JPH0784096B2 - Thermal recording paper - Google Patents
Thermal recording paperInfo
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- JPH0784096B2 JPH0784096B2 JP62159570A JP15957087A JPH0784096B2 JP H0784096 B2 JPH0784096 B2 JP H0784096B2 JP 62159570 A JP62159570 A JP 62159570A JP 15957087 A JP15957087 A JP 15957087A JP H0784096 B2 JPH0784096 B2 JP H0784096B2
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ビス（フエノキシメチル又はナフトキシメチ
ル）ベンゼン誘導体を使用する感熱記録紙に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal recording paper using a bis (phenoxymethyl or naphthoxymethyl) benzene derivative.
一般に感熱記録紙は、支持体上に発色剤としてロイコ染
料のような無色又は淡色の発色性染料及びこれを熱時発
色せしめる顕色剤としてフエノール性化合物、更に結合
剤、充填剤、賦形剤、滑剤、その他の助剤を設けたもの
であり、広く実用に供されている。In general, a thermal recording paper is a colorless or pale color forming dye such as a leuco dye as a color forming agent on a support and a phenolic compound as a color developing agent for making the color develop under heat, and further a binder, a filler and an excipient. It is provided with a lubricant and other auxiliaries and is widely used in practice.
感熱記録紙は加熱時の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学
反応により発色画像を得るものであり、図書、文書等の
複写に用いられる他、各種計測器用熱ペン式記録計、サ
ーマルプリンター、感熱式自動券売機、フアクシミリな
ど広範囲に普及している。特にフアクシミリ等の情報関
係機器においては、記録装置自体の高速化が要求され、
使用する感熱記録紙もまた速やかに濃密な記録像を発現
する性能が要求される。Thermal recording paper is used to obtain a colored image by the instantaneous chemical reaction between the color developer and the color developer when heated.It is used for copying books, documents, etc., and a thermal pen recorder for various measuring instruments, thermal Widely used in printers, heat-sensitive automatic ticket vending machines, fax machines, etc. Especially for information-related equipment such as fax machines, it is required to speed up the recording device itself.
The heat-sensitive recording paper used is also required to have a property of rapidly producing a dense recorded image.
顕色剤として用いられるフエノール性化合物の中で高速
感熱記録に適するものとしては、パラヒドロキシ安息香
酸エステル類、特にパラヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルが知られている（特開昭52−140483号、同56−14
4193号、同57−82089号及び同57−107885号各公報参
照）。これらの顕色剤を含有する感熱記録紙は、発色性
能が良く、高濃度で鮮明な記録像が得られるとともに地
肌カブリが少ないことなど高速感熱記録に適した性能を
有している。しかし発色後の記録像の安定性は十分でな
く、記録像の退色及び白ぬけ現象が起こることが知られ
ている。その理由は必ずしも明らかでないが、発色剤と
パラヒドロキシ安息香酸エステルとの電荷移動錯体から
パラヒドロキシ安息香酸エステルが脱離結晶化するため
と考えられる。この結晶化を阻止することを目的とし、
ある種の化合物を添加する方法が知られているが、必ず
しも満足できる結果が得られていない。Among the phenolic compounds used as developers, parahydroxybenzoic acid esters, particularly parahydroxybenzoic acid benzyl ester, are known as those suitable for high-speed heat-sensitive recording (JP-A-52-140483, the same). 56-14
4193, 57-82089 and 57-107885). The thermosensitive recording paper containing these color developing agents has good color-developing performance, a clear recording image can be obtained at a high density, and there is little background fog. However, the stability of the recorded image after color development is not sufficient, and it is known that fading of the recorded image and whitening phenomenon occur. The reason for this is not clear, but it is considered that the para-hydroxybenzoic acid ester is desorbed and crystallized from the charge transfer complex of the color former and the para-hydroxybenzoic acid ester. The purpose is to prevent this crystallization,
Although methods of adding certain compounds are known, they have not always yielded satisfactory results.
本発明者は、感熱記録紙の研究において上記の点に鑑
み、鋭意検討した結果、退色ないし白ぬけ現象を阻止し
うる化合物を見い出して、本発明を完成した。The present inventor has completed the present invention by discovering a compound capable of preventing the discoloration or whitening phenomenon in view of the above points in the research of thermal recording paper.
本発明は、感熱層中にロイコ染料、顕色剤及び一般式 （式中Ａは基 を示し、ここにＲは 同一でも異なつていてもよく、それぞれ炭素数１〜４の
アルキル基、フエニル基またはベンジル基、Ｘは水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表されるビス（フエ
ノキシメチル又はナフトキシメチル）ベンゼン誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録紙である。The present invention provides a leuco dye, a developer and a general formula in the heat-sensitive layer. (Where A is a group In which R may be the same or different and each is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, and X is a hydrogen atom or a halogen atom. Alternatively, it is a thermal recording paper containing a naphthoxymethyl) benzene derivative.
