JPH0767832B2 - Thermal transfer recording method - Google Patents

Thermal transfer recording method

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JPH0767832B2
JPH0767832B2 JP61308894A JP30889486A JPH0767832B2 JP H0767832 B2 JPH0767832 B2 JP H0767832B2 JP 61308894 A JP61308894 A JP 61308894A JP 30889486 A JP30889486 A JP 30889486A JP H0767832 B2 JPH0767832 B2 JP H0767832B2
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/38228Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the use of two or more ink layers

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱転写記録に際し、表面平滑性の悪い記録
媒体に対しても良好な印字品質の転写記録像を与えるこ
とのできる感熱転写記録方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording capable of giving a transfer-recorded image of good print quality to a recording medium having poor surface smoothness at the time of heat-sensitive transfer recording. Regarding the method.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

感熱転写記録方法は、使用する装置が軽量かつコンパク
トで騒音がなく、操作性,保守性に優れるという感熱転
写記録方法の一般的特長に加えて、発色型の加工紙が不
要であり、また記録像の耐久性にも優れると云う特長を
有しており、最近、広く使用されている。
In addition to the general features of the thermal transfer recording method that the device used is lightweight and compact, there is no noise, and it is excellent in operability and maintainability, the thermal transfer recording method does not require color-developed processed paper. It has the feature that it has excellent image durability, and has been widely used recently.

この感熱転写記録方法は、一般にシート状である支持体
上に、熱溶融性バインダー中に着色材を分散させてなる
熱転写性インク層を塗設してなる感熱転写材を用い、こ
の感熱転写材をその熱転写性インク層が記録媒体に接す
るように記録媒体に重畳させ、支持体側から熱ヘッドに
より熱を供給して溶融したインク層を記録媒体に転写す
ることにより、記録媒体上に熱供給形状(パターン)に
応じた転写記録像を形成するものである。
This heat-sensitive transfer recording method uses a heat-sensitive transfer material obtained by coating a heat-transferable ink layer obtained by dispersing a coloring material in a heat-meltable binder on a support which is generally in the form of a sheet. Is superposed on the recording medium so that the thermally transferable ink layer contacts the recording medium, and heat is supplied from the support side by the thermal head to transfer the melted ink layer to the recording medium, thereby providing a heat supply shape on the recording medium. The transfer recording image is formed according to the (pattern).

しかしながら、従来の感熱転写記録方法では転写記録性
能、すなわち印字品質が記録媒体の表面平滑度により大
きく影響され、平滑性の高い記録媒体には良好な印字が
行なわれるが、平滑性の低い記録媒体の場合には著しく
印字品質が低下するという問題点がある。このため、一
般に、表面平滑度の高い紙が記録媒体として用いられて
いるが、平滑性の高い紙はむしろ特殊であり、通常紙は
繊維の絡み合いにより種々な程度の凹凸を有する。した
がって表面凹凸の大きい紙の場合には印字時に熱溶融し
たインクが紙の記録部全部に転写できず表面の凸部ある
いはその近傍にのみ浸透付着するため、印字された像の
エッジ部がシャープでなかったり、像の一部が欠けたり
して、印字品質を低下させることになる。
However, in the conventional thermal transfer recording method, the transfer recording performance, that is, the printing quality is greatly affected by the surface smoothness of the recording medium, and good printing is performed on the recording medium having high smoothness, but the recording medium having low smoothness is used. In this case, there is a problem that the print quality is remarkably deteriorated. For this reason, paper having a high surface smoothness is generally used as a recording medium, but paper having a high smoothness is rather special, and normal paper has various degrees of unevenness due to the entanglement of fibers. Therefore, in the case of paper with large surface irregularities, the heat-melted ink cannot be transferred to the entire recording area of the paper at the time of printing and permeates and adheres only to the convex areas on the surface or in the vicinity thereof, resulting in a sharp edge on the printed image. If there is no image or a part of the image is missing, the print quality is degraded.

従来、このような表面平滑性の悪い記録媒体に対して良
好な印字品質の記録像を得るためには、例えば、少なく
とも表面層に溶融粘度が小さい熱溶融性バインダーを使
用すること,あるいは熱転写性インク層の層厚を増大す
ることにより、溶融インクを紙等の記録媒体の微細凹凸
構造にまで忠実に付着ないし浸透させる考え方に基ずく
方法が採られていた。しかしながら、溶融粘度の小さい
バインダーを使用するとインク層が比較的低温において
も粘着性をおび保存性の低下ならびに記録媒体の非印字
部での汚損等の不都合を生じ、また転写像のにじみを生
ずる。また転写性インク層の層厚を大にする場合は、に
じみが大きくなるとともに熱ヘッドからの熱供給量も大
きくする必要があり、印字速度が低下する。
Conventionally, in order to obtain a recorded image of good print quality on a recording medium having such a poor surface smoothness, for example, use of a heat-meltable binder having a low melt viscosity in at least the surface layer, or heat transferability There has been adopted a method based on the idea of increasing the thickness of the ink layer so that the molten ink is adhered or penetrated faithfully to the fine concavo-convex structure of the recording medium such as paper. However, when a binder having a low melt viscosity is used, the ink layer becomes sticky even at a relatively low temperature, the storage stability is deteriorated, stains occur in the non-printed portion of the recording medium, and the transfer image is bleed. Further, when the layer thickness of the transferable ink layer is increased, the bleeding increases and the amount of heat supplied from the thermal head also needs to be increased, resulting in a decrease in printing speed.

また、感熱転写材に関する他の問題点として、従来の感
熱転写記録においては、前述のとおり着色材を含有し熱
印加により溶融したインク層が記録媒体に浸透・付着す
ることにより転写記録像を形成するため、誤記録の剥離
による修正は本質的に困難であった。特に例えば表面凹
凸の大きい紙等表面平滑性の低い記録媒体においては、
転写記録像のうち表面の凸部あるいはその近傍に付着し
たものは剥離し易いが、凹部深奥にまで浸透したインク
は剥離の際に残留し易く、汚損が生ずる。
Further, as another problem regarding the heat-sensitive transfer material, in the conventional heat-sensitive transfer recording, a transfer-recorded image is formed by the ink layer containing the coloring material and being melted by heat application permeating and adhering to the recording medium as described above. Therefore, it is essentially difficult to correct the erroneous recording by peeling it off. Especially for recording media with low surface smoothness such as paper with large surface irregularities,
Of the transferred and recorded image, those adhered to the convex portions on the surface or in the vicinity thereof are easily peeled off, but the ink that has penetrated deep into the concave portions is likely to remain at the time of peeling and stains occur.

これに対し、記録媒体側のインク層を、熱印加時に記録
媒体へ浸透しない様な熱溶融性材料で構成した感熱転写
材が提案されているが(特開昭57−22090号)この場
合、転写記録像の記録媒体への付着が不十分となり、耐
擦過性の不良な記録像となり好ましくない。
On the other hand, a heat-sensitive transfer material has been proposed in which the ink layer on the recording medium side is composed of a heat-meltable material that does not penetrate into the recording medium when heat is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 57-22090). Adhesion of the transferred recorded image to the recording medium becomes insufficient, resulting in a recorded image having poor scratch resistance, which is not preferable.

また、感熱転写材のもう1つの改良すべき点として、転
写に際するインク層の支持体との剥離を容易ならしめ、
しかも凝集力の高い記録潜像を形成せしめることが挙げ
られる。しかし、この様な改良をするための材料の選択
には限りがあり、支持体との剥離やインクの凝集を容易
にコントロールできない場合があり、転写記録像の品位
を低下せしめる原因となっていた。
Another point to be improved in the heat-sensitive transfer material is that it facilitates peeling of the ink layer from the support during transfer,
Moreover, it is possible to form a recording latent image having high cohesive force. However, there is a limit to the selection of materials for such improvement, and peeling from the support or aggregation of the ink may not be easily controlled, which is a cause of deteriorating the quality of the transferred and recorded image. .

〔発明の解決すべき問題点〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明は従来の問題点を解決し、諸々の熱転写性能を維
持しつつ、表面平滑性が良好な記録媒体に対しては勿論
のこと、表面平滑性の良くない記録媒体に対しても、濃
度が高く且つ切れのよい印字を与えることができる感熱
転写記録方法を提供すべくなされたものである。
The present invention solves the problems of the prior art and, while maintaining various thermal transfer performances, not only for recording media with good surface smoothness, but also for recording media with poor surface smoothness, It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording method capable of giving high-quality and sharp prints.

