JPH0765273B2 - Wax-free polyvinyl alcohol size composition - Google Patents

Wax-free polyvinyl alcohol size composition

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JPH0765273B2
JPH0765273B2 JP62167135A JP16713587A JPH0765273B2 JP H0765273 B2 JPH0765273 B2 JP H0765273B2 JP 62167135 A JP62167135 A JP 62167135A JP 16713587 A JP16713587 A JP 16713587A JP H0765273 B2 JPH0765273 B2 JP H0765273B2
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JP
Japan
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surfactant
parts
polyvinyl alcohol
size composition
aqueous solution
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フイン・レナート・マーテイン
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エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性ポリビニルアルコール組成物を有するサイ
ズ処理紡織糸に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to sized textile yarns having an aqueous polyvinyl alcohol composition.

ポリビニルアルコール(PVOH)を用いた繊維のサイズ処
理は良く知られている。87〜100モル%の範囲の加水分
解度を有するPVOHはサイズ剤として実用的であることが
わかつている。
Fiber sizing with polyvinyl alcohol (PVOH) is well known. PVOH with a degree of hydrolysis in the range of 87-100 mol% has been found to be practical as a sizing agent.

本質的に全てのスパンヤーン用の紡織経糸サイズ組成物
は、紡織中に潤滑性を付与しまた乾燥カンへの付着やス
ラツシング中の蓄積の両方を低減するため、水添タロー
ワツクスのような疎水性のワツクス様物質を含有する。
Essentially all spun yarn textile warp size compositions impart a lubricity during spinning and reduce both sticking to dry cans and build-up during slashing so that they are of a hydrophobic nature such as hydrogenated tallow wax. Contains waxy substance.

また、このようなワツクスは仕上げ前に織物製品から除
去するのが困難である。特別な溶媒抽出工程を用いなけ
れば、高い割合で仕上げ紡績工程は2級の品質を許容せ
ざるをえなくなる。しばしばワツクスのしみが布に残り
染色もれを起こす。
Also, such waxes are difficult to remove from textile products prior to finishing. Unless a special solvent extraction step is used, a high percentage of the finish spinning steps will have to tolerate a secondary quality. Often wax stains are left on the fabric and stain stains occur.

さらに、ワツクス除去に関する別の問題点の原因となる
水性サイズ剤除去システムの温度の低下は、仕上げ紡績
工業に利点をもたらす。
In addition, the reduced temperature of the aqueous sizing removal system, which causes another problem with wax removal, benefits the finish spinning industry.

さらにまた、ポリビニルアルコールの加水分解が99%よ
り小さい場合は常にサイズ処理中の起泡の問題が生じ、
このような問題は加水分解度が低下するに従い大きくな
る。泡の存在はサイズ処理のむらにつながり、織糸効率
を低下させる。超加水分解PVOH(加水分解度99〜100
%)を使用するか消泡剤を使用することにより発泡を無
くすことができる。
Furthermore, when the hydrolysis of polyvinyl alcohol is less than 99%, there is always the problem of foaming during sizing.
Such problems increase as the degree of hydrolysis decreases. The presence of bubbles leads to uneven sizing and reduces yarn efficiency. Super hydrolyzed PVOH (hydrolysis degree 99-100
%) Or an antifoaming agent can be used to eliminate foaming.

しかしながら、サイズ処理中の超加水分解PVOHの使用は
サイズ膜の酸化のような別の問題をおこし、杼口の過剰
(excessive shedding)や織糸効率の低下を引き起こ
す。膜特性や繊維への結着はポリアクリレート、ポリエ
ステル、ポリグリコール等を添加することにより強化す
ることができる。
However, the use of superhydrolyzed PVOH during sizing causes other problems, such as sizing of the size membrane, causing excess shedding and reduced yarn efficiency. Membrane properties and binding to fibers can be enhanced by adding polyacrylate, polyester, polyglycol and the like.

部分加水分解PVOH(加水分解85〜96%)の膜特性や繊維
への結着は、超加水分解PVOHが示す物よりも優れてい
る。さらに、PVOHの結晶性が低下されているため、サイ
ズ除去処理を低温で行なうことができ、エネルギーの節
約ができる。しかしながら、上記利点にもかかわらず、
サイズ処理中の起泡のために、PVOHがサイズ剤市場に浸
透するのは非常に困難であつた。
Membrane properties of partially hydrolyzed PVOH (hydrolyzed 85-96%) and binding to fibers are superior to those exhibited by superhydrolyzed PVOH. Further, because the crystallinity of PVOH is reduced, the size removal process can be performed at low temperatures, which saves energy. However, despite the above advantages,
Due to foaming during the sizing process, it was very difficult for PVOH to penetrate the size market.

部分加水分解PVOHを含有する水性サイズ組成物の発泡
は、Colloid694、693または513、Drew Y−281、Nopco N
XZ L,Foammaster VL消泡剤、またはプロピレンオキサイ
ドを多く含む特定のエチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイド付加物を添加することにより、多くの処理にお
いて、良好に克服することができる。しかしながら、典
型的な水性サイズ組成物中の疎水性ワツクス様物質の存
在は、上記消泡剤の作用に対して重大で有害な影響を与
える。即ち、上記利点にもかかわらず、サイズ組成物中
への低加水分解度のPVOH製品の使用が、起泡の問題のた
めに大きく排除されてきたのである。
Foaming of an aqueous size composition containing partially hydrolyzed PVOH is described in Colloid 694, 693 or 513, Drew Y-281, Nopco N.
It can be well overcome in many treatments by the addition of XZ L, Foammaster VL antifoams, or specific ethylene oxide-propylene oxide adducts rich in propylene oxide. However, the presence of hydrophobic wax-like substances in typical aqueous size compositions has a significant and deleterious effect on the action of the antifoams. Thus, despite the above advantages, the use of low degree of hydrolysis PVOH products in size compositions has been largely ruled out due to foaming problems.

日本国特許公開47−45634号はPVOH、高親水性アニオン
系界面活性剤および低発泡性ポリプロピレングリコール
−エチレノキサイド付加物および/またはそのモノエス
テルである非イオン系界面活性剤を含有する縦糸サイズ
処理組成物でポリアミド繊維を処理することを含む縦糸
サイズ処理ポリアミド合成繊維の製造方法を開示してい
る。
Japanese Patent Publication No. 47-45634 is a warp size containing PVOH, a highly hydrophilic anionic surfactant and a low-foaming polypropylene glycol-ethyleneoxide adduct and / or a nonionic surfactant which is a monoester thereof. Disclosed is a method of making warp size sized treated polyamide synthetic fibers comprising treating polyamide fibers with a treatment composition.

米国特許4,389,506号はPVOHをポリグリコール約0.5〜4
%と接触させることを包含する実質的にダストを含まな
いPVOH粉末の調整方法を開示している。この文献によれ
ば、ポリエチレングリコール成分をオキシエチレン含有
量の多い(50%より多い)プロピレンオキシドとともに
含有するブロツク共重合体が、PVOHの最終使用特性に悪
影響を及ぼさない限り、狭い範囲で、適していると述べ
ている。実施例1の組成物Bは、PVOH+Pluronic F98界
面活性剤を示している。
U.S. Pat. No. 4,389,506 describes PVOH as polyglycol about 0.5-4.
Disclosed is a method of preparing a substantially dust-free PVOH powder, which comprises contacting it with a powder. According to this document, a block copolymer containing a polyethylene glycol component with a high oxyethylene content (more than 50%) propylene oxide is suitable in a narrow range as long as it does not adversely affect the end use properties of PVOH. Have said. Composition B of Example 1 represents PVOH + Pluronic F98 surfactant.