式Ｉの化合物は、例えば一般式 Ａ−OHII （式中Ａは前記の意味を有する）で表される芳香族ヒド
ロキシカルボン酸エステルのアリカリ塩と一般式 （式中Ｙはハロゲン原子を示す）で表されるキシリレン
ジハロゲノイドとの脱ハロゲン化水素反応により製造す
ることができる。The compound of the formula I can be obtained, for example, by using an alkaline salt of an aromatic hydroxycarboxylic acid ester represented by the general formula A-OHII (A has the above-mentioned meaning) and the general formula It can be produced by a dehydrohalogenation reaction with a xylylene dihalogenoid represented by the formula (Y represents a halogen atom).
式IIの化合物のアルカリ塩としては例えばナトリウム
塩、カリウム塩などが用いられる。As the alkali salt of the compound of formula II, for example, sodium salt, potassium salt and the like can be used.
本反応は溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒とし
ては極性非プロトン溶媒例えばN,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
サイドなどが好ましい。反応温度は50〜150℃であり、
反応は１〜８時間で終了する。This reaction is preferably carried out in the presence of a solvent. As the solvent, polar aprotic solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and dimethyl sulfoxide are preferable. The reaction temperature is 50-150 ° C,
The reaction is completed in 1 to 8 hours.
反応終了後、反応液に水を加え、析出する沈澱を濾取
し、これを再結晶すると、式Ｉの化合物の精製品が得ら
れる。After the completion of the reaction, water is added to the reaction solution, and the resulting precipitate is collected by filtration and recrystallized to obtain a purified product of the compound of formula I.
式Ｉの化合物としては、下記のものがあげられる。The compounds of formula I include:
1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｏ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｍ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｐ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−カルボアルコキシ−
１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−カルボアルコキシ−
１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（３−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（３−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−３−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−１−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−ハロゲノ−８−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−ハロゲノ−８−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼンなど、
並びにこれら化合物のカルボアルコキシ基の代わりにカ
ルボフエノキシ基又はカルボベンジルオキシ基を有する
化合物。1,2-, 1,3- or 1,4-bis (o-carbalkoxy-
Phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (m-carbalkoxy-
Phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (p-carbalkoxy-
Phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (2-carbalkoxy-
1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (4-carbalkoxy-
1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (1-carbalkoxy-
2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (3-carboalkoxy-
2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (6-carbalkoxy-
2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (2-halogeno-4-carbalkoxy-phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4 -Bis (2-halogeno-4-carbalkoxy-phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (3-halogeno-2-carbalkoxy-phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (4-halogeno-2-carbalkoxy-phenoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (2-halogeno-3-carbalkoxy-phenoxymethyl) ) Benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (2-halogeno-4-carbalkoxy-1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4- Bis (4-halogeno-2-carbalkoxy-1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2- 1,3- or 1,4-bis (6-halogeno-2-carbalkoxy-1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (8-halogeno-4- Carboalkoxy-1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (8-halogeno-6-carbalkoxy-1-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1 1,3- or 1,4-bis (1-halogeno-4-carbalkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (4-halogeno-1-carbo Alkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (6-halogeno-8-carboalkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1, 3- or 1,4-bis (8-halogeno-6-carbalkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis 4-halogeno-6-carboalkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, 1,2-, 1,3- or 1,4-bis (1-halogeno-8-carboalkoxy-2-naphthoxymethyl) benzene, etc. ,
And compounds having a carbophenoxy group or a carbobenzyloxy group in place of the carboalkoxy group of these compounds.
式Ｉの化合物において、カルボアルコキシ基としては例
えばカルボメトキシ基、−エトキシ基、−プロポキシ
基、−ブトキシ基があげられる。また、ハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子があげ
られる。In the compound of formula I, examples of the carboalkoxy group include carbomethoxy group, -ethoxy group, -propoxy group, -butoxy group. Examples of the halogen atom include chlorine atom, bromine atom, fluorine atom and iodine atom.
