JPH0770348A - Foamable organic polymer composition and production of foam - Google Patents

Foamable organic polymer composition and production of foam

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JPH0770348A
JPH0770348A JP6019686A JP1968694A JPH0770348A JP H0770348 A JPH0770348 A JP H0770348A JP 6019686 A JP6019686 A JP 6019686A JP 1968694 A JP1968694 A JP 1968694A JP H0770348 A JPH0770348 A JP H0770348A
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foam
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敏博 厨子
Takashi Higashikubo
隆 東久保
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拓真 高井
Mutsumi Wada
睦 和田
Kaneharu Suga
兼春 菅
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition which is highly expandable and does not cause problems of, e.g. ozonosphere depletion by mixing a foamable compound comprising an organic polymer and a chemical foaming agent with a physical foaming agent, e.g. a rare gas. CONSTITUTION:A physical foaming agent selected from rare gases and carbon dioxide is injected into a compound which comprises an organic polymer (e.g. polyethylene) and a chemical foaming agent (e.g. azodicarbonamide) and is for use in producing a foam having an expansion ratio of 50% or higher. Thus, the title composition is produced. This composition may further contain a non- foamable organic polymer (e.g. polyethylene). The composition is foamed to obtain a highly expanded foam which has almost the same ultrahigh expansion ratio as foams produced with a chloro fluorocarbon and has a homogeneous and fine foam structure. When the composition is used for forming the insulating foam layer of a foam-insulated conductor, e.g. an electric wire, in which especially high insulating properties are required, the insulated conductor can be free from buckling etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、均一、微細でかつ例え
ば75%以上の高度の発泡性を有し、特に同軸ケーブル
の絶縁層等に好適に使用し得る発泡性有機高分子組成
物、およびそれを用いた発泡体の製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a foamable organic polymer composition which is uniform, fine and has a high foamability of, for example, 75% or more, and which can be suitably used particularly for an insulating layer of a coaxial cable. And a method for producing a foam using the same.

【0002】[0002]

【従来技術】高発泡度を有する発泡体を得るため従来
は、発泡剤として各種のフロンガスを使用していたが、
それはオゾン層の破壊を引き起こすという理由から、環
境保護上その使用が規制される方向にある。
2. Description of the Related Art Conventionally, various freon gases have been used as a foaming agent in order to obtain a foam having a high degree of foaming.
Its use tends to be regulated for environmental protection because it causes destruction of the ozone layer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】現在、フロンガスに代
わる発泡剤が種々検討されているが、これらはいずれも
均一に発泡した高発泡体が得難いという問題がある。従
って、フロンガスを用いることなく高発泡度で、均一か
つ微細な発泡構造を有する発泡体が得られ、しかもオゾ
ン層の破壊という環境問題も引き起こさない発泡体の製
造方法、あるいはこのような発泡体を提供しうる発泡性
組成物が求められている。
At present, various foaming agents have been studied in place of CFC gas, but all of them have a problem that it is difficult to obtain a highly foamed product having uniform foaming. Therefore, it is possible to obtain a foam having a high degree of foaming, a uniform and fine foam structure without using CFC gas, and a method for producing a foam that does not cause an environmental problem such as destruction of the ozone layer, or a foam such as this. There is a need for foamable compositions that can be provided.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、有機高分子
(A−1)および化学発泡剤(A−2)を含む50%以
上発泡用コンパウンド(A)と、物理発泡剤として希ガ
スおよび炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種(B)を
含有する発泡性有機高分子組成物、およびこれを使用し
て高発泡度の発泡体を得る発泡体の製造方法に関する。
The present invention comprises a compound (A) for foaming containing 50% or more of an organic polymer (A-1) and a chemical foaming agent (A-2), a rare gas and a physical foaming agent, and The present invention relates to a foamable organic polymer composition containing at least one (B) selected from carbon dioxide gas, and a method for producing a foam using the composition to obtain a foam having a high degree of foaming.

【0005】本発明で用いられる物理発泡剤(B)は、
ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノンお
よびラドンの希ガス、および炭酸ガスから選ばれる少な
くとも1種である。なかでもアルゴンは、より高い発泡
度を持ちかつより均一な発泡体が得られる点、フロンガ
スのようにオゾン層を破壊するものではない点、極めて
安定であり化学的な反応を示さない点、爆発等の危険性
もない点等から特に好ましい。なお、発泡度は比重法で
測定したもので、次式で定義されるものである。
The physical blowing agent (B) used in the present invention is
At least one selected from helium, neon, argon, krypton, noble gases of xenon and radon, and carbon dioxide gas. Among them, argon has a higher degree of foaming and a more uniform foam, does not destroy the ozone layer like CFC gas, is extremely stable and does not show a chemical reaction, and explodes. It is particularly preferable in that there is no danger such as. The degree of foaming is measured by the specific gravity method and is defined by the following formula.

【0006】[0006]

【数1】 [Equation 1]

【0007】(式中、ρ0 は発泡前の樹脂の密度、ρは
発泡体の密度を示す。)
(In the formula, ρ 0 is the density of the resin before foaming, and ρ is the density of the foam.)

【0008】(B)成分として希ガスおよび炭酸ガスの
混合物を用いる場合、その成分比(体積比)は、30:
70〜70:30(希ガス:炭酸ガス)が好ましく、4
0:60〜60:40がさらに好ましい。希ガスおよび
/または炭酸ガスには、少量、好ましくは希ガスおよび
/または炭酸ガスに対し、30容量%以下の窒素を併用
してもよい。
When a mixture of rare gas and carbon dioxide is used as the component (B), the component ratio (volume ratio) is 30:
70 to 70:30 (rare gas: carbon dioxide gas) is preferable, and 4
0:60 to 60:40 is more preferable. The rare gas and / or carbon dioxide gas may be used in combination with a small amount, preferably 30% by volume or less of nitrogen based on the rare gas and / or carbon dioxide gas.

【0009】(B)成分の純度は、99.9%以上が好
ましく、さらに好ましくは99.99%以上である。
The purity of the component (B) is preferably 99.9% or more, more preferably 99.99% or more.

【0010】本発明で使用される50%以上発泡用コン
パウンド(A)とは、発泡させるべき有機高分子(A−
1)および多量の化学発泡剤(A−2)を含む混合物
で、物理発泡剤を使用しなくても含有されている化学発
泡剤の作用によって、周知の押出発泡条件でそのコンパ
ウンドを発泡させた時に50%以上の発泡度をもつ発泡
体が得られるものである。本発明では、同じ定義で、6
0%以上発泡用コンパウンド、特に70%以上発泡用コ
ンパウンドが好ましい。
The 50% or more foaming compound (A) used in the present invention means an organic polymer (A-) to be foamed.
1) and a large amount of the chemical foaming agent (A-2), the compound was foamed under the well-known extrusion foaming conditions by the action of the chemical foaming agent contained without using the physical foaming agent. In some cases, a foam having a degree of foaming of 50% or more can be obtained. In the present invention, with the same definition, 6
0% or more foaming compounds, particularly 70% or more foaming compounds are preferred.

