン、2
−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン等が挙げられ、これらの
中でも、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ンより選ばれるものが好ましい。これらの共役ジエンに
加えて、少量のエチレン、プロピレン、1−ブテン等の
低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジエン、非共
役ジエン類が含まれていてもよい。
Specific examples of the above conjugated diene include 1,3-butadiene and 2
-Methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and the like, among them, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene Those selected from the above are preferable. In addition to these conjugated dienes, a small amount of lower olefinic hydrocarbons such as ethylene, propylene and 1-butene, cyclopentadiene and non-conjugated dienes may be contained.

以下、本発明における成分(e)として特に好ましい、
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体について更に詳しく説明する。「部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化合物に由
来する連鎖ブロック「A」と共役ジエンに由来する連鎖
ブロック「B」を、それぞれ少なくとも一個有する構造
をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共
重合体の、ブロックBの脂肪族不飽和基が水素添加によ
り減少したブロック共重合体である。ブロックAおよび
Bの配列は、線状構造をなすものあるいは分岐構造をな
す、いわゆるラジアルテレブロック構造をなすものを含
む。また、これらの構造のうちの一部に、アルケニル芳
香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部分に由来
するランダム鎖を含んでいてもよい。これらのうえで、
線状構造をなすものが好ましい。
Hereinafter, particularly preferred as the component (e) in the present invention,
The partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer will be described in more detail. The “partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer” has at least one chain block “A” derived from an alkenyl aromatic compound and at least one chain block “B” derived from a conjugated diene. It is a block copolymer of the alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer having a structure, in which the aliphatic unsaturated groups of block B are reduced by hydrogenation. The arrangement of blocks A and B includes those having a linear structure or those having a branched structure, that is, a so-called radial teleblock structure. Further, a part of these structures may include a random chain derived from the random copolymerization part of the alkenyl aromatic compound and the conjugated diene. On these,
Those having a linear structure are preferred.

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体における、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、20〜75重量%
の範囲が好ましく、25〜65重量%の範囲がより好まし
い。これより少ない範囲では、組成物の剛性レベルが低
く、またこれより多い範囲では、組成物の衝撃強度レベ
ルが低く本発明の目的を達し得ない為に好ましくない。
これらブロック共重合体における脂肪族鎖部分のうち、
水添されずに残存している不飽和結合の割合は、20%以
下が好ましく、10%以下がより好ましい。また、アルケ
ニル芳香族化合物に由来する芳香族不飽和結合の約25%
以下が水素添加されていてもよい。
In the partially hydrogenated alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer, the proportion of repeating units derived from the alkenyl aromatic compound is 20 to 75% by weight.
Is preferable, and a range of 25 to 65% by weight is more preferable. If it is less than this range, the rigidity level of the composition is low, and if it is more than this range, the impact strength level of the composition is low and the object of the present invention cannot be achieved.
Of the aliphatic chain moieties in these block copolymers,
The proportion of unsaturated bonds remaining without being hydrogenated is preferably 20% or less, more preferably 10% or less. In addition, about 25% of aromatic unsaturated bonds derived from alkenyl aromatic compounds
The following may be hydrogenated.

これらの水素添加ブロック共重合体(e)は、それらの
分子量の目安として、25℃におけるトルエン溶液粘度の
値が3,000〜30cps(濃度15重量%)もしくは、10,000〜
50cps(濃度20重量%)の範囲にあるものが好ましい。
These hydrogenated block copolymers (e) have a toluene solution viscosity value at 25 ° C of 3,000 to 30 cps (concentration 15% by weight) or 10,000 to
Those in the range of 50 cps (concentration 20% by weight) are preferable.

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
代表的な方法としては、例えば特公昭40−23798号公報
明細書、米国特許第3595942号および同第4090996号等に
記載された方法があり、リチウム触媒またはチーグラー
型触媒を用いて不活性溶媒中でブロック共重合を行わせ
る。
Many methods have been proposed as a method for producing an alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer.
Typical methods include, for example, the methods described in Japanese Examined Patent Publication No. 40-23798, U.S. Pat.Nos. 3,5959,942 and 4,090,996, and the like, which are used in an inert solvent using a lithium catalyst or a Ziegler type catalyst. Block copolymerization is carried out.