本発明の感熱記録紙を製造するに際しては、まずロイコ
染料、顕色剤及び式Ｉの化合物を配合する。その配合比
率はロイコ染料100重量部に対して顕色剤100〜1000重量
部が好ましい。また式Ｉの化合物は顕色剤100重量部に
対して１〜200重量部を配合することが好ましい。In producing the thermal recording paper of the present invention, the leuco dye, the color developer and the compound of formula I are first compounded. The compounding ratio is preferably 100 to 1000 parts by weight of the color developer with respect to 100 parts by weight of the leuco dye. The compound of formula I is preferably incorporated in an amount of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the color developer.
本発明に用いられるロイコ染料としては、例えばトリフ
エニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系染料があげられる。これら
の染料は単独で又は２種以上混合して用いられる。この
ようなロイコ染料の具体例としては、下記のものがあげ
られる。Examples of the leuco dyes used in the present invention include triphenylmethane dyes, fluorane dyes, phenothiazine dyes, auramine dyes, and spiropyran dyes. These dyes may be used alone or in admixture of two or more. Specific examples of such leuco dyes include the following.
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ３−〔Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ〕−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−〔3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム〕、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet letolactone), 3,3-bis ( p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) -phthalide, 3 -Cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8 -Benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl 7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- [N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino] -6-diethylaminofluorane, 2- [3 , 6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoic acid lactam], 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o- Chloranilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) ) -5-Methyl-7- (N, N
-Dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrillospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrrillospirane 3- (2'-hydroxy- 4'-Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl)
Phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N- Benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- ( α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidino Ruoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino)-7-(p
-N-butylanilino) fluorane, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,
6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane and the like.
顕色剤としてはパラヒドロキシ安息香酸エステル、例え
ばパラヒドロキシ安息香酸メチル、−エチル、−プロピ
ル、−イソプロピル、−ブチル、−イソブチル、−ヘキ
シル、−ベンジル、−フエネチル、−ナフチルなどがあ
げられる。Examples of the color developer include parahydroxybenzoic acid esters such as methyl parahydroxybenzoate, -ethyl, -propyl, -isopropyl, -butyl, -isobutyl, -hexyl, -benzyl, -phenethyl and -naphthyl.
これらの材料は水を媒体としてボールミル、アトライタ
ー、サンドグライダーなどの磨砕機又は適当な乳化装置
によつて微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。These materials are atomized by a grinding machine such as a ball mill, an attritor, a sand glider or an appropriate emulsifying device using water as a medium, and various kinds of additive materials are added according to the purpose to prepare a coating liquid.
添加材料としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルローズ、澱粉類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などの結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなど
の充填剤、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オ
レイン酸亜鉛などの賦形剤、ワツクス類、例えばパラフ
インワツクス、カウナバロウワツクス、ポリエチレンワ
ツクスなどの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などがあげられる。As the additive material, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, starch, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, binder such as styrene-butadiene copolymer, kaolin, diatomaceous earth. Fillers such as talc, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate and aluminum hydroxide, fatty acid metal salts such as excipients such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate and zinc oleate, waxes such as paraffin Lubricants such as wax, kauna barow wax and polyethylene wax, benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, water-proofing agents such as glyoxal, dispersants and defoaming agents.
これらの添加剤を加えた塗液を紙、フイルムなどの支持
体に塗布することによつて、本発明の感熱記録紙が得ら
れる。The thermal recording paper of the present invention can be obtained by applying a coating liquid containing these additives to a support such as paper or film.
本発明の感熱記録紙は発色性、高速記録性及び地肌の安
定性を有しており、しかも記録紙の退色及び白ぬけが改
善され、安定性が優れている。The thermosensitive recording paper of the present invention has color developability, high-speed recording property, and stability of the background, and moreover, the discoloration and white spots of the recording paper are improved and the stability is excellent.
合成例１ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの合成 パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル45.6g（0.2モ
ル）及び炭酸ナトリウム10.6g（0.1モル）にN,N−ジメ
チルホルムアミド200mlを加え室温で10分撹拌した。次
いでN,N−ジメチルホルムアミド100mlに溶解したｍ−キ
シリレンジクロライド17.4g（0.1モル）を撹拌しながら
10分間で滴下し、さらに113℃で４時間加熱した。反応
後、冷却し、水にブローしたのち、沈澱物を濾別した。
得られた沈澱物を水洗し、さらにメタノールに懸濁さ
せ、60℃で30分間撹拌したのち冷却した。次いで沈澱物
を濾別したのち乾燥して、融点92.5〜93.8℃の白色結晶
として、1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエ
ノキシメチル）ベンゼン15.8g（収率26.9％）を得た。Synthesis Example 1 Synthesis of 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene Parahydroxybenzoic acid benzyl ester 45.6 g (0.2 mol) and sodium carbonate 10.6 g (0.1 mol) were added with N, N-dimethylformamide 200 ml. The mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Then, 17.4 g (0.1 mol) of m-xylylene dichloride dissolved in 100 ml of N, N-dimethylformamide was stirred.