【0011】(A)成分に使用される有機高分子(A−
1)としては、オレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタンエラストマー、
フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が対象となる。なかでもオ
レフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレンが好まし
い。これらは単独、あるいは混合物として用いられる。
The organic polymer (A- used for the component (A)
As 1), olefin resin, polystyrene, polyvinyl chloride, polyamide, polyurethane elastomer,
The target is a thermoplastic resin such as a fluororesin. Of these, olefin resins are preferable, and polyethylene is particularly preferable. These may be used alone or as a mixture.

【0012】ポリエチレンとしては、超低密度ポリエチ
レン(V−LDPE)、低密度ポリエチレン(LDP
E)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、これらの混合物等、いかなるものでも使用可能で
ある。特に、HDPE単独、LDPE単独、HDPEと
LDPEの混合物は非常に好ましい。
As polyethylene, ultra low density polyethylene (V-LDPE), low density polyethylene (LDP)
Any of E), high density polyethylene (HDPE), ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, a mixture thereof and the like can be used. Particularly, HDPE alone, LDPE alone, and a mixture of HDPE and LDPE are very preferable.

【0013】ここでLDPEとは密度が0.89〜0.
935、就中、0.91〜0.926の範囲のものをい
い、HDPEとは密度が0.94〜0.96の範囲のも
のをいう。
LDPE has a density of 0.89-0.
935, in particular, 0.91 to 0.926, and HDPE refers to one having a density in the range of 0.94 to 0.96.

【0014】上記オレフィン系樹脂の好適なメルトフロ
ーレイト(以下MFRと略す)の範囲は、例えばポリエ
チレンの場合は0.1〜5g/10分、好ましくは0.
5〜3.0g/10分、ポリプロピレンの場合は0.1
〜10g/10分、好ましくは0.3〜5.0g/10
分、プロピレン・エチレン共重合体の場合は0.1〜1
0g/10分、好ましくは0.3〜5.0g/10分で
ある。本発明においてMFRはJIS K7210に準
拠して測定した値である。測定条件は、ポリエチレンの
場合は荷重2.16kg、温度190℃、ポリプロピレン
あるいはプロピレン・エチレン共重合体の場合は荷重
2.16kg、温度230℃である。
The preferable range of melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) of the above-mentioned olefin resin is, for example, 0.1 to 5 g / 10 minutes in the case of polyethylene, preferably 0.
5 to 3.0 g / 10 minutes, 0.1 for polypropylene
-10 g / 10 minutes, preferably 0.3-5.0 g / 10
Min, 0.1 to 1 for propylene / ethylene copolymer
It is 0 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 5.0 g / 10 minutes. In the present invention, MFR is a value measured according to JIS K7210. The measurement conditions are a load of 2.16 kg and a temperature of 190 ° C. for polyethylene, and a load of 2.16 kg and a temperature of 230 ° C. for polypropylene or propylene / ethylene copolymer.

【0015】(A−1)成分のスウェリング比(膨潤
度)は、30〜80%程度が好ましく、より好ましくは
45〜80%、特に好ましくは50〜70%である。こ
こでスウェリング比とは、特公昭61−11412号公
報(第3、4欄、第1〜20行の記載)等において定義
された値であり、同公報に示された条件にて測定される
ものである。
The swelling ratio (swelling degree) of the component (A-1) is preferably about 30 to 80%, more preferably 45 to 80%, and particularly preferably 50 to 70%. Here, the swelling ratio is a value defined in Japanese Examined Patent Publication No. 61-11412 (columns 3, 4 and lines 1 to 20) and the like, and is measured under the conditions shown in the publication. It is something.

【0016】オレフィン系樹脂の分子量分布は、シャー
プなものより広がりのあるものが、溶融張力が大きく
て、このため均一、高発泡体を得易い傾向にあるため好
ましい。
The olefin resin having a broader molecular weight distribution than the sharp one is preferable because it has a large melt tension and thus tends to easily obtain a uniform and high foam.

【0017】HDPE・LDPE混合物の好適なMFR
の範囲は0.1〜5.0g/10分、好ましくは0.5
〜3.0g/10分である。
Suitable MFR of HDPE / LDPE mixture
Range of 0.1 to 5.0 g / 10 minutes, preferably 0.5
~ 3.0 g / 10 minutes.

【0018】(A)成分のもう一つの構成成分である化
学発泡剤(A−2)としては、有機発泡剤や無機分解性
化合物等のような、熱等により自ら分解してガスを発生
するものが使用される。化学発泡剤(A−2)は、使用
する樹脂の溶融温度、溶融粘度等に応じて、公知の発泡
剤の中から適宜選ばれ、単独あるいは混合物として用い
られる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、
アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、N,N’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)、p−
トルエンスルホニルヒドラジド(TSH)、4,4'- オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、重
炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム等が使用できる。なかで
もポリエチレンを使用する場合、OBSH、ADCA又
はこれらの混合物は特に高い発泡度が得られるという点
から好ましい。
As the chemical foaming agent (A-2), which is another constituent of the component (A), an organic foaming agent, an inorganic decomposable compound, or the like is decomposed by heat to generate a gas. Stuff used. The chemical foaming agent (A-2) is appropriately selected from known foaming agents according to the melting temperature, melt viscosity, etc. of the resin used, and is used alone or as a mixture. For example, azodicarbonamide (ADCA),
Azobisisobutyronitrile (AIBN), N, N'-
Dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), p-
Toluenesulfonyl hydrazide (TSH), 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (OBSH), sodium bicarbonate, ammonium carbonate and the like can be used. Among them, when polyethylene is used, OBSH, ADCA or a mixture thereof is preferable because a particularly high foaming degree can be obtained.

【0019】(A)成分中の(A−1)成分と(A−
2)成分の含有量は使用する有機高分子あるいは化学発
泡剤の種類によって異なり一概に言えない。一般的に
は、50%以上発泡用コンパウンドで、(A−2)成分
の量は、(A−1)成分に対し1.5〜20.0重量
%、好ましくは1.6〜18.0重量%である。具体的
には、(A−1)成分に対する(A−2)成分の量は、
発泡度が50%以上60%未満の発泡用コンパウンドで
あれば、1.5〜10.0重量%、好ましくは1.6〜
5.0重量%、発泡度が60%以上70%未満の発泡用
コンパウンドであれば、1.6〜15.0重量%、好ま
しくは1.8〜10.0重量%であり、70%以上発泡
用コンパウンドであれば、(A−1)成分に対し1.9
〜20.0重量%、好ましくは2.0〜18.0重量%
である。
The components (A-1) and (A- in the component (A)
The content of component 2) varies depending on the type of organic polymer or chemical blowing agent used and cannot be generally stated. Generally, in a foaming compound of 50% or more, the amount of the component (A-2) is 1.5 to 20.0% by weight, preferably 1.6 to 18.0, relative to the component (A-1). % By weight. Specifically, the amount of the component (A-2) with respect to the component (A-1) is
If the foaming compound has a foaming degree of 50% or more and less than 60%, 1.5 to 10.0% by weight, preferably 1.6 to
If the compound is 5.0% by weight and the degree of foaming is 60% or more and less than 70%, it is 1.6 to 15.0% by weight, preferably 1.8 to 10.0% by weight, and 70% or more. If it is a foaming compound, it is 1.9 with respect to the component (A-1).
~ 20.0 wt%, preferably 2.0-18.0 wt%
Is.

