JPH0776531A - Separation of m-xylene - Google Patents
Separation of m-xyleneInfo
- Publication number
- JPH0776531A JPH0776531A JP5222617A JP22261793A JPH0776531A JP H0776531 A JPH0776531 A JP H0776531A JP 5222617 A JP5222617 A JP 5222617A JP 22261793 A JP22261793 A JP 22261793A JP H0776531 A JPH0776531 A JP H0776531A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- desorbent
- xylene
- meta
- aromatic hydrocarbon
- separating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はメタキシレンを含むＣ8
芳香族炭化水素混合物からメタキシレンを分離する方法
に関するものである。詳しくは、本発明はＣ8 芳香族炭
化水素混合物から、イソフタル酸の原料として好適な９
９．５％（重量％、本明細書において炭化水素の組成は
重量％である）以上にも達する高純度のメタキシレンを
回収する方法に関するものである。This invention relates to C 8 containing metaxylene.
The present invention relates to a method for separating metaxylene from an aromatic hydrocarbon mixture. More specifically, the present invention is suitable for use as a raw material for isophthalic acid from a C 8 aromatic hydrocarbon mixture.
The present invention relates to a method for recovering high-purity meta-xylene having a content of 9.5% (wt%, in this specification, the composition of hydrocarbons is wt%) or more.
【０００２】[0002]
【従来の技術】石油精製プラントやナフサ分解によるエ
チレンプラントから回収されるＣ8 芳香族炭化水素留分
は、周知の如くオルソ−，メタ−，パラ−キシレン及び
エチルベンゼンの混合物である。このうちオルソキシレ
ンは無水フタル酸の原料として、パラキシレンはテレフ
タル酸の原料として、それぞれ大きな需要があるので、
Ｃ8 芳香族炭化水素留分から大規模に回収されている。
これに対し、メタキシレンはイソフタル酸の原料として
僅かな需要があるだけなので、Ｃ8 芳香族炭化水素留分
からのメタキシレンの回収は殆んど行なわれていない。
しかし最近ではポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルの共重合成分として、イソフタル酸の需要が増加
する傾向にある。The C 8 aromatic hydrocarbon fraction recovered from petroleum refining plants and ethylene plants by naphtha cracking is, as is well known, a mixture of ortho-, meta-, para-xylene and ethylbenzene. Of these, there is a large demand for ortho-xylene as a raw material for phthalic anhydride and para-xylene as a raw material for terephthalic acid.
Recovered on a large scale from C 8 aromatic hydrocarbon fractions.
On the other hand, since metaxylene has only a slight demand as a raw material for isophthalic acid, there is almost no recovery of metaxylene from a C 8 aromatic hydrocarbon fraction.
However, recently, demand for isophthalic acid has been increasing as a copolymerization component of polyester such as polyethylene terephthalate.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】Ｃ8 芳香族炭化水素混
合物からメタキシレンを回収する方法としては、抽出蒸
留や吸着分離による方法が知られている。しかし、現
在、工業化されているのは、弗化水素酸・三弗化硼素を
用いてメタキシレンを抽出分離する方法だけである。こ
の方法で用いる抽剤は危険性が高いので、より安全な工
業プロセスの開発が望まれている。吸着分離法は代替プ
ロセス候補の中で特に有望なプロセスである。特にメタ
キシレンと他のＣ8 芳香族炭化水素とに対して異なる吸
着力を有するゼオライトを吸着剤とする吸着分離法に関
しては多くの研究がなされており、交換可能カチオンサ
イトがナトリウム又はカリウムで置換されたＹ型ゼオラ
イトが好適なことが知られている。また、ゼオライトか
ら吸着しているメタキシレンを脱着させる脱着剤として
は、トルエンやＣ9 芳香族炭化水素などが好適なことが
知られている（特公昭５２−９３３，５２−９３４，特
開昭５８−３４０１０参照）。As a method for recovering meta-xylene from a C 8 aromatic hydrocarbon mixture, methods such as extractive distillation and adsorption separation are known. However, at present, only the method of extracting and separating meta-xylene using hydrofluoric acid / boron trifluoride has been industrialized. Since the extractant used in this method is highly dangerous, it is desired to develop a safer industrial process. The adsorption separation method is a particularly promising process among alternative process candidates. In particular, many studies have been conducted on the adsorption separation method using a zeolite having different adsorption powers for metaxylene and other C 8 aromatic hydrocarbons, and the exchangeable cation site is replaced with sodium or potassium. It is known that the prepared Y-type zeolite is suitable. Further, it is known that toluene and C 9 aromatic hydrocarbons are suitable as the desorbing agent for desorbing metaxylene adsorbed from zeolite (Japanese Patent Publication No. 52-933, 52-934, JP-A-SHO). 58-34010).