The mixture was added dropwise over 10 minutes and heated at 113 ° C. for 4 hours. After the reaction, the mixture was cooled, blown with water, and the precipitate was filtered off.
The obtained precipitate was washed with water, suspended in methanol, stirred at 60 ° C for 30 minutes, and then cooled. Then, the precipitate was filtered off and dried to obtain 15.8 g (yield 26.9%) of 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene as white crystals having a melting point of 92.5-93.8 ° C.
NMR値：δ 5.11（4H,s）、5.33（4H,s）、6.91〜8.07（22H,m） Mass値:m/z＝558（M+） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｏ 計算値（％） 77.4 5.4 17.2 実測値（％） 76.8 5.5 17.7 合成例２ 1,4−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの合成 パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル68.4g（0.3モ
ル）及び炭酸ナトリウム15.9g（0.15モル）にN,N−ジメ
チルホルムアミド274gを加え、100℃に加温した。次い
でｐ−キシリレンジクロライド26.2g（0.15モル）を撹
拌しながら10分間で添加し、さらに100℃で１時間加熱
した。得られた反応混合物に水を加え、析出した沈澱物
を濾別した。得られた沈澱物をN,N−ジメチルホルムア
ミドに加え、90℃に加温し溶解したのち冷却した。析出
した沈澱物を濾過別したのち乾燥して、融点154〜157℃
の白色結晶として、1,4−ビス（ｐ−カルボベンジルオ
キシ−フエノキシメチル）ベンゼン27.8g（収率33.0
％）を得た。NMR value: δ 5.11 (4H, s), 5.33 (4H, s), 6.91 to 8.07 (22H, m) Mass value: m / z = 558 (M + ) Elemental analysis value: C H O calculated value (%) 77.4 5.4 17.2 Measured value (%) 76.8 5.5 17.7 Synthesis example 2 Synthesis of 1,4-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene 68.4 g (0.3 mol) of parahydroxybenzoic acid benzyl ester and 15.9 g (0.15) of sodium carbonate 274 g of N, N-dimethylformamide was added to (mol) and heated to 100 ° C. Then, 26.2 g (0.15 mol) of p-xylylene dichloride was added over 10 minutes with stirring, and the mixture was further heated at 100 ° C. for 1 hour. Water was added to the obtained reaction mixture, and the deposited precipitate was filtered off. The obtained precipitate was added to N, N-dimethylformamide, heated to 90 ° C to dissolve, and then cooled. The deposited precipitate is filtered off and dried, melting point 154-157 ° C.
As white crystals of 2,4-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene 27.8 g (yield 33.0
%) Was obtained.
NMR値：δ 5.11（4H,s）、5.33（4H,s）、6.92〜8.07（22H,m） Mass値:m/z＝558（M+） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｏ 計算値（％） 77.4 5.4 17.2 実測値（％） 76.8 5.5 17.7 合成例３ 1,3−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テルのナトリウム塩44.8gにN,N−ジメチルホルムアミド
200mlを加え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホ
ルムアミドに溶解したｍ−キシリレンジクロライド17.5
g（0.1モル）を撹拌しながら10分間で滴下し、さらに10
5℃で４時間加熱した。反応後、冷却し析出した沈澱物
を濾別した。この沈澱物をN,N−ジメチルホルムアミド
で洗浄し、さらに80℃の温水で30分間撹拌洗浄し、次い
で60℃のメタノール30分間撹拌洗浄したのち冷却、濾
別、乾燥して、177.3〜178.0℃の白色結晶として、1,3
−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチル）
ベンゼン39.7g（収率77.8％）を得た。NMR value: δ 5.11 (4H, s), 5.33 (4H, s), 6.92 to 8.07 (22H, m) Mass value: m / z = 558 (M + ) Elemental analysis value: C H O calculated value (%) 77.4 5.4 17.2 Measured value (%) 76.8 5.5 17.7 Synthesis example 3 Synthesis of 1,3-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene 24.8 g of sodium salt of 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid methyl ester 44.8 g N, N-dimethylformamide
200 ml was added and stirred at room temperature. Then 17.5 m-xylylene dichloride dissolved in N, N-dimethylformamide
g (0.1 mol) was added dropwise over 10 minutes with stirring, and another 10
Heated at 5 ° C. for 4 hours. After the reaction, the mixture was cooled and the deposited precipitate was filtered off. The precipitate was washed with N, N-dimethylformamide, further washed with warm water at 80 ° C for 30 minutes with stirring, and then washed with stirring at 60 ° C for 30 minutes with methanol, cooled, filtered, dried, and dried at 177.3 to 178.0 ° C. As white crystals of 1,3
-Bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl)
39.7 g of benzene (yield 77.8%) was obtained.