また、本発明は、転写記録像の記録媒体への付着が十分
でありしかも誤記録の剥離による修正が可能であり剥離
による汚損も生じにくい感熱転写記録方法を提供すべく
なされたものである。
Further, the present invention has been made to provide a thermal transfer recording method in which a transfer recording image is sufficiently adhered to a recording medium, correction of erroneous recording by peeling is possible, and stains due to peeling are less likely to occur.

更に、本発明は、特に表面平滑性の良くない記録媒体に
おいても誤記録の剥離による修正が可能であり剥離によ
る汚損も生じにくまた更に、本発明は、転写に際するイ
ンク層の支持体との剥離を容易にし、凝集力の高い記録
潜像を形成せしめることのできる感熱転写記録方法を提
供すべくなされたものである。
Furthermore, the present invention enables correction by peeling of erroneous recording even on a recording medium having particularly poor surface smoothness, and stains due to peeling do not occur. Furthermore, the present invention is a support of an ink layer during transfer. The present invention has been made to provide a thermal transfer recording method capable of facilitating peeling from a recording latent image having a high cohesive force.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

即ち、本発明の感熱転写記録方法は、支持体上に、該支
持体側から順に、夫々熱溶融性材料を含有する第1のイ
ンク層、第2のインク層及び第3のインク層を有し、前
記第1のインク層の熱溶融性材料が1種類の熱溶融性樹
脂微粒子の群を構成するかあるいは2種類以上のドメイ
ンを形成し、前記第2及び第1のインク層のうち少なく
とも第2のインク層に着色材が含有され、前記第3のイ
ンク層が熱溶融性材料により1種類の熱溶融性樹脂微粒
子の群が構成されるかあるいは2種類以上のドメインが
形成されしかも着色材を含まない層であり、且つ少なく
とも前記第1のインク層の熱溶融性材料が酸化ポリエチ
レンを成分として含む感熱転写材を用いて記録像を形成
し、必要に応じて前記記録像を剥離修正することを特徴
とするものである。
That is, the thermal transfer recording method of the present invention has a first ink layer, a second ink layer and a third ink layer each containing a heat-fusible material on a support in order from the support side. , The heat-fusible material of the first ink layer constitutes a group of one kind of heat-fusible resin fine particles or forms two or more kinds of domains, and at least one of the second and first ink layers is A colorant is contained in the second ink layer, and the third ink layer is formed of a group of one kind of heat-meltable resin fine particles by the heat-meltable material, or two or more kinds of domains are formed and the colorant A layer containing no heat transfer material, and at least the heat-meltable material of the first ink layer forms a recorded image by using a heat-sensitive transfer material containing polyethylene oxide as a component, and peels off and corrects the recorded image as necessary. It is characterized by

〔発明の具体的説明及び実施例〕[Specific Description and Examples of Invention]

本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転写材において
は、第3のインク層内で熱溶融性材料が1種類の熱溶融
性樹脂微粒子の群を構成するかあるいは2種類以上のド
メインを形成しているため、インク層内の凝集力を均一
系に比べ大巾に下さくすることができる。そして、これ
らの微粒子群あるいは2種類以上のドメインは、パター
ン加熱部において均質化が進行し、凝集力の高い記録潜
像を形成すると共に、記録媒体への記録潜像の接着力と
して作用する粘着力を生ずることができる。この様に、
第3のインク層においては、熱印加部(パターン加熱
部)と非加熱部とで凝集力に大きな差異が生ずるため、
鮮明な記録像が得られる要因となる。
In the heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, the heat-meltable material constitutes a group of one kind of heat-meltable resin fine particles or forms two or more kinds of domains in the third ink layer. Therefore, the cohesive force in the ink layer can be greatly reduced compared to a uniform system. Then, these fine particle groups or two or more types of domains are subjected to homogenization in the pattern heating portion to form a recording latent image with high cohesive force, and at the same time, serve as an adhesive force of the recording latent image to the recording medium. Can generate power. Like this
In the third ink layer, there is a large difference in cohesive force between the heat application part (pattern heating part) and the non-heating part.
This is a factor in obtaining a clear recorded image.

一方、第1のインク層の熱溶融性材料は、酸化ポリエチ
レン1を成分として1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群を
構成し、あるいは2種類以上のドメインを形成する。そ
のため酸化ポリエチレンの凝集力の大小に拘わらず、支
持体に対する接着力が緩和な状態に制御することが可能
となる。又微粒子間の接着力を制御することにより極め
て弱い凝集力をもったインク層を形成することが可能に
なる。さらに熱印加部は、第3のインク層等と同様、融
着・均質化が進行し、加熱前後で凝集力に差をつけ易
く、支持体との剥離が容易で、しかも凝集力の高い記録
潜像が得られる。なお、酸化ポリエチレンの数平均分子
量は1300以上、更には2000〜10000とするのが好まし
く、1300を下回ると、記録潜像の凝集力が弱く、転写記
録像に欠けができる傾向があり好ましくない。
On the other hand, the heat-fusible material of the first ink layer constitutes a group of one kind of heat-fusible resin fine particles containing polyethylene oxide 1 as a component, or forms two or more kinds of domains. Therefore, it becomes possible to control the adhesive force to the support to be in a relaxed state regardless of the cohesive force of the oxidized polyethylene. Further, by controlling the adhesive force between the fine particles, it becomes possible to form an ink layer having an extremely weak cohesive force. Further, in the heat application part, like the third ink layer, the fusion and homogenization proceed, the cohesive force is likely to be different before and after heating, the peeling from the support is easy, and the cohesive force is high. A latent image is obtained. The number average molecular weight of the polyethylene oxide is preferably 1300 or more, more preferably 20000 to 10,000, and if it is less than 1300, the cohesive force of the recording latent image is weak and the transferred recorded image tends to be chipped, which is not preferable.

つまり、第1のインク層,第3のインク層双方に於て熱
印加によりパターン状に皮膜強度の向上した記録潜像
は、記録媒体への強い接着力と、第1のインク層でコン
トロールされて支持体との弱い接着力を有することとな
り記録潜像の記録媒体への転写(記録像の形成)には極
めて好ましい力関係となる。これにより本発明の感熱転
写記録方法に用いる感熱転写材は表面平滑性不良の記録
媒体にも良好な印字品質の記録転写像を形成せしめるこ
とができる。
That is, the recording latent image in which the film strength is improved in a pattern by applying heat to both the first ink layer and the third ink layer is controlled by the first ink layer and the strong adhesive force to the recording medium. Since it has a weak adhesive force with the support, it has a very preferable force relationship for transfer of a recording latent image to a recording medium (formation of a recorded image). As a result, the heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention can form a record-transferred image with good print quality even on a recording medium having poor surface smoothness.

また、本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転写材に
おいては、着色層である第2のインク層が、非着色層で
ある第3のインク層を介して記録媒体に接するため、記
録像は第3のインク層が記録媒体に一部浸透し、付着す
ることにより得られる。その際、着色層は記録媒体上に
浸透・被覆した第3のインク層の上に存在する。その為
着色層である第2のインク層は記録媒体には浸透しない
ので、誤記録の修正に於て粘着テープ等による剥離修正
が可能となる。
Further, in the heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, since the second ink layer which is the colored layer contacts the recording medium through the third ink layer which is the non-colored layer, the recorded image is The third ink layer is obtained by partially penetrating and adhering to the recording medium. At that time, the colored layer is present on the third ink layer which has penetrated and coated on the recording medium. Therefore, the second ink layer, which is the colored layer, does not penetrate into the recording medium, so that it is possible to correct the erroneous recording by peeling off with an adhesive tape or the like.

すなわち、本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転写
材は記録媒体に対する接着力を十分確保でき、かつ誤記
録の剥離による修正もできる転写記録像を形成せしめる
ことができる。
That is, the heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention can form a transfer-recorded image which can sufficiently secure the adhesive force to the recording medium and can be corrected by peeling of erroneous recording.

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て量比を表わす「%」及び「部」は特に断わらない限り
重量基準とする。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the following description, “%” and “part” representing the quantitative ratio are based on weight unless otherwise specified.

第1図乃至第3図は、それぞれ本発明の感熱転写記録方
法に用いる感熱転写材の1例を示した厚さ方向模式断面
図である。
1 to 3 are schematic cross-sectional views in the thickness direction showing an example of the heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention.