【０００４】ゼオライトを吸着剤としてＣ8 芳香族炭化
水素混合物からメタキシレンの回収を工業的に実施する
際の問題点の一つは、ゼオライトの触媒作用により、芳
香族炭化水素が高沸点化合物に転化することである。こ
の高沸点物の生成は溶存酸素が存在すると著るしく促進
される。高沸点物がゼオライトに吸着すればするほど、
ゼオライトの選択吸着能力が低下し、従って回収される
メタキシレンの純度はもちろん回収率も低下する。One of the problems in industrially recovering meta-xylene from a C 8 aromatic hydrocarbon mixture using zeolite as an adsorbent is that the catalytic action of zeolite causes the aromatic hydrocarbon to become a high boiling point compound. It is to convert. The production of this high boiling point substance is remarkably accelerated in the presence of dissolved oxygen. The higher the high boiling point substance is adsorbed on the zeolite,
The selective adsorption capacity of zeolite decreases, and therefore the recovery rate as well as the purity of recovered meta-xylene decreases.
【０００５】また、脱着剤の不純物が回収されるメタキ
シレンの純度を低下させるという問題もある。すなわち
一般に脱着剤は、不足する部分を系外から補給しつつ、
系内で循環使用されるが、脱着剤中に低沸点又は高沸点
である化合物が含まれていると、クロマト分離装置から
回収したメタキシレン留分と脱着剤とを蒸留分離する際
に、これらの不純物のいずれかが回収されるメタキシレ
ン中に混入してきてメタキシレンの純度を低下させる。
例えばＣ9 芳香族炭化水素を脱着剤とする場合には、高
沸点化合物への転化による損失、系から回収されるメタ
キシレン及び他のＣ8 芳香族炭化水素混合物への混入に
よる損失、更には系内への高沸点化合物の蓄積を避ける
ために脱着剤の一部を系外に排除することによる損失な
ど、諸々の原因により系から失なわれたＣ9 芳香族炭化
水素を系外から補給しなければならない。イソフタル酸
の原料としてのメタキシレンは少くとも９９．０％以
上、好ましくは９９．６％以上の純度が要求されるの
で、補給される脱着剤に同伴されてクロマト分離装置に
持込まれる脱着剤より低沸点の不純物は、少量であって
も回収されるメタキシレンの純度をオフスペックにして
しまう可能性がある。また、高沸点の不純物も、クロマ
ト分離装置の能力を低下させ、メタキシレンの回収率や
純度に影響を及ぼす。従って系内から不純物を効率よく
除去することが必要である。There is also a problem that the purity of meta-xylene from which the impurities of the desorbent are recovered is lowered. That is, in general, the desorbing agent supplies the deficient portion from outside the system,
Although it is circulated in the system, when the desorbent contains a compound having a low boiling point or a high boiling point, when the metaxylene fraction recovered from the chromatographic separation device and the desorbent are separated by distillation, Any of the impurities described above is mixed in the recovered meta-xylene to reduce the purity of meta-xylene.