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42−8704号、同43−6636号あるいは同46−20814号
等の各公報明細書に記載された方法により、不活性溶媒
中で水素添加触媒の存在下に水素添加することによって
行われる。この水素添加では、重合体ブロックB中のオ
レフィン型二重結合の少なくとも50%、好ましくは80%
以上が水素添加され、重合体ブロックA中の芳香族不飽
和結合の25%以下が水素添加される。このような水素添
加されたブロック共重合体の一つとして、シエル・ケキ
カル社より「クレートン(KRATON)−G」という商品名
で市販されているものがある。また、ジャーナル オブ
ポリマー サイエンス(Journal of Polymer Scienc
e)Part B Letters Volume11、427〜434頁(1973年)等
の文献に示された方法に準じ、不活性溶媒中でp−トル
エンスホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行うこと
も可能である。
The hydrogenation treatment of these block copolymers is carried out by hydrogenation in an inert solvent, for example, by the method described in each publication such as JP-B-42-8704, 43-6636 or 46-20814. It is carried out by hydrogenation in the presence of an added catalyst. In this hydrogenation, at least 50%, preferably 80% of the olefinic double bonds in polymer block B are
The above is hydrogenated, and 25% or less of the aromatic unsaturated bonds in the polymer block A are hydrogenated. One such hydrogenated block copolymer is commercially available under the trade name "KRATON-G" from Ciel Chemical Company. In addition, the Journal of Polymer Scienc
e) According to the method described in the literature such as Part B Letters Volume 11, pages 427 to 434 (1973), hydrogenation can be carried out using p-toluenesulfonyl hydrazide in an inert solvent. .

(4)同一分子内に少なくとも一つのオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物(f) 本発明で使用される同一分子内に少なくとも一つのオキ
シラン環構造を有する酸素含有炭化水素化合物(f)
〔以下、化合物(f)と略記する〕は、次の一般式で表
わされる。
(4) Oxygen-containing hydrocarbon compound having at least one oxirane ring structure in the same molecule (f) Oxygen-containing hydrocarbon compound having at least one oxirane ring structure in the same molecule (f) used in the present invention
[Abbreviated as compound (f) below] is represented by the following general formula.

ここに、R1は炭素数4〜40個の範囲の炭化水素基であ
り、その構造中に、環状構造、炭素一炭素不飽和基、酸
素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子を含む基、例
えばエーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミノ
基、アミド基、ケトン基、シリルエーテル基、あるいは
ハロゲン原子を含むものであってもよく、これらの炭素
以外の原子がXに結合するものであってもよい。
Here, R 1 is a hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms, and a group containing a cyclic structure, a carbon-carbon unsaturated group, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a silicon atom in its structure. For example, it may contain an ether group, a thioether group, an ester group, an amino group, an amide group, a ketone group, a silyl ether group, or a halogen atom, and those atoms other than carbon are bonded to X. May be.

R2、R3およびR4は、水素原子または炭素数1〜30の範囲
の炭化水素基を含む基で、その構造中に酸素、硫黄等の
ヘテロ原子や、不飽和結合を有するものを含む。
R 2 , R 3 and R 4 include a hydrogen atom or a group containing a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, including a hetero atom such as oxygen or sulfur in the structure, or a group having an unsaturated bond. .

Xは、−(CR5R6)n− (式中、R5およびR6は水素原子、単素数1〜6の範囲の
直鎖または分枝、環状の炭化水素基を表し、R1とR5は同
じであっても異なってもよく、同一環を形成してもよ
い。nは1〜4の範囲の正の整数を表す。)で示される
ものである。
X is, - (CR 5 R 6) n- ( wherein, R 5 and R 6 are a hydrogen atom, a linear or branched in the range of a single prime 1-6 represents a cyclic hydrocarbon group, and R 1 R 5 s may be the same or different and may form the same ring, and n represents a positive integer in the range of 1 to 4).