なお、本発明でいうドメインとは、不均一系において、
組成,物性等で他と識別し得る領域を言う。
Incidentally, the domain in the present invention, in a heterogeneous system,
An area that can be distinguished from others by its composition and physical properties.

同一要素を同一符号で表わすと、第1図乃至第5図に示
した感熱転写材1は、それぞれ、通常はシート状の支持
体2上に、それぞれ熱溶融性材料を含有する第1のイン
ク層3、第2のインク層4及び第3のインク層5を有し
ている。
When the same elements are denoted by the same reference numerals, the heat-sensitive transfer materials 1 shown in FIGS. 1 to 5 are the first inks each containing a heat-meltable material on a support 2 which is usually a sheet. It has a layer 3, a second ink layer 4 and a third ink layer 5.

第1のインク層3は、熱溶融性材料が1種類の熱溶融性
樹脂微粒子の群を構成している層、あるいは2種類以上
のドメインを形成している層で構成される。熱溶融性材
料に占める酸化ポリエチレンの量は、50重量%以上、更
には70重量%以上であることが好ましい。
The first ink layer 3 is composed of a layer in which the heat-meltable material constitutes a group of one kind of heat-meltable resin fine particles, or a layer in which two or more kinds of domains are formed. The amount of oxidized polyethylene in the heat-meltable material is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more.

第2のインク層4は、例えば熱溶融性材料により均一系
が構成されている層、熱溶融性材料が1種類の熱溶融性
樹脂微粒子の群を構成している層、第3のインク層5と
同様に熱溶融性材料が2種類以上のドメインを構成して
いる層等で構成されている。
The second ink layer 4 is, for example, a layer in which a uniform system is composed of a heat-meltable material, a layer in which the heat-meltable material constitutes a group of heat-meltable resin fine particles, and a third ink layer. As in the case of No. 5, the heat-meltable material is composed of layers or the like that form two or more types of domains.

第3のインク層5は、熱溶融性材料が1種類の熱溶融性
樹脂微粒子の群を構成している層、あるいは2種類以上
のドメインを形成している層で構成される。
The third ink layer 5 is composed of a layer in which the heat-meltable material constitutes a group of heat-meltable resin fine particles of one type, or a layer in which two or more types of domains are formed.

本発明において、第2のインク層又は/及び第3のイン
ク層の熱溶融性材料として酸化ポリエチレンを含有せし
めても良い。
In the present invention, polyethylene oxide may be contained as the heat-fusible material of the second ink layer and / or the third ink layer.

第1乃至第3のインク層3〜5において、2種類以上の
ドメインは、例えば熱溶融性樹脂微粒子及び非粒子状の
相の適宜の組合せにより構成される。即ち、例えば、2
種類以上のドメインのうち少なくとも1種類のドメイン
が熱溶融性樹脂微粒子により構成され且つ他の少なくと
も1種類のドメインが非粒子状の相により構成されてい
る場合、2種類以上のドメインのそれぞれがそれぞれ異
種の非粒子状の相により構成されている場合、2種類以
上のドメインのそれぞれがそれぞれ異種の熱溶融性樹脂
微粒子により構成されている場合、などがある。
In the first to third ink layers 3 to 5, two or more types of domains are formed by an appropriate combination of, for example, heat-meltable resin fine particles and a non-particulate phase. That is, for example, 2
In the case where at least one kind of domain among the kinds of domains or more is composed of heat-meltable resin fine particles and the other at least one kind of domain is composed of a non-particulate phase, each of the two or more kinds of domains There are cases where it is composed of different kinds of non-particulate phases, cases where two or more kinds of domains are respectively composed of different kinds of heat-meltable resin fine particles, and the like.

第1図乃至第5図に例示した感熱転写材1において、第
1のインク層3においては、熱溶融性材料が1種類の熱
溶融性樹脂微粒子6の群を構成している。
In the heat-sensitive transfer material 1 illustrated in FIGS. 1 to 5, in the first ink layer 3, the heat-meltable material constitutes a group of heat-meltable resin fine particles 6 of one type.

この場合、熱印加により熱溶融性樹脂微粒子同士が融着
し、形成される記録潜像部と非熱印加部との切れを良く
することができるとともに、記録潜像部の皮膜は融着・
均質化時収縮するため、支持体との接着力が低下すると
みられ、記録像の支持体からの剥離性が向上する。
In this case, the heat-fusible resin fine particles are fused with each other by applying heat, and the disconnection between the recording latent image portion and the non-heat applying portion to be formed can be improved, and the film of the recording latent image portion is fused.
Since it shrinks during homogenization, the adhesive force with the support is considered to be reduced, and the releasability of the recorded image from the support is improved.

第1図乃至第3図に示した感熱転写材1において、第2
のインク層4においては、熱溶融性材料が1種類の熱溶
融性樹脂微粒子6の群を構成している。
In the thermal transfer material 1 shown in FIG. 1 to FIG.
In the ink layer 4, the heat-meltable material constitutes a group of one kind of heat-meltable resin fine particles 6.

この場合、第1のインク層と同様、記録潜像部と非熱印
加部との凝集力の差が明確になり、第1のインク層の挙
動と相俟って極めて切れの良い記録像が得られる。
In this case, as in the first ink layer, the difference in cohesive force between the recording latent image portion and the non-heat application portion becomes clear, and a very sharp cut image is formed in combination with the behavior of the first ink layer. can get.

第4図の感熱転写材1において第2のインク層4は、均
一系を構成する熱溶融性材料、例えば非粒子性の熱溶融
性材料を成分として構成される。
In the heat-sensitive transfer material 1 of FIG. 4, the second ink layer 4 is composed of a heat-melting material forming a uniform system, for example, a non-particulate heat-melting material.

この場合、第2のインク層は着色層として均一性の高い
記録像を得るのに好適である。又熱印加部での第3のイ
ンク層との溶融混合を抑制し易く、記録媒体への第3の
インク層の浸透に伴なう第2のインク層中の着色剤の混
合浸透を押えることが容易になる。
In this case, the second ink layer is suitable as a colored layer for obtaining a recorded image with high uniformity. Further, it is easy to suppress melt-mixing with the third ink layer in the heat application section, and to suppress mixing and permeation of the colorant in the second ink layer accompanying the permeation of the third ink layer into the recording medium. Will be easier.

第5図に示した感熱転写材1において、第2のインク層
4は、例えばA種(図中、中抜丸)及びB種(図中、黒
べた丸)の2種類の熱溶融性樹脂微粒子を構成成分と
し、それぞれ単一又は高次に集合したA種及びB種の熱
溶融性樹脂微粒子によりドメインが形成されている。
In the heat-sensitive transfer material 1 shown in FIG. 5, the second ink layer 4 includes, for example, two kinds of heat-meltable resins of type A (circled circle in the figure) and type B (black solid circle in the figure). The domains are formed by the A and B heat-meltable resin fine particles, which are fine particles as a constituent component and are aggregated in a single or higher order.

第1,第4図及び第5図に示した感熱転写材1において、
第3のインク層5は、例えばC種(図中、中抜丸)及び
D種(図中、黒べた丸)の2種類の熱溶融性樹脂微粒子
を構成成分とし、それぞれ単一又は高次に集合したA種
及びB種の熱溶融性樹脂微粒子によりドメインが形成さ
れている。
In the thermal transfer material 1 shown in FIGS. 1, 4 and 5,
The third ink layer 5 has, for example, two types of heat-meltable resin fine particles of type C (circled circles in the figure) and type D (black solid circles in the figure) as constituent components, and each has a single or higher order. The domains are formed by the heat-meltable resin fine particles of type A and type B that are collected in.

第2図に示した感熱転写材1において、第3のインク層
5は熱溶融性樹脂微粒子E及び非粒子状の相Fにより、
それぞれ1種類以上のドメインが形成されている。熱溶
融性樹脂微粒子Eは単一でドメインを形成してもよい
し、高次に集合した集合体によりドメインを形成しても
よい。また異なる熱溶融性樹脂微粒子Eにより2種類以
上のドメインを形成してもよい。また、同様に、非粒子
状の相Fは、例えば相分離した様な状態で2種類以上の
ドメインを形成してもよい。
In the heat-sensitive transfer material 1 shown in FIG. 2, the third ink layer 5 includes the heat-meltable resin fine particles E and the non-particulate phase F,
One or more types of domains are formed in each. The heat-meltable resin fine particles E may form a single domain, or may form a domain by an aggregate of higher-order aggregates. Further, two or more kinds of domains may be formed by different heat-meltable resin fine particles E. Similarly, the non-particulate phase F may form two or more types of domains, for example, in a state of phase separation.

