JPH0770781A - Production of hydroxylamine - Google Patents
Production of hydroxylamineInfo
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- JPH0770781A JPH0770781A JP5218401A JP21840193A JPH0770781A JP H0770781 A JPH0770781 A JP H0770781A JP 5218401 A JP5218401 A JP 5218401A JP 21840193 A JP21840193 A JP 21840193A JP H0770781 A JPH0770781 A JP H0770781A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシルアミンの
製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、電解質を含有し表面に触媒電極を有する隔膜で隔て
られた二室からなる隔膜反応器を用い、陰極室に一酸化
窒素を供給し、陽極室に水素を供給し、一酸化窒素−水
素電池反応によりヒドロキシルアミンを製造する方法で
あって、一酸化窒素からヒドロキシルアミンへの反応選
択率が極めて高いという特徴を有するヒドロキシルアミ
ンの製造方法に関するものである。すなわち、本発明
は、電池反応を利用することにより、有用な化学反応を
行いつつ、かつ電気エネルギーを発生し得る、いわゆる
ケミカルコジェネレーションの範疇に属するものであ
る。本発明により得られるヒドロキシルアミンは、カル
ボニル化合物のオキシム化反応の原料として重要な化合
物である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing hydroxylamine. More specifically, the present invention uses a diaphragm reactor consisting of two chambers containing an electrolyte and having a catalytic electrode on the surface thereof, and supplies nitric oxide to the cathode chamber and hydrogen to the anode chamber. The present invention relates to a method for producing hydroxylamine by a nitric oxide-hydrogen battery reaction, which is characterized in that the reaction selectivity from nitric oxide to hydroxylamine is extremely high. That is, the present invention belongs to the category of so-called chemical cogeneration, in which electric energy can be generated while performing a useful chemical reaction by utilizing a battery reaction. The hydroxylamine obtained by the present invention is an important compound as a raw material for the oximation reaction of a carbonyl compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電解質を含有し表面に触媒電極を有する
隔膜で隔てられた二室からなる隔膜反応器を用い、陰極
室に一酸化窒素を供給し、陽極室に水素を供給し、一酸
化窒素−水素電池反応によりヒドロキシルアミンを製造
する方法は公知である（Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．，ｖｏｌ．２２，２６
４〜２７１頁（１９８３年））。しかしながら、従来の
方法においては、原料である一酸化窒素が窒素及びアン
モニアなどの副生物の生成に消費され、目的物質である
ヒドロキシルアミンへの反応選択率が不十分であるとい
う問題を有していた。2. Description of the Related Art A diaphragm reactor consisting of two chambers containing an electrolyte and having a catalytic electrode on the surface thereof is used to supply nitric oxide to the cathode chamber and hydrogen to the anode chamber. A method for producing hydroxylamine by a nitrogen-hydrogen battery reaction is known (Ind. Eng. Chem. P.
process Des. Dev. , Vol. 22, 26
4-271 (1983)). However, the conventional methods have a problem that the raw material nitric oxide is consumed for the production of by-products such as nitrogen and ammonia, and the reaction selectivity to the target substance, hydroxylamine, is insufficient. It was
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、電解質を含有し表面に
触媒電極を有する隔膜で隔てられた二室からなる隔膜反
応器を用い、陰極室に一酸化窒素を供給し、陽極室に水
素を供給し、一酸化窒素−水素電池反応によりヒドロキ
シルアミンを製造する方法であって、一酸化窒素からヒ
ドロキシルアミンへの反応選択率が極めて高いという特
徴を有するヒドロキシルアミンの製造方法を提供する点
に存する。In view of the present situation, the problem to be solved by the present invention is to use a diaphragm reactor composed of two chambers containing an electrolyte and having a catalyst electrode on the surface, and a cathode. A method for producing hydroxylamine by supplying nitric oxide to a chamber and hydrogen to an anode chamber and performing a nitric oxide-hydrogen cell reaction, wherein the reaction selectivity from nitric oxide to hydroxylamine is extremely high. It exists in providing the manufacturing method of hydroxylamine which has a characteristic.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、電解質を含有し表面に触媒電極を有
する隔膜で隔てられた二室からなる隔膜反応器を用い、
陰極室に一酸化窒素を供給し、陽極室に水素を供給し、
一酸化窒素−水素電池反応によりヒドロキシルアミンを
製造する方法において、陰極触媒として鉄フタロシアニ
ンを用いることを特徴とするヒドロキシルアミンの製造
方法に係るものである。The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention uses a diaphragm reactor consisting of two chambers containing an electrolyte and separated by a diaphragm having a catalyst electrode on the surface,
Nitric oxide is supplied to the cathode chamber, hydrogen is supplied to the anode chamber,
The present invention relates to a method for producing hydroxylamine by a nitric oxide-hydrogen battery reaction, which comprises using iron phthalocyanine as a cathode catalyst.