米国特許4,428,751号は、紡織材料に所望の効果を与え
るのに十分な量の紡織処理成分を含有し、さらに起泡調
整特性を与えるのに十分な量の式: 〔式中、yは0または1;mおよびnは両方個個に0〜30
の整数ただしy+m+nの合計は少なくとも1であるも
の;aおよびbは個々に1〜7の整数で;RはC1〜C40脂肪
族基;R1はC1〜C16アルキル基、C1〜C7アルコキシ基、ま
たはC3〜C8アルコキシアルキル基;およびZは水素、ハ
ロゲン、ホスフエートまたはホスフアイトである〕の起
泡調整剤を含有する水性紡織処理液を、紡織材料に適用
することを含む、紡織材料の湿潤処理方法を開示してい
る。
U.S. Pat. No. 4,428,751 contains a sufficient amount of textile treatment components to provide the desired effect to the textile material, and further an amount of the formula sufficient to provide foam control properties: [Wherein y is 0 or 1; m and n are both 0 to 30
However, the sum of y + m + n is at least 1; a and b are each an integer of 1 to 7; R is a C 1 to C 40 aliphatic group; R 1 is a C 1 to C 16 alkyl group, C 1 -C 7 alkoxy, or C 3 -C 8 alkoxyalkyl group; and Z is hydrogen, halogen, an aqueous textile treatment liquid containing a foaming control agent and is] phosphates or phosphites, to be applied to textile materials Disclosed is a method for wet treating textile materials, which comprises:

南アフリカ特許712671号は少なくとも約85%加水分解さ
れたPVOHの希水溶液およびポリエチレングリコールおよ
びポリプロピレングリコールよりなる群から選択される
水溶性グリコールを含有するジユートサイズ組成物を開
示している。
South African Patent 712671 discloses a juice size composition containing a dilute aqueous solution of PVOH that is at least about 85% hydrolyzed and a water soluble glycol selected from the group consisting of polyethylene glycol and polypropylene glycol.

米国特許3,634,295号はPVOHおよびポリアクリル酸を含
有する人造のヤーン用サイズ組成物を開示している。
U.S. Pat. No. 3,634,295 discloses a synthetic yarn size composition containing PVOH and polyacrylic acid.

米国特許3,804,785号は紙および紡織繊維をサイズ処理
するための低分子量のアミロース及び/またはアミリト
ールを含有するPVOH水溶液を開示している。
U.S. Pat. No. 3,804,785 discloses aqueous PVOH solutions containing low molecular weight amylose and / or amylitol for sizing paper and textile fibers.

米国特許4,222,922号は本質的にPVOH、アルキルフエノ
キシ(またはクレゾキシ)エトキシエチルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドおよびグリセロールまたは尿
素のような可塑剤からなるフイラメントヤーン用縦糸サ
イズ剤を開示している。
U.S. Pat. No. 4,222,922 discloses a warp yarn sizing for filament yarns consisting essentially of PVOH, alkylphenoxy (or cresoxy) ethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride and a plasticizer such as glycerol or urea.

米国特許4,251,403号は本質的にPVOH、尿素および単糖
類およびスクローズのような2糖類からなるフイラメン
トヤーン用縦糸サイズ剤を開示している。
U.S. Pat. No. 4,251,403 discloses warp yarn sizing for filament yarns consisting essentially of PVOH, urea and monosaccharides and disaccharides such as sucrose.

米国特許4,309,510号は、PVOHおよびアミンオキシド1
〜30重量%からなるサイズ組成物を開示している。
US Pat. No. 4,309,510 describes PVOH and amine oxide 1
Disclosed is a size composition consisting of .about.30% by weight.

米国特許4,383,063号は少量の第4(例えばジアルキル
メチル)アンモニウム塩または第4イミダゾリニウム塩
付加物を含有するPVOHベースのサイズ組成物を開示して
いる。
U.S. Pat. No. 4,383,063 discloses a PVOH-based size composition containing a minor amount of a quaternary (eg, dialkylmethyl) ammonium salt or quaternary imidazolinium salt adduct.

米国特許4,399,245号は実質的にPVOHおよびポリグリセ
ロールからなるサイズ組成物を開示している。
U.S. Pat. No. 4,399,245 discloses a size composition consisting essentially of PVOH and polyglycerol.

本発明は、本質的に (a)少なくとも78モル%加水分解され、20℃の4%水
溶液で約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコー
ル100重量部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して49ダイン/cmより小
さい界面張力を有し、約87〜89モル%の加水分解度およ
び約1700の重合度を有するポリビニルアルコール100重
量部に対し界面活性剤4重量部を含有する7%ポリビニ
ルアルコール水溶液において界面活性剤が約20(ml泡゜
F/g溶液)より小さい起泡価(foaming number)を有す
るエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性
剤2〜6重量部 からなる、ワックスを含有しない低発泡のサイズ組成物
を提供する。
The present invention essentially comprises (a) 100 parts by weight of polyvinyl alcohol that is at least 78 mol% hydrolyzed and has a viscosity of about 3-60 cps in a 4% aqueous solution at 20 ° C., and (b) a 0.1% aqueous solution at 25 ° C. Contains 4 parts by weight of a surfactant per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol having an interfacial tension of less than 49 dynes / cm measured and a degree of hydrolysis of about 87-89 mol% and a degree of polymerization of about 1700 7. % Polyvinyl alcohol aqueous solution containing about 20 (ml foam)
There is provided a wax-free, low-foaming size composition comprising 2 to 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a foaming number smaller than that of an F / g solution).

サイズ組成物は約2〜20重量%の水溶液として使用す
る。
The size composition is used as an aqueous solution of about 2-20% by weight.

本発明によるPVOHサイズ組成物への特定のエチレンオキ
サイド−プロピレンオキサイド界面活性剤の添加はワツ
クス含有PVOHサイズ組成物と同様に織糸中に潤滑性を付
与しサイズ処理された紡糸を乾燥ドラムから離れやすく
し、かつ、製織作業中の杼口形成を低下させ、製織効果
を高め、とくにサイズ除去処理を容易にすることのでき
る、ワツクスを含有しないサイズ剤を好都合に提供す
る。このような利点はサイズ組成物を綿含有紡織糸に対
して用いる場合に得られる。ポリエステル合成紡織糸に
対しては明確な利点は観察されない。
The addition of a specific ethylene oxide-propylene oxide surfactant to the PVOH size composition according to the present invention imparts lubricity in the yarns and removes the sized spin from the drying drum, similar to the wax containing PVOH size composition. Advantageously, a wax-free sizing agent is provided which can be facilitated, reduce shed formation during the weaving operation, enhance the weaving effect and especially facilitate the size removal process. Such advantages are obtained when the size composition is used on cotton-containing textile yarns. No clear advantage is observed for polyester synthetic yarns.

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
をPVOHサイズ剤中に使用することにより毛羽立ち(hair
iness)の割合の低下は、PVOHの加水分解度と分子量に
依存する。本発明により、このような界面活性剤を、8
%水性PVOHサイズ組成物中4重量%(PVOHを基に)で使
用し、その際PVOHは重合度約1700であり加水分解度87〜
90モル%であるものを使用することにより、サイズ処理
されない50〜50ポリエステル/綿スパンヤーンに比べて
毛羽立ちを少なくとも約55%低下させることができる。
The use of ethylene oxide-propylene oxide surfactant in PVOH sizing agent
The decrease in iness) depends on the degree of hydrolysis and molecular weight of PVOH. According to the present invention, such a surfactant is
% 4% by weight in aqueous PVOH size composition (based on PVOH), where PVOH has a degree of polymerization of about 1700 and a degree of hydrolysis of 87-
The use of 90 mole% can reduce fluff by at least about 55% relative to unsized 50-50 polyester / cotton spun yarn.