NMR値：δ 3.95（4H,s）、5.21（4H,s）、7.20〜8.52（16H,m） Mass値:m/z＝506（M+） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｏ 計算値（％） 75.8 5.1 19.1 実測値（％） 75.7 5.2 19.1 合成例４ 1,3−ビス（ｍ−カルボメトキシ−フエノキシメチル）
ベンゼンの合成 メタヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル30.4g（0.2モ
ル）をメタノール150mlに加え、次いでナトリウムメチ
ラート38.6g（0.2モル）を加えたのち、100℃で１時間
撹拌し、冷却後、濃縮乾固した。これにN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlを加え、ｍ−キシリレンジクロライ
ド17.4g（0.1モル）を添加したのち、110℃で２時間撹
拌した。冷却後、沈澱物を濾別し、濾液を水−メタノー
ル（1:1）にブローしたのち、沈澱物を濾取した。得ら
れた沈澱物をメタノールで洗浄したのち乾燥して、融点
57.8〜58.5℃の白色結晶として、1,3−ビス（ｍ−カル
ボメトキシ−フエノキシメチル）ベンゼン28.3g（収率6
9.7％）を得た。NMR value: δ 3.95 (4H, s), 5.21 (4H, s), 7.20 to 8.52 (16H, m) Mass value: m / z = 506 (M + ) Elemental analysis value: C H O calculated value (%) 75.8 5.1 19.1 Measured value (%) 75.7 5.2 19.1 Synthesis example 4 1,3-bis (m-carbomethoxy-phenoxymethyl)
Synthesis of benzene 30.4 g (0.2 mol) of meta-hydroxybenzoic acid benzyl ester was added to 150 ml of methanol, and then 38.6 g (0.2 mol) of sodium methylate was added, followed by stirring at 100 ° C for 1 hour, cooling and concentration to dryness. did. To this, 150 ml of N, N-dimethylformamide was added, and 17.4 g (0.1 mol) of m-xylylene dichloride was added, followed by stirring at 110 ° C. for 2 hours. After cooling, the precipitate was filtered off, the filtrate was blown into water-methanol (1: 1), and the precipitate was collected by filtration. The precipitate obtained is washed with methanol and dried to give the melting point.
28.3 g of 1,3-bis (m-carbomethoxy-phenoxymethyl) benzene as white crystals at 57.8-58.5 ° C (yield 6
9.7%).
合成例５ 1,4−ビス（ｏ−カルボメトキシ−フエノキシメチル）
ベンゼンの合成 サリチル酸メチルエステル45.6g（0.3モル）及び炭酸ナ
トリウム18.0g（0.17モル）N,N−ジメチルホルムアミド
150mlに加え、100℃に加温して撹拌しながら、ｐ−キシ
リレンジクロライド29.8g（0.17モル）を加え、次いで1
44℃で８時間加熱した。反応後、冷却し、水にブローし
たのち、沈澱物を濾取した。得られた沈澱物を80℃に加
温したメタノールで洗浄したのち乾燥して、融点115〜1
20℃の白色結晶として、1,4−ビス（ｏ−カルボメトキ
シ−フエノキシメチル）ベンゼン8.3g（収率14％）を得
た。Synthesis Example 5 1,4-bis (o-carbomethoxy-phenoxymethyl)
Synthesis of benzene Methyl salicylate 45.6g (0.3mol) and sodium carbonate 18.0g (0.17mol) N, N-dimethylformamide
To 150 ml, add 29.8 g (0.17 mol) of p-xylylene dichloride with heating to 100 ° C and stirring, then add 1
Heated at 44 ° C. for 8 hours. After the reaction, the mixture was cooled, blown with water, and the precipitate was collected by filtration. The obtained precipitate was washed with methanol heated to 80 ° C and then dried to give a melting point of 115-1.
8.3 g (14% yield) of 1,4-bis (o-carbomethoxy-phenoxymethyl) benzene was obtained as white crystals at 20 ° C.