これらの化合物(f)の具体例としては、ステアリルグ
リシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、ラウリ
ルグリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、
エルシルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル
類;エルシン酸グリシジル、ベヘニン酸グリシジル、ス
テアリン酸グリシジル、セタン酸グリシジル、ラウリン
酸グリシジル等のグリシジルエステル類;ダイズ油、ア
マニ油等の不飽和油脂の部分エポキシ化物;1−エイコセ
ンオシシド、1−オクタデセンオキシド、1−ヘキサデ
センオキシド等のオレフインエポキシ化物;ポリオレフ
ィンオリゴマーのグリシジルメタクリレートグラフト
物、ポリオレフィンオリゴマーのアルキルグリシジルマ
レイン酸エステルグラフト物、アルキル置換フェニルグ
リシジルエーテル類等が挙げられる。これらのうちで
も、アルキルグリシジルエーテル類が特に好ましく、と
りわけ、ベヘニルグリシジルエーテル、ステアリルグリ
シジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、テトラデ
シルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル
等が好ましい。
Specific examples of these compounds (f) include stearyl glycidyl ether, cetyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, behenyl glycidyl ether,
Glycidyl ethers such as erucyl glycidyl ether; glycidyl esters such as glycidyl erucinate, glycidyl behenate, glycidyl stearate, glycidyl cetane, and glycidyl laurate; partial epoxidized unsaturated fats and oils such as soybean oil and linseed oil; Olefin epoxidized products such as 1-eicosene oxyside, 1-octadecene oxide, 1-hexadecene oxide; glycidyl methacrylate graft products of polyolefin oligomers, alkyl glycidyl maleate graft products of polyolefin oligomers, alkyl-substituted phenyl glycidyl ethers, etc. Can be mentioned. Among these, alkyl glycidyl ethers are particularly preferable, and behenyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, cetyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether and the like are particularly preferable.

これらのものは、混合物であってよく、また本発明の効
果を著しく損なわない範囲で不純物、例えば合成時の未
反応原料等を含んでいても差し支えない。
These may be a mixture and may contain impurities such as unreacted raw materials at the time of synthesis as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

これらのものは市販のものが入手でき、また既知の方法
で合成することができ、使用可能である。
These are commercially available, can be synthesized by known methods, and can be used.

2.構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占めるポリオレフィンイ
(a)の割合は、ポリオレフィン(a)、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂(b)、および同一分子内にアルケニル
芳香族化合物連鎖(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を
併せ持つ重合体(e)よりなる重合体成分の合計100重
量%において、20〜75重量%の範囲が好ましく、28〜60
重量%の範囲がより好ましく、とりわけ32〜50重量%の
範囲が好ましい。20重量%未満では、耐有機溶剤性が充
分でなく、75重量%を超えると、剛性レベルが低くな
り、本発明の目的を達し得ないために好ましくない。
2. Composition Ratio of Constituents The proportion of polyolefine (a) in the resin composition according to the present invention is as follows: polyolefin (a), polyphenylene ether resin (b), and alkenyl aromatic compound chain (c) in the same molecule. In the total 100% by weight of the polymer component consisting of the polymer (e) having the aliphatic hydrocarbon chain (d) together, the range of 20 to 75% by weight is preferable, and the range of 28 to 60
The range by weight is more preferable, and the range from 32 to 50% by weight is particularly preferable. If it is less than 20% by weight, the organic solvent resistance is not sufficient, and if it exceeds 75% by weight, the rigidity level becomes low and the object of the present invention cannot be achieved, which is not preferable.

同様に、本発明による樹脂組成物にポリフェニレンエー
テル樹脂(b)の占める割合は、重合体成分の合計100
重量%において20〜75重量%の範囲が好ましく、30〜65
重量%の範囲がより好ましい。とりわけ35〜58重量%の
範囲が好ましい。20重量%未満では剛性と耐熱性が充分
でなく、75重量%超過では耐溶剤性が不良となるために
好ましくない。同様に、同一分子鎖内にアルケニル芳香
族化合物重合連鎖(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を
併せ持つ重合体(e)の占める割合は、重合体成分の合
計100重量%において4〜40重量%の範囲が好ましく、
7〜30重量%の範囲がより好ましく、とりわけ10〜25重
量%の範囲が好ましい。4重量%未満では衝撃強度レベ
ルが充分でなく、40重量%超過では剛性レベルが低く、
本発明の目的を達し得ないために好ましくない。
Similarly, the proportion of the polyphenylene ether resin (b) in the resin composition according to the present invention is 100% in total of the polymer components.
The preferred range is 20 to 75% by weight, 30 to 65% by weight.
A range of weight% is more preferable. Especially, the range of 35 to 58% by weight is preferable. If it is less than 20% by weight, the rigidity and heat resistance are not sufficient, and if it exceeds 75% by weight, the solvent resistance becomes poor, which is not preferable. Similarly, the proportion of the polymer (e) having both the alkenyl aromatic compound polymerization chain (c) and the aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecular chain is 4 to 40 in the total 100% by weight of the polymer components. A weight% range is preferred,
A range of 7 to 30% by weight is more preferable, and a range of 10 to 25% by weight is particularly preferable. If it is less than 4% by weight, the impact strength level is not sufficient, and if it exceeds 40% by weight, the rigidity level is low.
It is not preferable because the object of the present invention cannot be achieved.