【0020】(A)成分の具体例は、70%発泡用コン
パウンドとして、日本ユニカー(株)製のWN866、
60%発泡用コンパウンドとして、宇部興産(株)製の
UBEC−481、UBEC−485、50%発泡用コ
ンパウンドとして、日本ユニカー(株)製のDFDJ−
4960等が挙げられる。
A specific example of the component (A) is WN866 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. as a 70% foaming compound.
UBEC-481 and UBEC-485 manufactured by Ube Industries, Ltd. as a 60% foaming compound, and DFDJ- manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. as a 50% foaming compound.
4960 etc. are mentioned.

【0021】上記の(A)成分に、(B)成分を注入
し、発泡させることによって、発泡度75%以上という
高発泡度をもち、かつ発泡構造が均一で緻密な発泡体を
得ることができる。
By injecting the component (B) into the above component (A) and foaming it, it is possible to obtain a dense foam having a high foaming degree of 75% or more and a uniform foaming structure. it can.

【0022】本発明によれば、(A)成分に非発泡性の
有機高分子(C)を加え、該混合物に(B)成分を添加
すると、得られる発泡体は高発泡度かつ表面の平滑性が
増し、硬度も上昇する。従って耐座屈性がさらに向上し
耐熱性も改善された発泡体を得ることができる。
According to the present invention, when the non-foaming organic polymer (C) is added to the component (A) and the component (B) is added to the mixture, the resulting foam has a high degree of foaming and a smooth surface. And the hardness increases. Therefore, a foam having further improved buckling resistance and heat resistance can be obtained.

【0023】(C)成分としては、オレフィン系樹脂、
ポリスチレン、塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン
エラストマー、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げら
れ、(A−1)成分と同種、あるいは異種のものが用い
られる。なかでも(A−1)成分として使用した有機高
分子と同種類のものを用いると好ましい結果を得ること
ができる。即ち(A−1)成分がポリエチレンの場合、
(C)成分もポリエチレンが良い。なお、(A−1)、
(C)成分ともにポリエチレンを用いる場合、(A−
1)としてLDPEを用いるときは(C)としてHDP
Eを、(A−1)としてHDPEを用いるときは(C)
としてLDPEを、さらに(A−1)および(C)とし
てともにHDPEあるいはLDPEを用いる場合は、密
度に差があるものを用いると良い。特に(A−1)は
(C)より密度の低いものを用いるのが良い。
As the component (C), an olefin resin,
Examples thereof include thermoplastic resins such as polystyrene, vinyl chloride, polyamide, polyurethane elastomer, and fluororesin, and the same or different kinds as the component (A-1) are used. Among them, preferable results can be obtained by using the same type of organic polymer as the component (A-1). That is, when the component (A-1) is polyethylene,
The component (C) is also preferably polyethylene. In addition, (A-1),
When polyethylene is used together with the component (C), (A-
When using LDPE as 1), HDP as (C)
When HDPE is used as E, (A-1), (C)
When LDPE is used as the above and HDPE or LDPE is used as both (A-1) and (C), it is preferable to use those having different densities. Particularly, (A-1) having a lower density than that of (C) is preferably used.

【0024】(A)成分と(C)成分の配合割合は、使
用する樹脂や発泡剤の種類や目的とする発泡度によって
変化し、一概には決められないが、(A)成分:(C)
成分が重量比で、普通100:10〜10:100、好
ましくは100:15〜15:100、さらに好ましく
は100:20〜20:100である。
The mixing ratio of the component (A) and the component (C) varies depending on the type of resin and foaming agent used and the desired degree of foaming, and cannot be determined unconditionally, but the component (A) :( C )
The weight ratio of the components is usually 100: 10 to 10: 100, preferably 100: 15 to 15: 100, more preferably 100: 20 to 20: 100.

【0025】(C)成分を混合する場合、(A−1)成
分と(C)成分の混合物のスウェリング比が、好ましく
は30〜80%、より好ましくは45〜80%、特に好
ましくは50〜70%のものを用いるのがよい。
When the component (C) is mixed, the swelling ratio of the mixture of the component (A-1) and the component (C) is preferably 30 to 80%, more preferably 45 to 80%, particularly preferably 50. It is preferable to use the one of about 70%.

【0026】本発明において特に好ましい発泡性組成物
としては、LDPE(A−1)と化学発泡剤(A−
2)からなる50%以上発泡用コンパウンド(A)とH
DPE(C)に物理発泡剤(B)の組み合わせであって
(A)と(C)の配合比(重量比)が20:80〜8
0:20、好ましくは30:70〜70:30のもの、
HDPE(A−1)と化学発泡剤(A−2)からなる
50%以上発泡用コンパウンド(A)とLDPE(C)
に物理発泡剤(B)の組み合わせであって(A)と
(C)の配合比(重量比)が20:80〜80:20、
好ましくは30:70〜70:30のもの等が挙げられ
る。
In the present invention, a particularly preferable foaming composition is LDPE (A-1) and a chemical foaming agent (A-
2) 50% or more foaming compound (A) and H
A combination of DPE (C) and a physical foaming agent (B), wherein the compounding ratio (weight ratio) of (A) and (C) is 20: 80-8.
0:20, preferably 30:70 to 70:30,
50% or more foaming compound (A) and LDPE (C) consisting of HDPE (A-1) and chemical foaming agent (A-2)
And a blending ratio (weight ratio) of (A) and (C) of 20:80 to 80:20,
Preferable ones are from 30:70 to 70:30.

【0027】本発明の発泡性組成物には、さらに成核剤
を含有させてもよい。成核剤としては、酸化ケイ素、チ
ッ化ホウ素(BN)等の無機粒子及び/又は一般的に成
核剤の役割も果たすと考えられている化学発泡剤が挙げ
られる。成核剤の使用量は、組成物中の有機高分子10
0重量部に対し0.1〜10重量部、特に0.2〜5重
量部、更には0.3〜3重量部が好ましい。
The foamable composition of the present invention may further contain a nucleating agent. Examples of the nucleating agent include inorganic particles such as silicon oxide and boron nitride (BN) and / or a chemical foaming agent which is generally considered to also serve as a nucleating agent. The amount of the nucleating agent used is the amount of the organic polymer 10 in the composition.
0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.2 to 5 parts by weight, and more preferably 0.3 to 3 parts by weight are preferable with respect to 0 parts by weight.

【0028】通常成核剤は、予め(押出成形機に供給す
る前)(A)成分、あるいはこれと(C)成分と混合し
た状態で用いられるのがよい。
Usually, the nucleating agent is preferably used in advance (before being fed to the extruder) in a state of being mixed with the component (A) or the component (C).