For example, when a C 9 aromatic hydrocarbon is used as a desorbent, a loss due to conversion to a high boiling point compound, a loss due to inclusion in metaxylene and other C 8 aromatic hydrocarbon mixture recovered from the system, and further Replenish C 9 aromatic hydrocarbons lost from the system due to various causes, such as loss by removing a part of the desorbent outside the system to avoid the accumulation of high boiling point compounds in the system. Must. Since meta-xylene as a raw material for isophthalic acid is required to have a purity of at least 99.0% or more, preferably 99.6% or more, it is better than the desorbent that is carried along with the desorbent to be supplied to the chromatographic separation device. Impurities with a low boiling point may cause the purity of the recovered meta-xylene to be off spec, even in a small amount. In addition, impurities with a high boiling point also reduce the capacity of the chromatographic separation device and affect the recovery rate and purity of meta-xylene. Therefore, it is necessary to efficiently remove impurities from the system.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、吸着剤
としてメタキシレンと他のＣ8 芳香族炭化水素に対して
異なった吸着力を有するゼオライトを充填したクロマト
分離装置に、メタキシレンを含むＣ8 芳香族炭化水素混
合物と脱着剤としてのＣ9 芳香族炭化水素とを供給し、
該装置からメタキシレン留分と少くとも１つの非メタキ
シレン留分とを抜出すクロマト分離工程と、クロマト分
離工程から抜出したそれぞれの留分を蒸留して高純度の
メタキシレンを回収すると共に、他のＣ8 芳香族炭化水
素を系外に排出し且つ脱着剤をクロマト分離装置に循環
する蒸留工程とから成るメタキシレンの分離法におい
て、系外から補給される脱着剤を予じめ系内で他の成分
と共に蒸留して精製したのちクロマト分離工程に供給す
ることにより、高純度のメタキシレンを効率よく取得す
ることができる。According to the present invention, metaxylene is loaded in a chromatographic separation device filled with zeolite having different adsorptivity for metaxylene and other C 8 aromatic hydrocarbons as an adsorbent. Supplying a C 8 aromatic hydrocarbon mixture containing and a C 9 aromatic hydrocarbon as a desorbent,
A chromatographic separation step of extracting a meta-xylene fraction and at least one non-meta-xylene fraction from the apparatus, and distilling each fraction extracted from the chromatographic separation step to recover high-purity meta-xylene, In a method for separating metaxylene, which comprises a distillation step of discharging other C 8 aromatic hydrocarbons to the outside of the system and circulating the desorbing agent to a chromatographic separation device, the desorbing agent supplied from the outside of the system is predicted. High-purity meta-xylene can be efficiently obtained by distilling and purifying with other components and then supplying it to the chromatographic separation step.
【０００７】本発明について更に詳細に説明するに、本
発明ではゼオライトを吸着剤とし、Ｃ9 芳香族炭化水素
を脱着剤とするクロマト分離で、Ｃ8 芳香族炭化水素混
合物をメタキシレンと他の成分とに分離する。吸着剤の
ゼオライトとしては、交換可能サイトがアルカリ金属で
置換されたＹ型ゼオライトのような、メタキシレンと他
のＣ8 芳香族炭化水素とに対し異なった吸着力を示すも
のであれば任意のものを用いることができる。通常は交
換可能カチオンサイトがカリウムで置換されたＹ型ゼオ
ライトが用いられる。このようなＹ型ゼオライトは公知
であり、容易に入手できる。通常は交換可能カチオンサ
イトの９０％以上がカリウム原子で置換されているＹ型
ゼオライトを用いる。置換率が９４％以上、特に９７％
以上のものを用いるのが好ましい。カリウム原子への置
換は、常法によりゼオライトをカラムに充填し、これに
塩化カリウム水溶液を通液することにより容易に行ない
得る。To explain the present invention in more detail, in the present invention, a mixture of C 8 aromatic hydrocarbons and meta-xylene was separated by chromatographic separation using zeolite as an adsorbent and C 9 aromatic hydrocarbons as a desorbent. Separated into components. Any adsorbent zeolite can be used as long as it has different adsorptivity for meta-xylene and other C 8 aromatic hydrocarbons, such as Y-type zeolite having exchangeable sites substituted with alkali metals. Any thing can be used. Usually, Y-type zeolite in which the exchangeable cation site is replaced with potassium is used. Such Y-type zeolite is known and easily available. Usually, a Y-type zeolite in which 90% or more of exchangeable cation sites are replaced with potassium atoms is used. Substitution rate 94% or more, especially 97%
It is preferable to use the above. Substitution with potassium atoms can be easily carried out by packing zeolite in a column by a conventional method and passing an aqueous potassium chloride solution through this.