本発明による樹脂組成物中に占める同一分子内に少なく
とも一個のオキシラン環構造を有する化合物(f)の割
合は、重合体成分の合計を100重量部とし、外数として
加える量が、0.05〜10重量部が好ましく、0.5〜7重量
部の範囲がより好ましく、とりわけ1〜5重量部の範囲
が好ましい。0.05重量部未満では衝撃強度の改良効果が
充分でなく、10重量部超過では剛性と衝撃強度のレベル
が劣り、成形品表面にベタつきが生じ易くなるために好
ましくない。
The proportion of the compound (f) having at least one oxirane ring structure in the same molecule in the resin composition according to the present invention is such that the total amount of the polymer components is 100 parts by weight and the amount added as an external number is from 0.05 to 10. The range is preferably from 0.5 to 7 parts by weight, more preferably from 1 to 5 parts by weight. If it is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the impact strength is not sufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the rigidity and impact strength levels are poor and the surface of the molded product tends to become sticky, which is not preferable.

本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、重合体(e)以外のラバー成分、酸
化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、スリップ剤、無機ま
たは有機の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電
防止剤、離型剤、ポリオレフィンの分子量調節のための
少量のラジカル発生剤(有機過酸化物、アゾ化合物、有
機スズ化合物等)等の成分を添加する事もできる。
The resin composition according to the present invention is a thermoplastic or thermosetting resin other than the above polymer component, a rubber component other than the polymer (e), and an antioxidant, if necessary, within a range that does not impair the object of the present invention. , Weather resistance improvers, nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcing agents, flame retardants, various colorants, antistatic agents, release agents, small amount of radical generators for controlling the molecular weight of polyolefins. Ingredients such as (organic peroxides, azo compounds, organic tin compounds) can also be added.

3.ブレンド方法 本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
更には樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方を適用す
ることができる。例えば粉体状あるいは粒状の各成分
を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レダー、Vブレンダー等により均一に分散した混合物と
し、次に二軸型混練押出し機、一軸型混練押出し機、ロ
ール、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダ
ープラストグラフ等を使用して溶融混練することができ
る。溶融混練温度は通常200℃〜350℃の範囲である。
3. Blending method As a blending method for obtaining the resin composition according to the present invention, there are generally used resin or resin and a stabilizer or colorant,
Further, various methods of blending a resin and a filler can be applied. For example, powdery or granular components are uniformly dispersed by a Henschel mixer, super mixer, ribbon blender, V blender, etc., and then a twin-screw kneading extruder, a single-screw kneading extruder, a roll, a Banbury mixer, Melt kneading can be performed using a plastomill, a Brabender plastograph, or the like. The melt-kneading temperature is usually in the range of 200 ° C to 350 ° C.

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混練後に押
出し、ペレット状とすることができる。
The resin composition obtained as described above can be extruded into pellets after melt-kneading.

4.本発明による樹脂組成物の応用 本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形、押出成形あるいは中
空成形等により容易に整形することができるが中でも射
出成形等により容易に成形することができるが中でも射
出成形が最も好ましい。機械的特性が良好であることか
ら、自動車の内外装部品、電気機器外装部品、ならびに
いわゆるオフィスオートメーション機器等の部品用途に
適している。
4. Application of the resin composition according to the present invention The resin composition according to the present invention can be easily shaped by a molding method generally applied to thermoplastic resins, that is, injection molding, extrusion molding, blow molding, etc. Injection molding is the most preferable although it can be easily molded by molding. Since it has good mechanical properties, it is suitable for parts such as automobile interior and exterior parts, electrical equipment exterior parts, and so-called office automation equipment.