【0029】(B)成分の添加量は、その種類や使用す
る(A)成分、(C)成分によって異なり一概に決まら
ないが、一般的には、組成物中の有機高分子100重量
部に対し0.005〜2重量部、好ましくは0.1〜
0.5重量部である。
The amount of the component (B) added varies depending on the type and the components (A) and (C) used and is not generally determined, but generally 100 parts by weight of the organic polymer in the composition is used. 0.005 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to
0.5 parts by weight.

【0030】本発明の発泡性組成物には、必要に応じ
て、銅害防止剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を適宜
配合してもよい。
The foamable composition of the present invention may optionally contain additives such as a copper damage inhibitor, an antioxidant and a coloring agent.

【0031】本発明の発泡方法によれば、特に発泡押出
成形が好ましい態様で、そのなかでも発泡性組成物を導
体上に発泡押出成形し、導体上に発泡絶縁層を形成して
通信用同軸ケーブルを製造する方法は特に好ましい態様
である。
According to the foaming method of the present invention, foam extrusion molding is particularly preferable. Among them, the foam composition is foam extruded on a conductor to form a foam insulating layer on the conductor to form a coaxial cable for communication. The method of manufacturing the cable is a particularly preferred embodiment.

【0032】すなわち、導体上に絶縁層を形成すべく該
発泡性組成物を押出成形方式で導体上に供給し、成形と
同時に発泡構造の絶縁層を形成することができる。例え
ば、(A)成分、あるいはこれと(C)成分の混合物を
押出機に供給し、かつ別途に形成された発泡剤注入孔よ
り(B)成分を押出機のバレル内に圧入し、バレル内で
両者を混合して発泡性組成物とし、これを導体上に発泡
押出成形し、発泡絶縁層を有する絶縁導体を形成する。
形成された発泡絶縁層は、さらに架橋処理や後発泡処理
等の後続処理を施してもよい。なお、上記発泡体製造に
おいて、(A)成分として、(A−1)成分に予め(A
−2)成分を配合したものを用いるほか、発泡体製造の
過程で(A−1)に(A−2)を、(B)の注入の前ま
たは後に、あるいは同時に加えるようにしてもよい。
That is, in order to form an insulating layer on the conductor, the foamable composition can be supplied onto the conductor by an extrusion molding method to form an insulating layer having a foamed structure simultaneously with molding. For example, the component (A), or a mixture of the component (C) and the component (C), is supplied to the extruder, and the component (B) is press-fitted into the barrel of the extruder through a foaming agent injection hole formed separately. Then, both are mixed to form a foamable composition, and this is foamed and extruded on a conductor to form an insulated conductor having a foamed insulating layer.
The foamed insulating layer thus formed may be further subjected to a subsequent treatment such as a crosslinking treatment or a post-foaming treatment. In addition, in the said foam manufacture, as (A) component, (A-1) component was previously (A
In addition to using the mixture of the component (-2), (A-2) may be added to (A-1) before or after the injection of (B), or at the same time in the process of producing a foam.

【0033】[0033]

【実施例】図1に本発明の発泡押出成形法の一実施態様
として高発泡絶縁ケーブルの製造ライン図を示す。
EXAMPLE FIG. 1 shows a production line diagram of a high-foam insulation cable as one embodiment of the foam extrusion molding method of the present invention.

【0034】第1押出機4に供給されている(A)成
分、あるいはこれと(C)成分、さらに必要に応じて加
えられる成核剤の混合物は、押出機4内で溶融される。
そこへ(B)成分が、ポンプ3を通じて押出機4内に圧
入され、上記溶融物と充分に混合される。
The component (A) supplied to the first extruder 4, the component (C) and a mixture of the component (C) and a nucleating agent added as necessary are melted in the extruder 4.
The component (B) is press-fitted into the extruder 4 through the pump 3 and sufficiently mixed with the melt.

【0035】第1押出機4内の温度および圧力は使用す
る樹脂や発泡剤によって変化し、一概には決められない
が、通常、140〜240℃、80〜120気圧、好ま
しくは150〜230℃、50〜150気圧である。具
体的には例えば、HDPEとLDPEとを使用する場
合、180〜210℃、50〜150気圧に調整するの
が好ましい。また、ポリエチレンに化学発泡剤としてO
BSHを含む(A)を使用する場合は150〜170
℃、100〜150気圧に、また、ポリエチレンにAD
CAを含む(A)を使用する場合は200〜230℃、
100〜150気圧に調整するのが好ましい。
The temperature and pressure in the first extruder 4 vary depending on the resin and foaming agent used and cannot be determined unconditionally, but are usually 140 to 240 ° C., 80 to 120 atm, preferably 150 to 230 ° C. , 50 to 150 atm. Specifically, for example, when using HDPE and LDPE, it is preferable to adjust the temperature to 180 to 210 ° C. and 50 to 150 atm. In addition, O as a chemical foaming agent was added to polyethylene.
150 to 170 when using (A) containing BSH
AD to polyethylene at 100 to 150 atm.
When using (A) containing CA, 200 to 230 ° C.,
It is preferable to adjust the pressure to 100 to 150 atm.

【0036】(B)成分を圧入するときの圧力も、前記
同様、一概には決められないが、普通100〜200気
圧、好ましくは150気圧前後に調整する。
The pressure when the component (B) is pressed in is not generally determined as in the above, but is usually adjusted to 100 to 200 atm, preferably about 150 atm.

【0037】第1押出機4内で(A)あるいはこれと
(C)の混合物、(B)等が充分混合された発泡性組成
物は、第2押出機5に移動する。ダイ6より押出された
組成物が、発泡直後に隣接する泡が合体して粗大化しな
いように、発泡性組成物の温度をダイ6の直前で有機高
分子の溶融温度より少しだけ高い温度になるように温度
調節するのが好ましい。例えばHDPEとLDPEとを
使用した場合、130〜140℃に調整するのが好まし
い。また押出機5内の圧力は30〜50気圧に調整する
のが好ましい。
The foamable composition in which (A) or the mixture of (A) and (C), (B) and the like is thoroughly mixed in the first extruder 4 moves to the second extruder 5. Immediately before the die 6, the temperature of the foamable composition is set to a temperature slightly higher than the melting temperature of the organic polymer just before the die 6 so that the composition extruded from the die 6 does not coarsen due to coalescence of adjacent bubbles immediately after the foaming. It is preferable to adjust the temperature so that For example, when HDPE and LDPE are used, it is preferable to adjust the temperature to 130 to 140 ° C. The pressure inside the extruder 5 is preferably adjusted to 30 to 50 atm.

【0038】導線供給部1から供給される導線は、予備
加熱器2で予備加熱され、押出機に供給されるのが好ま
しい。一方、第2押出機5内の発泡性組成物はダイ6を
通して放出されると同時に、ダイ6の軸芯部を通過して
送り込まれた導線の周囲に送り込まれることになり、導
線に圧着されると同時に発泡する。
The conductor supplied from the conductor supply unit 1 is preferably preheated by the preheater 2 and supplied to the extruder. On the other hand, the foamable composition in the second extruder 5 is discharged through the die 6 and, at the same time, is fed around the conductor wire that has been fed through the axial core of the die 6 and is crimped to the conductor wire. At the same time it foams.