【０００８】脱着剤としては原料のＣ8 芳香族炭化水素
よりも沸点の高いＣ9 芳香族炭化水素が用いられる。通
常はトリメチルベンゼン、なかでもプソイドクメン
（１，２，４−トリメチルベンゼン）が用いられる。Ｃ
8 芳香族炭化水素混合物としては、メタキシレンに富む
ものであれば任意のソース、組成のものを用いることが
できる。通常はＣ8 芳香族炭化水素混合物から、深冷分
離やクロマト分離によりパラキシレンを分離した後の残
渣（ラフィネート）が用いられる。好ましくはこのラフ
ィネートから低沸点物及びオルソキシレンを主成分とす
る高沸点物を蒸留分離して、メタキシレンに富む留分と
したものを原料とする。一般に原料中のメタキシレン濃
度は少くとも３０％、通常は５０％以上が好ましい。メ
タキシレン濃度の高いものを原料とするほどクロマト分
離工程の負荷が軽減され、メタキシレンの生産性を高め
ると同時に得られるメタキシレンの純度の向上にも寄与
する。特に好ましくは、ラフィネートから蒸留により低
沸点物並びにメタキシレンとの沸点差の大きいオルソキ
シレン及び高沸点物をできるだけ除去して、実質的にメ
タキシレン、エチルベンゼン、パラキシレン及び少量の
他の不純物とから成り、メタキシレン濃度が７０％以上
の組成物としてクロマト分離に供する。As the desorbent, a C 9 aromatic hydrocarbon having a boiling point higher than that of the raw material C 8 aromatic hydrocarbon is used. Usually, trimethylbenzene, especially pseudocumene (1,2,4-trimethylbenzene) is used. C
8 As the aromatic hydrocarbon mixture, any source and composition can be used as long as it is rich in metaxylene. Usually, a residue (raffinate) obtained by separating para-xylene from a C 8 aromatic hydrocarbon mixture by cryogenic separation or chromatographic separation is used. Preferably, a low boiling point substance and a high boiling point substance containing orthoxylene as a main component are distilled and separated from this raffinate to obtain a metaxylene-rich fraction as a raw material. Generally, the concentration of meta-xylene in the raw material is preferably at least 30% and usually 50% or more. As the raw material having a higher metaxylene concentration is used, the load on the chromatographic separation step is reduced, and the productivity of metaxylene is increased and at the same time, the purity of the obtained metaxylene is improved. Particularly preferably, the low-boiling substances and the ortho-xylene and the high-boiling substances having a large boiling point difference with metaxylene are removed from the raffinate by distillation as much as possible, and the raffinate is substantially separated from meta-xylene, ethylbenzene, para-xylene and a small amount of other impurities. And is subjected to chromatographic separation as a composition having a metaxylene concentration of 70% or more.
【０００９】クロマト分離装置としては、回分方式のも
のよりも連続分離が可能な擬似移動床方式によるもの
が、生産性が高く且つ脱着剤の使用量も少なくてすむの
で好ましい。本発明ではクロマト分離装置に原料のＣ8
芳香族炭化水素混合物と脱着剤とを供給し、メタキシレ
ン及び脱着剤から成るメタキシレン留分と他のＣ8 芳香
族炭化水素と脱着剤とから成る少くとも１つの非メタキ
シレン留分とを装置から抜出す。メタキシレン留分は第
１蒸留工程で蒸留して、塔頂から高純度のメタキシレン
を回収し、塔底から脱着剤を回収する。一般に擬似移動
床又はその改良型のクロマト分離では、供給された原料
を充填されている吸着剤に対し相対的に強く吸着される
成分から成る留分と弱く吸着される成分から成る留分と
の２つの留分に分割するが、場合によっては３つ以上の
留分に分割することもできる。本発明方法においても、
非メタキシレン留分中にはオルソキシレン、パラキシレ
ン及びエチルベンゼンが含まれているので、非メタキシ
レン留分を吸着剤に対する吸着力の差により、２つ以上
の留分に分割して抜出すこともできる。As a chromatographic separator, a simulated moving bed system capable of continuous separation is preferred to a batch system because it has high productivity and requires a small amount of desorbent. In the present invention, the raw material C 8 is used for the chromatographic separation device.
A mixture of aromatic hydrocarbons and a desorbent are fed, a meta-xylene fraction consisting of meta-xylene and a desorbent and at least one non-meta-xylene fraction consisting of another C 8 aromatic hydrocarbon and a desorbent. Remove from device. The meta-xylene fraction is distilled in the first distillation step, high-purity meta-xylene is recovered from the tower top, and the desorbent is recovered from the tower bottom. Generally, in a simulated moving bed or its improved chromatographic separation, a fraction composed of components that are strongly adsorbed and a fraction composed of components that are weakly adsorbed with respect to the adsorbent filled with the supplied raw material are separated. It is divided into two fractions, but in some cases, it can be divided into three or more fractions. Also in the method of the present invention,
Since the non-meta-xylene fraction contains ortho-xylene, para-xylene and ethylbenzene, it is necessary to divide the non-meta-xylene fraction into two or more fractions according to the difference in adsorption power to the adsorbent. You can also
【００１０】非メタキシレン留分は第２蒸留工程で蒸留
して塔頂からＣ8 芳香族炭化水素を留出させて系外に排
出し、塔底から脱着剤を回収する。非メタキシレン留分
が複数ある場合には、各留分毎に蒸留する。本発明の一
態様では、系外から補給されるＣ9 芳香族炭化水素も先
ずこの第２蒸留工程で非メタキシレン留分（複数ある場
合にはそのいずれかの留分）と一緒に蒸留して、少量含
まれている低沸点成分をＣ8 芳香族炭化水素と一緒に留
出させる。The non-meta-xylene fraction is distilled in the second distillation step to distill off the C 8 aromatic hydrocarbon from the top of the column and discharge it out of the system, and the desorbent is collected from the bottom of the column. When there are multiple non-meta-xylene fractions, each fraction is distilled. In one aspect of the invention, the C 9 aromatic hydrocarbons supplemented from outside the system are also first distilled in this second distillation step together with the non-meta-xylene fraction (if any, any fraction thereof). The low boiling point component contained in a small amount is distilled off together with the C 8 aromatic hydrocarbon.