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
の存在が紡糸の封入と紡糸への浸透を改善すると考えら
れる。即ち、接着と均一性により、強度を増し杼口の減
少したサイズ膜を得ることができる。紡糸の毛羽立ちは
しばしば品質の尺度になる。ポリオキシエチレンおよび
ポリオキシメチレンがPVOHの接着能力に影響を与えると
する米国特許3,598,883号を考慮すると、本発明におい
て接着力が改善されるのは意外である。
It is believed that the presence of the ethylene oxide-propylene oxide surfactant improves spin encapsulation and spin penetration. That is, a size film with increased strength and reduced shed can be obtained due to adhesion and uniformity. Spinning fluff is often a measure of quality. Considering US Pat. No. 3,598,883, which states that polyoxyethylene and polyoxymethylene affect the adhesive capacity of PVOH, it is surprising that the adhesive strength is improved in the present invention.

本発明の別の実施態様は、紡糸を本発明のサイズ剤水溶
液中を通過させること、紡糸から過剰のサイズ溶液を除
去すること、サイズ処理された紡糸を乾燥すること、紡
糸を分裂すること、紡糸を巻き取ること、紡糸を織るこ
とおよび熱水で洗浄することにより織物製品からサイズ
剤を除去することを包含する紡糸の処理のための紡織方
法である。
Another embodiment of the present invention is to pass the spin through an aqueous sizing solution of the present invention, remove excess size solution from the spin, dry the sized spin, split the spin, A weaving process for the treatment of yarn, which comprises winding the yarn, weaving the yarn and removing the sizing from the textile product by washing with hot water.

本発明によれば、サイズ組成物は本質的に下記成分: (a) 好ましくは85〜99+モル%加水分解され、20
℃、4%水溶液で約3〜約60mPas(cps)の粘度を有す
るPVOH、および (b) PVOHをもとにしてエチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイド界面活性剤2〜6重量%、 ただし界面活性剤は0.1%水溶液を25℃で測定して49ダ
イン/cmより小さい、好ましくは40〜48ダイン/cmの表面
張力を有するもの、 よりなる。
According to the invention, the size composition consists essentially of the following components: (a) preferably 85-99 + mol% hydrolyzed, 20
2% to 6% by weight of ethylene oxide-propylene oxide surfactant based on PVOH having a viscosity of about 3 to about 60 mPas (cps) in a 4% aqueous solution at 4 ° C., and (b) PVOH, where the surfactant is 0.1 % Aqueous solution at 25 ° C. having a surface tension of less than 49 dynes / cm, preferably 40-48 dynes / cm.

本発明のサイズ組成物はワツクスを含有しない、即ちこ
の技術分野で一般的である疎水性ワツクス用物質は含有
しない組成物であるが、ワツクス含有サイズ組成物と同
様の利点を有している。さらに、アニオン系界面活性剤
を使用する必要はない。
The size composition of the present invention is a wax-free composition, that is, a composition that does not contain a hydrophobic wax substance which is common in this technical field, but has the same advantages as the wax-containing size composition. Furthermore, it is not necessary to use anionic surfactants.

水性サイズ組成物の起泡が問題となる場合には知られた
消泡剤を一般的な量で添加してよい。しかしながら、好
ましい実施態様においては、起泡を減少させるような特
定のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活
性剤を使用する。このようなエチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイド界面活性剤は、ポリビニルアルコール
100部に対し界面活性剤4部を含有する7%PVOH水溶液
において、約20(ml泡゜F/g溶液)より小さい起泡価を
有する。
If foaming of the aqueous size composition is a problem, known defoamers may be added in conventional amounts. However, in a preferred embodiment, certain ethylene oxide-propylene oxide surfactants are used that reduce foaming. Such an ethylene oxide-propylene oxide surfactant is a polyvinyl alcohol.
In a 7% aqueous PVOH solution containing 4 parts of surfactant per 100 parts, it has a foaming number of less than about 20 (ml foam F / g solution).

サイズ組成物中に使用するのに適するポリビニルアルコ
ールは、ポリ酢酸ビニルホモポリマーのメタノリシスに
より製造した十分に加水分解された(98〜99+モル%加
水分解)PVOH、および米国特許3,689,469号に開示され
ている、ビニルアルコール94〜98%およびメチルメタク
リレート2〜6重量%よりなる少なくとも99.5モル%加
水分解されたビニルアルコールメチルメタクリレート共
重合体を包含する。適当な部分加水分解PVOHは約85〜97
モル%加水分解されたものであるが、少なくとも78モル
%加水分解されたものも使用してよい。部分加水分解PV
OHが好ましい。
Suitable polyvinyl alcohols for use in the size composition are fully hydrolyzed (98-99 + mol% hydrolyzed) PVOH prepared by methanolysis of polyvinyl acetate homopolymer, and disclosed in US Pat. No. 3,689,469. At least 99.5 mol% hydrolyzed vinyl alcohol methyl methacrylate copolymer consisting of 94-98% vinyl alcohol and 2-6% by weight methyl methacrylate. Suitable partially hydrolyzed PVOH is about 85-97
It is mol% hydrolyzed, but at least 78 mol% hydrolyzed may also be used. Partially hydrolyzed PV
OH is preferred.

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
は、ポリビニルアルコールを基に、好ましくは3〜5重
量%、最も好ましくは3.5〜4.5重量%の範囲の量で使用
する。約2%より少ないエチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイド界面活性剤を使用すると、毛羽立ちの低下
率が急激に悪くなり、1%またはそれより少ないと乾燥
ドラムへの付着が問題になる。6%より多いエチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤を使用する
と、毛羽立ちの低下率が悪化しはじめ、2種類の重合体
の相溶性が悪いためにサイズ膜の一体性が低下する。
The ethylene oxide-propylene oxide surfactant is preferably used in an amount ranging from 3 to 5% by weight, most preferably 3.5 to 4.5% by weight, based on polyvinyl alcohol. If less than about 2% ethylene oxide-propylene oxide surfactant is used, the rate of fluff reduction is drastically worse, and at 1% or less, sticking to the drying drum becomes a problem. If more than 6% of ethylene oxide-propylene oxide surfactant is used, the fluff reduction rate will start to worsen and the integrity of the size membrane will decrease due to the poor compatibility of the two polymers.

適当なエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面
活性剤の例は下記式: HO(C2H4O)(C3H6O)(C2H4O)yH I および 〔式中、xおよびyは整数であり、オキシプロピレン基
が化合物の分子量のうち少なくとも900を占め、そして
オキシエチレン基が化合物の10〜90重量%を占めるよう
に選択される〕を有する。第1の式で表わされる界面活
性剤は、プロピレンオキサイドのプロピレングリコール
との縮合により形成した疎水性塩基と、エチレンオキサ
イドとの、縮合物である。このような界面活性剤はPluo
nicという商標でBASF Wyandotte Corpより市販されてい
る。第2の式で表わされる界面活性剤はプロピレンオキ
サイドをエチレンジアミンに付加しその後エチレンオキ
サイドを付加することにより形成される化合物であり、
Tetronicの商標でBASF Wyandotte Corpより市販されて
いる。
Suitable ethylene oxide - Examples of propylene oxide surfactant is of the formula: HO (C 2 H 4 O ) y (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y H I and Wherein x and y are integers and are selected such that the oxypropylene groups account for at least 900 of the molecular weight of the compound and the oxyethylene groups account for 10-90% by weight of the compound. The surfactant represented by the first formula is a condensate of a hydrophobic base formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol and ethylene oxide. Such a surfactant is Pluo
It is marketed by BASF Wyandotte Corp under the trademark nic. The surfactant represented by the second formula is a compound formed by adding propylene oxide to ethylenediamine and then adding ethylene oxide,
It is marketed by BASF Wyandotte Corp under the Tetronic trademark.