第3図に示した感熱転写材1において、第3のインク層
5は、例えばG種(図中、黒べた部分)及びH種(図
中、白抜部分)の2種類の非粒子状の相により、それぞ
れドメインが形成されている。
In the heat-sensitive transfer material 1 shown in FIG. 3, the third ink layer 5 has, for example, two types of non-particulate particles of type G (black portion in the figure) and type H (white portion in the figure). Each phase forms a domain.

この場合、均一系では使用できないような凝集力の高い
材料も使用できるようになる。
In this case, a material having a high cohesive force that cannot be used in a homogeneous system can be used.

また不均一系になっているため、熱印加により非熱印加
部との凝集力の差が明確となり、印字の切れのよい鮮明
な記録像が得られる。
In addition, since it is a non-uniform system, the difference in cohesive force between the non-heat-applied portion and the non-heat-applied portion becomes clear by applying heat, and a sharp recorded image with good print cut can be obtained.

なお、本発明でいう熱溶融性とは、熱を印加した際に溶
融して液状となる性質、乃至は熱軟化して粘着力や接着
力を発現する性質を意味する。
The term "heat-melting property" as used in the present invention means a property of being melted to become a liquid when heat is applied, or a property of being thermally softened to develop an adhesive force or an adhesive force.

なお、本発明の感熱転写材の構成例としては、これらの
ほか、例えば第1図乃至第3図に示した例の第3のイン
ク層の夫々と第4図又は第5図に示した第2のインク層
の組合せから成る感熱転写材などがある。
In addition to these, examples of the constitution of the heat-sensitive transfer material of the present invention include, for example, each of the third ink layers of the examples shown in FIGS. 1 to 3 and the third ink layer shown in FIG. 4 or FIG. There is a thermal transfer material composed of a combination of two ink layers.

これらのうち、本発明の感熱転写材の層構成として最も
好ましいのは、第1図乃至第3図に示したものであり、
特に第1図に示した層構成が最も好ましい。
Of these, the most preferable layer constitution of the heat-sensitive transfer material of the present invention is that shown in FIGS. 1 to 3.
In particular, the layer structure shown in FIG. 1 is most preferable.

第1のインク層及び所望により第2のインク層又は/及
び第3のインク層に用いられる酸化ポリエチレンは、例
えばラジカル触媒による高温高圧重合法、チーグラー触
媒による低圧重合法、一般成型用ポリエチレンを熱分解
する方法により得られる直鎖状の乃至は分岐を有する低
分子量ポリエチレンを更に酸化して得られるものであ
る。構造は、 CH2−CH2 の繰り返し単位に加えてカルボキシル基や水酸基等の導
入された官能基を有している。例えば、酸価としてASTM
D1386に準拠して測定して10〜40mg KOH/g程度のものが
実用的である。また、軟化温度は70℃〜160℃の範囲が
好ましい。市販品としては、ヘキスト社製Hoekist wax
PED−121,同PED−153,同PED−521,同PED−522、アライ
ドケミカル社製A−Cポリエチレン629,同680,同330,同
392,同316,三井ハイワックス4202Eなどがある。
The oxidized polyethylene used in the first ink layer and, if desired, the second ink layer and / or the third ink layer is, for example, a high temperature high pressure polymerization method using a radical catalyst, a low pressure polymerization method using a Ziegler catalyst, or a polyethylene for general molding. It is obtained by further oxidizing a linear or branched low molecular weight polyethylene obtained by a decomposition method. The structure has introduced functional groups such as a carboxyl group and a hydroxyl group in addition to the CH 2 —CH 2 repeating unit. For example, ASTM as acid number
It is practical that it has a concentration of about 10 to 40 mg KOH / g measured according to D1386. The softening temperature is preferably in the range of 70 ° C to 160 ° C. As a commercially available product, Hoekist wax manufactured by Hoechst
PED-121, PED-153, PED-521, PED-522, A-C polyethylene 629, 680, 330, Allied Chemical Co.
392, 316 and Mitsui High Wax 4202E.

又、酸化ポリエチレンを微粒子とするには、例えば前記
の方法により得られた酸化ポリエチレンを分散剤等を用
い機械的に分散する方法、粉砕、スプレードライ等機械
的方法等が用いられ、分散体として水分散液を用いられ
る場合、これら酸化ポリエチレンを加熱(必要により加
圧)下で界面活性剤、アルカリなどの分散剤を用いて水
分散液としたものを使用することができる。
Further, in order to make the oxidized polyethylene into fine particles, for example, a method of mechanically dispersing the oxidized polyethylene obtained by the above-mentioned method using a dispersant or the like, a mechanical method such as pulverization or spray drying, and the like can be used as a dispersion. When an aqueous dispersion is used, it is possible to use an aqueous dispersion of these polyethylene oxides under heating (pressurization if necessary) using a dispersant such as a surfactant or an alkali.

酸化ポリエチレンとして部分変性(共重合)されたもの
を使用してもよい。なお、微粒子中に酸化ポリエチレン
と共に他の熱溶融性材料も混合して含有せしめることが
できるが、この場合各粒子の組成がほぼ一定となってい
ることが好ましい。
Partially modified (copolymerized) polyethylene oxide may be used. It should be noted that other heat-meltable materials may be mixed and contained in the fine particles together with polyethylene oxide, but in this case, it is preferable that the composition of each particle is substantially constant.

第1乃至第3のインク層3〜5には、それぞれ可塑剤,
油剤等各種添加剤が含有されていてもよい。
Each of the first to third ink layers 3 to 5 has a plasticizer,
Various additives such as an oil agent may be contained.

支持体2としては、従来より公知のフィルムや紙をその
まま使用することができ、例えばポリエステル,ポリカ
ーボネート,トリアセチルセルロース,ポリフェニレン
サルファイド,ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラ
スチックのフィルム,セロハンあるいは硫酸紙,コンデ
ンサー紙などが好適に使用できる。支持体の厚みは、熱
転写に際して熱源として熱ヘッドを考慮する場合には1
〜15ミクロン程度であることが望ましい。また熱ヘッド
を使用する場合に、熱ヘッドと接触する支持体の表面
に、シリコーン樹脂,ふっ素樹脂,ポリイミド樹脂,エ
ポキシ樹脂,フェノール樹脂,メラミン樹脂,アクリル
樹脂,ニトロセルロース等からなる耐熱性保護層を設け
ることにより支持体の耐熱性を向上させることができ、
あるいは従来用いることのできなかった支持体材料を用
いることもできる。
As the support 2, a conventionally known film or paper can be used as it is, for example, a plastic film having relatively good heat resistance such as polyester, polycarbonate, triacetyl cellulose, polyphenylene sulfide, or polyimide, cellophane or sulfuric acid paper. , Condenser paper, etc. can be preferably used. The thickness of the support is 1 when a thermal head is considered as a heat source for thermal transfer.
It is desirable to be about 15 microns. When a thermal head is used, a heat-resistant protective layer made of silicone resin, fluorine resin, polyimide resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, acrylic resin, nitrocellulose, etc. is formed on the surface of the support that contacts the thermal head. The heat resistance of the support can be improved by providing
Alternatively, it is also possible to use a support material which cannot be used conventionally.

以下、前記酸化ポリエチレン以外の熱溶融性材料につい
て説明する。
The heat-meltable materials other than the oxidized polyethylene will be described below.