【００１１】第１蒸留工程及び第２蒸留工程で回収した
脱着剤は、クロマト分離工程に循環して脱着剤として再
使用する。なお、このようにして脱着剤を循環使用する
と、高沸点物が系内に蓄積してメタキシレンの生産性や
純度が低下する。従って循環される脱着剤は少量づつ系
外に排出して、系内の高沸点物の濃度が上昇しないよう
にする。好ましくは循環される脱着剤の少くとも一部を
第３蒸留工程で蒸留して、精製された脱着剤と高沸点物
とに分離し、精製された脱着剤を循環工程に戻すように
する。The desorbent recovered in the first distillation step and the second distillation step is recycled to the chromatographic separation step and reused as the desorbent. When the desorbent is circulated and used in this manner, high-boiling substances accumulate in the system and the productivity and purity of meta-xylene decrease. Therefore, the desorbent circulated is discharged little by little to the outside of the system so that the concentration of the high boiling point substances in the system does not rise. Preferably, at least a part of the recycled desorbent is distilled in the third distillation step to separate the purified desorbent and the high-boiling substance, and the purified desorbent is returned to the circulation step.
【００１２】なお、外部から補給されたＣ9 芳香族炭化
水素中にエチルベンゼンなどの低沸点物が殆んど含まれ
ていない場合には、補給されたＣ9 芳香族炭化水素は第
２蒸留工程に供給する代りに第３蒸留工程に供給するの
が好ましい。このように外部から補給されるＣ9 芳香族
炭化水素を、先ず第２蒸留工程又は第３蒸留工程で受入
れて蒸留し、同伴している不純物を除去してから脱着剤
として用いることにより、回収されるメタキシレンの純
度低下を防止することができる。When the C 9 aromatic hydrocarbon replenished from the outside contains almost no low-boiling substances such as ethylbenzene, the replenished C 9 aromatic hydrocarbon is replenished by the second distillation step. It is preferred to feed to the third distillation step instead of feeding to. Thus, the C 9 aromatic hydrocarbon supplied from the outside is first received in the second distillation step or the third distillation step and distilled to remove entrained impurities, and then used as a desorbent to recover the aromatic hydrocarbon. It is possible to prevent a decrease in the purity of metaxylene.
【００１３】本発明を実施する際の態様について添付図
面に基づいて説明すると、パラキシレンプラントから抜
出したラフィネート（低沸点物０．２６％、トルエン
６．４１％、オルソキシレン１９．２５％、エチルベン
ゼン１０．０５％、パラキシレン９．４４％、メタキシ
レン５４．４３％、高沸点物０．１６％）を蒸留して、
メタキシレン７５．１３％、低沸点物０．０２％、トル
エン０．０１％、オルソキシレン０．０５％、エチルベ
ンゼン１０．０３％、パラキシレン１４．７６％から成
る原料留分とした。An embodiment for carrying out the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. Raffinate extracted from a para-xylene plant (low-boiling substance 0.26%, toluene 6.41%, ortho-xylene 19.25%, ethylbenzene). 10.05%, para-xylene 9.44%, meta-xylene 54.43%, high boiler 0.16%), and
A raw material fraction consisting of 75.13% of meta-xylene, 0.02% of a low-boiling substance, 0.01% of toluene, 0.05% of ortho-xylene, 10.03% of ethylbenzene, and 14.76% of para-xylene was used.