合成例６ 1,3−ビス（２−クロロ−４−カルボベンジルオキシ−
フエノキシメチル）ベンゼンの合成 ２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
26.3g（0.1モル）及び炭酸ナトリウム5.3g（0.05モル）
にN,N−ジメチルホルムアミド100mlを加え、室温で10分
間撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミド50mlに
溶解したｍ−キシリレンジクロライド8.8g（0.05モル）
を撹拌しながら10分間滴下し、さらに120℃で２時間加
熱した。反応後、冷却し、水にブローしたのち、沈澱物
を濾別した。得られた沈澱物を水洗し、さらにエタノー
ルに懸濁させ、60℃で30分間撹拌したのち冷却した。次
いで沈澱物を濾別したのち乾燥して、融点95.8〜97.0℃
の白色結晶として、1,3−ビス（２−クロロ−４−カル
ボベンジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼン25.2g
（収率80％）を得た。Synthesis Example 6 1,3-bis (2-chloro-4-carbobenzyloxy-
Synthesis of phenoxymethyl) benzene 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid benzyl ester
26.3g (0.1mol) and sodium carbonate 5.3g (0.05mol)
100 ml of N, N-dimethylformamide was added to and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Then, 8.8 g (0.05 mol) of m-xylylene dichloride dissolved in 50 ml of N, N-dimethylformamide
Was added dropwise with stirring for 10 minutes and further heated at 120 ° C. for 2 hours. After the reaction, the mixture was cooled, blown with water, and the precipitate was filtered off. The obtained precipitate was washed with water, suspended in ethanol, stirred at 60 ° C for 30 minutes, and then cooled. The precipitate is then filtered off and dried, melting point 95.8-97.0 ° C.
As white crystals of 1,3-bis (2-chloro-4-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene 25.2 g
(Yield 80%) was obtained.
合成例７ 1,4−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テルのナトリウム塩224gにN,N−ジメチルホルムアミド1
008mlを加え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホ
ルムアミドに溶解したｐ−キシリレンジクロライド61.3
g（0.1モル）を撹拌しながら30分間で滴下し、さらに15
0℃で３時間加熱した。反応後、冷却し析出した沈澱物
を濾別した。この沈澱物を90℃の温水で１時間洗浄し、
N,N−ジメチルホルムアミドで撹拌洗浄したのち冷却、
濾別、乾燥して、融点253〜256℃の白色結晶として、1,
4−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼン197g（収率70％）を得た。Synthesis Example 7 Synthesis of 1,4-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene N, N-dimethylformamide 1 was added to 224 g of sodium salt of 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid methyl ester.
008 ml was added and stirred at room temperature. Then, p-xylylene dichloride 61.3 dissolved in N, N-dimethylformamide
Add g (0.1 mole) dropwise with stirring over 30 minutes and
Heated at 0 ° C. for 3 hours. After the reaction, the mixture was cooled and the deposited precipitate was filtered off. The precipitate was washed with warm water at 90 ° C for 1 hour,
After stirring and washing with N, N-dimethylformamide, cooling,
It is separated by filtration and dried to give white crystals with a melting point of 253-256 ° C.
197 g (yield 70%) of 4-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene was obtained.
合成例８ 1,2−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テル36.4gにメタノール100mlを加え、さらにナトリウム
メタノラートを28％含むメタノール溶液34.7gを加え、6
0℃、30分間加熱撹拌した。冷却後、メタノールを留去
したのち、N,N,−ジメチルホルムアミド200mlを加え、
室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミドに
溶解したｏ−キシリレンジクロライド15.8gを10分間で
滴下し、さらに140℃で２時間加熱した。反応後、反応
液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別した。この沈
澱物をメタノールで撹拌洗浄し、濾別、乾燥して融点16
3.5〜167.5℃の白色結晶として、1,2−ビス（６−カル
ボメトキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン42.3g
（収率83.6％）を得た。Synthetic Example 8 Synthesis of 1,2-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene 2Hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid methyl ester 36.4 g was added with 100 ml of methanol and further contained 28% of sodium methanolate. Add 34.7 g of methanol solution,
The mixture was heated and stirred at 0 ° C for 30 minutes. After cooling, after distilling off methanol, 200 ml of N, N, -dimethylformamide was added,
Stir at room temperature. Next, 15.8 g of o-xylylene dichloride dissolved in N, N-dimethylformamide was added dropwise over 10 minutes, and the mixture was further heated at 140 ° C for 2 hours. After the reaction, the reaction solution was blown into water, and the deposited precipitate was filtered off. The precipitate was washed with methanol with stirring, filtered off, dried to give a melting point of 16
White crystals at 3.5 to 167.5 ° C, 1,2-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene 42.3g
(Yield 83.6%) was obtained.