さらに、上記式においてエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのユニツトが逆転しているエチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイド界面活性剤も適当であるこ
とが分かつた。このような逆転したエチレンオキサイド
−プロピレンオキサイド界面活性剤もまたBASF Wyandot
te Corpより市販されている。
Furthermore, it has been found that ethylene oxide-propylene oxide surfactants in which the units of ethylene oxide and propylene oxide are reversed in the above formula are also suitable. Such inverted ethylene oxide-propylene oxide surfactants are also available in BASF Wyandot
Commercially available from te Corp.

上記した界面活性剤とC1〜C18カルボン酸とのモノエス
テルも機能的または使用可能であると考えられ、この発
明において等価のものである。
The monoesters of the above-mentioned surfactants and C 1 -C 18 carboxylic acids are also considered to be functional or usable and are equivalent in the present invention.

49ダイン/cmより小さい表面張力を有するエチレンオキ
サイド−プロピレンオキサイド界面活性剤は水性PVOH−
ワツクスレス組成物中で使用するとより大きな強度と低
減された杼口(毛羽立ちの減少)が可能になる。しかし
ながら、約40〜48、特に43〜47の表面張力を有する界面
活性剤を使用するのが好ましく、さらに、起泡価が20よ
り小さい、好ましくは15より小さい、最も好ましくは10
より小さいものを用いると、起泡制御が優れ消泡剤が不
必要になるためより好ましい。
Ethylene oxide-propylene oxide surfactants with a surface tension less than 49 dynes / cm are aqueous PVOH-
Use in waxless compositions allows for greater strength and reduced shed (reduction of fuzz). However, it is preferred to use a surfactant having a surface tension of about 40 to 48, in particular 43 to 47, and additionally a foam number of less than 20, preferably less than 15, most preferably 10
The use of a smaller one is more preferable because the foaming control is excellent and the defoaming agent is unnecessary.

以下の技法は起泡価、即ちサイズ水溶液の起泡度を測定
するために用いられる。
The following techniques are used to measure the foaming number, ie the foaming degree of size aqueous solutions.

サイズ水溶液はDP約1700と加水分解度約87〜89モル%と
エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド(EO−PO)
界面活性剤4%(PVOHを基に)を有するPVOH7%(水に
基に)を含有する。
The size aqueous solution has a DP of about 1700 and a degree of hydrolysis of about 87 to 89 mol% and ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO).
Contains 7% PVOH (based on water) with 4% surfactant (based on PVOH).

サイズ水溶液(400g)を1リツトルのビーカー中に入
れ、所望の温度で平衡状態とし、液面下0.75インチのビ
ーカー中央部においた2.25インチ45゜ピツチのタービン
で1時間100rpmで撹拌する。次に混合物を1リツトルの
メスシリンダーに移し、起泡したサイズ剤の重量と体積
を記録する。起泡は下記式: 泡密度(g/ml) =PVOHサイズ溶液重量(g)/泡体積(ml) ml泡/g=(1−泡密度)/泡密度 に従つて計算する。
The size solution (400 g) is placed in a 1 liter beaker, equilibrated at the desired temperature, and stirred at 100 rpm for 1 hour with a 2.25 inch 45 ° pitch turbine in the center of the beaker 0.75 inch below the liquid level. The mixture is then transferred to a 1 liter graduated cylinder and the weight and volume of foamed size recorded. Foaming is calculated according to the following formula: foam density (g / ml) = PVOH size solution weight (g) / foam volume (ml) ml foam / g = (1-foam density) / foam density.

起泡は140゜F、150゜F、170゜Fおよび190゜Fで測定し、
これによりサイズ処理の通常の処理温度を網羅できる。
ml泡/gを温度に対してプロツトすると、140〜190゜Fの
区間の曲線の下の面積が起泡価に相当し、サイズ溶液の
起泡挙動の尺度になる。面積が小さいほど、起泡価は小
さく、起泡傾向も小さい。
Foam is measured at 140 ° F, 150 ° F, 170 ° F and 190 ° F,
As a result, the normal processing temperature for size processing can be covered.
When plotting ml foam / g against temperature, the area under the curve in the 140-190 ° F interval corresponds to the foam number and is a measure of the foaming behavior of the size solution. The smaller the area, the smaller the foaming value and the smaller the tendency of foaming.

本発明のPVOH含有サイズ組成物は繊維産業では水溶液と
して用いる。即ち、一般的にサイズ水溶液は約2〜約20
重量%、好ましくは約5〜15重量%、または紡糸を2回
浸漬する場合は2〜7重量%の固形分含有量として使用
する。
The PVOH-containing size composition of the present invention is used as an aqueous solution in the textile industry. That is, a size aqueous solution is generally about 2 to about 20.
It is used as a solids content of wt.%, Preferably about 5-15 wt.%, Or 2-7 wt.% If the yarn is dipped twice.

水性媒体中で物理的に成分を混合するどのような手段お
よび方法を用いることもできる。好ましくはPVOHおよび
エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
は単に水(加熱)の入つた加熱釜に添加する。界面活性
剤はPVOHとともに物理的に混合するか、また液体が溶液
としてPVOH上に噴霧し固体の製品とした後水に溶解して
よい。
Any means and methods of physically mixing the ingredients in the aqueous medium can be used. Preferably PVOH and ethylene oxide-propylene oxide surfactants are simply added to a kettle containing water (heating). The surfactant may be physically mixed with the PVOH or the liquid may be dissolved in water after spraying the solution as a solid product onto the PVOH.

しばしば、殿粉をPVOHとともに、サイズ組成物中で混合
する。同様に、本発明のサイズ組成物は、サイズ剤適用
において一般的に行なわれているように、特定の繊維に
対して用いるための他の物質を加えて修正することもで
きる。
Often, starch is mixed with PVOH in a size composition. Similarly, the size composition of the present invention can be modified by the addition of other materials for use with the particular fiber, as is commonly done in sizing applications.

サイズ水溶液の温度は、サイズ処理中50℃(122゜F)と
93℃(200゜F)の間、好ましくは60℃(140゜F)と88℃
(190゜F)の間でなければならない。サイズ水溶液は、
知られている単一容量または多容量のボツクスのどちら
に入れてもよい。絞りロールの間を通過させて過剰のサ
イズ水溶液を除去した後、サイズ処理された紡糸は約10
0〜175℃に加熱されたマルチ乾燥カンに接触させて乾燥
し、固定リースロツドで分割し、織糸のビームとして巻
き取る。スラツシング処理は10〜100メートル/分の速
さで行なう。
The temperature of the size solution is 50 ° C (122 ° F) during the sizing process.
Between 93 ° C (200 ° F), preferably 60 ° C (140 ° F) and 88 ° C
Must be between (190 ° F). The size solution is
It may be placed in either known single-volume or multi-volume boxes. After passing between the squeezing rolls to remove excess size aqueous solution, the sized yarn is about 10
It is dried by contacting it with a multi-dry can heated to 0 to 175 ° C, divided by a fixed lease rod, and wound up as a beam of weaving yarn. Slashing is performed at a speed of 10 to 100 meters / minute.