【０００５】以下、詳細に説明する。本発明において
は、電解質を含有し表面に触媒電極を有する隔膜で隔て
られた二室からなる隔膜反応器が用いられる。The details will be described below. In the present invention, a membrane reactor comprising two chambers containing an electrolyte and separated by a membrane having a catalyst electrode on the surface is used.
【０００６】電解質としては、たとえば硫酸、燐酸、過
塩素酸などの水溶液を用いることができるが、ヒドロキ
シルアミンの選択率を一層高く維持するという観点から
は、硫酸の水溶液が好ましい。また、上記の同様の観点
から、酸の濃度としては、（０．１〜１０）モル／ｌの
範囲が好ましい。すなわち、濃度（０．１〜１０）モル
／ｌの硫酸水溶液がもっとも好ましい。なお、電解質の
支持体としては、たとえばシリカウールなどを用いるこ
とができる。また、電解質には、たとえば塩化ナトリウ
ム、フッ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、塩化カリウム
などを添加して用いてもよい。更に、電解質中にはアン
モニア、ヒドロキシルアミンなどの生成物が溶解するの
で、支持体中の電解質を常時循環させ、生成物を分離し
ながら支持体に供給することが好ましい。As the electrolyte, for example, an aqueous solution of sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid or the like can be used, but an aqueous solution of sulfuric acid is preferable from the viewpoint of maintaining higher selectivity of hydroxylamine. From the same viewpoint as described above, the acid concentration is preferably in the range of (0.1-10) mol / l. That is, a sulfuric acid aqueous solution having a concentration (0.1 to 10) mol / l is most preferable. As the electrolyte support, for example, silica wool can be used. Further, sodium chloride, sodium fluoride, potassium iodide, potassium chloride or the like may be added to the electrolyte and used. Furthermore, since products such as ammonia and hydroxylamine are dissolved in the electrolyte, it is preferable to constantly circulate the electrolyte in the support and supply the product to the support while separating the products.
【０００７】触媒電極に用いられる触媒成分は、本発明
において特に重要である。すなわち、本発明において
は、陰極触媒として鉄フタロシアニンを用いる必要があ
る。このことにより、はじめて本発明の目的、すなわち
ヒドロキシルアミンの高選択率を実現することができ
る。つまり、本発明によることなく、たとえば硫酸鉄、
コバルトフタロシアニン、銅フタロシアニン、鉄ポルフ
ィリンなどを用いた場合には、ヒドロキシルアミンの選
択率は不十分である。また、該鉄フタロシアニンを炭素
に担持させて用いること、炭素としてグラファイト又は
硝酸で酸化処理した活性炭を用いること、触媒中の鉄／
炭素の比率（原子比）を（０．０５〜０．３）／１００
の範囲とすることが、ヒドロキシルアミンの選択率を一
層高く維持する観点から好ましい。本発明の陰極触媒
は、たとえば二塩化メチレンに溶解させた鉄フタロシア
ニンをグラファイトに含浸担持させることにより調製す
ることができる。なお、陽極触媒としては、水素分子の
酸化を容易とするもの、たとえばグラファイトに担持さ
れたVIII族金属、特に白金などを用いるとよい。The catalyst component used in the catalyst electrode is of particular importance in the present invention. That is, in the present invention, it is necessary to use iron phthalocyanine as the cathode catalyst. This makes it possible for the first time to achieve the object of the invention, namely the high selectivity of hydroxylamine. That is, without according to the invention, for example iron sulphate,
When cobalt phthalocyanine, copper phthalocyanine, iron porphyrin or the like is used, the selectivity of hydroxylamine is insufficient. Further, the iron phthalocyanine is used by supporting it on carbon, the activated carbon oxidized with graphite or nitric acid is used as carbon,
Carbon ratio (atomic ratio) is (0.05-0.3) / 100
It is preferable that the range is from the viewpoint of keeping the selectivity of hydroxylamine higher. The cathode catalyst of the present invention can be prepared, for example, by impregnating and supporting iron phthalocyanine dissolved in methylene dichloride on graphite. The anode catalyst may be one that facilitates the oxidation of hydrogen molecules, for example, a Group VIII metal supported on graphite, particularly platinum.