【００１４】交換可能サイトの９８％がカリウムで置換
されているＹ型ゼオライト〔東ソー株式会社製品、ＨＳ
Ｚ−３２１ ＫＯＣ）を充填した擬似移動床からなるク
ロマト分離装置（４）に、上記の原料留分と脱着剤とし
てのプソイドクメンとを供給し、系を液相に保ってクロ
マト分離を行なってメタキシレン留分と非メタキシレン
留分とに分離する。原料留分と脱着剤との供給重量比は
例えば１：０．３６９であり、操作温度は例えば１３０
℃である。メタキシレン留分はメタキシレン精製塔
（５）で蒸留して、塔頂から純度９９．６％のメタキシ
レンを回収する。原料留分中のメタキシレンに対するメ
タキシレンの回収率は例えば９６．９％である。塔底か
ら回収した脱着剤はクロマト分離装置に循環する。非メ
タキシレン留分は脱着剤回収塔（６）で蒸留して、塔頂
からエチルベンゼンなどのＣ8 芳香族炭化水素を留出さ
せて系外に排出する。脱着剤回収塔（６）には、系外か
ら補給された脱着剤であるプソイドクメンも供給する。
脱着剤回収塔（６）の塔底から回収した脱着剤は、大部
分をクロマト分離装置へそのまま循環し、一部は脱着剤
精製塔（７）で蒸留して高沸点物を除去したのちクロマ
ト分離装置へ供給する。Y-type zeolite in which 98% of the exchangeable sites are replaced by potassium [Product of Tosoh Corporation, HS
Z-321 KOC) is charged into a chromatographic separator (4) consisting of a simulated moving bed and the above raw material fraction and pseudocumene as a desorbent are supplied, and the system is kept in a liquid phase for chromatographic separation to perform meta- separation. Separated into xylene and non-meta-xylene fractions. The feed weight ratio of the raw material fraction and the desorbent is, for example, 1: 0.369, and the operating temperature is, for example, 130.
℃. The meta-xylene fraction is distilled in the meta-xylene purification tower (5), and meta-xylene having a purity of 99.6% is recovered from the top of the tower. The recovery rate of meta-xylene with respect to meta-xylene in the raw material fraction is, for example, 96.9%. The desorbent recovered from the bottom of the column is circulated to the chromatographic separation device. The non-meta-xylene fraction is distilled in the desorbent recovery column (6) to distill C 8 aromatic hydrocarbon such as ethylbenzene from the top of the column and discharge it out of the system. Pseudocumene, which is the desorbent supplied from outside the system, is also supplied to the desorbent recovery tower (6).
Most of the desorbent recovered from the bottom of the desorbent recovery tower (6) circulates to the chromatographic separation device as it is, and part of it is distilled in the desorbent purification tower (7) to remove high-boiling substances and then chromatographed Supply to the separation device.
【００１５】本発明の好ましい態様では、系に供給され
る原料のＣ8 芳香族炭化水素混合物及び脱着剤を、図示
の如く予じめ溶存酸素除去装置（３），（８）を通して
含有されている酸素を除去したのち、クロマト分離装置
に導入する。溶存酸素が存在すると、ゼオライトの触媒
作用により芳香族炭化水素の高沸化が著るしく促進され
る。酸素除去装置としては真空脱気装置が用いられる。
また、酸素吸収剤を用いて酸素を除去することもでき
る。In a preferred embodiment of the present invention, the raw material C 8 aromatic hydrocarbon mixture and the desorbent supplied to the system are contained through a pre-dissolved oxygen removing device (3), (8) as shown in the figure. After removing the remaining oxygen, the oxygen is introduced into the chromatographic separation device. In the presence of dissolved oxygen, the high boiling of aromatic hydrocarbons is markedly promoted by the catalytic action of zeolite. A vacuum degassing device is used as the oxygen removing device.
Also, oxygen can be removed by using an oxygen absorbent.
【００１６】[0016]
【発明の効果】本発明によれば、クロマト分離装置に供
給される脱着剤から不純物を効率よく除去することがで
きるので、高純度のメタキシレンを効率よく取得するこ
とができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, impurities can be efficiently removed from the desorbent supplied to the chromatographic separation device, so that highly pure meta-xylene can be efficiently obtained.
【図１】図１は本発明を実施する装置のフローシートの
１例である。FIG. 1 is an example of a flow sheet of an apparatus for carrying out the present invention.
１ 低沸点物分離塔 ２ 原料精製塔 ３ 溶存酸素除去装置 ４ クロマト分離装置 ５ メタキシレン精製塔 ６ 脱着剤回収塔 ７ 脱着剤精製塔 ８ 溶存酸素除去装置 1 Low Boiling Substance Separation Tower 2 Raw Material Purification Tower 3 Dissolved Oxygen Removal Device 4 Chromatographic Separation Device 5 Metaxylene Purification Tower 6 Desorbent Recovery Tower 7 Desorbent Purification Tower 8 Dissolved Oxygen Removal Device
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅谷 治生 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 丸尾 博之 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Haruo Asaya 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Kasei Co., Ltd. Sanryo Kasei Co., Ltd.