第2のインク層4において均一系を構成し得る熱溶融性
材料としては、例えばカルナウバワックス,パラフィン
ワックス,サゾールワックス,マイクロクリスタリンワ
ックス,カスターワックス等のワックス類,ステアリン
酸,パルミチン酸,ラウリン酸,ステアリン酸アルミニ
ウム,ステアリン酸鉛,ステアリン酸バリウム,ステア
リン酸亜鉛,パルミチン酸亜鉛,メチルヒドロキシステ
アレート,グリセロールモノヒドロキシステアレート,
等の高級脂肪酸あるいはその金属塩,エステル等の誘導
体,ポリアミド系樹脂,ポリエステル系樹脂,エポキシ
系樹脂,ポリウレタン系樹脂,アクリル系樹脂(例えば
ポリメチルメタクリレート,ポリアクリルアマイド)、
酢酸ビニル系樹脂,ポリビニルピロリドン等を始めとす
るビニル系樹脂,ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体等)、セルロース系樹脂(例えばメチルセ
ルロース,エチルセルロース,カルボキシセルロース
等),ポリビニールアルコール系樹脂(例えばポリビニ
ルアルコール,部分ケン化ポリビニルアルコール等)、
石油系樹脂,ロジン誘導体,クマロン−インデン樹脂,
テルペン系樹脂,ノボラック型フェノール系樹脂,ポリ
スチレン系樹脂,ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリ
エチレン,ポリプロピレン,ポリブテン,エチレン−酢
酸ビニル共重合体等)、ポリビニルエーテル系樹脂,ポ
リエチレングリコール樹脂、及びエラストマー類、天然
ゴム,スチレンブタジエンゴム,イソプレンゴム等が挙
げられる。
Examples of the heat-melting material capable of forming a homogeneous system in the second ink layer 4 include waxes such as carnauba wax, paraffin wax, sazol wax, microcrystalline wax, castor wax, stearic acid, palmitic acid, and laurin. Acid, aluminum stearate, lead stearate, barium stearate, zinc stearate, zinc palmitate, methyl hydroxystearate, glycerol monohydroxystearate,
Higher fatty acids such as or higher metal salts, derivatives thereof such as esters, polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, acrylic resins (eg polymethyl methacrylate, polyacrylic amide),
Vinyl acetate resins, vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride resins (for example, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, etc.), cellulose resins (for example, methyl cellulose). , Ethyl cellulose, carboxy cellulose, etc.), polyvinyl alcohol resin (eg polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, etc.),
Petroleum resin, rosin derivative, coumarone-indene resin,
Terpene resin, novolac type phenol resin, polystyrene resin, polyolefin resin (for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.), polyvinyl ether resin, polyethylene glycol resin, and elastomers, natural Examples thereof include rubber, styrene butadiene rubber, isoprene rubber and the like.

熱溶融性材料の軟化温度は、40℃〜150℃、好ましくは6
0℃〜140℃の範囲である。又、溶融粘度は150℃におい
て2センチポイズ〜20万センチポイズ(回転粘度計)を
示すものであることが好ましい。
The softening temperature of the heat-meltable material is 40 ° C to 150 ° C, preferably 6
It is in the range of 0 ° C to 140 ° C. The melt viscosity at 150 ° C. is preferably 2 to 200,000 centipoise (rotational viscometer).

第1及び第2のインク層3,4において1種類の熱溶融性
樹脂微粒子の群を構成する熱溶融性材料としては、例え
ばワックス,低分子ポリエチレン等のポリオレフィン系
樹脂,ポリアミド系樹脂,ポリエステル系樹脂,エポキ
シ系樹脂,ポリウレタン系樹脂,アクリル系樹脂,ポリ
塩化ビニル系樹脂,ポリ酢酸ビニル系樹脂,石油系樹
脂,フェノール系樹脂,ポリスチレン系樹脂,スチレン
ブタジエンゴム,イソプレンゴム等のエラストマー類な
どを挙げることができる。
Examples of the heat-melting material that constitutes the group of one kind of heat-melting resin fine particles in the first and second ink layers 3 and 4 include wax, polyolefin resin such as low molecular weight polyethylene, polyamide resin, and polyester resin. Elastomers such as resin, epoxy resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, petroleum resin, phenol resin, polystyrene resin, styrene butadiene rubber, isoprene rubber, etc. Can be mentioned.

熱溶融性樹脂微粒子は、エマルジョン重合,懸濁重合等
重合のプロセスによる方法、熱溶融性樹脂を分散剤等を
用い機械的に分散する方法、その他機械的粉砕、スプレ
ードライ法、析出法等で得られるものの中で微粒子の軟
化温度が50℃〜160℃、好ましくは60℃〜150℃のものが
用いられる。なお、ここでいう軟化温度は、島津フロー
テスターCFT−500形を用いて、荷重10kg、昇温速度2℃
/分の条件で測定した試料の流出開始温度をいう。
The heat-meltable resin fine particles can be obtained by a method such as a polymerization process such as emulsion polymerization or suspension polymerization, a method in which the heat-meltable resin is mechanically dispersed using a dispersant, or other mechanical pulverization, a spray drying method, a precipitation method, or the like. Among the obtained products, those having a softening temperature of fine particles of 50 ° C to 160 ° C, preferably 60 ° C to 150 ° C are used. The softening temperature used here was a Shimadzu Flow Tester Model CFT-500, with a load of 10 kg and a heating rate of 2 ° C.
The outflow starting temperature of the sample measured under the condition of / min.

熱溶融性樹脂微粒子の平均粒子径は、20μm以下(〜0.
01μm程度)、更には10以下(〜0.1μm程度)である
ことが好ましい。20μmを超えると大き過ぎるため、粒
子径がインク層層厚と同じになる場合もでてくる。この
場合、熱印加により隣接粒子と融着した際記録潜像内に
ボイドが生じ易く、転写性が悪くなり好ましくない。ま
た、この理由により粒子径とインク層層厚とが同じにな
ることは好ましくない。
The average particle diameter of the heat-meltable resin fine particles is 20 μm or less (up to 0.
It is preferably about 01 μm), more preferably 10 or less (about 0.1 μm). If it exceeds 20 μm, it is too large, and the particle size may be the same as the ink layer thickness. In this case, voids are apt to occur in the recording latent image when fused with the adjacent particles by heat application, and the transferability is deteriorated, which is not preferable. Further, for this reason, it is not preferable that the particle diameter and the ink layer layer thickness are the same.

また、第1,第2のインク層3,4の熱溶融性材料が2種類
以上のドメインを構成する場合、前記均一系を構成し得
るものと同じ熱溶融性材料のなかから適宜選択すること
ができる。また、熱溶融性樹脂微粒子を構成する場合
は、特に前記1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群を構成す
るものと同じ熱溶融性材料のなかから適宜選択すること
が望ましい。
When the heat-melting materials of the first and second ink layers 3 and 4 form two or more types of domains, they should be appropriately selected from the same heat-melting materials that can form the homogeneous system. You can Further, when the heat-meltable resin fine particles are constituted, it is preferable to appropriately select from among the same heat-meltable materials as those constituting the group of the one kind of heat-meltable resin fine particles.

第1,第2のインク層を構成し得る夫々異種の熱溶融性樹
脂微粒子の割合は、各々が発現する機能乃至は物性等に
より任意に選択することができ、特に限定されるもので
はない。
The proportions of the different kinds of heat-meltable resin fine particles that can form the first and second ink layers can be arbitrarily selected depending on the functions and physical properties exhibited by each, and are not particularly limited.

また、第3のインク層5の熱溶融性材料は、前記第1の
インク層が1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群を構成する
かあるいは2種類以上のドメインを形成する場合に例示
した熱溶融性材料を使用することができる。
The heat-fusible material of the third ink layer 5 is the heat exemplified when the first ink layer constitutes a group of one kind of heat-meltable resin fine particles or forms two or more kinds of domains. Meltable materials can be used.

第2のインク層4が均一系で構成される場合、前記均一
系を構成し得る熱溶融性材料の中から適宜選択し、溶媒
中に溶解させた溶液を塗工・乾燥する方法,分散媒中に
分散した分散液を塗工,熱溶融性材料の軟化温度以上で
加熱・乾燥する方法,ホットメルト塗工などの方法によ
り得られる。
When the second ink layer 4 is composed of a homogeneous system, a method of applying a solution dissolved in a solvent by appropriately selecting from heat-melting materials capable of constituting the homogeneous system, a dispersion medium It can be obtained by a method such as coating a dispersion liquid dispersed therein, heating and drying at a temperature above the softening temperature of the hot-melt material, or hot-melt coating.

1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群から成る層は、例えば
前記熱溶融性樹脂微粒子を支持体上に均一に分布させた
後、微粒子の軟化温度以下の温度条件に加熱し、支持体
上に固着したりさせて設層することができるが、微粒子
分散液を塗工した後、微粒子の軟化温度より低い温度で
乾燥させて分散媒を除去することにより設層する方法が
とりわけ好ましい。
The layer composed of a group of one kind of heat-meltable resin fine particles is formed, for example, by uniformly distributing the heat-meltable resin fine particles on the support, and then heating the fine particles on the support at a temperature condition not higher than the softening temperature of the fine particles. The layer can be fixed or fixed, but a method of applying the fine particle dispersion and then drying at a temperature lower than the softening temperature of the fine particles to remove the dispersion medium is particularly preferable.