(実施例) 1.各成分の明細 1)ポリオレフィン(a) 三菱油化(株)より販売されているポリプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を使用
した。それぞれのメルトフローレイト値(MFR)とエチ
レン成分含有量は表中に示した。なおポリオレフィンの
MFRは、JIS K7210−1975に準じて測定し、エチレン成分
含有量は赤外分光法により測定した。
(Example) 1. Description of each component 1) Polyolefin (a) A polypropylene homopolymer and a propylene-ethylene block copolymer sold by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. were used. The melt flow rate (MFR) and ethylene content of each are shown in the table. In addition,
MFR was measured according to JIS K7210-1975, and the ethylene component content was measured by infrared spectroscopy.

2)ポリフェニレンエーテル樹脂(b) 三菱油化(株)試作品のポリ(2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレン)エーテル(30℃クロロホルムを用いて測定し
た固有粘度の値が0.50dl/g)を使用した。
2) Polyphenylene ether resin (b) Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, a prototype of Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. (Intrinsic viscosity of 0.50 dl / g measured using chloroform at 30 ° C) )It was used.

3)同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖と脂
肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体(e) シェル化学(株)より販売されている部分水素添加され
たスチレン−イソプレンブロック共重合体(商品名クレ
ートンGX1701、表1中では水添SI−ブロックと略記す
る)を使用した。
3) Polymer having both alkenyl aromatic compound polymerization chain and aliphatic hydrocarbon chain in the same molecule (e) Partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (trade name) sold by Shell Chemical Co., Ltd. Clayton GX1701, abbreviated as hydrogenated SI-block in Table 1) was used.

4)同一分子内に少なくとも一個のオキシラン環構造を
有する酸素含有炭化水素化合物(f) 化合物(f)の例として、単素数約13〜15個の高級アル
コールのグリシジルエーテル〔商品名YED−111、油化シ
ェルエポキシ(株)製〕、表1中の略号は(f3)、市販
のステアリルグリシジルエーテル(純度約80%)、表1
中の略号は(f1)、市販のセチル−グリシジルエーテル
(純度約80%)、表中の略号は(f2)を使用した。グリ
シジルエーテル化合物の不純物の主成分は、未反応原料
の高級アルコールである。
4) Oxygen-containing hydrocarbon compound (f) having at least one oxirane ring structure in the same molecule As an example of the compound (f), a glycidyl ether of a higher alcohol having a prime number of about 13 to 15 [trade name YED-111, Manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.], abbreviations in Table 1 are (f3), commercially available stearyl glycidyl ether (purity about 80%), Table 1
The abbreviation in the table was (f1), a commercially available cetyl-glycidyl ether (purity about 80%), and the abbreviation in the table was (f2). The main component of impurities of the glycidyl ether compound is higher alcohol which is an unreacted raw material.

なお、各重合体成分の混練に際し、安定剤として、4−
メチル−1,6−ジ−t−ブチルフェノールを0.2重量部
(全重合体の合計量100重量部に対する外数として)加
えた。
When kneading each polymer component, as a stabilizer, 4-
Methyl-1,6-di-t-butylphenol was added at 0.2 parts by weight (as an external number relative to 100 parts by weight of the total amount of all polymers).

2.樹脂組成物の混合および混練 下記の表中に示した各成分の所定量を、スーパーミキサ
ーにて充分混合攪拌したのち、池貝鉄工(株)製PCM二
軸型押出機を用い、設定温度270℃にて溶融混練し、組
成物としたのちストランド状に押出し、カッターにてペ
レットとした。
2. Mixing and kneading the resin composition After thoroughly mixing and stirring the predetermined amounts of the components shown in the table below with a super mixer, using a PCM twin-screw extruder manufactured by Ikegai Tekko KK, set temperature The composition was melt-kneaded at 270 ° C. to obtain a composition, which was then extruded in a strand shape and pelletized by a cutter.

3.物性測定および評価用試験片の作成 インラインスクリュー式射出成型機、東芝機械製作所製
IS−90B型を用い、シリンダー温度270℃、金型冷却温度
60℃にて射出成型を行い試験片を作成した。
3. Preparation of test pieces for physical property measurement and evaluation In-line screw type injection molding machine, Toshiba Machine Co., Ltd.
Using IS-90B type, cylinder temperature 270 ℃, mold cooling temperature
Injection molding was performed at 60 ° C to prepare a test piece.