【0039】図2は、図1のダイ6の吐出口とサイジン
グダイ7付近の説明図である。(B)としてアルゴンを
使用した場合、発泡性組成物はダイ6を出た後すぐに発
泡し、さらに発泡後そのままにしておくとしぼんでしま
う。従って発泡しすぎることを防ぎ、発泡層を一定の厚
さに保つため、ダイ6の吐出口にできるだけ近い場所に
サイジングダイ7を設けるのがよい。導線が電線の場
合、ダイ6の出口からサイジングダイ7までの距離mは
0.5〜10cm程度、特に1〜5cm程度が好まし
い。mが0.5cm未満の場合、発泡体の表面に粗れが
生じる。また10cmを越える場合は、発泡体がしぼ
み、十分な発泡度が得られない傾向がある。ダイ6から
出た発泡層の表面に、サイジングダイ7に入る前に、空
気を軽く吹きつけかたまらせてもよい。そうした場合、
得られた発泡層10は平滑な表面を有しかつ目標の高発
泡体が得易い。サイジングダイ7は普通、ステンレス製
パイプで、冷却されている必要はない。なお、サイジン
グダイ7を通過させるかわりに、組成物吐出直後、発泡
層に空気を吹きつけかたまらせた後、冷却させてもよ
い。
FIG. 2 is an explanatory diagram of the vicinity of the discharge port of the die 6 and the sizing die 7 of FIG. When argon is used as (B), the foamable composition foams immediately after it exits the die 6, and if it is left after foaming, it collapses. Therefore, in order to prevent excessive foaming and keep the foamed layer at a constant thickness, it is preferable to provide the sizing die 7 as close as possible to the discharge port of the die 6. When the conducting wire is an electric wire, the distance m from the exit of the die 6 to the sizing die 7 is preferably about 0.5 to 10 cm, particularly preferably about 1 to 5 cm. When m is less than 0.5 cm, the surface of the foam is roughened. On the other hand, if it exceeds 10 cm, the foam tends to be deflated and a sufficient degree of foaming may not be obtained. Before entering the sizing die 7, air may be lightly blown onto the surface of the foamed layer discharged from the die 6 to cause the foamed layer to be hardened. If you do,
The foam layer 10 thus obtained has a smooth surface and is easy to obtain a target high foam. The sizing die 7 is typically a stainless steel pipe and need not be cooled. Instead of passing through the sizing die 7, immediately after the composition is discharged, air may be blown into the foam layer to cause it to cool, and then the foam layer may be cooled.

【0040】サイジングダイ7を出た、発泡層10で被
覆された導線11は、図3に示すように、適当な間隔を
おいて、例えば水、冷ガス等で冷却される。サイジング
ダイ7の出口と冷却器の間隔は、電線被覆の場合普通、
1〜3mである。
The conductor 11 covered with the foam layer 10 that has exited the sizing die 7 is cooled with water, cold gas or the like at appropriate intervals, as shown in FIG. The distance between the outlet of the sizing die 7 and the cooler is usually in the case of wire coating,
It is 1 to 3 m.

【0041】上記発泡層10は、導線11上に直接形成
されていてもよいが、発泡層10と導線11との密着性
を改良するために、導線11のまわりにあらかじめ、非
発泡の有機高分子の薄い被膜を造り、その上に発泡層を
形成させてもよい。
The foam layer 10 may be directly formed on the conductive wire 11, but in order to improve the adhesion between the foam layer 10 and the conductive wire 11, a non-foamed organic layer is previously formed around the conductive wire 11. A thin film of the molecule may be prepared and a foamed layer may be formed thereon.

【0042】なお、本発明はこれまで説明した50%以
上発泡用コンパウンドを全く用いなくても、特定の成核
剤と物理発泡剤とを非発泡性有機高分子に添加すること
によっても、例えば75%以上の高度の発泡性を有し、
しかも電気特性が一層優れた発泡体を得ることができ
る。得られた発泡体は、同軸ケーブル、特に高周波で用
いられる同軸ケーブルの絶縁体として好適である。以下
は、このような発泡体を製造する方法の説明である。
The present invention can also be carried out by adding a specific nucleating agent and a physical foaming agent to a non-foaming organic polymer without using the above-mentioned foaming compound of 50% or more, for example, Has a high foaming property of 75% or more,
Moreover, it is possible to obtain a foam having more excellent electrical characteristics. The obtained foam is suitable as an insulator for coaxial cables, particularly coaxial cables used at high frequencies. The following is a description of methods of making such foams.

【0043】成核剤としては、tanδ増加量が0.3
×10-4以下、好ましくは0.2×10-4以下の有機微
粉体及び/又は無機微粉体であって、平均粒径が例えば
50μm以下、好ましくは0.1〜20μm、特に好ま
しくは0.1〜10μmのものが用いられる。
As a nucleating agent, the increase in tan δ is 0.3.
Organic fine powder and / or inorganic fine powder of x10 -4 or less, preferably 0.2 x 10 -4 or less, having an average particle size of, for example, 50 µm or less, preferably 0.1 to 20 µm, and particularly preferably 0. .1 to 10 μm is used.

【0044】上記tanδ増加量は、以下に述べる方法
により測定される値である。温度20℃、周波数1.0
GHzにおける誘電損角δの正接、すなわちtanδが
1.0×10-4から2.0×10-4のポリエチレン10
0重量部あたり被検成核剤2重量部を混合し、均一混合
物を得る。この混合物を導体上に押出被覆して、非発泡
の絶縁層を形成し、その上に外部導体を形成して、導体
外径1mm、絶縁層厚5mmのテスト同軸ケーブルを得
る。一方、被検成核剤の混合されていない点を除けば全
て上記と同寸法、同構造のコントロール同軸ケーブルを
得る。両ケーブルにつき、上記と同じ温度並びに周波数
にて各ケーブルの電送損失を測定し、その値から周知の
計算方法、即ち例えば、三菱電線工業株式会社発行、三
菱電線工業株式会社特許管理部編、電線要覧、第101
2頁に示される式を用いて求める。
The tan δ increase amount is a value measured by the method described below. Temperature 20 ℃, frequency 1.0
Polyethylene 10 whose tangent of dielectric loss angle δ in GHz, that is, tan δ is 1.0 × 10 −4 to 2.0 × 10 −4
A uniform mixture is obtained by mixing 2 parts by weight of the tested nucleating agent per 0 part by weight. This mixture is extrusion-coated on a conductor to form a non-foamed insulating layer, and an outer conductor is formed thereon to obtain a test coaxial cable having a conductor outer diameter of 1 mm and an insulating layer thickness of 5 mm. On the other hand, a control coaxial cable having the same size and structure as above is obtained except that the tested nucleating agent is not mixed. For both cables, the transmission loss of each cable is measured at the same temperature and frequency as above, and a well-known calculation method from the values, that is, for example, issued by Mitsubishi Cable Industries, Ltd. Handbook, 101
It is calculated using the formula shown on page 2.