第5図に示した感熱転写材1において、第2のインク層
4及び第1図,第4図及び第5図に示した感熱転写材に
おいて第3のインク層5は、例えば前記熱溶融性材料か
ら成る熱溶融性樹脂微粒子の中から2種類以上の微粒子
を適宜選択し、微粒子同志を適宜混合させ、支持体上に
均一に分布させた後、微粒子の軟化温度以下の温度条件
に加熱し、支持体上に固着したりさせて設層することが
できるが、微粒子分散液、例えば樹脂エマルジョンを適
宜混合させ塗工した後、微粒子群と軟化温度の中で一番
低い軟化温度より低い温度で乾燥させて分散媒を除去す
ることにより設層する方法がとりわけ好ましい。この場
合、必要に応じて加えられる着色材,添加剤等は分散体
あるいは微粒子内部に含ませておくことができる。
In the heat-sensitive transfer material 1 shown in FIG. 5, the second ink layer 4 and the third ink layer 5 in the heat-sensitive transfer material shown in FIGS. Two or more types of fine particles are appropriately selected from the heat-meltable resin fine particles made of a material, and the fine particles are appropriately mixed and uniformly distributed on the support, and then heated to a temperature condition not higher than the softening temperature of the fine particles. , Which can be fixed on a support or formed into a layer, but after the fine particle dispersion liquid, for example, a resin emulsion is appropriately mixed and applied, the temperature is lower than the lowest softening temperature among the fine particles and the softening temperature. Especially preferred is a method of forming a layer by drying the dispersion medium to remove the dispersion medium. In this case, coloring agents, additives, etc., which are added as needed, can be contained in the dispersion or inside the fine particles.

第2図に示した感熱転写材1において、第3のインク層
5は、例えば熱溶融性樹脂微粒子又はその分散液、乃至
は熱溶融性材料又はその溶液もしくは分散液、及び必要
に応じて加えられる着色材、添加剤等を含む塗工液を常
法により塗布し、必要に応じて加熱処理することにより
設けられる。なお、熱転写性インク層は熱溶融性樹脂微
粒子を粒子状でインク層中に残存させるため、インク層
形成時、塗工液の加熱処理は、通常、熱溶融性樹脂微粒
子の軟化温度以下でなされる。
In the heat-sensitive transfer material 1 shown in FIG. 2, the third ink layer 5 includes, for example, heat-meltable resin fine particles or a dispersion thereof, or a heat-meltable material or a solution or dispersion thereof, and if necessary, added. It is provided by applying a coating liquid containing a coloring material, an additive and the like to be obtained by a conventional method, and heat-treating as necessary. Since the heat-transferable ink layer causes the heat-meltable resin particles to remain in the ink layer in the form of particles, the heat treatment of the coating liquid during the formation of the ink layer is usually performed at the softening temperature of the heat-meltable resin particles or less. It

このうち、とりわけ、熱溶融性樹脂微粒子の中から2種
類以上の微粒子を選択し、これらの分散液、例えば樹脂
エマルジョンを適宜混合させ塗工した後、微粒子群の軟
化温度のうち最低軟化温度と最高軟化温度との間の温度
で乾燥させて分散媒を除去することにより設層する方法
がとりわけ好ましい。この場合、必要に応じて加えられ
る着色材、添加材等は分散体あるいは微粒子内部に含ま
せておくことができる。この方法により、乾燥温度が軟
化温度を上回る微粒子は非粒子状の相を形成し、軟化温
度を下回る微粒子は粒子状のままで存在する様になる。
Among them, in particular, two or more kinds of fine particles are selected from the heat-meltable resin fine particles, and a dispersion liquid of these, for example, a resin emulsion is appropriately mixed and applied, and then a minimum softening temperature of the softening temperature of the fine particle group is set. A method of forming a layer by drying at a temperature between the maximum softening temperature and removing the dispersion medium is particularly preferable. In this case, a coloring material, an additive material, and the like, which are added if necessary, can be contained in the dispersion or the inside of the fine particles. By this method, the fine particles having a drying temperature above the softening temperature form a non-particulate phase, and the fine particles below the softening temperature remain in the particulate form.

第3図に示した感熱転写材1において、第3のインク層
5は、例えば熱溶融性材料溶液中に前記溶液中の溶媒に
溶解性のない熱溶融性材料の微粉砕物を分散させ、支持
体上に塗布、加熱乾燥、溶融することにより、又、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂と酢酸ビニル樹脂、セルロ
ース系樹脂とアクリル系樹脂など熱溶融性材料の中で相
溶性のない材料の組合せ配合物をホットメルト混合、溶
液などの形態で支持体上に塗布し、必要に応じて加熱処
理して、相分離させることにより得られる。
In the thermal transfer material 1 shown in FIG. 3, for the third ink layer 5, for example, a finely pulverized product of a heat-meltable material that is insoluble in the solvent in the solution is dispersed in a solution of the heat-meltable material, By coating on a support, heating and drying, and melting, a combination of incompatible materials such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin and vinyl acetate resin, cellulose resin and acrylic resin, etc. It can be obtained by coating the composition on a support in the form of hot melt mixing, solution, etc., and if necessary, heat-treating it to cause phase separation.

また、これらの方法とは別の方法として、2種類以上の
熱溶融性樹脂微粒子の分散液、例えば樹脂エマルジョン
を適宜混合させ塗工した後、微粒子群の軟化温度の中で
一番高い軟化温度よりも高い温度で乾燥させて分散媒を
除去することにより設層する方法がとりわけ好ましい。
この場合、必要に応じて加えられる着色材、添加材等は
分散体あるいは微粒子内部に含ませておくことができ
る。
As a method different from these methods, a dispersion liquid of two or more kinds of heat-fusible resin particles, for example, a resin emulsion is appropriately mixed and applied, and then the highest softening temperature among the softening temperatures of the particle group. A method of forming a layer by drying at a higher temperature to remove the dispersion medium is particularly preferable.
In this case, a coloring material, an additive material, and the like, which are added if necessary, can be contained in the dispersion or the inside of the fine particles.

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、
ランプ黒、スーダンブラックSM、ファースト・エロー
G、ベンジジン・エロー、ピグメント・エロー、インド
ファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラニト
ロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミンF
B、パーマネント・ボルドーFRR、ピグメント・オレンジ
R、リソール・レッド2G、レーキ・レッドC、ローダミ
ンFB、ローダミンBレーキ、メチル・バイオレットBレ
ーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリ
リヤント・グリーンB、フタロシアニングリーン、オイ
ルイエローGG、ザポン・ファーストエローCGG、カヤセ
ットY963、カヤセットYG、スミプラスト・エローGG、ザ
ポン・ファーストオレンジRR、オイル・スカーレット、
スミプラストオレンジG、オラゾール・ブラウンG、ザ
ポンファーストスカーレットCG、アイゼンスピロン・レ
ッド・BEH、オイルピンクOP、ビクトリアブルーF4R、フ
ァーストゲンブルー5007、スーダンブルー、オイルピー
コックブルーなどの公知の染・顔料の1種又は2種以上
を使用することができる。
As the colorant, carbon black, nigrosine dye,
Lamp Black, Sudan Black SM, First Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Irgadine Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmine F
B, Permanent Bordeaux FRR, Pigment Orange R, Resor Red 2G, Lake Red C, Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Methyl Violet B Lake, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Brilliant Green B, Phthalocyanine Green, Oil Yellow GG, Zapon First Yellow CGG, Kayaset Y963, Kayaset YG, Sumiplast Yellow GG, Zapon First Orange RR, Oil Scarlet,
Well-known dyes and pigments such as Sumiplast Orange G, Orazol Brown G, Zapon Fast Scarlet CG, Eisenspiron Red BEH, Oil Pink OP, Victoria Blue F4R, Fast Gen Blue 5007, Sudan Blue, Oil Peacock Blue One or two or more of the above can be used.

これら着色材は、第1のインク層、第2のインク層の少
なくとも何れかの層に用いればよいが、第2のインク層
には着色材を含まず、第1のインク層にのみ着色材を含
む様な構成とした場合、記録媒体に接する第2のインク
層が着色材を含まないため、転写後の記録後は誤印字し
た場合、修正がし易くなる。
These colorants may be used in at least one of the first ink layer and the second ink layer, but the second ink layer does not contain the colorant, and only the first ink layer has the colorant. In the case that the second ink layer in contact with the recording medium does not contain the coloring material, the correction is easy to make in the case of erroneous printing after recording after transfer.

第1乃至第3のインク層ともに層厚は0.2〜10μmが好
ましく、0.5〜5μmが特に好ましい。
The thickness of each of the first to third ink layers is preferably 0.2 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm.

又第1乃至第3のインク層の総厚は1〜20μmが好まし
く、2〜20μmが特に好ましい。
The total thickness of the first to third ink layers is preferably 1 to 20 μm, particularly preferably 2 to 20 μm.

本発明の感熱転写材の平面形状は、特に制限されるもの
ではないが、一般にタイプライターリボン状あるいはラ
インプリンター等に用いられる巾広のテープ状などの形
態で使用される。またカラー記録のための何種類かの色
調の熱溶融性インクをストライプ状あるいはブロック状
に塗り別けた感熱転写材とすることもできる。
The planar shape of the heat-sensitive transfer material of the present invention is not particularly limited, but it is generally used in the form of a typewriter ribbon or a wide tape used for line printers. It is also possible to use a heat-sensitive transfer material in which heat-melting inks of several kinds of colors for color recording are applied in stripes or blocks.

上記感熱転写材を用いる感熱転写記録方法は、通常の感
熱転写記録方法と特に異なるものではなく、熱転写記録
の熱源として熱ヘッド、レーザー光等の熱源を用いるこ
とができる。
The heat-sensitive transfer recording method using the heat-sensitive transfer material is not particularly different from the normal heat-sensitive transfer recording method, and a heat source such as a thermal head or a laser beam can be used as a heat source for the thermal transfer recording.

剥離修正を行なうには、例えば第6図に示すような熱粘
着テープ61を用いることができる。すなわち、支持体62
上に加熱時に粘着力を生ずる熱粘着層63を設けた熱粘着
テープ61を、第7図(A)〜(D)に示す様に誤記録像
71上に熱粘着層63が対向するよう重畳させ、支持体側62
から、例えば記録に用いた熱ヘッド72により加熱し、生
じた粘着力により記録媒体73上より誤記録像71を剥離さ
せることができる。
In order to correct the peeling, for example, a heat adhesive tape 61 as shown in FIG. 6 can be used. That is, the support 62
A heat-adhesive tape 61 provided with a heat-adhesive layer 63 that produces an adhesive force when heated is erroneously recorded as shown in FIGS. 7 (A) to (D).
The heat-adhesive layer 63 is superposed on 71 so that the support side 62
Therefore, for example, the erroneously recorded image 71 can be peeled from the recording medium 73 by heating with the thermal head 72 used for recording and the generated adhesive force.

なお、この際記録媒体中に浸透した第3インク層の一部
は、そのまま残存するが、非着色層であるため、実用上
不都合はない。
At this time, a part of the third ink layer that has penetrated into the recording medium remains as it is, but since it is a non-colored layer, there is no practical inconvenience.

以下、実施例を示して本発明を更に詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例−1 剥離紙用付加型シリコーン樹脂を0.3g/m2背面塗工し、7
0℃で加熱乾燥し、耐熱保護層を形成した4.5μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルム支持体(以下PETとい
う)を用い、酸化ポリエレン水分散液(数平均分子量5,
000、軟化温度140℃、粒子径1μm)を塗工、80℃で乾
燥し厚さ2μmの酸化ポリエチレン微粒子からなる第1
のインク層を設けた。
Example-1 0.3 g / m 2 backside coating of addition type silicone resin for release paper,
A 4.5 μm polyethylene terephthalate film support (hereinafter referred to as PET) on which a heat-resistant protective layer was formed by heating and drying at 0 ° C. was used, and an aqueous polyethylene oxide dispersion (number average molecular weight: 5,
000, softening temperature 140 ° C, particle size 1μm), dried at 80 ° C, and made up of 2μm thick polyethylene oxide fine particles
Ink layer was provided.

<インク1> 上記処方の各成分を十分混合してインク1を調整した。
先に設けた第1のインク層上にインク1を塗工し、70℃
にて水を蒸発させ2μmの厚みの熱溶融性樹脂微粒子か
らなる第2のインク層を設けた。
<Ink 1> Ink 1 was prepared by thoroughly mixing the components of the above formulation.
Ink 1 is applied on the first ink layer provided earlier, and the temperature is 70 ° C.
To evaporate water to form a second ink layer made of heat-meltable resin fine particles having a thickness of 2 μm.

<インク2> 上記処方の各成分を十分混合しインク2を調整した。先
に設けた第2のインク層上にインク2を塗工し、70℃に
て水を蒸発させ2μmの厚みの熱溶融性樹脂微粒子から
なる第3のインク層を形成し、第1図に示した構成の感
熱転写材(I)を得た。
<Ink 2> Ink 2 was prepared by thoroughly mixing the components of the above formulation. Ink 2 was applied on the previously provided second ink layer, and water was evaporated at 70 ° C. to form a third ink layer composed of heat-meltable resin fine particles having a thickness of 2 μm. A thermal transfer material (I) having the constitution shown was obtained.

実施例−2 <インク3> 第2のインク層を設けるまでは実施例−1と同様に行な
い、第2のインク層上に上記インク3を塗工し、100℃
にて水分を蒸発させ、2μmの厚みを有する第3のイン
ク層を形成し、第2図に示した構成の感熱転写材(II)
を得た。
Example-2 <Ink 3> The same procedure as in Example-1 was performed until the second ink layer was provided, and the above ink 3 was coated on the second ink layer, and the temperature was 100 ° C.
To evaporate water to form a third ink layer having a thickness of 2 μm, and the thermal transfer material (II) having the structure shown in FIG.
Got

実施例−3 <インク4> 第1のインク層を設けるまでは実施例1と同様に行な
い、第2のインク層上に上記インク4を塗工し、120℃
にて水分を蒸発させ、2μmの厚みを有する第3のイン
ク層を形成し、第3図に示した構成の感熱転写材(II
I)を得た。
Example-3 <Ink 4> The same procedure as in Example 1 was performed until the first ink layer was provided, and the above ink 4 was applied onto the second ink layer, and the temperature was changed to 120 ° C.
To evaporate water to form a third ink layer having a thickness of 2 μm, and the thermal transfer material (II
I) got.

比較例1 <インク5> 上記処方の各成分を130℃に加温しつつ、サンドミルで3
0分間混合することにより、カーボンブラックを分散し
てインク5を調製した。
Comparative Example 1 <Ink 5> While heating each component of the above formula to 130 ° C,
Ink 5 was prepared by dispersing carbon black by mixing for 0 minutes.

背面処理をした3.5μm PET上にインク5をホットメルト
塗工して4μmの厚みでインク層を形成し感熱転写材
(IV)を得た。
Ink 5 was hot-melt coated on the backside treated 3.5 μm PET to form an ink layer with a thickness of 4 μm to obtain a thermal transfer material (IV).

こうして得られた高熱転写材(I)〜(IV)を下記の条
件で感熱転写記録を行なった。
The thermal transfer materials (I) to (IV) thus obtained were subjected to thermal transfer recording under the following conditions.

・熱ヘッド 薄膜型 24ドット構成 ・印加エネルギー 35mJ/mm2 ・記録紙 ベック平滑度5秒 又、得られた印字を熱粘着テープの熱粘着層面と対向重
畳させ(熱粘着テープは6μm PET上に厚さ4μmの熱
粘着層を設層)PET面側より熱ヘッドで印字パターン状
に加熱し、印字の剥離を行なった。
・ Thermal head thin film type 24 dot configuration ・ Applied energy 35mJ / mm 2・ Recording paper Beck smoothness 5 seconds In addition, the obtained print is superposed on the surface of the thermal adhesive layer of the thermal adhesive tape (the thermal adhesive tape is on a 6μm PET. A heat-adhesive layer having a thickness of 4 μm was provided) and the print was peeled off by heating from the PET surface side in a print pattern with a thermal head.

印字,転写性及び剥離性を評価し、結果を第1表に示し
た。
The printability, transferability and peelability were evaluated, and the results are shown in Table 1.

本発明の感熱転写材を用いると上記表の如く平滑度の低
い紙に対しても印字のキレ,転写性がよく、印字濃度の
高い高品質の印字が得られ、さらに剥離による修正も可
能となる。
When the heat-sensitive transfer material of the present invention is used, even if the paper has a low smoothness as shown in the above table, the print quality is good and the transferability is good, high-quality print with high print density can be obtained, and correction by peeling is also possible. Become.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の感熱転写記録方法によれば、表面平滑性が良好
な記録媒体に対しては勿論のこと、表面平滑性の良くな
い記録媒体に対しても、濃度が高く且つ切れのよい印字
を与えることができる。
According to the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, not only for a recording medium having a good surface smoothness, but also for a recording medium having a poor surface smoothness, high density and sharp cutting can be provided. be able to.

また、本発明によれば、転写記録像の記録媒体への付着
が十分でありしかも誤記録の剥離による修正が可能であ
り剥離による汚損も生じにくい。更に、本発明は、特に
表面平滑性の良くない記録媒体においても誤記録の剥離
による修正が可能である。
Further, according to the present invention, the transfer-recorded image is sufficiently adhered to the recording medium, erroneous recording can be corrected by peeling, and stains due to peeling are unlikely to occur. Furthermore, according to the present invention, erroneous recording can be corrected by peeling even on a recording medium having particularly poor surface smoothness.

また、更に、本発明によれば、転写に際するインク層の
支持体との剥離が容易であり、凝集力の高い記録潜像を
形成せしめることができる。
Furthermore, according to the present invention, the ink layer can be easily separated from the support during transfer, and a recording latent image with high cohesive force can be formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図乃至第5図はそれぞれ本発明の感熱転写記録方法
に用いられた感熱転写材の厚さ方向模式断面図、第6図
は修正に用いる熱粘着テープの厚さ方向模式断面図、第
7図(A)〜(D)は、剥離修正の際のインク層の剥離
様子を示す動作説明図である。 1……感熱転写材、2……支持体、3……第1のインク
層、4……第2のインク層、5……第3のインク層。
1 to 5 are schematic cross-sectional views in the thickness direction of a heat-sensitive transfer material used in the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, and FIG. 6 is a schematic cross-sectional view in the thickness direction of a heat-adhesive tape used for correction. 7 (A) to 7 (D) are operation explanatory views showing how the ink layer is peeled off when the peeling correction is performed. 1 ... Thermal transfer material, 2 ... Support, 3 ... First ink layer, 4 ... Second ink layer, 5 ... Third ink layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 次宏 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−159078(JP,A) 特開 昭62−189191(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tsuguhiro Fukuda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) Reference JP-A-63-159078 (JP, A) JP-A Sho 62-189191 (JP, A)

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、該支持体側から順に、夫々熱
溶融性材料を含有する第1のインク層、第2のインク層
及び第3のインク層を有し、前記第1のインク層の熱溶
融性材料が1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群を構成する
かあるいは2種類以上のドメインを形成し、前記第2及
び第1のインク層のうち少なくとも第2のインク層に着
色材が含有され、前記第3のインク層が熱溶融性材料に
より1種類の熱溶融性樹脂微粒子の群が構成されるかあ
るいは2種類以上のドメインが形成されしかも着色材を
含まない層であり、且つ少なくとも前記第1のインク層
の熱溶融性材料が酸化ポリエチレンを成分として含む感
熱転写材を用いて記録像を形成し、必要に応じて前記記
録像を剥離修正することを特徴とする感熱転写記録方
法。
1. A first ink layer, a second ink layer, and a third ink layer each containing a heat-fusible material on a support in this order from the support side, and the first ink is provided. The heat-fusible material of the layer constitutes a group of one kind of heat-fusible resin fine particles or forms two or more kinds of domains, and at least the second ink layer of the second and first ink layers is colored. Material, and the third ink layer is a layer in which one kind of heat-meltable resin fine particles is composed of a heat-meltable material or two or more kinds of domains are formed and which does not contain a coloring material. And a heat-sensitive transfer material containing at least the heat-meltable material of the first ink layer containing polyethylene oxide as a component to form a recorded image, and the recording image is peeled off and corrected as necessary. Thermal transfer recording method.
【請求項2】第1のインク層の2種類以上のドメインが
夫々異種の熱溶融性樹脂微粒子により構成されている特
許請求の範囲第(1)項記載の感熱転写記録方法。
2. The heat-sensitive transfer recording method according to claim 1, wherein two or more types of domains of the first ink layer are composed of different kinds of heat-meltable resin fine particles.
【請求項3】第1のインク層の2種類以上のドメインの
うち少なくとも1種類のドメインが熱溶融性樹脂微粒子
により構成され、且つ他の少なくとも1種類のドメイン
が非粒子状の相により構成されている特許請求の範囲第
(1)項記載の感熱転写記録方法。
3. A first ink layer, wherein at least one kind of the two or more kinds of domains is composed of heat-meltable resin fine particles, and the other at least one kind of domain is composed of a non-particulate phase. The thermal transfer recording method according to claim (1).
【請求項4】第1のインク層の2種類以上のドメインが
夫々異種の非粒子状の相により構成されている特許請求
の範囲第(1)項記載の感熱転写記録方法。
4. The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the two or more types of domains of the first ink layer are composed of different kinds of non-particulate phases.
【請求項5】第2のインク層の熱溶融性材料が均一系を
構成している特許請求の範囲第(1)項乃至第(4)項
のうちの1に記載の感熱転写記録方法。
5. The heat-sensitive transfer recording method according to claim 1, wherein the heat-fusible material of the second ink layer constitutes a uniform system.
【請求項6】第2のインク層の熱溶融性材料が1種類の
熱溶融性樹脂微粒子の群を構成している特許請求の範囲
第(1)項乃至第(4)項のうちの1に記載の感熱転写
記録方法。
6. A method according to claim 1, wherein the heat-meltable material of the second ink layer constitutes a group of one kind of heat-meltable resin fine particles. The thermal transfer recording method described in.
【請求項7】第2のインク層の熱溶融性材料が2種類以
上のドメインを構成している特許請求の範囲第(1)乃
至第(4)項のうちの1に記載の感熱転写記録方法。
7. The heat-sensitive transfer recording according to claim 1, wherein the heat-fusible material of the second ink layer constitutes two or more types of domains. Method.
【請求項8】2種類以上のドメインが夫々異種の熱溶融
性樹脂微粒子により構成されている特許請求の範囲第
(7)項記載の感熱転写記録方法。
8. The heat-sensitive transfer recording method according to claim 7, wherein the two or more types of domains are composed of different kinds of heat-meltable resin fine particles.
【請求項9】2種類以上のドメインのうち少なくとも1
種類のドメインが熱溶融性樹脂微粒子により構成され且
つ他の少なくとも1種類のドメインが非粒子状の相によ
り構成されている特許請求の範囲第(7)項記載の感熱
転写記録方法。
9. At least one of two or more types of domains
The heat-sensitive transfer recording method according to claim (7), wherein the kinds of domains are composed of heat-meltable resin fine particles and the other at least one kind of domains is composed of a non-particulate phase.
【請求項10】2種類以上のドメインが夫々異種の非粒
子状の相により構成されている特許請求の範囲第(7)
項記載の感熱転写記録方法。
10. A method according to claim 7, wherein the two or more types of domains are each constituted by different kinds of non-granular phases.
The thermal transfer recording method according to the item.
【請求項11】第3のインク層の2種類以上のドメイン
が夫々異種の熱溶融性樹脂微粒子により構成されている
特許請求の範囲第(1)項乃至第(10)項のうちの1に
記載の感熱転写記録方法。
11. The method according to claim 1, wherein the two or more types of domains of the third ink layer are composed of different kinds of heat-meltable resin fine particles. The thermal transfer recording method described.
【請求項12】第3のインク層の2種類以上のドメイン
のうち少なくとも1種類のドメインが熱溶融性樹脂微粒
子により構成され且つ他の少なくとも1種類のドメイン
が非粒子状の相により構成されている特許請求の範囲第
(1)項乃至第(10)項のうちの1に記載の感熱転写記
録方法。
12. A third ink layer, wherein at least one kind of domain is composed of thermofusible resin fine particles and at least one kind of domain is composed of a non-particulate phase among two or more kinds of domains. The thermal transfer recording method according to any one of claims (1) to (10).
【請求項13】第3のインク層の2種類以上のドメイン
が夫々異種の非粒子の相により構成されている特許請求
の範囲第(1)項乃至第(10)項のうちの1に記載の感
熱転写記録方法。
13. The method according to claim 1, wherein the two or more types of domains of the third ink layer are composed of different non-particle phases, respectively. Thermal transfer recording method.
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