4.測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質
は、下記の条件により測定および評価を行った。
4. Measurement and Evaluation Method Each physical property value and various properties in the examples and comparative examples shown below were measured and evaluated under the following conditions.

1)MFR JIS K7210−1975に準じて、ポリオレフィンのMFRを測定
した。
1) MFR The MFR of polyolefin was measured according to JIS K7210-1975.

組成物のMFRは、JIS K7210−1975による方法を一部変更
した方法により測定した。変更項目は、測定温度および
荷重であり、280℃、5kg荷重の条件とした。
The MFR of the composition was measured by a method in which the method according to JIS K7210-1975 was partially modified. The items to be changed were the measurement temperature and the load, and the conditions were 280 ° C and a load of 5 kg.

2)曲げ弾性率 ISO R178−1974 Procedure12(JIS K7203)に準じて、
インストロン試験機を用い測定した。
2) Flexural modulus According to ISO R178-1974 Procedure12 (JIS K7203),
It measured using the Instron tester.

3)アイゾット衝撃強度 ISO R180−1969(JIS J7110)(ノッチ付アイゾット衝
撃強度)に準じて、東洋精製機製作所製アイゾット衝撃
試強機を用い測定した。測定雰囲気温度は23℃および−
30℃である。
3) Izod impact strength Measured using an Izod impact strength tester manufactured by Toyo Purifying Machinery according to ISO R180-1969 (JIS J7110) (notched Izod impact strength). Measurement ambient temperature is 23 ℃ and −
30 ° C.

4)落垂衝撃強度 支持台(穴径40mm)上に設置した試験片(120mm×80m
m、厚さ2mm)に、荷重センサーであるダートを落下させ
(2m×7kgf)、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動
を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点ま
でにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の
衝撃強度とした。測定雰囲気温度は23℃および−30℃で
ある。
4) Drop impact strength Test piece (120mm x 80m) installed on a support (hole diameter 40mm)
m, thickness 2 mm), the load sensor dart was dropped (2 m × 7 kgf), the deformation and fracture behavior of the test piece under impact load was measured, and the impact absorbed up to the crack initiation point in the obtained impact pattern. The energy was calculated and used as the impact strength of the material. The measurement ambient temperature is 23 ° C and -30 ° C.

5)耐有機溶剤性 ベルゲン1/4楕円法〔SPEジャーナル667(1962)〕に準
じて測定した。具体的には板厚2mmの試験片を、長軸24c
m、短軸8cmの四分の一楕円治具に固定し、市販のガソリ
ンに5分間浸漬したときの、亀裂の発生する最小歪みの
限界歪みとして求めた。この際、クラックが発生しない
ものまたは、限界歪値が1.5%以上のものを○(良
好)、同1.0〜1.5%△(普通)、同1.0%未満×(不
良)と判定した。
5) Organic solvent resistance It was measured according to the Bergen 1/4 ellipse method [SPE Journal 667 (1962)]. Specifically, a test piece with a plate thickness of 2 mm is
It was fixed as a quarter elliptic jig with a short axis of 8 cm and immersed in commercially available gasoline for 5 minutes, and was determined as the critical strain of the minimum strain at which cracking occurs. At this time, those with no cracks or those with a critical strain value of 1.5% or more were evaluated as ◯ (good), 1.0 to 1.5% Δ (normal), and less than 1.0% × (poor).

5.実施例および比較例の説明 本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、最およびこれらにより得られる各組成物の物性に
ついて、表1にまとめた。
5. Description of Examples and Comparative Examples Table 1 summarizes the types of various components of the composition of the present invention and the comparative composition, and the physical properties of each composition obtained thereby.

表1より判るとおり、実施例1ならびに比較例1と2よ
り、樹脂組成物の構成成分として、部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物と、同一分子内に少なくとも一個のオ
キシラン環構造を有する酸素含有炭化水素化合物を含む
場合に、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルを含
む樹脂組成物の衝撃強度が著しく高く、本発明による効
果が明らかである。
As can be seen from Table 1, from Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, a partially hydrogenated alkenyl aromatic compound and an oxygen-containing hydrocarbon having at least one oxirane ring structure in the same molecule as constituent components of the resin composition. When the compound is contained, the impact strength of the resin composition containing polyolefin and polyphenylene ether is remarkably high, and the effect of the present invention is clear.