サイズ組成物を好都合な特性には、乾燥カン上での硬化
がなく、フイラメントの末端の破壊を伴わずにリースバ
ーからきれいに裂くことができ、綜絖機に入れる時にサ
イズ処理された紡糸は良好に分裂し、好ましいエチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤を用いた
場合にサイズボツクス中での起泡を抑制できる点が包含
される。
The advantageous properties of the size composition are that it does not cure on a dry can and can be torn cleanly from the lease bar without breaking the ends of the filament, making the size-spinned yarn good when put into a heddle machine. Included is the ability to split and suppress foaming in the size box when using the preferred ethylene oxide-propylene oxide surfactants.

織糸は従来の杼機、エアジエツト機、細刃機、または無
杼織機で行なつてよい。有利な特徴は、一級品の布地を
製造すること、織機の効率、杼口による織機故障が無い
点、およびサイズ除去が容易な点である。仕上げの間、
サイズは熱水で洗浄することにより除去する。サイズ
は、特に、部分加水分解PVOHの場合50〜70℃の穏やかな
水温で容易に除去できる。サイズ組成物中には除去しに
くいワツクスが含有されていないため特別の溶媒抽出工
程を用いる必要はない。即ち、染め損じの原因となるワ
ツクスのしみが起こらない。
The weaving thread may be carried out on a conventional shuttle, air jet, fine blade, or shuttleless loom. Advantageous features are the production of first-class fabrics, the efficiency of the loom, the absence of weaving machine failure due to the shed, and the ease of size removal. During finishing
The size is removed by washing with hot water. The sizes can be easily removed, especially with partially hydrolyzed PVOH, at moderate water temperatures of 50-70 ° C. There is no need to use a special solvent extraction step because the size composition does not contain wax that is difficult to remove. In other words, the wax spots that cause dyeing failure do not occur.

本発明のPVOH/エチレンオキサイド−プロピレンオキサ
イド界面活性剤ワツクスレスサイズ組成物を綿含有紡織
糸に使用すると、製織効率が非常に高くなり織糸中の杼
口形成が減少する。製織効率は本質的に従来のPVOH/タ
ローワツクス組成物を用いた場合に得られるものと等し
くなる。綿含有紡織糸には例えばポリエステルやポリア
ミドのような合成繊維を、綿繊維少なくとも10%、好ま
しくは少なくとも35%とともに組み合わせたもの、また
は綿100%の紡糸を包含する。
When the PVOH / ethylene oxide-propylene oxide surfactant waxless size composition of the present invention is used in cotton-containing textile yarn, the weaving efficiency becomes very high and the shed formation in the yarn is reduced. Weaving efficiency is essentially equal to that obtained with conventional PVOH / Tallow wax composition. Cotton-containing textile yarns include, for example, synthetic fibers such as polyesters and polyamides combined with at least 10%, preferably at least 35% cotton fibers or 100% cotton yarns.

後述する実施例は本発明を説明するものである。特段の
記載が無い限りすべての部とパーセントは重量による。
The examples described below illustrate the invention. All parts and percentages are by weight unless otherwise noted.

毛羽立ちは、Shirley紡糸毛羽立ち測定器/Winder4型にE
pson HX−20を接続して使用することにより測定した。
測定に用いた紡糸の全長は50メートルである。50メート
ル試料は1.5〜2メートルの紡糸を繋いで調製し、サイ
ズ処理した縦糸の代表試料とした。
The fluff is a Shirley spinning fluff measuring device / Winder 4 type E
It was measured by connecting and using pson HX-20.
The total length of the spinning used for the measurement is 50 meters. A 50 meter sample was prepared by connecting 1.5 to 2 meters of spun yarn and was used as a representative sample of sized warps.

浸透および封入のデータは、サイズ処理した紡糸をVers
amid940ポリアミド中に抱埋し、11〜12ミクロンの厚み
のミクロトーム切断薄片を調整し、これをトルエン/イ
ソプロパノール混合物で処理した後コウ素溶液に曝して
作成した。次に、調整した横断面薄片を顕微鏡に載せ、
35mm写真を撮り、これにより浸透と封入を観察した。PV
OH含有領域は暗く着色された領域として観察された。
Permeation and encapsulation data is Vers for sized spin
It was prepared by embedding in amid940 polyamide and preparing microtome slices with a thickness of 11 to 12 micron, which were treated with a toluene / isopropanol mixture and then exposed to a solution of boron. Next, place the adjusted cross-section slice on the microscope,
A 35mm photograph was taken to observe penetration and inclusion. PV
The OH containing areas were observed as dark colored areas.

実施例 1 この実施例は、前述の方法に従つて、33〜50.5ダイン/c
mの範囲の表面張力を有するエチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイド(EO−PO)界面活性剤の種々のものに
対して測定した起泡価を示す。
Example 1 This example uses 33-50.5 dynes / c according to the method described above.
Figure 3 shows the foam numbers measured for various ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO) surfactants with surface tensions in the m range.

実験1は界面活性剤を含有しない水性ワツクスPVOHサイ
ズ組成物を用いた対照例である。さらに、実験2〜16
は、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活
性剤を用いた。結果は表Iに示す。
Run 1 is a control using an aqueous wax PVOH size composition containing no surfactant. In addition, Experiments 2-16
Used an ethylene oxide-propylene oxide surfactant. The results are shown in Table I.

表Iの結果は起泡を制御するためには表面張力と起泡価
が重要であることを示している。実験2、5〜7、9〜
13、および16は非常に良好に起泡を制御していることが
わかる。界面活性剤が20より大きい起泡価を有する実験
3、4、8、14および15では、起泡の制御は、良くても
ほんの僅かしか観察されなかつた。
The results in Table I show that surface tension and foam number are important for controlling foaming. Experiments 2, 5-7, 9-
It can be seen that 13 and 16 control foaming very well. In experiments 3, 4, 8, 14 and 15 where the surfactant has a foam number greater than 20, very little control of foaming was observed at best.

実施例 2 サイズ溶液は、Air Products and Chemicals,Inc製のWS
−53ポリビニルアルコール(重合度約1700、加水分解度
約87〜90モル%)20.4kgおよびエチレンオキサイド−プ
ロピレンオキサイド界面活性剤0.804kgを水183kg中でス
ラリーにすることにより調製した。温度が98℃に達する
まで撹拌しながら水性混合物中に蒸気を噴射することに
より溶液を形成した。混合物をサイズボツクスに入れた
のちに、最終溶液固体量を測定した。サイズ組成物を、
従来の市販スラツシヤーを用いて測定して24.5のヤーン
数を有する50/50ポリエステル/綿スパンヤーンに適用
した。未サイズ処理のヤーンの毛羽立ち度は33.4hair/
メートルであつた。スラツシング中のヤーン速度は12ヤ
ード/分であり、サイズボツクス中の温度は82℃(180
゜F)であつた。
Example 2 The size solution was WS from Air Products and Chemicals, Inc.
Prepared by slurrying 20.4 kg of -53 polyvinyl alcohol (degree of polymerization about 1700, degree of hydrolysis about 87-90 mol%) and 0.804 kg of ethylene oxide-propylene oxide surfactant in 183 kg of water. The solution was formed by spraying steam into the aqueous mixture with stirring until the temperature reached 98 ° C. The final solution solids were measured after the mixture was placed in the size box. Size composition,
Applied to a 50/50 polyester / cotton spun yarn having a yarn number of 24.5 as measured using a conventional commercial slash. The fluffiness of unsized yarn is 33.4hair /
It was in meters. The yarn speed during slashing was 12 yards / min and the temperature in the size box was 82 ° C (180 ° C).
It was at ° F).