【0045】次いで次式からtanδ増加量を算出す
る。
Then, the tan δ increase amount is calculated from the following equation.

【0046】tanδ増加量=(テスト同軸ケーブルの
tanδ)−(コントロール同軸ケーブルのtanδ)
Increase in tan δ = (tan δ of test coaxial cable)-(tan δ of control coaxial cable)

【0047】上記の条件を満足する成核剤として、例え
ばBN、ZrO2 、MgO等が挙げられる。就中、BN
が好ましい。
Examples of the nucleating agent satisfying the above conditions include BN, ZrO 2 , MgO and the like. Above all, BN
Is preferred.

【0048】物理発泡剤及び非発泡性の有機高分子とし
ては、それぞれ前記した物理発泡剤(B)、有機高分子
(A−1)が用いられ、それぞれについての前記した説
明(一般的な説明、好ましい態様、使用量の説明等)が
ここでもあてはまる。また、発泡体の製造方法等につい
ても前記した説明がここでもあてはまる。
As the physical foaming agent and the non-foaming organic polymer, the above-mentioned physical foaming agent (B) and organic polymer (A-1) are used, and the above description (general description) of each is given. , Preferred embodiment, description of amount used, etc.) is also applicable here. Further, the above description of the method of manufacturing the foam body and the like also applies here.

【0049】50%以上発泡用コンパウンドを用いない
場合における成核剤の使用量は、非発泡性の有機高分子
100重量部に対し0.3〜10重量部、特に好ましく
は0.8〜5重量部、さらに好ましくは0.9〜1.5
重量部である。
The amount of the nucleating agent used when 50% or more of the foaming compound is not used is 0.3 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.8 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the non-foaming organic polymer. Parts by weight, more preferably 0.9-1.5
Parts by weight.

【0050】以下、実施例を用いて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0051】実施例1 発泡絶縁ケーブルの製造ラインを用いて、低密度ポリエ
チレン(密度:0.925g/cm3 )と化学発泡剤と
してOBSHを含む50%発泡用コンパウンドであるD
FDJ−4960〔日本ユニカー(株)製〕と高密度ポ
リエチレン(密度:0.946g/cm3 )を50:5
0(重量比)で溶融混合し(ポリエチレン混合物のスウ
ェリング比:54)、これに物理発泡剤としてアルゴン
をポリエチレン100重量部に対し0.2重量部圧入し
た。これを下記押出条件で銅線(9.6mm)上に押出
発泡した。 第1押出機(65mm)の内部温度:160〜170℃ 第2押出機(90mm)の内部温度:150〜135℃ ダイを出た発泡層が設けられた銅線は、発泡層の表面を
固めるために、冷却エアーが吹きつけられ、その後冷却
水槽を通り、巻き取られた。得られた発泡絶縁ケーブル
の外径は22mmであった。
Example 1 A 50% foaming compound D containing low density polyethylene (density: 0.925 g / cm 3 ) and OBSH as a chemical foaming agent was used by using a foam insulation cable production line.
FDJ-4960 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and high-density polyethylene (density: 0.946 g / cm 3 ) 50: 5
The mixture was melt-mixed at 0 (weight ratio) (swelling ratio of polyethylene mixture: 54), and 0.2 part by weight of argon as a physical foaming agent was injected into 100 parts by weight of polyethylene. This was extruded and foamed on a copper wire (9.6 mm) under the following extrusion conditions. Internal temperature of the first extruder (65 mm): 160 to 170 ° C. Internal temperature of the second extruder (90 mm): 150 to 135 ° C. The copper wire provided with the foam layer that exits the die hardens the surface of the foam layer. For this purpose, cooling air was blown, and then it passed through a cooling water tank and was wound up. The outer diameter of the obtained foam insulated cable was 22 mm.

【0052】実施例2 (A)成分として50%発泡用コンパウンドの代わり
に、低密度ポリエチレン(密度:0.923g/c
3 )の70%発泡用コンパウンドであるWN−866
(日本ユニカー製)を使用した以外は実施例1と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
Example 2 Instead of the 50% foaming compound as the component (A), low density polyethylene (density: 0.923 g / c) was used.
m 3) 70% foaming compound of WN-866
A foam insulated cable was produced in the same manner as in Example 1 except that (made by Nippon Unicar) was used.

【0053】実施例3 物理発泡剤(B)として、アルゴンと炭酸ガスの50:
50(体積比)混合物を用いた以外は実施例2と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
Example 3 As a physical foaming agent (B), argon and carbon dioxide gas of 50:
A foam insulated cable was produced in the same manner as in Example 2 except that the 50 (volume ratio) mixture was used.

【0054】比較例1 50%発泡用コンパウンドの代わりに化学発泡剤を含ま
ない低密度ポリエチレン(密度:0.925g/c
3 )、および成核剤として酸化ケイ素を樹脂100重
量部に対し0.5重量部を使用した以外は実施例1と同
様にして、発泡絶縁ケーブルを製造した。
Comparative Example 1 Low density polyethylene containing no chemical foaming agent in place of the 50% foaming compound (density: 0.925 g / c
m 3 ), and a foam insulating cable were produced in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of silicon oxide was used as a nucleating agent with respect to 100 parts by weight of the resin.

【0055】実施例1〜3及び比較例1でえられた発泡
絶縁ケーブルに関し、発泡層の発泡度、セルの平均径お
よび発泡絶縁ケーブルのVSWR特性、座屈発生の曲げ
径、減衰量を測定した。なお、座屈発生の曲げ径とは、
得られた発泡絶縁ケーブル(外径:22mm)をマンド
リルに巻きつけ、初めて座屈が生じたときのマンドリル
の径を示す。結果を表1に示す。
With respect to the foam insulation cables obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the foaming degree of the foam layer, the average diameter of the cells, the VSWR characteristics of the foam insulation cable, the bending diameter of buckling occurrence, and the attenuation amount were measured. did. The bending diameter that causes buckling is
The diameter of the mandrill when the obtained foam insulated cable (outer diameter: 22 mm) is wrapped around the mandrill and buckling occurs for the first time is shown. The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】また、実施例1で用いた50%発泡用コン
パウンドであるDFDJ−4960及び実施例2、3で
用いた70%発泡用コンパウンドであるWN−866の
発泡度を、以下のようにして測定した。即ち、L/Dが
20の押出機を用い、シリンダー温度:165℃、ダイ
ス近傍の温度:130℃、スクリューの回転数:20r
pm、スクリュー形状:通常のフルフライトスクリュー
の押出条件下で、物理発泡剤等を用いず、DFDJ−4
960単独、あるいはWN−866単独を発泡押出成形
した。発泡度は、DFDJ−4960が50.2%、W
N−866が70.3%であった。
Further, the degree of foaming of DFDJ-4960, which is the compound for 50% foaming used in Example 1, and WN-866, which is the compound for 70% foaming used in Examples 2 and 3, was determined as follows. It was measured. That is, using an extruder with L / D of 20, cylinder temperature: 165 ° C., temperature near die: 130 ° C., screw rotation speed: 20 r
pm, screw shape: Under normal extrusion conditions of a full flight screw, without using a physical foaming agent, etc., DFDJ-4
960 alone or WN-866 alone was foamed and extruded. The degree of foaming is 50.2% for DFDJ-4960, W
N-866 was 70.3%.