Claims (8)
とに対して異なる吸着能力を有するゼオライトを充填し
たクロマト分離装置に、メタキシレンを含むＣ8 芳香族
炭化水素混合物と脱着剤としてのＣ9 芳香族炭化水素と
を供給して、Ｃ8 芳香族炭化水素混合物をメタキシレン
留分と少くとも１つの非メタキシレン留分とに分離する
クロマト分離工程、メタキシレン留分を蒸留して高純度
のメタキシレンと脱着剤とに分離する第一蒸留工程、非
メタキシレン留分を系に補給された脱着剤と共に蒸留し
て脱着剤とその他の成分とに分離する第２蒸留工程、第
１蒸留工程及び第２蒸留工程で回収された脱着剤をクロ
マト分離工程に循環する循環工程の各工程から成ること
を特徴とするメタキシレンの分離法。1. A chromatographic separation device packed with zeolite having different adsorption capacities for metaxylene and other C 8 aromatic hydrocarbons, and a C 8 aromatic hydrocarbon mixture containing metaxylene and a desorbent as a desorbent. A chromatographic separation step of supplying a C 9 aromatic hydrocarbon to separate a C 8 aromatic hydrocarbon mixture into a meta-xylene fraction and at least one non-meta-xylene fraction; A first distillation step for separating high-purity meta-xylene and a desorbent, a second distillation step for distilling a non-meta-xylene fraction together with the desorbent supplied to the system to separate the desorbent and other components, A method for separating metaxylene, which comprises each step of a circulation step of circulating the desorbent recovered in the first distillation step and the second distillation step to a chromatographic separation step.
蒸留工程で蒸留して精製された脱着剤と高沸点物とに分
離し、精製された脱着剤を循環工程に戻すことを特徴と
する請求項１記載のメタキシレンの分離法。2. At least a part of the desorbent in the circulation step is a third part.
The method for separating meta-xylene according to claim 1, wherein the desorbent purified by distillation in the distillation step is separated into a high-boiling point substance, and the purified desorbent is returned to the circulation step.
とに対して異なる吸着能力を有するゼオライトを充填し
たクロマト分離装置に、メタキシレンを含むＣ8 芳香族
炭化水素混合物と脱着剤としてのＣ9 芳香族炭化水素と
を供給して、Ｃ8 芳香族炭化水素混合物をメタキシレン
留分と少くとも１つの非メタキシレン留分とに分離する
クロマト分離工程、メタキシレン留分を蒸留して高純度
のメタキシレンと脱着剤とに分離する第１蒸留工程、非
メタキシレン留分を蒸留して脱着剤とその他の成分とに
分離する第２蒸留工程、第１蒸留工程及び第２蒸留工程
で回収された脱着剤の少くとも一部を系に補給された脱
着剤と共に蒸留して精製された脱着剤と高沸点物とに分
離する第３蒸留工程並びに第３蒸留工程で回収された精
製された脱着剤及び第１及び第２蒸留工程の残りの脱着
剤をクロマト分離工程に循環する循環工程の各工程から
成ることを特徴とするメタキシレンの分離法。3. A chromatographic separation device packed with zeolite having different adsorption capacities for metaxylene and other C 8 aromatic hydrocarbons, and a mixture of C 8 aromatic hydrocarbons containing metaxylene and a desorbent as a desorbent. A chromatographic separation step of supplying a C 9 aromatic hydrocarbon to separate a C 8 aromatic hydrocarbon mixture into a meta-xylene fraction and at least one non-meta-xylene fraction; First distillation step for separating high-purity meta-xylene and desorbent, second distillation step for distilling non-meta-xylene fraction to separate desorbent and other components, first distillation step and second distillation step In the third distillation step for separating at least a part of the desorbent recovered in step (1) together with the desorbent supplied to the system into a purified desorbent and a high-boiling-point substance and purification recovered in the third distillation step. Desorbent and And separation of meta-xylene, characterized in that it consists of the steps of circulating step circulating the remaining desorbent to chromatographic separation step of the second distillation step.
ンサイトがカリウムで置換されたＹ型ゼオライトである
ことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の
メタキシレンの分離法。4. The method for separating metaxylene according to any one of claims 1 to 3, wherein the zeolite as the adsorbent is a Y-type zeolite in which the exchangeable cation site is replaced with potassium.
族炭化水素混合物からパラキシレンを分離した残渣に由
来することを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに
記載のメタキシレンの分離法。5. The C 8 aromatic hydrocarbon mixtures, meta-xylene according to any one of claims 1 to 4, characterized in that from the residue to separate para-xylene from C 8 aromatic hydrocarbon mixture Separation method.