得られたサイズ処理ヤーンの特性を表IIに示す。この結
果はEO−PO化合物の表面張力が、毛羽立ち度に大きな影
響を与えていることを示している。55%より小さい毛羽
立ち%減少は、杼口を減少したり製織効率を向上させる
には十分であるとは言えないので、許容されるものでは
ない。実験20〜26は許容できる毛羽立ちの減少を示し
た。
The properties of the resulting sized yarns are shown in Table II. This result indicates that the surface tension of the EO-PO compound has a great influence on the fuzziness. A fluff% reduction of less than 55% is not acceptable as it is not sufficient to reduce shed or improve weaving efficiency. Experiments 20-26 showed an acceptable reduction in lint.

実施例 3 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド(EO−PO)
界面活性剤のPVOHを基にした含有量を2.0重量%〜8.0重
量%に変化させた外は実施例2と同様にしてサイズ溶液
を調製した。使用したEO−PO化合物はBASF Wyandotte製
のPluronic25R8界面活性剤であつた。表IIIの結果は使
用したEO−PO界面活性剤のPVOHに対する至適比率は0.02
5と0.07の間であることを示している。EO−POブロツク
共重合体の量がより多くなるとサイズ膜の強度が著しく
低下する。
Example 3 Ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO)
A size solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that the content of the surfactant based on PVOH was changed to 2.0% by weight to 8.0% by weight. The EO-PO compound used was Pluronic 25R8 surfactant from BASF Wyandotte. The results in Table III show that the optimum ratio of EO-PO surfactant used to PVOH is 0.02.
It is shown to be between 5 and 0.07. When the amount of EO-PO block copolymer is larger, the strength of the size film is significantly reduced.

実施例 4 サイズ溶液は、Air Products and Chemicals,Inc製のWS
−53ポリビニルアルコール(重合度約900、加水分解度
約95〜97モル%)26.5kgおよびエチレンオキサイド−プ
ロピレンオキサイド界面活性剤1.06kgを水177kg中でス
ラリーにすることにより調製した。温度が98℃に達する
まで撹拌しながら水性混合物中に蒸気を噴射することに
より溶液を形成した。使用するスラツシング条件とヤー
ンは実施例2と同様とした。表IVに示す得られたサイズ
処理ヤーンの性質は、毛羽立はEO−PO付加物の表面張力
が40〜48ダイン/cmの範囲に維持された場合に最も減少
することを示している。
Example 4 The size solution is WS from Air Products and Chemicals, Inc.
Prepared by slurrying 26.5 kg of -53 polyvinyl alcohol (degree of polymerization about 900, degree of hydrolysis about 95-97 mol%) and 1.06 kg of ethylene oxide-propylene oxide surfactant in 177 kg of water. The solution was formed by spraying steam into the aqueous mixture with stirring until the temperature reached 98 ° C. The slashing conditions and yarns used were the same as in Example 2. The properties of the resulting sized yarns shown in Table IV show that the fluff is most reduced when the surface tension of the EO-PO adduct is maintained in the range 40-48 dynes / cm.

実施例 5 今回は、PVOHを、重合度約1700、加水分解度97.5〜99モ
ル%のAir Products and Chemicals,Inc製VINOL325ポリ
ビニルアルコールとした外は、実施例2と同様にしてサ
イズ溶液を調製した。表Vに示された結果は、実質的に
完全に加水分解されているポリビニルアルコールを用い
た場合、実験した範囲の添加剤の表面張力は毛羽立ち度
の減少に殆ど影響しないことを示している。
Example 5 This time, a size solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that PVOH was changed to VINOL325 polyvinyl alcohol manufactured by Air Products and Chemicals, Inc. having a degree of polymerization of about 1700 and a degree of hydrolysis of 97.5 to 99 mol%. . The results shown in Table V show that the surface tension of the additive in the range studied has little effect on the reduction in fluff when using polyvinyl alcohol which is substantially fully hydrolyzed.

実施例 6 実施例4と同様にしてサイズ溶液を調製した。ただし、
この実施例で使用したPVOHは、DuPont製のT−66であ
り、PVOH/メチルメタクリレート共重合体と考えられ
る。使用した添加剤はPluronic25R8界面活性剤である。
毛羽立ちは、実施例4でWS−53ポリビニルアルコールを
使用した場合に得られたものと、概ねおなじであつた。
Example 6 A size solution was prepared in the same manner as in Example 4. However,
The PVOH used in this example is T-66 from DuPont and is considered a PVOH / methylmethacrylate copolymer. The additive used is Pluronic 25R8 surfactant.
The fuzz was generally the same as that obtained when WS-53 polyvinyl alcohol was used in Example 4.

実施例 7 サイズ溶液は、PVOH(DP900、加水分解度87〜89モル
%)159kg(350ポンド)およびエチレンオキサイド−プ
ロピレンオキサイド付加物6.4kg(14ポンド)を水1325k
g中でスラリーにすることにより調製した。温度が82℃
(180゜F)に達するまで撹拌しながらサイズ溶液中に蒸
気を噴射することにより溶液を形成した。最終固形分は
9%であつた。この物質は、従来のスラツシヤーを用い
て、65/35ポリエステル/綿スパンヤーンをサイズ処理
するのに用いた。ヤーン速度は86マード/分とし、サイ
ズボツクス温度は82℃(180゜F)、絞りロール圧は15ps
igとした。スラツシングされたヤーンの製織はSchlzer
エアジエツト機を用いて行なつた。得られた結果を表VI
Iに示す。
Example 7 A size solution is prepared by adding 159 kg (350 lbs) of PVOH (DP900, degree of hydrolysis 87-89 mol%) and 6.4 kg (14 lbs) of ethylene oxide-propylene oxide adduct to 1325 k of water.
Prepared by slurrying in g. Temperature is 82 ℃
The solution was formed by spraying steam into the size solution with stirring until (180 ° F) was reached. The final solid content was 9%. This material was used to size 65/35 polyester / cotton spun yarn using conventional slashers. Yarn speed is 86 mud / min, size box temperature is 82 ° C (180 ° F), squeeze roll pressure is 15ps
ig Schlzer weaving slatted yarn
It was performed using an air-jet machine. The results obtained are shown in Table VI.
Shown in I.

表VIIの結果は、潤滑性を付与するために水添タローワ
ツクスを用いた従来のサイズ処理縦糸(実験38)の製織
効率と毛羽立ち度を、本発明のワツクスを含有しない処
方を用いて得たもの(実験39と40)のそれと比較したも
のである。表VIIは、エチレンオキサイド−プロピレン
オキサイド付加物を用いることにより得られた製織効率
は、タローワツクスを用いた場合のものと本質的に同じ
であることを示している。このような製織効率と、低い
起泡性、潤滑性、およびワツクスの不在下での容易なサ
イズ除去処理とを組み合わせると、当業界における大き
な進歩であると考えられる。
The results in Table VII are the weaving efficiency and fluffiness of a conventional size treated warp (Experiment 38) using hydrogenated Tallow wax to provide lubricity, obtained using the wax-free formulation of the present invention. It is compared with that of (Experiments 39 and 40). Table VII shows that the weaving efficiency obtained by using the ethylene oxide-propylene oxide adduct is essentially the same as with the Tallow wax. Combining such weaving efficiency with low foamability, lubricity, and easy size removal treatments in the absence of wax is considered a major advance in the industry.