【0058】実施例4〜12、比較例2 DFDJ−4960と高密度ポリエチレン(密度:0.
943g/cm3 )を表2に示す配合比(重量比)で使
用した以外は実施例1に準じて発泡絶縁ケーブルを製造
した。なお、比較例2の場合には、成核剤として酸化ケ
イ素を樹脂100重量部に対して0.5重量部を使用し
た。得られた発泡層の発泡度、外観、セル平均径を調べ
た。結果を表2に示す。
Examples 4 to 12 and Comparative Example 2 DFDJ-4960 and high density polyethylene (density: 0.
A foam insulated cable was produced according to Example 1 except that 943 g / cm 3 ) was used in the compounding ratio (weight ratio) shown in Table 2. In Comparative Example 2, 0.5 part by weight of silicon oxide was used as a nucleating agent with respect to 100 parts by weight of the resin. The degree of foaming, the appearance, and the average cell diameter of the obtained foamed layer were examined. The results are shown in Table 2.

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】実施例13〜21 実施例1と同じ発泡絶縁ケーブルの製造ラインを用い、
かつ同じ条件で、同構造の発泡絶縁ケーブルを得た。た
だし、被発泡ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン
(密度:0.925g/cm2 )と高密度ポリエチレン
(密度:0.943g/cm2 )とを表3に示す割合で
使用し、また成核剤として用いたBNはマスターバッチ
の形態として上記ポリエチレンと一緒に押出機のホッパ
ーに投入した。得られた各ケーブルの発泡層の発泡度、
外観、セル平均径を表3に示す。
Examples 13 to 21 Using the same foam insulation cable production line as in Example 1,
A foam insulated cable having the same structure was obtained under the same conditions. However, as the expanded polyethylene, low density polyethylene (density: 0.925g / cm 2): as a used in the proportions shown in Table 3, also nucleating agents and high density polyethylene (0.943 g / cm 2 density) The BN used was introduced into the hopper of the extruder together with the polyethylene in the form of a masterbatch. The degree of foaming of the foam layer of each cable obtained,
The appearance and cell average diameter are shown in Table 3.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明によれば、50%以上発泡用コン
パウンド(A)あるいはこれと非発泡性有機高分子
(C)の混合物を用いて、物理発泡剤(B)として希ガ
スおよび/または炭酸ガスを用いることにより、オゾン
層の破壊等の問題なしに発泡度75%以上という、フロ
ンガスを使用したときと同じくらいの超高発泡度をも
ち、かつ均一、微細な発泡構造をもつ発泡体を得ること
ができる。特に高度の絶縁特性が要求され、またその布
設時にかなりの過酷な条件下におかれることのある発泡
絶縁電線等の絶縁導体の発泡層に適用した場合、座屈等
が生じない好適な絶縁導体が得られる。
According to the present invention, by using at least 50% or more of the foaming compound (A) or a mixture thereof with a non-foaming organic polymer (C), a noble gas and / or a physical foaming agent (B) is used. By using carbon dioxide gas, a foamed product having a foaming degree of 75% or more without depleting the ozone layer or the like, which is as high as that when using CFC gas, and having a uniform and fine foaming structure. Can be obtained. A suitable insulated conductor that does not buckle when applied to the foam layer of an insulated conductor such as a foam insulated wire that requires particularly high insulation properties and may be subjected to considerably severe conditions during installation. Is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の発泡押出成形法の一実施態様を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing one embodiment of a foam extrusion molding method of the present invention.

【図2】図1のダイの吐出口とサイジングダイ付近の説
明図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram of a discharge port of the die of FIG. 1 and a vicinity of a sizing die.

【図3】図1のサイジングダイと冷却装置付近の説明図
である。
FIG. 3 is an explanatory diagram of the vicinity of the sizing die and the cooling device of FIG.

【符号の説明】 1 導線供給部 2 予備加熱器 3 ポンプ 4 第一押出機 5 第二押出機 6 ダイ 7 サイジングダイ 8 冷却器 9 導線引取部 10 発泡層 11 導線[Explanation of Codes] 1 Conductor supply part 2 Preheater 3 Pump 4 First extruder 5 Second extruder 6 Die 7 Sizing die 8 Cooler 9 Conductor take-up part 10 Foam layer 11 Conductor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:04 (72)発明者 高井 拓真 兵庫県尼崎市東向島西之町8番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 和田 睦 兵庫県尼崎市東向島西之町8番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 菅 兼春 兵庫県伊丹市池尻4丁目3番地 三菱電線 工業株式会社伊丹製作所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location C08L 23:04 (72) Inventor Takuma Takai 8 Nishinomachi, Higashimukaijima, Amagasaki-shi, Hyogo Mitsubishi Electric Cable Industries Incorporated (72) Inventor Mutsumi Wada 8 Nishinomachi, Higashi-Mukojima, Amagasaki City, Hyogo Prefecture Mitsubishi Electric Wire & Cable Co., Ltd. (72) Inventor Kan, Haru, 4-3 Ikejiri, Itami City, Hyogo Itami Mitsubishi Electric Wire Inside the factory