また同じく、表1中、実施例1と比較例3、実施例2と
比較例4、実施例3と比較例5のそれぞれの対比によ
り、同一分子内に少なくとも一個のオキシラン環構造を
有する酸素含有炭化水素化合物を含む組成物は、これを
含まない組成物と比べ、衝撃強度が著しく高いばかりで
なく剛性レベルも殆ど変わらないため高レベルの剛性と
衝撃強度のバランスを示し、また、種々のポリオレフィ
ンについても同様の効果が見られ、本発明による効果が
明らかである。
Similarly, in Table 1, by comparing Example 1 with Comparative Example 3, Example 2 with Comparative Example 4, and Example 3 with Comparative Example 5, the oxygen content containing at least one oxirane ring structure in the same molecule is shown. The composition containing a hydrocarbon compound not only has a significantly high impact strength as compared with a composition containing no hydrocarbon compound, but also exhibits almost no change in the rigidity level, and thus exhibits a high level of balance between rigidity and impact strength, and various polyolefins. The same effect can be seen in the above, and the effect of the present invention is clear.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 53/02 LLZ 71/12 LQP ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 53/02 LLZ 71/12 LQP

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)α−オレフィンの単独重合体または
相互共重合体からなる群から選ばれるポリオレフィン20
〜75重量%、 (b)ポリフェニレンエーテル樹脂 20〜75重量%、 (e)同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
(c)と脂肪族炭化水素連鎖(d)を併せ持つ重合体4
〜40重量% よりなる重合体の合計量100重量部と、これに対して、 (f)同一分子内に少なくとも1個のオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物0.05〜10重量部、 よりなる樹脂組成物。
1. A polyolefin 20 selected from the group consisting of (a) homopolymers or interpolymers of α-olefins.
To 75% by weight, (b) 20 to 75% by weight of polyphenylene ether resin, (e) Polymer 4 having both alkenyl aromatic compound polymerization chain (c) and aliphatic hydrocarbon chain (d) in the same molecule.
Of 40 to 40% by weight of the total amount of the polymer, and (f) 0.05 to 10 parts by weight of an oxygen-containing hydrocarbon compound having at least one oxirane ring structure in the same molecule. Resin composition.
JP61258397A 1986-10-31 1986-10-31 Resin composition Expired - Lifetime JPH0784543B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61258397A JPH0784543B2 (en) 1986-10-31 1986-10-31 Resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61258397A JPH0784543B2 (en) 1986-10-31 1986-10-31 Resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63113048A JPS63113048A (en) 1988-05-18
JPH0784543B2 true JPH0784543B2 (en) 1995-09-13

Family

ID=17319667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61258397A Expired - Lifetime JPH0784543B2 (en) 1986-10-31 1986-10-31 Resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0784543B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2542686B2 (en) * 1988-10-12 1996-10-09 三菱化学株式会社 Resin composition

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60260649A (en) * 1984-06-08 1985-12-23 Eng Plast Kk Resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63113048A (en) 1988-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0263678B1 (en) Polyphenylene ether composition
US4145377A (en) Composition of a polyphenylene ether, a styrene resin, a precompounded polymer system and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer
US4892904A (en) Glass-reinforced blends of polyphenylene ether resin and polyolefin having improved heat distortion temperature
US5218048A (en) Polyolefin resin composition
EP0408255B1 (en) Thermoplastic resin composition
JP2683829B2 (en) Resin composition
EP0389949B1 (en) Resin composition
JP2683828B2 (en) Resin composition
EP0362660B1 (en) Improved polyphenylene ether resin compositions which are highly resistant to delamination
JP2542686B2 (en) Resin composition
CA2021100A1 (en) Polyphenylene ether compositions having improved flow
JPH0788442B2 (en) Resin composition
US4782108A (en) Polyphenylene ether compositions
JPH0788441B2 (en) Resin composition and method for producing the same
JPH06200144A (en) Polymer alloy improved in flowability
JPH085998B2 (en) Resin composition
JPH0784543B2 (en) Resin composition
JPH07304908A (en) Thermoplastic resin composition
JPS63113058A (en) Resin composition
JP2683824B2 (en) Resin composition
JP2683825B2 (en) Resin composition
JPH0428737A (en) Thermoplastic resin composition
JPS6383149A (en) Resin composition
JP2683826B2 (en) Resin composition
JP2683827B2 (en) Resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term