【０００８】本発明の方法は、陰極室に一酸化窒素を供
給し、陽極室に水素を供給して一酸化窒素−水素電池反
応を行うものである。ここで各室へは、一酸化窒素又は
水素の他、たとえば窒素、ヘリウム、水蒸気などの不活
性気体を供給してもよい。反応条件としては、たとえば
温度０〜２００℃、各室の気体全圧１００ｋＰａ〜１Ｍ
Ｐａ、陰極室の一酸化窒素分圧１ｋＰａ〜１ＭＰａ、陽
極室の水素分圧１００ｋＰａ〜１ＭＰａをあげることが
できる。なお、本発明を実施する場合には、陰極室及び
陽極室の各生成気体の一部を連続的又は間欠的に抜き出
すと共に新規な原料気体を供給することが好ましい。In the method of the present invention, nitric oxide is supplied to the cathode chamber and hydrogen is supplied to the anode chamber to carry out the nitric oxide-hydrogen cell reaction. Here, in addition to nitric oxide or hydrogen, an inert gas such as nitrogen, helium, or steam may be supplied to each chamber. The reaction conditions include, for example, a temperature of 0 to 200 ° C. and a total gas pressure of each chamber of 100 kPa to 1 M.
Pa, the partial pressure of nitric oxide in the cathode chamber is 1 kPa to 1 MPa, and the partial pressure of hydrogen in the anode chamber is 100 kPa to 1 MPa. In the case of carrying out the present invention, it is preferable to continuously or intermittently withdraw a part of each gas produced in the cathode chamber and the anode chamber and to supply a new source gas.
【０００９】本発明においては、上記の方法により、陰
極室において一酸化窒素がヒドロキシルアミンに変換さ
れ、該ヒドロキシルアミンは隔膜の電解質に溶解し、反
応系外に取り出される。また、外部回路に負荷を置け
ば、電力を取り出すことができる。In the present invention, nitric oxide is converted into hydroxylamine in the cathode chamber by the above method, the hydroxylamine is dissolved in the electrolyte of the diaphragm and taken out of the reaction system. Also, if a load is placed on the external circuit, electric power can be taken out.
【００１０】本発明は、前記のとおり、いわゆるケミカ
ルコジェネレーション法を用いるものであり、目的の化
合物であるヒドロキシルアミンを高選択率で得られる
他、外部回路に負荷を置くことにより電気エネルギーを
発生し得るものであり、該電気エネルギーは有効に利用
することができる。なお、電気エネルギーの利用を要し
ない場合は、両電極間を短絡させて実施すればよい。As described above, the present invention uses the so-called chemical cogeneration method, in which hydroxylamine, which is a target compound, can be obtained with high selectivity, and electric energy is generated by placing a load on an external circuit. The electric energy can be effectively used. If the use of electric energy is not required, the both electrodes may be short-circuited.