合成例９ 1,4−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル26.4gにメタノール100mlを加え、さらにナトリウ
ムメタノラートを28％含むメタノール溶液19.3gを加
え、60℃、30分間加熱撹拌した。冷却後、メタノールを
留去したのち、N,N−ジメチルホルムアミド300mlを加
え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミ
ドに溶解したｐ−キシリレンジクロライド8.8gを30分間
で滴下し、さらに130℃で２時間加熱した。反応後、反
応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別した。この
沈澱物をN,N−ジメチルホルムアミドで再結晶し、乾燥
して融点248〜253℃の白色結晶として、1,4−ビス（６
−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキシメチル）ベン
ゼン13.2g（収率22.2％）を得た。Synthesis Example 9 Synthesis of 1,4-bis (6-carbobenzyloxy-2-naphthoxymethyl) benzene 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid benzyl ester 26.4 g was added with methanol 100 ml, and sodium methoxide 28% was added. 19.3 g of a methanol solution containing it was added, and the mixture was heated with stirring at 60 ° C. for 30 minutes. After cooling, methanol was distilled off, 300 ml of N, N-dimethylformamide was added, and the mixture was stirred at room temperature. Then, 8.8 g of p-xylylene dichloride dissolved in N, N-dimethylformamide was added dropwise over 30 minutes, and further heated at 130 ° C for 2 hours. After the reaction, the reaction solution was blown into water, and the deposited precipitate was filtered off. The precipitate was recrystallized from N, N-dimethylformamide and dried to give 1,4-bis (6
13.2 g (yield 22.2%) of -carbobenzyloxy-2-naphthoxymethyl) benzene was obtained.
合成例10 1,3−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル57.7g、ｍ−キシリレンジクロライド17.5gおよび
炭酸ナトリウム10.6gにN,N−ジメチルホルムアミド250m
lを加え、撹拌しながら、120℃で３時間加熱した。反応
後、反応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別し
た。この沈澱物をメチルイソブチルケトンで再結晶し、
濾別、乾燥して融点130.5〜132.0℃の白色結晶として、
1,3−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼン17.7g（収率27％）を得た。Synthesis Example 10 Synthesis of 1,3-bis (6-carbobenzyloxy-2-naphthoxymethyl) benzene 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid benzyl ester 57.7 g, m-xylylene dichloride 17.5 g and sodium carbonate 10.6 g 250m N, N-dimethylformamide
l was added and heated at 120 ° C. for 3 hours with stirring. After the reaction, the reaction solution was blown into water, and the deposited precipitate was filtered off. This precipitate was recrystallized from methyl isobutyl ketone,
The crystals were separated by filtration and dried to give white crystals with a melting point of 130.5-132.0 ° C.
17.7 g (yield 27%) of 1,3-bis (6-carbobenzyloxy-2-naphthoxymethyl) benzene was obtained.
合成例11 1,2−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成 ２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル40.4g、ｏ−キシリレンジクロライド12.3gおよび
炭酸ナトリウム7.4gにN,N−ジメチルホルムアミド80ml
を加え、撹拌しながら、130℃で２時間加熱した。反応
後、反応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別し
た。この沈澱物をメタノールで撹拌洗浄し、濾別、乾燥
して融点131〜132.5℃の白色結晶として、1,2−ビス
（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキシメチル）
ベンゼン24.2g（収率52％）を得た。Synthesis Example 11 Synthesis of 1,2-bis (6-carbomethoxy-2-naphthoxymethyl) benzene 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid benzyl ester 40.4 g, o-xylylene dichloride 12.3 g and sodium carbonate 7.4 g 80 ml of N, N-dimethylformamide
Was added and heated at 130 ° C. for 2 hours while stirring. After the reaction, the reaction solution was blown into water, and the deposited precipitate was filtered off. The precipitate was washed with methanol with stirring, filtered off and dried to give 1,2-bis (6-carbobenzyloxy-2-naphthoxymethyl) as white crystals with a melting point of 131-132.5 ° C.
24.2 g (yield 52%) of benzene was obtained.
実施例１ Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 4.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 9.2部 水 5.0部 Ｂ液（顕色剤分散液） パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 6.0部 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼン 0.6部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30.0部 前記組成の各液をボールミルで粉砕混合する。次いでＡ
液1.0部とＢ液4.0部を混合して塗液を調製し、この塗液
をワイヤーバーにより、上質紙に塗布することにより感
熱記録紙（塗布量6g/m2）を得た。Example 1 Liquid A (dye dispersion liquid) 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane 4.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 9.2 parts Water 5.0 parts Liquid B (developing agent dispersion) parahydroxybenzoic acid benzyl ester 6.0 parts 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) ) Benzene 0.6 part 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30.0 parts Each liquid having the above composition is ground and mixed by a ball mill. Then A
A coating liquid was prepared by mixing 1.0 part of the liquid and 4.0 parts of the liquid B, and the coating liquid was applied to a high-quality paper with a wire bar to obtain a thermosensitive recording paper (application amount: 6 g / m 2 ).