約40〜48ダイン/cmの表面張力と約20より小さい起泡価
を有するエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界
明活性剤は乾燥ドラムに液体薄膜を付着させることによ
り乾燥カン上での蓄積を防ぎ、これにより、PVOHコート
繊維とカンとの直接の接触を防ぐ。さらに、界面活性剤
の界面張力がPVOHのそれより小さいという事実に加え、
PVOHと界面活性剤の間の相分離が繊維表面への界面活性
剤の付着を導き、これが潤滑性を与える。さらに、界面
活性剤はヤーンへの良好な浸透と完全な封入を促す潤滑
剤としても作用するため、接着性と均一性の良さに由来
するより強度があり杼口の少ないサイズ膜を形成するの
である。本発明のサイズ組成物は、部分加水分解ポリビ
ニルアルコールに固有の優れたサイズ特性を有する点に
おいて利点を有し、これにより、完全に加水分解された
ポリビニルアルコールの場合において必要であつた、ポ
リアクリレート、ポリエステル、ポリグリセロール等の
添加剤の使用を省くことが可能になつた。
An ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a surface tension of about 40-48 dynes / cm and a foaming number of less than about 20 prevents the accumulation on the dry can by depositing a liquid film on the drying drum. Prevents direct contact between PVOH coated fiber and can. In addition to the fact that the interfacial tension of surfactants is less than that of PVOH,
The phase separation between PVOH and surfactant leads to the attachment of the surfactant to the fiber surface, which provides lubricity. In addition, the surfactant also acts as a lubricant that promotes good penetration and complete encapsulation of the yarn, forming a stronger and less squeeze film due to its good adhesion and uniformity. is there. The size composition of the present invention has the advantage of having the excellent sizing properties inherent in partially hydrolyzed polyvinyl alcohols, which makes polyacrylates necessary in the case of fully hydrolyzed polyvinyl alcohols. It has become possible to omit the use of additives such as polyester, polyglycerol and the like.

本発明は、水性の、ワツクスを含有しないポリビニルア
ルコール含有サイズ組成物であり、綿含有紡織糸ととも
に使用すると、高い製織効率、許容される毛羽立ち、極
めて容易なサイズ除去処理を可能にする。
The present invention is an aqueous, wax-free, polyvinyl alcohol-containing size composition that, when used with cotton-containing textile yarns, enables high weaving efficiency, acceptable fluffing, and extremely easy size removal treatments.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−62549(JP,A) 特公 昭47−45634(JP,B1) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-61-62549 (JP, A) JP-B 47-45634 (JP, B1)