【００１１】[0011]
【実施例】次に実施例により、本発明を説明する。 実施例１ 垂直に設置された隔膜（電解質＝５モル／ｌの硫酸水溶
液、陰極触媒＝グラファイトに担持された鉄フタロシア
ニン（鉄／炭素の比率（原子比）＝０．０７５／１０
０）、電解質支持体＝シリカウールディスク、隔膜の表
面積（陰陽極各面）＝２．５ｃｍ2 、陰極は二塩化メチ
レンに溶解させた鉄フタロシアニンをグラファイトに含
浸担持させることにより調製した）を有するガラス製隔
膜反応器（陰陽極各室の容量約５０ｃｍ3 ）を用い、陰
極室に一酸化窒素を供給し、陽極室に水素を供給し、一
酸化窒素−水素電池反応によりヒドロキシルアミンを製
造した。反応温度は２７℃とし、陽極室へは水素（分圧
＝９１ｋＰａ）、水蒸気（分圧＝４ｋＰａ）及びヘリウ
ム（分圧＝６ｋＰａ）を供給し、かつ流速２０ｍｌ／ｍ
ｉｎで抜き出し及び供給を行い、陰極室へは一酸化窒素
（分圧＝９ｋＰａ）及びヘリウム（分圧＝９２ｋＰａ）
を供給し、かつ流速１０ｍｌ／ｍｉｎで抜き出し及び供
給を行った。また、反応時間は２時間とした。なお、反
応は両電極間を短絡させて行った。反応気体中の生成物
（窒素、一酸化二窒素）の分析はガスクロマトグラフ法
で行い、また隔膜中に溶解した生成物（ヒドロキシルア
ミン、アンモニア）の分析は化学分析法により行った。
結果を表１に示した。EXAMPLES Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 1 Vertically installed diaphragm (electrolyte = 5 mol / l sulfuric acid aqueous solution, cathode catalyst = iron phthalocyanine supported on graphite (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 10)
0), electrolyte support = silica wool disk, surface area of diaphragm (each surface of negative and positive electrodes) = 2.5 cm 2 , and cathode prepared by impregnating and supporting iron phthalocyanine dissolved in methylene dichloride on graphite). Nitrogen monoxide was supplied to the cathode chamber and hydrogen was supplied to the anode chamber using a glass diaphragm reactor (capacity of each chamber of the cathode and anode was about 50 cm 3 ), and hydroxylamine was produced by a nitric oxide-hydrogen battery reaction. . The reaction temperature was 27 ° C., hydrogen (partial pressure = 91 kPa), steam (partial pressure = 4 kPa) and helium (partial pressure = 6 kPa) were supplied to the anode chamber, and the flow rate was 20 ml / m.
Extraction and supply with in, nitric oxide (partial pressure = 9 kPa) and helium (partial pressure = 92 kPa) to the cathode chamber.
And was extracted and supplied at a flow rate of 10 ml / min. The reaction time was 2 hours. The reaction was performed by short-circuiting both electrodes. The products (nitrogen, nitrous oxide) in the reaction gas were analyzed by gas chromatography, and the products (hydroxylamine, ammonia) dissolved in the membrane were analyzed by chemical analysis.
The results are shown in Table 1.
【００１２】実施例２〜４及び比較例１〜１０ 表１の条件としたこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示した。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 10 Example 1 was repeated except that the conditions shown in Table 1 were used. The results are shown in Table 1.
【００１３】結果から次のことがわかる。すなわち、本
発明の陰極触媒を用いたすべての実施例は、極めて高い
ヒドロキシルアミン選択率を示している。一方、本発明
以外の陰極触媒を用いたすべての比較例は、該選択率が
低い。The results show the following. That is, all the examples using the cathode catalyst of the present invention show extremely high hydroxylamine selectivity. On the other hand, all the comparative examples using the cathode catalyst other than the present invention have low selectivity.
【００１４】[0014]
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 陰極触媒*1 Q/C *2 生 成 物 (μmol) *3 NH2OH *4 N2 N2O NH3 NH2OH 選択率% 実施例 1 Fe-Pc/Gr 84 0 7.4 34 227 82 実施例 2 Fe-Pc/ox-Gr 45 0 2.0 24 122 81 実施例 3 Fe-Pc/CW 62 0 3.8 33 164 80 実施例 4 Fe-Pc/ox-AC 207 0 2.6 73 588 88 比較例 1 FeSO4 /Gr 18 0 37 20 7.0 6.9 比較例 2 Fe-TPP/Gr 6.4 0 3.4 9.2 3.9 20 比較例 3 Co-Pc/Gr 6.3 0 3.9 8.2 5.2 25 比較例 4 Cu-Pc/Gr ＜ 2 0 0 0 0 - 比較例 5 Pt/Gr 232 0 58 231 399 53 比較例 6 Ru/Gr 153 0 18 167 259 56 比較例 7 Pd/Gr 86 0 237 22 111 18 比較例 8 Gr 8.4 0 6.5 12 5.7 19 比較例 9 ox-CW 10 0 3.3 18 4.5 15 比較例10 ox-AC 39 0 11 21 101 70 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 1] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Cathode catalyst * 1 Q / C * 2 Product (μmol) * 3 NH2OH * 4 N2 N2O NH3 NH2OH Selectivity% Example 1 Fe-Pc / Gr 84 0 7.4 34 227 82 Example 2 Fe-Pc / ox-Gr 45 0 2.0 24 122 81 Example 3 Fe- Pc / CW 62 0 3.8 33 164 80 Example 4 Fe-Pc / ox-AC 207 0 2.6 73 588 88 Comparative example 1 FeSO 4 / Gr 18 0 37 20 7.0 6.9 Comparative example 2 Fe-TPP / Gr 6.4 0 3.4 9.2 3.9 20 Comparative Example 3 Co-Pc / Gr 6.3 0 3.9 8.2 5.2 25 Comparative Example 4 Cu-Pc / Gr <2 0 0 0 0-Comparative Example 5 Pt / Gr 232 0 58 231 399 53 Comparative Example 6 Ru / Gr 153 0 18 167 259 56 Comparative example 7 Pd / Gr 86 0 237 22 111 18 Comparative example 8 Gr 8.4 0 6.5 12 5.7 19 Comparative example 9 ox-CW 10 0 3.3 18 4.5 15 Comparative example 10 ox-AC 39 0 11 21 101 70 ---------------
【００１５】＊１ 陰極触媒 Ｆｅ−Ｐｃ／Ｇｒ：グラファイトに担持された鉄フタロ
シアニン（鉄／炭素の比率（原子比）＝０．０７５／１
００） Ｆｅ−Ｐｃ／ｏｘ−Ｇｒ：硝酸で酸化処理したグラファ
イトに担持された鉄フタロシアニン（鉄／炭素の比率
（原子比）＝０．０７５／１００） Ｆｅ−Ｐｃ／ＣＷ：カーボンウィスカーに担持された鉄
フタロシアニン（鉄／炭素の比率（原子比）＝０．０７
５／１００） Ｆｅ−Ｐｃ／ｏｘ−ＡＣ：硝酸で酸化処理した活性炭に
担持された鉄フタロシアニン（鉄／炭素の比率（原子
比）＝０．０７５／１００） ＦｅＳＯ4 ／Ｇｒ：グラファイトに担持された硫酸鉄
（Ｉ）（鉄／炭素の比率（原子比）＝０．０７５／１０
０） Ｆｅ−ＴＰＰ／Ｇｒ：グラファイトに担持された鉄テト
ラフェニルポルフィン（鉄／炭素の比率（原子比）＝
０．０７５／１００） Ｃｏ−Ｐｃ／Ｇｒ：グラファイトに担持されたコバルト
フタロシアニン（コバルト／炭素の比率（原子比）＝
０．０７５／１００） Ｃｕ−Ｐｃ／Ｇｒ：グラファイトに担持された銅フタロ
シアニン（銅／炭素の比率（原子比）＝０．０７５／１
００） Ｐｔ／Ｇｒ：グラファイトに担持された白金（白金／炭
素の比率（原子比）＝０．０７５／１００） Ｒｕ／Ｇｒ：グラファイトに担持されたルテニウム（ル
テニウム／炭素の比率（原子比）＝０．０７５／１０
０） Ｇｒ：グラファイト ｏｘ−ＣＷ：硝酸で酸化処理したカーボンウィスカー ｏｘ−ＡＣ：硝酸で酸化処理した活性炭* 1 Cathode catalyst Fe-Pc / Gr: Iron phthalocyanine supported on graphite (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 1
00) Fe-Pc / ox-Gr: Iron phthalocyanine supported on graphite oxidized by nitric acid (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 100) Fe-Pc / CW: Supported on carbon whiskers Iron phthalocyanine (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.07
5/100) Fe-Pc / ox-AC: Iron phthalocyanine supported on activated carbon oxidized with nitric acid (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 100) FeSO 4 / Gr: supported on graphite Iron sulfate (I) (iron / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 10
0) Fe-TPP / Gr: Iron tetraphenylporphine supported on graphite (iron / carbon ratio (atomic ratio) =
0.075 / 100) Co-Pc / Gr: Cobalt phthalocyanine supported on graphite (cobalt / carbon ratio (atomic ratio) =
0.075 / 100) Cu-Pc / Gr: Graphite-supported copper phthalocyanine (copper / carbon ratio (atomic ratio) = 0.075 / 1)
00) Pt / Gr: Platinum supported on graphite (ratio of platinum / carbon (atomic ratio) = 0.075 / 100) Ru / Gr: Ruthenium supported on graphite (ratio of ruthenium / carbon (atomic ratio) = 0.075 / 10
0) Gr: Graphite ox-CW: Carbon whiskers oxidized by nitric acid ox-AC: Activated carbon oxidized by nitric acid
【００１６】＊２ Ｑ／Ｃ：外部回路に流れた電気量／
クーロン ＊３ Ｎ２：窒素 Ｎ２０：一酸化二窒素 ＮＨ３：アンモニア ＮＨ２ＯＨ：ヒドロキシルアミン ＊４ ＮＨ２ＯＨ選択率 ヒドロキシルアミン選択率＝｛生成したヒドロキシルア
ミン（モル）／反応した一酸化窒素（モル）｝×１００
％* 2 Q / C: Amount of electricity flowing to the external circuit /
Coulomb * 3 N2: Nitrogen N20: Dinitrogen monoxide NH3: Ammonia NH2OH: Hydroxylamine * 4 NH2OH selectivity Hydroxylamine selectivity = {generated hydroxylamine (mol) / reacted nitric oxide (mol)} × 100
%
【００１７】[0017]
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、電
解質を含有し表面に触媒電極を有する隔膜で隔てられた
二室からなる隔膜反応器を用い、陰極室に一酸化窒素を
供給し、陽極室に水素を供給し、一酸化窒素−水素電池
反応によりヒドロキシルアミンを製造する方法であっ
て、一酸化窒素からヒドロキシルアミンへの反応選択率
が極めて高いという特徴を有するヒドロキシルアミンの