族炭化水素混合物からパラキシレンを分離した残渣を蒸
留して低沸点成分及びオルソキシレンを含む高沸点成分
を除去したものであることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載のメタキシレンの分離法。6. The C 8 aromatic hydrocarbon mixture is obtained by distilling a residue obtained by separating para-xylene from a C 8 aromatic hydrocarbon mixture to remove low-boiling components and high-boiling components including orthoxylene. The method for separating metaxylene according to any one of claims 1 to 4, characterized in that.
去装置を通過させた後にクロマト分離装置に供給するこ
とを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載のメ
タキシレンの分離法。7. The method for separating metaxylene according to claim 1, wherein the C 8 aromatic hydrocarbon mixture is passed through a dissolved oxygen removing device and then supplied to a chromatographic separating device.
のちにクロマト分離装置に供給することを特徴とする請
求項１ないし７のいずれかに記載のメタキシレンの分離
法。8. The method for separating metaxylene according to claim 1, wherein the desorbent is passed through a dissolved oxygen removing device and then supplied to a chromatographic separating device.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22261793A JP3521447B2 (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Meta-xylene separation method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22261793A JP3521447B2 (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Meta-xylene separation method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776531A true JPH0776531A (en) | 1995-03-20 |
| JP3521447B2 JP3521447B2 (en) | 2004-04-19 |
Family
ID=16785267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22261793A Expired - Fee Related JP3521447B2 (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Meta-xylene separation method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521447B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131094A (en) * | 1999-08-26 | 2001-05-15 | Toray Ind Inc | Method for producing aromatic compound isomer |
| WO2010002533A3 (en) * | 2008-06-30 | 2010-03-04 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP22261793A patent/JP3521447B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131094A (en) * | 1999-08-26 | 2001-05-15 | Toray Ind Inc | Method for producing aromatic compound isomer |
| WO2010002533A3 (en) * | 2008-06-30 | 2010-03-04 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
| US7728187B2 (en) | 2008-06-30 | 2010-06-01 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3521447B2 (en) | 2004-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3496122B2 (en) | Apparatus for separating para-xylene in C8 aromatic hydrocarbons using simulated moving bed adsorption and crystallization | |
| KR100473672B1 (en) | Method for producing para-xylene from the effluent of para-selective toluene disproportionation reaction in combination with a simulated moving bed adsorption and crystallization process | |
| TW307745B (en) | ||
| JP3793926B2 (en) | Process for producing para-xylene having a crystallization process at high temperature using at least one crystal stage and partial melting of the crystal | |
| JP4966664B2 (en) | Method for producing para-xylene comprising one adsorption step and two isomerization steps | |
| KR100977501B1 (en) | Integrated process for aromatics production | |
| CN105272805B (en) | A kind of method for producing paraxylene | |
| KR101716623B1 (en) | Melt-crystallization separation and purification process | |
| MXPA96004312A (en) | Production of paraxylene from an effluent of paralelective dismutation of toluene, by a procedure of crystallization associated to an adsorption in simulated mobile bed | |
| JP2007512293A5 (en) | ||
| JP2004115515A (en) | Method for simultaneously synthesizing paraxylene and styrene | |
| CN107074681A (en) | Use the high-purity paraxylene production method of a Simulation moving bed separative element and two isomerization units based on xylene fraction | |
| JP2008273968A (en) | Method for producing high-purity meta-xylene comprising simulated moving-bed adsorption and crystallization | |
| JP3521447B2 (en) | Meta-xylene separation method | |
| CN112585106B (en) | Method for producing high-purity para-xylene and high-purity toluene | |
| WO1999064381A1 (en) | Production of high purity meta-xylene | |
| JP3484728B2 (en) | Meta-xylene separation method | |
| US4216345A (en) | Preparation of linear alkylbenzenes | |
| EP0574999B1 (en) | Process for separating mixtures of aromatic C8 hydrocarbons | |
| JPH08143484A (en) | Production of paraxylene and production unit therefor | |
| US3267166A (en) | Sorption process | |
| JPS6289636A (en) | Separation and recovery of p-xylene and ethylbenzene | |
| US2888496A (en) | Aromatic hydrocarbon isomer separation with an antimony trihalide | |
| GB1587727A (en) | Removal of impurities from xylene mixture by distillation | |
| Hotier et al. | Apparatus for the separation of p-xylene in C8 aromatics hydrocarbons with a simulated moving bed adsorption and a crystallisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031222 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040120 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040202 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |