JPH0765353A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

Info

Publication number
JPH0765353A
JPH0765353A JP20766693A JP20766693A JPH0765353A JP H0765353 A JPH0765353 A JP H0765353A JP 20766693 A JP20766693 A JP 20766693A JP 20766693 A JP20766693 A JP 20766693A JP H0765353 A JPH0765353 A JP H0765353A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
recording medium
magnetic recording
compound
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20766693A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Okita
務 沖田
Hideomi Watanabe
秀臣 渡邊
Toshio Ishida
寿男 石田
Masanori Satake
正紀 佐武
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP20766693A priority Critical patent/JPH0765353A/en
Publication of JPH0765353A publication Critical patent/JPH0765353A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a metallic thin film type magnetic recording medium excellent in running performance, durability and preservability. CONSTITUTION:This magnetic recording medium has a ferromagnetic metallic thin film on at least one side of the nonmagnetic substrate. A carbon film may be formed on the metallic thin film and this medium has a surface layer contg. at least one of a fluorine-contg. compd. represented by a general formula Rf-R1 and a fluorine-contg. compd. represented by a general formula Rf-R2-Rf. One or more kinds of fluorine-contg. compds. each having a polar group and a perfluoroalkyl group and a corrosion inhibitor may further be contained in the surface layer. They may be contained in the back coat layer or may be applied to coat. In the formulae, Rf is (CF3)aCF3-a(CF2)b, 1<=a<=3, 1<=a+b<=11, R1 is 8-26C alkyl or alkenyl and R2 is 2-14C alkylene or alkenylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁性層上に有機フッ素化
合物を含有する潤滑層を有する磁気記録媒体に関し、と
くに走行性、耐久性および保存性に優れた金属薄膜型磁
気記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a lubricating layer containing an organic fluorine compound on a magnetic layer, and more particularly to a metal thin film type magnetic recording medium excellent in running property, durability and storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハイビジョン放送、デジタル放送等の高
密度記録での磁気特性の向上のため、蒸着等によって形
成した薄膜金属型の磁気記録媒体が、従来の塗布型磁気
記録媒体に代わって必要とされるようになっている。し
かし、薄膜金属型磁気記録媒体は、記録層の金属層が磁
気記録媒体の表面に形成されており、金属層は通常、金
属表面に生じた極めて薄い酸化物層でのみ保護されてい
るだけである。薄膜金属型磁気記録媒体には、走行性、
耐久性、繰り返し使用での走行性、保存性等の大幅な改
善・向上の技術改善が待ち望まれている。
2. Description of the Related Art A thin film metal type magnetic recording medium formed by vapor deposition or the like is required in place of a conventional coating type magnetic recording medium in order to improve magnetic characteristics in high density recording such as high definition broadcasting and digital broadcasting. It is supposed to be done. However, in the thin film metal type magnetic recording medium, the metal layer of the recording layer is formed on the surface of the magnetic recording medium, and the metal layer is usually protected only by the extremely thin oxide layer formed on the metal surface. is there. Thin-film metal magnetic recording media have
There is a long-awaited technical improvement for durability, running ability after repeated use, and storage stability.

【0003】そこで、種々の潤滑剤を薄膜金属層の表面
に塗布することが提案されている。例えば、パーフルオ
ロカルボン酸パーフルオロアルキルエステル Cn2n+1
RCOO(CH2mOCk 2k+1を用いることが特開昭
63−9011号公報において提案されており、また特
開昭62−266728号公報には、カルボン酸パーフ
ルオロアルコキシアルキルエステル RCOO(CH2
nOCm2m+1を用いた磁気記録媒体が記載されている。
これらはいずれも加水分解性があり長期間の保存では分
解して潤滑機能を示さないばかりか、分解物が走行性、
耐久性を悪化させることがある。またカルボン酸パーフ
ルオロアルキルエステル RCOO(CH2mm
2m+1 を用いることが、特開昭62−256218号公
報において記載されており、特開昭62−236120
号公報には、カルボン酸パーフルオロアルキルエステル
と極圧剤を用いることが記載されており、特開昭62−
236119号には、カルボン酸パーフルオロアルキル
エステルとパーフルオロポリエーテルとを用いることが
記載されているが、これらはいずれも、加水分解性があ
り、同様の問題がある。
Therefore, it has been proposed to apply various lubricants to the surface of the thin film metal layer. For example, perfluorocarboxylic acid perfluoroalkyl ester C n F 2n + 1
Use of RCOO (CH 2 ) m OC k F 2k + 1 has been proposed in JP-A-63-9011, and in JP-A-62-266728, a carboxylic acid perfluoroalkoxyalkyl ester RCOO. (CH 2 )
A magnetic recording medium using n OC m F 2m + 1 is described.
All of them are hydrolyzable, and they decompose when stored for a long time and do not show a lubricating function.
May deteriorate durability. Carboxylic acid perfluoroalkyl ester RCOO (CH 2 ) m C m F
The use of 2m + 1 is described in JP-A-62-256218, and JP-A-62-236120.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-62160 describes the use of carboxylic acid perfluoroalkyl ester and an extreme pressure agent.
No. 236119 describes the use of carboxylic acid perfluoroalkyl esters and perfluoropolyethers, both of which are hydrolyzable and have similar problems.

【0004】また、特開昭63−298709号公報に
は、Cn2n+1(CH2 mX (Xは、OH、COO
H、COOR)を高級脂肪酸、エステル、アルコールの
1種以上とを混合して使用することが記載されている。
さらに、特開平3−241523号公報には、RfCO
OR (Rfは、一部がフッ素であるアルキル基、Rは
炭素数5以下のアルキル基)を使用することが記載され
ている。ところがこれらの潤滑剤はいずれもエステル結
合を有する化合物であり、低温での走行性、摩擦係数が
不十分であり、防錆性が不足し、長期保存すると錆が発
生して、走行性、耐久性が劣化するものであった。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-298709, C n F 2n + 1 (CH 2 ) m X (X is OH, COO)
H, COOR) is used in combination with one or more of higher fatty acids, esters and alcohols.
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-241523, RfCO
It is described that OR (Rf is an alkyl group having a part of fluorine, R is an alkyl group having 5 or less carbon atoms) is used. However, all of these lubricants are compounds having an ester bond, runnability at low temperature and friction coefficient are insufficient, rust resistance is insufficient, rust occurs after long-term storage, runnability, durability The property was deteriorated.

【0005】また、フッ素系界面活性剤あるいは、 S
3Na、SO3K、SO3H等の基を有するフッ素系炭
化水素、具体的にはC817SO2F、パーフルオロアル
キルポリオキシエチレンの末端にOH、 SO3M、Rf
CONH(CH23(Rfはパーフルオロアルキル基)
を有する末端ベタイン構造等の化合物を薄膜金属型磁気
記録媒体の潤滑剤とすることが特公平3−19602号
公報に記載されているが、走行性の面では特性の優れた
ものが得られるが、スチル耐久性、保存性を充分に満た
すものではなく、しかもこれらのフッ素系化合物は炭化
水素系溶剤には溶解せず、塗布にフッ素系の溶剤等の特
殊な溶剤を必要とした。
Further, a fluorine-based surfactant or S
Fluorine-based hydrocarbons having groups such as O 3 Na, SO 3 K, and SO 3 H, specifically C 8 F 17 SO 2 F, OH, SO 3 M, and Rf at the ends of perfluoroalkylpolyoxyethylene.
CONH (CH 2 ) 3 (Rf is a perfluoroalkyl group)
JP-B-3-19602 discloses that a compound having a terminal betaine structure or the like having a terminal betaine structure is used as a lubricant for a thin-film metal magnetic recording medium. However, in terms of running property, excellent properties can be obtained. Still, it does not sufficiently satisfy the still durability and storability, and these fluorine-based compounds are not dissolved in a hydrocarbon-based solvent, and a special solvent such as a fluorine-based solvent is required for coating.

【0006】Rf−Rh−Xの構造、すなわちパーフル
オロアルキル基−アルキル基−極性基を有する単分子膜
を薄膜金属型の磁性層上に形成することが、特開昭64
−72313号公報に記載されている。これはμ値にお
いては改善がみられるものの、ラングミュア−ブロジェ
ット膜(LB膜)による単分子膜の形成は、生産性が悪
く実用的ではない。また、スチル耐久性、保存性が劣
り、炭化水素系溶剤への溶解性が不十分である。
The formation of a monomolecular film having a structure of Rf-Rh-X, that is, a perfluoroalkyl group-alkyl group-polar group, on a thin-film metal type magnetic layer is disclosed in JP-A-64-64.
-72313 gazette. Although this is improved in the μ value, the formation of a monomolecular film by a Langmuir-Blodgett film (LB film) has poor productivity and is not practical. In addition, the still durability and storage stability are poor, and the solubility in hydrocarbon solvents is insufficient.

【0007】特開昭58−100228号公報には、パ
ーフルオロアルキル基とアルキル基と結合した2本鎖を
有する潤滑剤が示され、C37CH2CO2−の2本鎖の
潤滑剤を塗布型の磁気記録媒体へ適用することが記載さ
れているが、このような鎖長の短いものは薄膜金属型の
磁気記録層の保護層としては十分な摩擦係数の低下を期
待できず、また薄膜金属型磁気記録媒体へ応用したとき
腐食性が大きく、しかも摩擦係数が高いという欠点を有
しており、さらに、塗布にはフッ素系溶剤に溶解した塗
布液を使用しなければならず、また潤滑剤そのものが加
水分解しやすく長期間の保存には耐えないものである。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 58-100288 discloses a lubricant having a double chain bonded to a perfluoroalkyl group and an alkyl group, and a double chain lubrication of C 3 F 7 CH 2 CO 2-. Although it is described that the agent is applied to a coating type magnetic recording medium, such a short chain length cannot be expected to sufficiently lower the friction coefficient as a protective layer for a thin film metal type magnetic recording layer. In addition, it has the drawback of being highly corrosive when applied to thin-film metal magnetic recording media, and having a high friction coefficient. Furthermore, a coating solution dissolved in a fluorine-based solvent must be used for coating. Also, the lubricant itself is easily hydrolyzed and cannot withstand long-term storage.

【0008】また、フッ素系化合物として、Rf(CH
2 n COOのアンモニウム塩を使用したり、炭素数3
以上のフルオロアルキル基と炭素数8以上の脂肪族アル
キル基とOH基を有する化合物を潤滑剤とした薄膜金属
型磁気記録媒体が特開昭62−92227号公報に記載
されている。これらは、イソプロパノールに溶解させて
塗布することが可能であり、一歩進んだものであるが特
性的にはμ値、スチル耐久性、保存性がまだ不十分であ
り、とくに高温から低温まで、もしくは高湿度から低湿
度までの幅広い環境条件下で良好な特性を示すことはで
きない。
Further, Rf (CH
2 ) Use ammonium salt of n COO or have 3 carbon atoms
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-92227 discloses a thin film metal type magnetic recording medium using the compound having a fluoroalkyl group, an aliphatic alkyl group having 8 or more carbon atoms and an OH group as a lubricant. These can be applied by dissolving in isopropanol and are a step forward, but the characteristics are still inadequate in μ value, still durability and storage stability, especially from high temperature to low temperature, or It cannot exhibit good properties under a wide range of environmental conditions from high humidity to low humidity.

【0009】また、以上の潤滑剤以外にも、パーフルオ
ロアルキルポリエーテルおよびその誘導体(特開昭60
−61918号、特開昭61−107528号、米国特
許第3778308号、特公昭60−10368号、米
国特許第4897211号等)を使用することが記載さ
れているが、これらのフッ素系有機化合物の潤滑剤は、
摺動部材との低速の摩擦係数は高く不十分であり十分な
走行性を付与することはできず、かつ保存性についても
酸性雨等を想定した亜硫酸ガス等の酸性ガス腐食につい
ては磁性層離脱を起こし、実用に耐え得る磁気記録媒体
とはなり得ない。また、脂肪酸および脂肪酸エステル等
(特公昭28−28367号、特公昭51−39081
号、特公昭51−30981号、特開昭56−8082
8号、特開昭61−24017号)は、磁気ヘッドとの
高速摩擦が高く不十分であり、かつ亜硫酸ガス等の酸性
ガス腐食についても不十分である。
In addition to the above lubricants, perfluoroalkyl polyethers and their derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 60).
No. 61918, JP-A No. 61-107528, US Pat. No. 3,778,308, JP-B No. 60-10368, US Pat. No. 4,897,211) and the like. The lubricant is
The low-speed friction coefficient with the sliding member is too high to provide sufficient runnability, and the storage property is also good for storage such as acid gas corrosion such as sulfurous acid gas assuming acid rain. And the magnetic recording medium cannot be practically used. Further, fatty acids and fatty acid esters (Japanese Patent Publication No. 28-28367, Japanese Patent Publication No. 51-39081).
JP-B-51-30981, JP-A-56-8082
No. 8, JP-A-61-2417) has insufficient high-speed friction with a magnetic head and is insufficient, and is also insufficient in corrosive acid gas such as sulfurous acid gas.

【0010】さらに、上記した潤滑剤の多くのものは、
磁気記録層上に塗布するには、通常の炭化水素系の有機
溶剤への溶解性が劣り、フッ素系の有機溶剤にのみに溶
解するものが多く、保護層として被覆する際にはフッ素
系の有機溶剤を使用しなければならならない。フッ素系
有機溶剤は高価であるとともに、オゾン層の破壊の原因
物質であるなどの自然環境保護上の重大な問題を抱えて
おり、また製造装置に悪影響を及ぼしたり、作業環境の
悪化を起こす等の大きな問題を有していた。
Further, many of the above lubricants are
When applied on the magnetic recording layer, the solubility in ordinary hydrocarbon-based organic solvents is poor, and many are soluble only in fluorine-based organic solvents. Organic solvents must be used. Fluorine-based organic solvents are expensive and have serious problems in terms of protecting the natural environment, such as substances that cause destruction of the ozone layer, and also adversely affect manufacturing equipment and deteriorate the working environment. Had a big problem.

【0011】本発明は通常の炭化水素系有機溶剤に溶解
し、フッ素系溶剤使用の欠点を克服するとともに、記録
密度を飛躍的に向上させる蒸着やスパッタリングによっ
て得られる薄膜金属型の磁気記録媒体に走行性、耐久
性、保存性を付与するものである。
The present invention provides a thin film metal type magnetic recording medium which can be dissolved in an ordinary hydrocarbon organic solvent to overcome the drawbacks of the use of a fluorine solvent and to dramatically improve the recording density by vapor deposition or sputtering. It imparts runnability, durability, and storability.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高密度記録
媒体、特に記録密度を飛躍的に向上させる薄膜金属媒体
に走行性、耐久性、繰り返し耐久性、保存性を付与した
磁気記録媒体を提供するものであり、また屋外での使用
に有用なカムコーダ用の磁気記録媒体を提供するもので
あり、さまざまな温度湿度環境でも十分な走行性、耐久
性を持つ磁気記録媒体を提供するものである。さらに、
炭化水素系有機溶剤に溶解し、フッ素系有機溶剤を用い
る必要のない環境汚染のない磁気記録媒体の製造方法を
提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a high density recording medium, particularly a magnetic recording medium in which runnability, durability, repetitive durability and storability are imparted to a thin film metal medium which dramatically improves recording density. The present invention also provides a magnetic recording medium for a camcorder that is useful for outdoor use, and provides a magnetic recording medium having sufficient running and durability in various temperature and humidity environments. is there. further,
Disclosed is a method for producing a magnetic recording medium which is dissolved in a hydrocarbon-based organic solvent and does not require the use of a fluorine-based organic solvent and which is free of environmental pollution.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】非磁性支持体上の少なく
とも一方の面に強磁性金属薄膜の磁性層を形成した磁気
記録媒体において、下記の一般式(1)もしくは一般式
(2)で表されるフッ素含有化合物を含有する表面層を
有する磁気記録媒体である。 一般式(1) Rf−R1 一般式(2) Rf−R2 −Rf ここでRf:(CF3aCF3-a(CF2b a:1〜3 a+b:1〜11 R1:炭素数8から26のアルキル基またはアルケニル
基 R2:炭素数2から14のアルキレン基またはアルケニ
レン基 また、表面層が非磁性支持体上に形成したバックコート
層からフッ素含有化合物が表面層に供給されたものであ
る磁気記録媒体である。
A magnetic recording medium having a magnetic layer of a ferromagnetic metal thin film formed on at least one surface of a non-magnetic support is represented by the following general formula (1) or general formula (2). A magnetic recording medium having a surface layer containing the fluorine-containing compound. Formula (1) Rf-R 1 Formula (2) Rf-R 2 -Rf wherein Rf: (CF 3) a CF 3-a (CF 2) b a: 1~3 a + b: 1~11 R 1 : C 8 to C 26 alkyl or alkenyl group R 2 : C 2 to C 14 alkylene group or alkenylene group Further, the surface layer is a back coat layer formed on a non-magnetic support, and the fluorine-containing compound is a surface layer. It is the magnetic recording medium that is supplied.

【0014】本願発明におけるフッ素系化合物は、分子
末端にパーフルオロアルキル基を配し、分子内に強磁性
金属薄膜上に吸着するアンカー基となるような極性基が
なく、そのために分子間相互作用がほとんどないので強
磁性金属薄膜上に吸着せず境界潤滑効果がない。したが
ってテープを送るいわゆる通常の状態での低速走行での
摩擦係数にはほとんど効果がないが、スチルモード(静
止画モード)のような高速走行ではむしろ分子が自由に
動くことにより磁性層表面と磁気ヘッド界面に集中する
エネルギーを吸収できる方が良いのでこのような分子構
造のフッ素系化合物が効果を発揮する。このスチルモー
ドでの特性の改良はテープを静止した状態でのものであ
るので通常は「スチル耐久性」等として走行性よりは耐
久性に分類される項目である。本願発明は、分子構造的
にも従来あまり鑑みられなかった新規なパーフルオロア
ルキル−炭化水素直結型化合物を強磁性金属薄膜型磁気
記録媒体の実用上の問題点の一つである耐久性を向上さ
せようとする目的のもとに潤滑剤として利用した点に特
徴がある発明である。本願発明の上記化合物は、極性基
がないために磁性層で保持される力が弱いので、フッ素
系化合物を収容できる細かい空隙がたくさんある塗膜で
あるバックコート層にも保持させて、磁性層表面に途切
れることなく供給できるという点にも特徴がある。
The fluorine-based compound in the present invention has a perfluoroalkyl group at the end of the molecule and has no polar group in the molecule that serves as an anchor group to be adsorbed on the ferromagnetic metal thin film. Since there is almost no, there is no boundary lubrication effect because it is not adsorbed on the ferromagnetic metal thin film. Therefore, there is almost no effect on the friction coefficient at low speed running in the so-called normal condition where the tape is fed, but at high speed running such as in still mode (still image mode), the molecules move rather freely and the magnetic layer surface and the magnetic layer move. Since it is better to be able to absorb the energy concentrated on the head interface, the fluorine-based compound having such a molecular structure is effective. Since the improvement of the characteristics in the still mode is performed while the tape is stationary, it is generally an item classified as durability rather than running property as "still durability". The present invention improves the durability, which is one of the practical problems of a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, by using a novel perfluoroalkyl-hydrocarbon direct coupling type compound, which has not been considered so far in terms of molecular structure. The invention is characterized in that it is used as a lubricant for the purpose of trying. Since the compound of the present invention does not have a polar group and is weakly retained in the magnetic layer, the compound can be retained also in the back coat layer, which is a coating film having many fine voids capable of accommodating a fluorine-based compound, and the magnetic layer Another feature is that it can be supplied without interruption on the surface.

【0015】また、部分的に炭化水素基を有するのでパ
ーフルオロアルキル基とのバランスで、炭化水素系の溶
剤に溶解させて塗布することができ、また炭化水素基の
ファンデルワールス力により分子間相互作用が適度に生
じるので耐久性をより高めることができる。また、表面
層が炭素保護膜上に形成したのものである磁気記録媒体
である。また、表面層にはさらに、カルボン酸基、SO
3 M基、リン酸基あるいは亜リン酸基の中から選択され
るいずれかを1種以上の極性基と該極性基を除いて炭素
数の総計が10以上であるアルキル基、パーフルオロア
ルキル基もしくはパーフルオロアルキル基を置換基とし
て有するアルキル基とを有する化合物が含有されている
磁気記録媒体である。
Further, since it partially has a hydrocarbon group, it can be dissolved in a hydrocarbon solvent in coating in balance with the perfluoroalkyl group, and the intermolecular bond is generated by the van der Waals force of the hydrocarbon group. Since the interaction occurs moderately, the durability can be further enhanced. Also, the magnetic recording medium has a surface layer formed on a carbon protective film. Further, the surface layer is further provided with a carboxylic acid group, SO
3 M group, one selected from a phosphoric acid group or a phosphorous acid group, and one or more polar groups, and an alkyl group or a perfluoroalkyl group having a total carbon number of 10 or more excluding the polar groups. Alternatively, the magnetic recording medium contains a compound having an alkyl group having a perfluoroalkyl group as a substituent.

【0016】本発明の磁気記録媒体においては、さらに
好ましくは、 a:1〜2、 a+b:2〜9 R1 :炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル
基 R2 :炭素数4〜10のアルキレン基またはアルケニレ
ン基 Rfがこれより大きいと溶剤への溶解性が不足したり、
十分な走行性を示さない。Rfがこれより小さいと耐久
性、特にスチル耐久性が不十分になる。また、R1 が2
0よりも大きい場合、あるいはR2 が10よりも大きい
場合は耐久性が好ましくなく、とくに出力低下が大きく
なく好ましくない。また、R1 が10よりも小さい場
合、またR2 が4よりも小さい場合は、溶剤への溶解性
が不足したりあるいは揮発性が高くなり十分な特性を発
揮できない。
In the magnetic recording medium of the present invention, more preferably, a: 1 to 2, a + b: 2 to 9 R 1 : an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms R 2 : an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. If the alkylene group or alkenylene group Rf is larger than this, the solubility in a solvent may be insufficient,
Does not show sufficient running performance. If Rf is smaller than this, durability, particularly still durability, becomes insufficient. Also, R 1 is 2
When it is larger than 0 or when R 2 is larger than 10, the durability is not preferable and the output reduction is not particularly large, which is not preferable. When R 1 is less than 10 and R 2 is less than 4, the solubility in a solvent is insufficient or the volatility becomes high, and sufficient properties cannot be exhibited.

【0017】具体的には、一般式(1)の化合物には、 C81710216138174922
458171429102181781718
37 (CF32CFC1429 (CF33CC1837 (CF32CFC5101021 (CF32CF(C
27193981736CH=CHC37613CH=CH
1021 (CF32CFCF21429 (CF32CFC612
1837 また、一般式(2)の化合物には、 C817816817613816613498164981710208178171428817102124102181781661361324CH=CHC
24613 (CF32CFC816CF(CF33 (CF32CFC2481624CF(CF33 (CF32CF(CF27816(CF27CF(C
32 等が挙げられる。
Specifically, the compound represented by the general formula (1) includes C 8 F 17 C 10 H 21 C 6 F 13 C 8 H 17 C 4 F 9 C 22 H.
45 C 8 F 17 C 14 H 29 C 10 F 21 C 8 H 17 C 8 F 17 C 18
H 37 (CF 3) 2 CFC 14 H 29 (CF 3) 3 CC 18 H 37 (CF 3) 2 CFC 5 F 10 C 10 H 21 (CF 3) 2 CF (C
F 2 ) 7 C 19 H 39 C 8 F 17 C 3 H 6 CH = CH C 3 H 7 C 6 F 13 CH = CH
C 10 H 21 (CF 3) 2 CFCF 2 C 14 H 29 (CF 3) 2 CFC 6 F 12
C 18 H 37 Further , the compound of the general formula (2) includes C 8 F 17 C 8 H 16 C 8 F 17 C 6 F 13 C 8 H 16 C 6 F 13 C 4 F 9 C 8 H 16 C 4 F 9 C 8 F 17 C 10 H 20 C 8 F 17 C 8 F 17 C 14 H 28 C 8 F 17 C 10 F 21 C 2 H 4 C 10 F 21 C 8 F 17 C 8 H 16 C 6 F 13 C 6 F 13 C 2 H 4 CH = CHC
2 H 4 C 6 F 13 (CF 3 ) 2 CFC 8 H 16 CF (CF 3 ) 3 (CF 3 ) 2 CFC 2 F 4 C 8 H 16 C 2 F 4 CF (CF 3 ) 3 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 7 C 8 H 16 (CF 2 ) 7 CF (C
F 3 ) 2 and the like.

【0018】これらの一般式(1)のフッ素含有化合物
は、パーフルオロアルキルアイオダイドと不飽和結合を
末端に有するビニル化合物(CH2 =CHR)をアゾビ
スイソブチロニトリル(AIBN)の存在下でラジカル
反応させて得られたRfCH2CHIR とし、亜鉛の存
在下でヨウ化水素を添加することにより RfCH2CH
2R とすることができる。また、これらの合成方法は、
J.Org.Chem,27,4491(1962)等
に記載されている。また、一般式(2)に記載の化合物
は、ビニル化合物の代わりに両末端にビニル基を有する
ジビニル化合物を用い、両末端にパーフルオロアルキル
基を付加させることによって得られる。
These fluorine-containing compounds of the general formula (1) are obtained by reacting a perfluoroalkyl iodide and a vinyl compound (CH 2 ═CHR) having an unsaturated bond at the end in the presence of azobisisobutyronitrile (AIBN). in the RfCH 2 CHIR obtained by radical reaction, RfCH 2 CH by addition of hydrogen iodide in the presence of zinc
It can be 2 R. In addition, these synthetic methods are
J. Org. Chem, 27 , 4491 (1962) and the like. The compound represented by the general formula (2) can be obtained by using a divinyl compound having vinyl groups at both ends instead of the vinyl compound and adding a perfluoroalkyl group at both ends.

【0019】また、本願発明の磁気記録媒体は、潤滑剤
として一般式(1)または(2)記載のフッ素系化合物
とともに、極性基とパーフルオロアルキル基を併せ持つ
化合物との組み合わせで、更に出力低下が小さくなり繰
り返し走行しても電磁変換特性の良好な磁気記録媒体が
得られる。極性基とパーフルオロアルキル基を併せ持つ
化合物として好ましい化合物は、Cn 2n+1m 2m
のごとき末端にパーフルオロアルキル基を有する化合物
であり、またもう一方の末端にXで示される極性基を持
ち、中間に炭化水素からなるアルキル基を有する化合物
である。パーフルオロアルキル基は、好ましくは炭素数
4以上12以下であり、パーフルオロアルキル基は末端
分岐型の(CF3 )2 CF−であってもよい。中間の炭
化水素基は、炭素数が6以下20以上であることが好ま
しく、またXはOH、COOH、SO3 M、リン酸基、
亜リン酸基、あるいは炭化水素の不飽和基のいずれか1
種である。なかでも好ましいのはCOOH、リン酸基、
亜リン酸基である。あるいは
In the magnetic recording medium of the present invention, the output is further reduced by combining a fluorine-based compound represented by the general formula (1) or (2) as a lubricant with a compound having both a polar group and a perfluoroalkyl group. The magnetic recording medium has excellent electromagnetic conversion characteristics even when the magnetic recording medium is repeatedly run. Preferred compounds as the compound having both a polar group and a perfluoroalkyl group, C n F 2n + 1 C m H 2m X
Is a compound having a perfluoroalkyl group at the end, and a compound having a polar group represented by X at the other end and an alkyl group consisting of a hydrocarbon in the middle. Perfluoroalkyl group is preferably 12 or less having 4 or more carbon atoms, perfluoroalkyl group of terminally branched (CF3) may be a 2 CF-. The intermediate hydrocarbon group preferably has 6 or less and 20 or more carbon atoms, and X is OH, COOH, SO 3 M, a phosphoric acid group,
Either phosphite group or unsaturated hydrocarbon group 1
It is a seed. Among them, preferred are COOH, phosphate group,
It is a phosphite group. Or

【0020】[0020]

【化1】 [Chemical 1]

【0021】のごとき末端に不飽和結合を含む化合物で
あってもよい。
Compounds containing an unsaturated bond at the terminal such as

【0022】また、防錆剤を併用することもできる。防
錆剤としては窒素原子もしくはイオウ原子を含む芳香族
化合物が望ましく、例えば、トリアゾール環、ピラゾー
ル環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリダジン環、
ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、プリン環、
シンノリン環、キノキサリン環、シノリン環、キノザリ
ン環を有する化合物であり、とくに好ましい化合物はト
リアゾール環、チアゾール環、テトラザインデン環、ウ
ラシル環を有する化合物である。これらの化合物と本発
明の化合物を併用することによって、更に出力低下が小
さくなり繰り返し走行しても電磁変換特性が良好とな
る。これは、極性基を含有するパーフルオロアルキル基
を有する化合物が極性基によって磁性層、もしくは炭素
からなる保護層上に強固に吸着しているので、吸着した
化合物の炭化水素基部分と本発明のフッ素系化合物の炭
化水素基部分との相互作用により、本発明のフッ素系化
合物が走行中に表面層から脱落することが防止されるも
のと推定される。
It is also possible to use a rust preventive together. The rust preventive agent is preferably an aromatic compound containing a nitrogen atom or a sulfur atom, for example, triazole ring, pyrazole ring, imidazole ring, thiazole ring, pyridazine ring,
Pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, purine ring,
It is a compound having a cinnoline ring, a quinoxaline ring, a cynoline ring, and a quinosaline ring, and a particularly preferable compound is a compound having a triazole ring, a thiazole ring, a tetrazaindene ring, and a uracil ring. By using these compounds in combination with the compound of the present invention, the output reduction is further reduced and the electromagnetic conversion characteristics are improved even after repeated running. This is because the compound having a perfluoroalkyl group containing a polar group is strongly adsorbed by the polar group on the magnetic layer or the protective layer made of carbon. It is presumed that the interaction of the fluorine-based compound with the hydrocarbon group portion prevents the fluorine-based compound of the present invention from falling off the surface layer during traveling.

【0023】本発明の薄膜金属型の磁気記録媒体の強磁
性金属薄膜は、真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタリング法、CVD法等の真空成膜法にて成膜す
る。成膜は、単層、平行型多層、非平行型多層等によっ
て形成される。また、使用される金属材料としては、
鉄、コバルト、ニッケル等の金属の他に、コバルト−ニ
ッケル合金、コバルト−クロム合金、コバルト−白金合
金、鉄−コバルト合金等のコバルト系合金等が挙げられ
る。また、とくにコバルトあるいはコバルト−ニッケル
合金を蒸発源として微量酸素雰囲気中で蒸着したCo−
O系、CoNi−O系強磁性金属薄膜が、磁気特性、電
磁変換特性、耐候性、耐久性がバランスが良く、より好
ましい。磁性層厚みは0.1〜0.3μmであることが
好ましい。また、磁性薄膜のニッケルの比率が比較的多
いCoNi合金の組成であると、結晶学的な不均一性が
大きいために、極性基が吸着し易い活性な点が多かっ
た。そのため、極性基含有の保護層用の有機化合物も吸
着し易かった。ところが、磁気特性を向上させ電磁変換
特性を高めるためにコバルトを多くしていくとそのよう
な活性点が減少し保護層用素材の吸着がし難くなるが、
とくに極性基とパーフルオロアルキル基を含む化合物と
を併用することによって、潤滑剤の吸着特性が良好でコ
バルトが多い組成であっても吸着が容易で保護効果の劣
化が起こりにくい。コバルトの比率として望ましくは9
0重量%で以上であり、より好ましくは95重量%以上
である。コバルト以外には、ニッケル、クロム等を含む
ことができる。
The ferromagnetic metal thin film of the thin film metal type magnetic recording medium of the present invention is formed by the vacuum deposition method, the ion plating method,
The film is formed by a vacuum film forming method such as a sputtering method or a CVD method. The film is formed by a single layer, a parallel type multilayer, a non-parallel type multilayer, or the like. Also, as the metal material used,
In addition to metals such as iron, cobalt, and nickel, cobalt-nickel alloys, cobalt-chromium alloys, cobalt-platinum alloys, iron-cobalt alloys, and other cobalt-based alloys can be given. In addition, Co- which was vapor-deposited in a trace oxygen atmosphere using cobalt or a cobalt-nickel alloy as an evaporation source.
O-based and CoNi—O-based ferromagnetic metal thin films are more preferable because they have a good balance of magnetic characteristics, electromagnetic conversion characteristics, weather resistance, and durability. The thickness of the magnetic layer is preferably 0.1 to 0.3 μm. Further, when the composition of the CoNi alloy has a relatively large proportion of nickel in the magnetic thin film, the crystallographic non-uniformity is large, so that there are many active points where polar groups are easily adsorbed. Therefore, the polar group-containing organic compound for the protective layer was also easily adsorbed. However, if the amount of cobalt is increased in order to improve the magnetic characteristics and electromagnetic conversion characteristics, such active points decrease and it becomes difficult to adsorb the protective layer material.
In particular, by using a polar group and a compound containing a perfluoroalkyl group in combination, adsorption is easy and the protective effect is unlikely to occur even if the composition has good lubricant adsorption characteristics and a composition containing a large amount of cobalt. The ratio of cobalt is preferably 9
It is 0% by weight or more, and more preferably 95% by weight or more. Other than cobalt, nickel, chromium, etc. can be contained.

【0024】金属薄膜磁性層には、プラズマCVD等に
より炭素化合物を供給して得られる炭素保護膜を形成し
た後に塗布等によって本発明の潤滑剤を付与することが
できる。炭素保護膜は、炭化水素を原料としたプラズマ
CVD法あるいは炭素ターゲットを使用したスパッタリ
ング等の方法で形成することができる。膜の構造して
は、アモルファス、グラファイト、ダイヤモンド構造、
あるいはそれらの混合物等の任意のものを用いることが
できるが、保護膜の機能としての硬度を得るためには、
一般にダイヤモンド状炭素と称される硬質炭素膜を形成
することが好ましい。ダイヤモンド状炭素膜の膜厚が薄
い場合には耐久性が不足し、膜厚が厚い場合には磁気ヘ
ッドでの記録再生時に厚み損失を生じるので、厚みは5
〜25nmが好ましく、8〜20nmとすることが特に
好ましく、8〜15nmとすることが更に好ましい。ダ
イヤモンド状炭素の形成は、イオンビーム法、イオン化
蒸着法、プラズマCVD法、スパッタリング法、イオン
プレーティング法、光CVD法、ECRプラズマCVD
法などによって形成することができる。炭素膜をプラズ
マCVDによって形成する場合には、被膜形成性のガス
を強磁性金属薄膜上に吹き付けることにより形成される
が、この被膜形成性のガスはプラズマ発生装置によりプ
ラズマ化されて強磁性金属薄膜上に、気圧差、および電
位差により強磁性金属薄膜上に吹き付けられる。
The lubricant of the present invention can be applied to the metal thin film magnetic layer by coating or the like after forming a carbon protective film obtained by supplying a carbon compound by plasma CVD or the like. The carbon protective film can be formed by a method such as plasma CVD method using hydrocarbon as a raw material or sputtering using a carbon target. The structure of the film is amorphous, graphite, diamond structure,
Alternatively, any material such as a mixture thereof can be used, but in order to obtain the hardness as the function of the protective film,
It is preferable to form a hard carbon film generally called diamond-like carbon. If the thickness of the diamond-like carbon film is small, the durability is insufficient, and if the thickness is large, a thickness loss occurs at the time of recording / reproducing with the magnetic head.
-25 nm is preferable, 8-20 nm is particularly preferable, and 8-15 nm is further preferable. The formation of diamond-like carbon is performed by an ion beam method, an ionization vapor deposition method, a plasma CVD method, a sputtering method, an ion plating method, a photo CVD method, an ECR plasma CVD method.
It can be formed by a method or the like. When a carbon film is formed by plasma CVD, it is formed by spraying a film-forming gas onto a ferromagnetic metal thin film. This film-forming gas is turned into a plasma by a plasma generator and the ferromagnetic metal film is formed. The thin film is sprayed on the ferromagnetic metal thin film by the pressure difference and the potential difference.

【0025】この炭素膜の材料となるプラズマ化される
被膜形成性のガスは、とくに制限されるものではない
が、炭化水素系、ケトン系、アルコール系などが挙げら
れる。これらの被膜形成性のガスは、一般に0.1〜
0.001Torr、好ましくは0.05〜0.02T
orrの分圧でプラズマ発生装置内に導入される。導入
ガスとしては、メタンなどの炭化水素とアルゴンが望ま
しい。炭化水素とアルゴンの混合割合は、一般に炭化水
素:アルゴン=6:1〜2:1が望ましい。
The film forming gas to be plasmaized, which is a material of the carbon film, is not particularly limited, but may be a hydrocarbon type, a ketone type, an alcohol type, or the like. These film-forming gases are generally 0.1 to
0.001 Torr, preferably 0.05-0.02T
It is introduced into the plasma generator at a partial pressure of orr. As the introduction gas, hydrocarbon such as methane and argon are desirable. Generally, the mixing ratio of hydrocarbon and argon is preferably hydrocarbon: argon = 6: 1 to 2: 1.

【0026】非磁性支持体には、厚さ5μm〜15μm
のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドポリイミド
等の他にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等の合成樹脂製のフィルムが好
ましく、磁性層厚みは、0.1〜0.3μmであること
が好ましい。また、磁気記録媒体の耐久性、走行性等の
向上のために、この非磁性支持体表面に適当な表面粗さ
を付与することが好ましい。例えば、しわ状突起、山状
突起、粒状突起等のこの技術分野で公知の手法を採用す
ることができる。さらに、磁気記録媒体にはバックコー
ト層、磁性層用下塗り層を設けていることが更に走行
性、耐久性等に有利である。
The non-magnetic support has a thickness of 5 μm to 15 μm.
In addition to polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polyamide polyimide, etc., a film made of synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride is preferable, and the magnetic layer has a thickness of 0.1 to 0. It is preferably 3 μm. Further, in order to improve durability, running property, etc. of the magnetic recording medium, it is preferable to impart an appropriate surface roughness to the surface of the non-magnetic support. For example, a method known in this technical field such as a wrinkle-shaped protrusion, a mountain-shaped protrusion, and a granular protrusion can be adopted. Further, the magnetic recording medium is provided with a back coat layer and an undercoat layer for the magnetic layer, which is more advantageous in running property and durability.

【0027】また、本発明の有機フッ素化合物からなる
潤滑剤に他の潤滑剤を併用しても良い。例えば下記で示
されるパーフロオロポリエーテル CF3−(CFRfCF2−O)−nCF2CF3 あるいはこの末端がOH、COOH等で変性されている
物が用いられる。ここでRfはCF3 、Fであり、分子
量は1000〜20000、好ましくは2500〜10
000のものが挙げられる。具体的にはデュポン社製
KRYTOX K143AZ、同K157FSL、モン
テフルオス社製 FOMBLIN AM2001、ダイ
キン工業製 DEMNUMSYなどである。
Further, other lubricant may be used in combination with the lubricant comprising the organic fluorine compound of the present invention. For example perfluoropolyether CF 3 represented by the following - (CFRfCF 2 -O) -nCF 2 CF 3 or the end OH, those that are modified with COOH or the like is used. Here, Rf is CF 3 or F, and the molecular weight is 1000 to 20000, preferably 2500 to 10.
000 can be mentioned. Specifically, made by DuPont
Examples are KRYTOX K143AZ, K157FSL, FOMBLIN AM2001 manufactured by Montefluos, and DEMNUMSY manufactured by Daikin Industries.

【0028】本発明の磁気記録媒体における潤滑剤の塗
布量は、1.0〜50mg/m2 が好ましく、とくに3
〜30mg/m2 とすることが好ましい。また、本発明
の潤滑剤は、腐食性が少ないが、防錆剤を併用すること
により、さらに特性を高めることができる。これらの化
合物は防錆剤としては窒素原子もしくはイオウ原子を含
む芳香族化合物が望ましく、例えば、トリアゾール環、
ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、ピリダ
ジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、プ
リン環、シンノリン環、キノキサリン環、シノリン環、
キノザリン環を有する化合物等であるが、中でもとくに
好ましいものは、窒素原子を含む複素環化合物で、OH
基またはSH基を有する炭素数3以上の炭化水素基を置
換した化合物を防錆剤として併用することが好ましく、
とくにテトラザインデン環化合物及び/又はチオウラシ
ル環化合物からなる防錆剤を含有することによって磁気
記録媒体としての特性を高めることができる。このよう
な目的で使用可能なテトラザインデン環化合物には、下
記に示すものが挙げられる。
The coating amount of the lubricant in the magnetic recording medium of the present invention is preferably 1.0 to 50 mg / m 2 , and particularly 3
It is preferably about 30 mg / m 2 . Further, the lubricant of the present invention is less corrosive, but the properties can be further improved by using a rust preventive together. These compounds are preferably aromatic compounds containing a nitrogen atom or a sulfur atom as a rust preventive agent, for example, triazole ring,
Pyrazole ring, imidazole ring, thiazole ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, purine ring, cinnoline ring, quinoxaline ring, cynoline ring,
A compound having a quinosaline ring and the like, and among them, a particularly preferable compound is a heterocyclic compound containing a nitrogen atom, which is OH
It is preferable to use a compound in which a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms having a group or an SH group is substituted as a rust preventive agent,
In particular, the characteristics as a magnetic recording medium can be enhanced by containing a rust preventive agent composed of a tetrazaindene ring compound and / or a thiouracil ring compound. Examples of the tetrazaindene ring compound that can be used for such a purpose include those shown below.

【0029】[0029]

【化2】 [Chemical 2]

【0030】ここで、Rには、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基である。
とくに好ましくは、炭素数3以上26以下であり、アル
コキシの場合にはROCOCH2−のRは、C37−、
613−、フェニル、またアルキル基の場合には、C6
13−、C919−、C1735−が挙げられ、アルキル
アミドの場合にはRNHCOCH2 −のRはフェニル、
3 7 −が挙げられる。
Here, R is a hydrocarbon group selected from an alkyl group, an alkoxy group and an alkylamido group.
Particularly preferably, the number of carbon atoms is 3 or more and 26 or less, and in the case of alkoxy, R of ROCOCH 2 — is C 3 H 7 —,
C 6 H 13 -, phenyl, also in the case of alkyl groups, C 6
H 13 -, C 9 H 19 -, C 17 H 35 - can be mentioned, RNHCOCH 2 in the case of the alkyl amide - is the R phenyl,
C 3 H 7 - and the like.

【0031】また、チオウラシル環化合物には、下記に
示すものが挙げられる。
Further, examples of the thiouracil ring compound include those shown below.

【0032】[0032]

【化3】 [Chemical 3]

【0033】あるいは、下記のベンゾチアゾール誘導体
であってもよい。
Alternatively, the following benzothiazole derivative may be used.

【0034】[0034]

【化4】 [Chemical 4]

【0035】ここで、Rは炭素数が3以上である炭化水
素基である。防錆剤の塗布量は潤滑剤1.0〜50mg
/m2 に対して、0.01〜5.0mg/m2 が好まし
い。特に好ましくは潤滑剤3〜30mg/m2 に対して
防錆剤0.1〜10mg/m2 である。
Here, R is a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms. The amount of rust preventive applied is 1.0 to 50 mg of lubricant.
It is preferably 0.01 to 5.0 mg / m 2 with respect to / m 2 . Particularly preferably, the lubricant is 3 to 30 mg / m 2 and the rust preventive is 0.1 to 10 mg / m 2 .

【0036】本発明の磁気記録媒体の潤滑剤は、有機溶
剤に溶解してコイルバー等通常の塗布方法によって磁性
層表面に塗布する。その際、本発明のフッ素系化合物は
通常のアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール
及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも1種の炭
化水素系溶剤に溶解するので、フッ素系の有機溶剤を使
用することなく塗布、乾燥して磁気記録媒体を製造する
ことができるが、磁気記録媒体を巻き取ることによって
非磁性支持体に形成したバックコート層から表面層にフ
ッ素系化合物を転写させることが好ましい。バックコー
ト層にフッ素系化合物を含有させる方法としてはあらか
じめ作成したバックコート層上にフッ素系化合物を塗布
することによって、バックコート層の塗膜中の微少な空
隙にフッ素系化合物を保持しても良いし、バックコート
層を作成する際に、バックコート層の塗布液中にフッ素
系化合物を混合しても良い。このような方法によって、
走行にともない表面層から消失するフッ素系化合物は、
巻取り時にバックコート層から供給されるために繰り返
し走行後であっても表面層に存在するフッ素系化合物の
量はほとんど変化せず、良好な走行耐久性を得ることが
できる。また、フッ素系化合物からなる潤滑剤として、
潤滑特性に優れたフッ素含有潤滑剤を磁性層上に塗布す
ると、潤滑剤が有機溶剤に可溶であっても、塗布後乾燥
時に微細な塗布ムラを発生することがあったが、バック
コート層から転写する方法では、バックコート層から巻
取り時の接触により磁性層側へ転写されるので、表面層
に塗布する場合よりも塗布ムラが発生しにくく、また潤
滑剤の析出も起こりにくいという利点もある。
The lubricant of the magnetic recording medium of the present invention is dissolved in an organic solvent and applied to the surface of the magnetic layer by a usual application method such as a coil bar. At that time, since the fluorine compound of the present invention is dissolved in at least one hydrocarbon solvent selected from usual acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol and isopropanol, a fluorine organic solvent is used. A magnetic recording medium can be produced by coating and drying without coating, but it is preferable to transfer the fluorine compound from the back coat layer formed on the non-magnetic support to the surface layer by winding the magnetic recording medium. . As a method of incorporating a fluorine-based compound in the backcoat layer, even if the fluorine-based compound is retained in the minute voids in the coating film of the backcoat layer by coating the fluorine-based compound on the backcoat layer prepared in advance. It is also possible to mix a fluorine compound in the coating solution for the back coat layer when forming the back coat layer. By this method,
Fluorine-based compounds that disappear from the surface layer as you drive
Since it is supplied from the back coat layer during winding, the amount of the fluorine-based compound present in the surface layer hardly changes even after repeated running, and good running durability can be obtained. Further, as a lubricant made of a fluorine-based compound,
When a fluorine-containing lubricant with excellent lubrication properties was applied on the magnetic layer, even if the lubricant was soluble in organic solvents, fine coating unevenness could occur during drying after coating. The method of transferring from the back coat layer is transferred to the magnetic layer side by the contact at the time of winding from the back coat layer, so that uneven coating is less likely to occur than when it is applied to the surface layer, and the precipitation of the lubricant is less likely to occur. There is also.

【0037】バックコート層中へ混合、またはその表面
へ塗布するフッ素系化合物の存在量は10〜200mg
/m2 が好ましい。バックコート層中のフッ素系化合物
の量が少なくなると、磁性層上へのフッ素系化合物の供
給が不十分となり繰り返し耐久性が悪化する。バックコ
ート層中のフッ素系化合物の存在比率が多いと、磁性層
面、バックコート層面の静止摩擦係数が上昇して、VT
Rで走行させたときにジッターや走行停止が生じる。
The amount of the fluorine-based compound mixed in the back coat layer or applied on the surface thereof is 10 to 200 mg.
/ M 2 is preferred. When the amount of the fluorine-based compound in the back coat layer is small, the fluorine-based compound is not sufficiently supplied onto the magnetic layer, and the durability is repeatedly deteriorated. When the content ratio of the fluorine-based compound in the back coat layer is large, the static friction coefficient on the magnetic layer surface and the back coat layer surface increases, and VT
Jitter and running stoppage occur when driving in R.

【0038】[0038]

【作用】本発明の磁気記録媒体は、フッ素系化合物から
なる潤滑剤として、パーフルオロアルキル基と炭化水素
基を併せ持ち、しかも両基の連結基としてエステル基等
の加水分解によって分解する可能性のある基を有してお
らず、両基が直接に結合しているので、磁性層の金属や
ヘッド部材によって分解するおそれがなく、高度な保存
性、走行性、耐久性を併せ持つ磁気記録媒体が得られ
る。また、吸着性の極性基とパーフルオロアルキル基を
併せ持つ化合物を併用することによって、磁性層、炭素
からなる保護膜との吸着特性を改善することが可能とな
り、薄膜金属表面からの潤滑剤の脱落を防止することが
でき、バックコート層に含有させることによって長期間
の繰り返し走行の際にも表面層へ潤滑剤を補給すること
ができる。
The magnetic recording medium of the present invention has a combination of a perfluoroalkyl group and a hydrocarbon group as a lubricant composed of a fluorine compound, and has a possibility of being decomposed by hydrolysis of an ester group or the like as a linking group of both groups. Since there is no certain group and both groups are directly bonded, there is no risk of decomposition by the metal of the magnetic layer or the head member, and a magnetic recording medium that has a high degree of storability, runnability and durability can be obtained. can get. Also, by using a compound that has both an adsorptive polar group and a perfluoroalkyl group in combination, it is possible to improve the adsorption characteristics with the magnetic layer and the protective film made of carbon, and the lubricant is removed from the metal surface of the thin film. By including it in the back coat layer, the lubricant can be replenished to the surface layer even during repeated running for a long period of time.

【0039】[0039]

【実施例】厚さ7μmのポリエチレンテレフタレート上
に膜厚150nmのコバルト−ニッケル磁性膜を斜め蒸
着し、磁性金属薄膜層を設けた。蒸着は、コバルト−ニ
ッケル合金(Co:90重量%、Ni:10重量%)を
電子ビームによって蒸発し、真空度6.7×10-3N/
2 中にて酸素ガスを導入しつつ入射角が50度となる
よう斜め蒸着を行った。次に図1に示すように金属薄膜
層上に、メタンを原料にプラズマCVD法により8nm
の膜厚の炭素膜を形成した。プラズマは、400Wの高
周波電力を印加して、パスローラを介して磁性層表面に
は−400Vの直流電圧を印加し、気体導入部に設置さ
れたアノードには+500Vの直流電圧を印加し、発生
したプラズマを加速させて磁性層表面に炭素膜を形成し
た。こうして得られた磁気テープの原反に表1および表
2記載の潤滑剤をコイルバーで塗布・乾燥した。また、
非磁性支持体の金属薄膜が形成されていない面に、下記
の組成のバックコート層塗布液を使用してバックコート
層を形成した。次いで、8mm幅にスリットして磁気テ
ープを作成した。
EXAMPLE A cobalt-nickel magnetic film having a film thickness of 150 nm was obliquely deposited on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 7 μm to provide a magnetic metal thin film layer. For the vapor deposition, a cobalt-nickel alloy (Co: 90% by weight, Ni: 10% by weight) was evaporated by an electron beam, and the degree of vacuum was 6.7 × 10 −3 N /.
Diagonal vapor deposition was carried out in m 2 while introducing oxygen gas so that the incident angle was 50 degrees. Next, as shown in FIG. 1, 8 nm was formed on the metal thin film layer by plasma CVD using methane as a raw material.
A carbon film having a film thickness of The plasma was generated by applying a high-frequency power of 400 W, applying a DC voltage of -400 V to the surface of the magnetic layer through a pass roller, and applying a DC voltage of +500 V to the anode installed in the gas introduction part. The plasma was accelerated to form a carbon film on the surface of the magnetic layer. Lubricants shown in Tables 1 and 2 were applied to the raw material of the magnetic tape thus obtained with a coil bar and dried. Also,
A back coat layer was formed on the surface of the non-magnetic support on which the metal thin film was not formed, using the back coat layer coating liquid having the following composition. Then, it was slit into a width of 8 mm to prepare a magnetic tape.

【0040】 [バックコート層塗布液] カーボンブラック(粒径18nm) 100部 ニトロセルロース(ダイセル社製RS1/2H) 60部 ポリウレタン(日本ポリウレタン社製N−2301) 60部 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン社製コロネートL) 20部 メチルエチルケトン 1000部 トルエン 1000部 実施例、比較例を下記の評価方法による評価結果ととも
に表1、表2に記載した。比較例は(比)と表した。
[Backcoat layer coating liquid] Carbon black (particle size: 18 nm) 100 parts Nitrocellulose (RS1 / 2H manufactured by Daicel) 60 parts Polyurethane (N-2301 manufactured by Nippon Polyurethane Co.) 60 parts Polyisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Coronate L) 20 parts Methyl ethyl ketone 1000 parts Toluene 1000 parts Examples and comparative examples are shown in Tables 1 and 2 together with the evaluation results by the following evaluation methods. The comparative example is expressed as (ratio).

【0041】[評価方法] 摩擦係数の測定 得られた磁気テープとステンレスポールとを50gの張
力(T1 )で巻き付け角180°で接触させて磁気テー
プを3.3cm/秒の速度で走行させるのに必要な張力
(T2 )を測定し、下記計算式により磁気テープの摩擦
係数μを求めた。 μ=1/π・ln(T2 /T1 ) 摩擦係数は、A)保存前のもの、 B)60℃、90%
RHで7日間保存したものを23℃70%RHで測定し
た。 スチル耐久性の測定 スチル耐久性は、8mmVTR(富士写真フィルム
(株)製 HI8 FH125SW型)を使用して録画
した後に、スチル制限機構を動作させないで、スチル状
態で画像を再生し、再生出力が初期出力に対して−3d
Bなるまでの時間を測定し評価した。スチル耐久性は、
A条件)そのままのもの(保存前)と B条件)60℃
90%RHの環境に7日間保存したものを 5℃ 1
0%RHで測定した。 目詰まり、出力低下の測定 スチル耐久性の測定と同一の8mmVTRを用いて、7
MHzの信号を記録し、23℃10%RHで100回再
生した。再生1パスの初期再生出力を0dBとし100
パス再生終了までの間の出力を測定し、目詰まりと初期
出力からの出力低下を評価した。
[Evaluation Method] Measurement of Friction Coefficient The magnetic tape thus obtained and the stainless steel pole were brought into contact with each other at a winding angle of 180 ° with a tension (T 1 ) of 50 g, and the magnetic tape was run at a speed of 3.3 cm / sec. The tension (T 2 ) required for the measurement was measured, and the friction coefficient μ of the magnetic tape was calculated by the following formula. μ = 1 / π · ln (T 2 / T 1 ) Friction coefficient is A) before storage, B) 60 ° C, 90%
One stored at RH for 7 days was measured at 23 ° C. and 70% RH. Still durability measurement Still durability is recorded by using an 8mm VTR (HI8 FH125SW type manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and then the image is reproduced in the still state without operating the still limit mechanism and the reproduction output is -3d for initial output
The time until it became B was measured and evaluated. Still durability is
A condition) As it is (before storage) and B condition) 60 ° C
Stored in 90% RH environment for 7 days at 5 ℃ 1
It was measured at 0% RH. Measurement of clogging and output reduction Using the same 8mm VTR as for measuring still durability, 7
A signal of MHz was recorded and reproduced 100 times at 23 ° C. and 10% RH. Playback 1 pass initial playback output is 0 dB and 100
The output until the end of path regeneration was measured, and the clogging and the output decrease from the initial output were evaluated.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、潤滑剤として
パーフロロアルキル鎖と炭化水素鎖を併せ持ち、しかも
両鎖は連結エステル基などのような分解する可能性のあ
るものでなく、直接に結合しているので磁性層の金属や
ヘッド部材などによって分解するおそれがなく、保存
性、耐久性および走行性に優れた磁気記録媒体が得ら
れ、磁性層への吸着性の極性基とパーフルオロアルキル
基を併せ持つ化合物と併用することによって、吸着した
基の炭化水素部分との相互作用によって、耐久性が向上
する。また、パーフロロアルキル鎖と炭化水素部分を1
個の分子内に併せ持つことにより炭化水素系の有機溶剤
溶解性が向上し、炭化水素系の有機溶剤での保護層形成
が可能となり、さらに、バックコート層に本発明のフッ
素系潤滑剤を含ませることによって、テープの巻き取り
の際に、表面層とバックコート層が接触し、走行によっ
て表面層から脱落した潤滑剤はあまり強くない相互作用
によって付着しているバックコート層から適度に補給さ
れて長期にわたり潤滑特性が保持される。
The magnetic recording medium of the present invention has both a perfluoroalkyl chain and a hydrocarbon chain as a lubricant, and both chains have no possibility of decomposing like a connecting ester group, and directly. Since they are bonded, there is no risk of decomposition by the metal of the magnetic layer or head member, and a magnetic recording medium with excellent storage stability, durability, and runnability can be obtained. When used in combination with a compound having an alkyl group, the durability is improved by the interaction with the hydrocarbon portion of the adsorbed group. In addition, the perfluoroalkyl chain and the hydrocarbon moiety are 1
By having them in the molecule individually, the solubility of the hydrocarbon-based organic solvent is improved, it becomes possible to form a protective layer with the hydrocarbon-based organic solvent, and the back coat layer contains the fluorine-based lubricant of the present invention. By so doing, when the tape is wound up, the surface layer and the backcoat layer contact each other, and the lubricant that has fallen off the surface layer due to running is moderately replenished from the backcoat layer adhering by a weak interaction. The lubricating characteristics are maintained for a long time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】薄膜金属層上に炭素膜の形成方法を説明する図
である。
FIG. 1 is a diagram illustrating a method for forming a carbon film on a thin film metal layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 105:52 131:12 137:02 137:04 135:10) C10N 30:06 40:18 (72)発明者 佐武 正紀 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 橋本 博司 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 105: 52 131: 12 137: 02 137: 04 135: 10) C10N 30:06 40:18 ( 72) Inventor Masaki Satake 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Hashimoto 2-12-1, Ogimachi, Odawara, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上の少なくとも一方の面に
強磁性金属薄膜の磁性層を形成した磁気記録媒体におい
て、下記の一般式(1)もしくは一般式(2)で表され
るフッ素含有化合物を含有する表面層を有することを特
徴とする磁気記録媒体。 一般式(1) Rf−R1 一般式(2) Rf−R2−Rf ここでRf:(CF3aCF3-a(CF2b a:1〜3 a+b:1〜11 R1:炭素数8から26のアルキル基またはアルケニル
基 R2:炭素数2から14のアルキレン基またはアルケニ
レン基
1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer of a ferromagnetic metal thin film is formed on at least one surface of a non-magnetic support, containing fluorine represented by the following general formula (1) or general formula (2). A magnetic recording medium having a surface layer containing a compound. Formula (1) Rf-R 1 Formula (2) Rf-R 2 -Rf wherein Rf: (CF 3) a CF 3-a (CF 2) b a: 1~3 a + b: 1~11 R 1 : alkyl or alkenyl group R 2 from 8 carbon atoms 26: alkylene or alkenylene group having 2 to 14 carbon atoms
【請求項2】 表面層が非磁性支持体上に形成したバッ
クコート層からフッ素含有化合物が表面層に供給された
ものであることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface layer is a backcoat layer formed on a non-magnetic support, and the fluorine-containing compound is supplied to the surface layer.
【請求項3】 表面層が炭素保護膜上に形成したのもの
であることを特徴とする請求項1もしくは2のいずれか
1項に記載の磁気記録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface layer is formed on a carbon protective film.
【請求項4】 表面層にはさらに、カルボン酸基、 S
3M基、リン酸基あるいは亜リン酸基の中から選択さ
れるいずれかを1種以上の極性基と該極性基を除いて炭
素数の総計が10以上であるアルキル基、パーフルオロ
アルキル基もしくはパーフルオロアルキル基を置換基と
して有するアルキル基とを有する化合物が含有されてい
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載
の磁気記録媒体。
4. The surface layer further comprises a carboxylic acid group, S
One or more polar groups selected from the group consisting of O 3 M groups, phosphoric acid groups and phosphorous acid groups and alkyl groups having a total carbon number of 10 or more excluding the polar groups, and perfluoroalkyl. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a compound having a group or an alkyl group having a perfluoroalkyl group as a substituent.
JP20766693A 1993-08-23 1993-08-23 Magnetic recording medium Pending JPH0765353A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20766693A JPH0765353A (en) 1993-08-23 1993-08-23 Magnetic recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20766693A JPH0765353A (en) 1993-08-23 1993-08-23 Magnetic recording medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0765353A true JPH0765353A (en) 1995-03-10

Family

ID=16543550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20766693A Pending JPH0765353A (en) 1993-08-23 1993-08-23 Magnetic recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0765353A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001027916A1 (en) * 1999-10-14 2001-04-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Phosphorous and fluorine containing compounds as magnetic media lubricants
US6559108B1 (en) 1998-04-07 2003-05-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoropolyether compounds as magnetic media lubricants
US6828284B2 (en) 2001-08-06 2004-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flourinated compositions comprising phosphorus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6559108B1 (en) 1998-04-07 2003-05-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoropolyether compounds as magnetic media lubricants
WO2001027916A1 (en) * 1999-10-14 2001-04-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Phosphorous and fluorine containing compounds as magnetic media lubricants
US6828284B2 (en) 2001-08-06 2004-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flourinated compositions comprising phosphorus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3311098B2 (en) Magnetic recording media
US5707742A (en) Magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film, protective layer, and an alkylamine perfluoropolyether lubricant
JP3661949B2 (en) Magnetic recording medium
JPH0765353A (en) Magnetic recording medium
JP3365043B2 (en) Magnetic recording media
JPH0845066A (en) Magnetic recording medium
US5869186A (en) Magnetic recording medium
JP3491942B2 (en) Magnetic recording media
JP3292561B2 (en) Magnetic recording media
JP2990682B2 (en) Magnetic recording media
JPH0512656A (en) Magnetic recording medium
JP3080482B2 (en) Magnetic recording media
JP3074080B2 (en) Magnetic recording media
JPH0765352A (en) Magnetic recording medium
JPH07192253A (en) Magnetic recording medium
JPH052737A (en) Magnetic recording medium
JP2005139429A (en) Lubricant, recording medium and carboxylic acid-based compound
JPH06349053A (en) Magnetic recording medium
JPH05282660A (en) Magnetic recording medium and its production
JP3117319B2 (en) Magnetic recording media
EP0583010A1 (en) Magnetic recording medium
JPH07102271A (en) Lubricant and magnetic recording medium
JP2508733B2 (en) Magnetic recording media
JPH07210861A (en) Magnetic recording medium
JP2002150534A (en) Magnetic recording medium