製造方法を提供することができた。Industrial Applicability As described above, according to the present invention, a two-chamber diaphragm reactor containing an electrolyte and having a catalyst electrode on the surface is used to supply nitric oxide to the cathode chamber and A method for producing hydroxylamine by supplying hydrogen to a chamber to produce a hydroxylamine by a nitric oxide-hydrogen battery reaction, which is characterized in that the reaction selectivity from nitric oxide to hydroxylamine is extremely high. We were able to.
Claims (6)
隔膜で隔てられた二室からなる隔膜反応器を用い、陰極
室に一酸化窒素を供給し、陽極室に水素を供給し、一酸
化窒素−水素電池反応によりヒドロキシルアミンを製造
する方法において、陰極触媒として鉄フタロシアニンを
用いることを特徴とするヒドロキシルアミンの製造方
法。1. A diaphragm reactor comprising two chambers containing an electrolyte and having a catalyst electrode on the surface thereof is used. Nitrogen monoxide is supplied to the cathode chamber, hydrogen is supplied to the anode chamber, and monoxide is supplied. A process for producing hydroxylamine by a nitrogen-hydrogen battery reaction, comprising using iron phthalocyanine as a cathode catalyst.
タロシアニンを用いる請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein iron phthalocyanine supported on carbon is used as the cathode catalyst.
が（０．０１〜１０）／１００である請求項２記載の製
造方法。3. Iron / carbon ratio (atomic ratio) in the cathode catalyst
Is (0.01-10) / 100, The manufacturing method of Claim 2.
の製造方法。4. The method according to claim 2, wherein the carbon is graphite.
の製造方法。5. The method according to claim 1, wherein the electrolyte is an aqueous sulfuric acid solution.
ル／ｌである請求項５記載の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the concentration of the sulfuric acid aqueous solution is (0.1 to 10) mol / l.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5218401A JPH0770781A (en) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Production of hydroxylamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5218401A JPH0770781A (en) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Production of hydroxylamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770781A true JPH0770781A (en) | 1995-03-14 |
Family
ID=16719336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5218401A Pending JPH0770781A (en) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Production of hydroxylamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0770781A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003053192A (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-25 | Osaka Gas Co Ltd | Electrode material-complex composite, electrode, electrode for oxidation and method of synthesizing alkanol |
| JP2005281057A (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Fuel cell type reaction apparatus |
| JP2013544737A (en) * | 2010-09-30 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Post-treatment method of exhaust gas from production facility of hydroxylamine or hydroxylammonium salt |
-
1993
- 1993-09-02 JP JP5218401A patent/JPH0770781A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003053192A (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-25 | Osaka Gas Co Ltd | Electrode material-complex composite, electrode, electrode for oxidation and method of synthesizing alkanol |
| JP4646463B2 (en) * | 2001-08-13 | 2011-03-09 | 大阪瓦斯株式会社 | Electrode material-complex complex, electrode, electrode for oxidation, and method for synthesizing alkanol |
| JP2005281057A (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Fuel cell type reaction apparatus |
| JP2013544737A (en) * | 2010-09-30 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Post-treatment method of exhaust gas from production facility of hydroxylamine or hydroxylammonium salt |
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