Claims (29)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機高分子(A−1)および化学発泡剤
(A−2)を含む50%以上発泡用コンパウンド(A)
と、物理発泡剤として希ガスおよび炭酸ガスから選ばれ
る少なくとも一種(B)を含有する発泡性有機高分子組
成物。
1. 50% or more foaming compound (A) containing an organic polymer (A-1) and a chemical foaming agent (A-2).
And a foamable organic polymer composition containing at least one (B) selected from rare gas and carbon dioxide as a physical foaming agent.
【請求項2】 さらに非発泡性有機高分子(C)を含む
請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, further comprising a non-foaming organic polymer (C).
【請求項3】 50%以上発泡用コンパウンド(A)
が、化学発泡剤(A−2)を有機高分子(A−1)に対
し1.5重量%以上含む発泡用コンパウンドである請求
項1または2記載の組成物。
3. 50% or more foaming compound (A)
Is a foaming compound containing the chemical foaming agent (A-2) in an amount of 1.5% by weight or more based on the organic polymer (A-1).
【請求項4】 有機高分子(A−1)がオレフィン系樹
脂である請求項1記載の組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the organic polymer (A-1) is an olefin resin.
【請求項5】 非発泡性有機高分子(C)がオレフィン
系樹脂である請求項2記載の組成物。
5. The composition according to claim 2, wherein the non-foaming organic polymer (C) is an olefin resin.
【請求項6】 オレフィン系樹脂がポリエチレンである
請求項4記載の組成物。
6. The composition according to claim 4, wherein the olefin resin is polyethylene.
【請求項7】 オレフィン系樹脂がポリエチレンである
請求項5記載の組成物。
7. The composition according to claim 5, wherein the olefin resin is polyethylene.
【請求項8】 ポリエチレンが高密度ポリエチレンおよ
び低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種であ
る請求項6記載の組成物。
8. The composition according to claim 6, wherein the polyethylene is at least one selected from high density polyethylene and low density polyethylene.
【請求項9】 ポリエチレンが高密度ポリエチレンおよ
び低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種であ
る請求項7記載の組成物。
9. The composition according to claim 7, wherein the polyethylene is at least one selected from high density polyethylene and low density polyethylene.
【請求項10】 化学発泡剤(A−2)としてADCA
および/またはOBSHを含む請求項6または7記載の
組成物。
10. ADCA as a chemical foaming agent (A-2)
8. A composition according to claim 6 or 7 comprising and / or OBSH.
【請求項11】 発泡用コンパウンド(A)が60%以
上発泡用コンパウンドである請求項1または2記載の組
成物。
11. The composition according to claim 1, wherein the foaming compound (A) is a foaming compound of 60% or more.
【請求項12】 発泡用コンパウンド(A)が70%以
上発泡用コンパウンドである請求項1または2記載の組
成物。
12. The composition according to claim 1, wherein the foaming compound (A) is 70% or more of a foaming compound.
【請求項13】 有機高分子(A−1)および化学発泡
剤(A−2)を含む50%以上発泡用コンパウンド
(A)に、物理発泡剤として希ガスおよび炭酸ガスから
選ばれる少なくとも一種(B)を注入して発泡させるこ
とによる高発泡度発泡体の製造方法。
13. A compound (A) for foaming containing 50% or more of an organic polymer (A-1) and a chemical foaming agent (A-2) is added to at least one kind selected from rare gas and carbon dioxide gas as a physical foaming agent ( A method for producing a high-foaming foam by injecting B) to foam.
【請求項14】 50%以上発泡用コンパウンド(A)
とともに非発泡性有機高分子(C)を存在させる請求項
13記載の製造方法。
14. A compound (A) for foaming which is 50% or more.
The manufacturing method according to claim 13, wherein the non-foaming organic polymer (C) is allowed to be present together.
【請求項15】 50%以上発泡用コンパウンド(A)
が、化学発泡剤(A−2)を有機高分子(A−1)に対
し1.5重量%以上含む発泡用コンパウンドである請求
項13または14記載の製造方法。
15. A compound (A) for foaming which is 50% or more.
Is a foaming compound containing the chemical foaming agent (A-2) in an amount of 1.5% by weight or more with respect to the organic polymer (A-1).
【請求項16】 有機高分子(A−1)がオレフィン系
樹脂である請求項13記載の製造方法。
16. The method according to claim 13, wherein the organic polymer (A-1) is an olefin resin.
【請求項17】 非発泡性有機高分子(C)がオレフィ
ン系樹脂である請求項14記載の製造方法。
17. The production method according to claim 14, wherein the non-foaming organic polymer (C) is an olefin resin.
【請求項18】 オレフィン系樹脂がポリエチレンであ
る請求項16記載の製造方法。
18. The method according to claim 16, wherein the olefin resin is polyethylene.
【請求項19】 オレフィン系樹脂がポリエチレンであ
る請求項17記載の製造方法。
19. The method according to claim 17, wherein the olefin resin is polyethylene.
【請求項20】 ポリエチレンが高密度ポリエチレンお
よび低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種で
ある請求項18記載の製造方法。
20. The method according to claim 18, wherein the polyethylene is at least one selected from high-density polyethylene and low-density polyethylene.
【請求項21】 ポリエチレンが高密度ポリエチレンお
よび低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種で
ある請求項19記載の製造方法。
21. The method according to claim 19, wherein the polyethylene is at least one selected from high-density polyethylene and low-density polyethylene.
【請求項22】 前記発泡させる方法が、発泡押出成形
である請求項13または14記載の製造方法。
22. The manufacturing method according to claim 13, wherein the foaming method is foaming extrusion molding.
【請求項23】 前記発泡押出成形が、導線を被覆する
ための発泡押出コーティングである請求項22記載の製
造方法。
23. The method according to claim 22, wherein the foam extrusion molding is a foam extrusion coating for coating a conductive wire.
【請求項24】 化学発泡剤(A−2)として、ADC
Aおよび/またはOBSHを使用する請求項18または
19記載の製造方法。
24. As the chemical foaming agent (A-2), ADC
The production method according to claim 18 or 19, wherein A and / or OBSH is used.
【請求項25】 発泡用コンパウンド(A)として、6
0%以上発泡用コンパウンドを用いる請求項13または
14記載の製造方法。
25. As the foaming compound (A), 6
The method according to claim 13 or 14, wherein 0% or more of a foaming compound is used.
【請求項26】 発泡用コンパウンド(A)として、7
0%以上発泡用コンパウンドを用いる請求項13または
14記載の製造方法。
26. As the foaming compound (A), 7
The method according to claim 13 or 14, wherein 0% or more of a foaming compound is used.
【請求項27】 ダイの出口から1〜5cmの位置にサ
イジングダイを設けた請求項13または14記載の製造
方法。
27. The method according to claim 13 or 14, wherein a sizing die is provided at a position 1 to 5 cm from the exit of the die.
【請求項28】 有機高分子、成核剤としてtanδ増
加量が0.3×10 -4以下の有機微粉末及び無機微粉末
から選ばれる少なくとも一種を有機高分子100重量部
に対し0.3〜10重量部、及び物理発泡剤として希ガ
ス及び炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種を含有する
発泡性有機高分子組成物。
28. Organic polymer, tan δ increase as a nucleating agent
The weight is 0.3 × 10 -FourThe following organic and inorganic fine powders
100 parts by weight of at least one organic polymer selected from
0.3 to 10 parts by weight, and a rare gas as a physical foaming agent.
And at least one selected from carbon dioxide
Effervescent organic polymer composition.
【請求項29】 有機高分子及び成核剤として、有機高
分子100重量部に対し0.3〜10重量部のtanδ
増加量が0.3×10-4以下の有機微粉末及び無機微粉
末から選ばれる少なくとも一種に、物理発泡剤として希
ガス及び炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種を注入し
て発泡させることによる高発泡度発泡体の製造方法。
29. As an organic polymer and a nucleating agent, 0.3 to 10 parts by weight of tan δ per 100 parts by weight of the organic polymer.
High foaming by injecting at least one selected from rare gas and carbon dioxide as a physical foaming agent into at least one selected from organic fine powder and inorganic fine powder whose increase amount is 0.3 × 10 −4 or less to foam. Method for producing foam.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005255988A (en) * 2004-02-10 2005-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd ETHYLENE-alpha-OLEFIN COPOLYMER FOR EXTRUSIVE EXPANSION MOLDING AND EXTRUSIVE EXPANSION MOLDED PRODUCT
JP2011009206A (en) * 2009-05-28 2011-01-13 Hitachi Cable Ltd Electric cable with foamed insulator
CN103669021A (en) * 2013-12-27 2014-03-26 四川大学 Low energy consumption ecological leatheroid preparation method
JP2018536056A (en) * 2015-12-03 2018-12-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー High porosity microporous polyethylene

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