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】本質的に、 (a)少なくとも78モル%加水分解され、20℃の4%水
溶液で、約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコ
ール100重量部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して49ダイン/cmより小
さい表面張力を有し、約87〜89モル%の加水分解度およ
び約1700の重合度を有するポリビニルアルコール100重
量部に対し界面活性剤4重量部を含有する7%ポリビニ
ルアルコール水溶液において約20より小さい起泡価を有
するエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活
性剤2〜6重量部 からなる、ワックスおよびアニオン系界面活性剤を含有
しない低発泡のサイズ組成物。
1. Essentially, (a) 100 parts by weight of at least 78 mol% hydrolyzed polyvinyl alcohol having a viscosity of about 3-60 cps in a 4% aqueous solution at 20 ° C. and (b) a 0.1% aqueous solution. 4 parts by weight of a surfactant are added to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol having a surface tension of less than 49 dynes / cm measured at 25 ° C. and a degree of hydrolysis of about 87-89 mol% and a degree of polymerization of about 1700. A low-foaming size composition containing no wax and anionic surfactant, which comprises 2 to 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a foaming number of less than about 20 in a 7% aqueous polyvinyl alcohol solution.
【請求項2】ポリビニルアルコールが85〜97モル%加水
分解されている特許請求の範囲第1項に記載のサイズ組
成物。
2. The size composition according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol is hydrolyzed at 85 to 97 mol%.
【請求項3】ポリビニルアルコール100部に対し界面活
性剤4部を含有する7%ポリビニルアルコール水溶液に
おいて界面活性剤が40〜48ダイン/cmの表面張力を有
し、かつ約20より小さい起泡価を有する特許請求の範囲
第1項に記載のサイズ組成物。
3. A foaming value of a surfactant having a surface tension of 40 to 48 dyne / cm and a surface tension of less than about 20 in a 7% polyvinyl alcohol aqueous solution containing 4 parts of the surfactant per 100 parts of polyvinyl alcohol. A size composition according to claim 1 having the formula:
【請求項4】界面活性剤が43〜47ダイン/cmの表面張力
を有する特許請求の範囲第1項に記載のサイズ組成物。
4. The size composition according to claim 1, wherein the surfactant has a surface tension of 43 to 47 dynes / cm.
【請求項5】界面活性剤が15より小さい起泡価を有する
特許請求の範囲第3項に記載のサイズ組成物。
5. A size composition according to claim 3 wherein the surfactant has a foam number of less than 15.
【請求項6】界面活性剤が10より小さい起泡価を有する
特許請求の範囲第3項に記載のサイズ組成物。
6. A size composition according to claim 3 wherein the surfactant has a foaming number of less than 10.
【請求項7】界面活性剤が下記式: HO(C2H4O)(C3H6O)(C2H4O)yH I および 〔式中、xおよびyは整数であり、オキシプロピレン基
が界面活性剤の分子量のうち少なくとも900を占め、そ
してオキシエチレン基が界面活性剤の10〜90重量%を占
めるように選択される〕または上記式のエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドのユニツトが逆であるような式
の1つで表わすことができる特許請求の範囲第1項に記
載のサイズ組成物。
7. The surfactant has the following formula: HO (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y H I and Where x and y are integers and are selected such that the oxypropylene groups account for at least 900 of the molecular weight of the surfactant and the oxyethylene groups account for 10-90% by weight of the surfactant. A size composition according to claim 1 which can also be represented by one of the formulas in which the units of ethylene oxide and propylene oxide in the above formula are reversed.
【請求項8】本質的に、 (a)少なくとも85モル%加水分解され、20℃、4%水
溶液で、約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコ
ール100部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して40〜48ダイン/cmの
表面張力を有するエチレンオキサイド−プロピレンオキ
サイド界面活性剤3〜5部、ただし、界面活性剤は、下
記式: HO(C2H4O)(C3H6O)(C2H4O)yH I および 〔式中、xおよびyは整数であり、オキシプロピレン基
が界面活性剤の分子量のうち少なくとも900を占め、そ
してオキシエチレン基が界面活性剤の10〜90重量%占め
るように選択される〕または上記式のエチレンオキシド
とプロピレンオキシドのユニツトが逆であるような式の
1つで表わすことができるもの からなる、特許請求の範囲第1項に記載のサイズ組成
物。
8. Essentially, (a) 100 parts of polyvinyl alcohol hydrolyzed at least 85 mol% and having a viscosity of about 3-60 cps at 20 ° C. and 4% aqueous solution, and (b) 25% 0.1% aqueous solution. 3 to 5 parts of an ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a surface tension of 40 to 48 dyne / cm measured at 0 ° C., provided that the surfactant has the following formula: HO (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y H I and Wherein x and y are integers and are selected such that the oxypropylene groups account for at least 900 of the molecular weight of the surfactant and the oxyethylene groups account for 10-90% by weight of the surfactant. A size composition according to claim 1 consisting of one which can be represented by one of the formulas in which the units of ethylene oxide and propylene oxide of the above formula are reversed.
【請求項9】ポリビニルアルコール100部に対し界面活
性剤4部を含有する7%ポリビニルアルコール水溶液に
おいて界面活性剤が約15より小さい起泡価を有する特許
請求の範囲第8項に記載のサイズ組成物。
9. The size composition according to claim 8, wherein the surfactant has a foaming number of less than about 15 in a 7% polyvinyl alcohol aqueous solution containing 4 parts of the surfactant per 100 parts of the polyvinyl alcohol. object.
【請求項10】ポリビニルアルコールが85〜97モル%加
水分解されている特許請求の範囲第8項に記載のサイズ
組成物。
10. The size composition according to claim 8, wherein the polyvinyl alcohol is hydrolyzed at 85 to 97 mol%.
【請求項11】ポリビニルアルコールが87〜89モル%加
水分解されている特許請求の範囲第8項に記載のサイズ
組成物。
11. The size composition according to claim 8, wherein the polyvinyl alcohol is hydrolyzed at 87 to 89 mol%.
【請求項12】本質的に (a)87〜89モル%加水分解され、20℃、4%水溶液
で、約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコール1
00部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して40〜48ダイン/cmの
範囲の表面張力および、ポリビニルアルコール100部に
対し界面活性剤4部を含有する7%ポリビニルアルコー
ル水溶液において約20より小さい起泡価を有するエチレ
ンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤3.5〜
4.5部 よりなる特許請求の範囲第1項に記載のサイズ組成物。
12. A polyvinyl alcohol 1 which is essentially (a) 87-89 mol% hydrolyzed and has a viscosity of about 3-60 cps at 20 ° C. in a 4% aqueous solution.
00 parts, and (b) in a 7% polyvinyl alcohol aqueous solution containing a surface tension in the range of 40 to 48 dynes / cm measured at 25 ° C. and a surfactant of 4 parts per 100 parts of polyvinyl alcohol. Ethylene Oxide-Propylene Oxide Surfactants With Foam Numbers Less Than about 20 3.5-
A size composition according to claim 1 consisting of 4.5 parts.
【請求項13】サイズ組成物2〜20重量%の水溶液の形
態の特許請求の範囲第1、第8または第12項のいずれか
1項に記載のサイズ組成物。
13. A size composition according to any one of claims 1, 8 or 12 in the form of an aqueous solution of 2 to 20% by weight of the size composition.
【請求項14】本質的に、 (a)少なくとも78モル%加水分解され、20℃の4%水
溶液で、約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコ
ール100重量部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して49ダイン/cmより小
さい表面張力を有し、約87〜89モル%の加水分解度およ
び約1700の重合度を有するポリビニルアルコール100重
量部に対し界面活性剤4重量部を含有する7%ポリビニ
ルアルコール水溶液において約20より小さい起泡価を有
するエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活
性剤2〜6重量部 からなるワックスおよびアニオン系界面活性剤を含有し
ないサイズ組成物を2〜20重量%の量で含む水性サイズ
組成物中に綿含有紡績糸を通過させること、紡績糸から
過剰のサイズ溶液を除去すること、サイズ処理された紡
績糸を乾燥すること、紡績糸をスプリツトすること、織
糸のビームとして巻き取ること、紡績糸を織ることおよ
び熱水で洗浄することにより織物製品からサイズ剤を除
去することを含有する織成方法。
14. Essentially, (a) 100 parts by weight of at least 78 mol% hydrolyzed polyvinyl alcohol having a viscosity of about 3 to 60 cps in a 4% aqueous solution at 20 ° C., and (b) a 0.1% aqueous solution. 4 parts by weight of a surfactant are added to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol having a surface tension of less than 49 dynes / cm measured at 25 ° C. and a degree of hydrolysis of about 87-89 mol% and a degree of polymerization of about 1700. 2 to 20 parts by weight of a size composition not containing a wax and an anionic surfactant, which comprises 2 to 6 parts by weight of an ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a foaming number of less than about 20 in a 7% aqueous polyvinyl alcohol solution. Passing a cotton-containing spun yarn into an aqueous sizing composition containing an amount of 10%, removing excess sizing solution from the spun yarn, and drying the sized spun yarn. A weaving method comprising splitting spun yarn, winding it up as a beam of weaving yarn, weaving the spun yarn and removing the sizing from the textile product by washing with hot water.
【請求項15】サイズ組成物が本質的に、 (a)少なくとも85モル%加水分解され、20℃、4%水
溶液で、約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコ
ール100部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して40〜48ダイン/cmの
表面張力を有するエチレンオキサイド−プロピレンオキ
サイド界面活性剤3〜5部、ただし、界面活性剤は、下
記式: HO(C2H4O)(C3H6O)(C2H4O)yH I および 〔式中、xおよびyは整数であり、オキシプロピレン基
が界面活性剤の分子量のうち少なくとも900を占め、そ
してオキシエチレン基が界面活性剤の10〜90重量%占め
るように選択される〕または上記式のエチレンオキシド
とプロピレンオキシドのユニツトが逆であるような式の
1つで表わすことができるもの からなるサイズ組成物である特許請求の範囲第14項記載
の織成方法。
15. A size composition consisting essentially of: (a) 100 parts of a polyvinyl alcohol that is at least 85 mol% hydrolyzed and has a viscosity of about 3-60 cps at 20 ° C. in a 4% aqueous solution; and (b) 0.1. % Aqueous solution measured at 25 ° C. 3-5 parts ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a surface tension of 40-48 dynes / cm, provided that the surfactant has the formula: HO (C 2 H 4 O ) Y (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y H I and Wherein x and y are integers and are selected such that the oxypropylene groups account for at least 900 of the molecular weight of the surfactant and the oxyethylene groups account for 10-90% by weight of the surfactant. 15. A method of weaving according to claim 14 which is a size composition consisting of one of the formulas wherein the units of ethylene oxide and propylene oxide of the above formula can be reversed.
【請求項16】サイズ組成物が本質的に (a)87〜89モル%加水分解され、20℃、4%水溶液で
約3〜60cpsの粘度を有するポリビニルアルコール100
部、および (b)0.1%水溶液を25℃で測定して40〜48ダイン/cmの
範囲の表面張力および、ポリビニルアルコール100部に
対し界面活性剤4部を含有する7%ポリビニルアルコー
ル水溶液において約20より小さい起泡価を有するエチレ
ンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤3.5〜
4.5部 よりなるサイズ組成物である特許請求の範囲第14項記載
の織成方法。
16. A polyvinyl alcohol 100 wherein the size composition is essentially (a) 87-89 mol% hydrolyzed and has a viscosity of about 3-60 cps in a 4% aqueous solution at 20 ° C.
Parts, and (b) a surface tension in the range of 40 to 48 dynes / cm measured at 25 ° C. with a 0.1% aqueous solution, and about 7% polyvinyl alcohol aqueous solution containing 4 parts of a surfactant per 100 parts of polyvinyl alcohol. Ethylene oxide-propylene oxide surfactant having a foaming number of less than 20 3.5 ~
15. The weaving method according to claim 14, which is a size composition consisting of 4.5 parts.
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