実施例２ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,4−ビス（ｐ−カルボベン
ジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼンを用い、その
他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。Example 2 1,4-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene was used in place of 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene, and otherwise the same thermal recording as in Example 1. Got the paper.
実施例３ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,3−ビス（６−カルボメト
シ−２−ナフトキシメチル）ベンゼンを用い、その他は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。Example 3 In the same manner as in Example 1 except that 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene was replaced with 1,3-bis (6-carbometosi-2-naphthoxymethyl) benzene. A thermosensitive recording paper was obtained.
実施例４ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,3−ビス（２−クロロ−４
−カルボベンジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼン
を用い、その他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。Example 4 Instead of 1,3-bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene, 1,3-bis (2-chloro-4)
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that -carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene was used.
比較例 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンを使用することなく、その他は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。Comparative Example 1,3-Bis (p-carbobenzyloxy-phenoxymethyl) benzene was not used, and the others were used in Example 1.
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in (1).
試験例１ 実施例１〜４及び比較例の５種の感熱記録紙について、
地肌濃度及び120℃発色時の画像濃度を測定した。次い
で発色後の感熱記録紙を40℃、湿度90％又は60℃の条件
でそれぞれ24時間放置し、地肌濃度及び画像濃度変化を
測定した。その結果を第１表に示す。これより本発明の
感熱記録紙は、比較例の感熱記録紙に比べ、画像濃度の
経時変化が少なく、保存安定性に優れていることが知ら
れる。Test Example 1 Regarding 5 kinds of thermal recording papers of Examples 1 to 4 and Comparative Example,
The background density and the image density when the color was developed at 120 ° C were measured. Then, the thermosensitive recording paper after color development was allowed to stand for 24 hours under the conditions of 40 ° C., humidity of 90% or 60 ° C., and the background density and image density change were measured. The results are shown in Table 1. From this, it is known that the thermal recording paper of the present invention has less change in image density over time and is excellent in storage stability as compared with the thermal recording paper of the comparative example.
試験例２ 実施例１及び比較例の２種の感熱記録紙について120℃
で発色後、60℃、湿度90％の過酷な条件で24時間放置
し、画像濃度変化を測定した。その結果を第２表に示
す。 Test Example 2 About two kinds of thermal recording papers of Example 1 and Comparative Example 120 ° C
After the color was developed at 60 ° C., it was allowed to stand for 24 hours under severe conditions of 60 ° C. and 90% humidity and the change in image density was measured. The results are shown in Table 2.
Claims (1)
アルキル基、フエニル基またはベンジル基、Ｘは水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表されるビス（フエ
ノキシメチル又はナフトキシメチル）ベンゼン誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録紙。1. A leuco dye, a developer and a general formula in a heat-sensitive layer. (Where A is a group In which R may be the same or different and each is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, and X is a hydrogen atom or a halogen atom. Alternatively, a heat-sensitive recording paper containing a naphthoxymethyl) benzene derivative.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62159570A JPH0784096B2 (en) | 1986-07-02 | 1987-06-29 | Thermal recording paper |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-154233 | 1986-02-07 | ||
| JP15423386 | 1986-07-02 | ||
| JP62159570A JPH0784096B2 (en) | 1986-07-02 | 1987-06-29 | Thermal recording paper |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7097421A Division JP2556826B2 (en) | 1995-03-10 | 1995-03-10 | New compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63146846A JPS63146846A (en) | 1988-06-18 |
| JPH0784096B2 true JPH0784096B2 (en) | 1995-09-13 |
Family
ID=26482586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62159570A Expired - Fee Related JPH0784096B2 (en) | 1986-07-02 | 1987-06-29 | Thermal recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH0784096B2 (en) |
Families Citing this family (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0532049A (en) * | 1991-07-30 | 1993-02-09 | Nikka Chem Co Ltd | Thermal recording material |
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3337500A (en) | 1963-12-19 | 1967-08-22 | Bayer Ag | Copolyether esters and a process for their preparation |
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-
1987
- 1987-06-29 JP JP62159570A patent/JPH0784096B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3337500A (en) | 1963-12-19 | 1967-08-22 | Bayer Ag | Copolyether esters and a process for their preparation |
| US4288607A (en) | 1975-10-25 | 1981-09-08 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Bis-carbalkoxy compounds and their preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63146846A (en) | 1988-06-18 |
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