JPH0759717B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition

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JPH0759717B2
JPH0759717B2 JP25936786A JP25936786A JPH0759717B2 JP H0759717 B2 JPH0759717 B2 JP H0759717B2 JP 25936786 A JP25936786 A JP 25936786A JP 25936786 A JP25936786 A JP 25936786A JP H0759717 B2 JPH0759717 B2 JP H0759717B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、凍結後に解凍復元しても均一な相を保つ、安
定化された液体洗浄剤組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a stabilized liquid detergent composition which retains a uniform phase even after thawing and reconstitution after freezing.

従来技術 従来から、高級脂肪酸アルカノールアミドを他のイオン
性界面活性剤と併用して洗剤効果を高めることが知られ
ている。例えば、特開昭49−81411号公報には、アルカ
ノールアミドとポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩(AES)との併用系が;特開昭50−60505号公報には
アルカールアミド、α−オレフィンスルホン酸塩および
AESの併用系が;特開昭53−41310号公報にはアルカノー
ルアミドとα−スルホ脂肪酸エステル塩との併用系が開
示されている。さらに、特開昭53−96007号公報には、
高級脂肪酸のジエタノールアミドを主剤とする組成物が
開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, it is known to use a higher fatty acid alkanolamide in combination with another ionic surfactant to enhance the detergent effect. For example, JP-A-49-81411 discloses a combined system of alkanolamide and polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt (AES); JP-A-50-60505 discloses alkaramide, α-olefin sulfonic acid. Salt and
AES combined use system; JP-A-53-41310 discloses a combined use system of alkanolamide and α-sulfofatty acid ester salt. Furthermore, in JP-A-53-96007,
Compositions based on diethanolamide of higher fatty acids are disclosed.

これらの組成物はマイルド性や良好な生分解性と、優れ
た洗浄性能を具備しており、エタノールの如き低級アル
コール類;グリセリン、ポリエチレングリコールの如き
ポリオール類;尿素;トルエンスルホン酸塩の如き低級
アルキルベンゼンスルホン酸塩などの一般的な可溶化剤
の使用により、低温保存時の均一性を保持することがで
きる。
These compositions have mild properties, good biodegradability, and excellent cleaning performance, and have lower alcohols such as ethanol; polyols such as glycerin and polyethylene glycol; urea; lower alcohols such as toluene sulfonate. By using a general solubilizer such as an alkylbenzene sulfonate, it is possible to maintain the uniformity during low temperature storage.

しかしながら、洗浄性能を向上させるために、アルカノ
ールアミドが併用界面活性剤の2/5を超える量で配合す
ると、低温で一度固化した場合は、昇温解凍しても白濁
したり、20℃位まで昇温しないと固化したままであった
りして、商品価値を著しく損ねてしまう欠点を有してい
た。
However, in order to improve the cleaning performance, if alkanolamide is blended in an amount exceeding 2/5 of the combined surfactant, if it solidifies once at low temperature, it will become cloudy even if it is thawed at elevated temperature, or up to about 20 ° C. If the temperature is not raised, it remains solidified, which has a drawback that the commercial value is significantly impaired.

発明の目的 本発明は、良好な解凍復元性を有する安定化された液体
洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
OBJECT OF THE INVENTION The present invention aims to provide a stabilized liquid detergent composition having good thawing and restoring properties.

発明の構成 本発明は、以下の(a)、(b)、(c)および(d)
成分を、重量比で(a)成分/(b)成分=3〜0.4の
範囲で、かつ(a)成分+(b)成分の合計量が15〜45
重量%の範囲で含み、さらに、(c)成分を(a)成分
に対して30〜100重量%の量で含有することを特徴とす
る。
Structure of the Invention The present invention provides the following (a), (b), (c) and (d)
The weight ratio of the components is (a) component / (b) component = 3 to 0.4, and the total amount of (a) component + (b) component is 15 to 45.
It is characterized in that it is contained in a range of 30% by weight, and further, the component (c) is contained in an amount of 30 to 100% by weight based on the component (a).

(a)アシル基の少なくとも65%が炭素数12である高級
脂肪酸ジエタノールアミド。
(A) A higher fatty acid diethanolamide in which at least 65% of the acyl groups have 12 carbon atoms.

(b)アニオン性、両性または半極性界面活性剤。(B) Anionic, amphoteric or semipolar surfactant.

(c)次の一般式(I)で表される芳香族モノカルボン
酸塩、 (式中の記号は次のものを示す。
(C) an aromatic monocarboxylic acid salt represented by the following general formula (I), (The symbols in the formula indicate the following.

R:−H、−OHまたは炭素数1〜3のアルキル基、 M:電気的中性を与えるアルカリ性イオン) (d)水またはエタノール水溶液からなる溶媒。R: —H, —OH or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M: an alkaline ion that imparts electrical neutrality) (d) A solvent composed of water or an aqueous ethanol solution.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

(a)成分の高級脂肪酸ジエタノールアミドは、少なく
とも65%がC12であることが必要である。これよりも炭
素数10以下のものが多い場合は洗浄性能が低下し、一
方、炭素数14以上のものが多いと低温での安定性が劣化
するため好ましくない。
At least 65% of the higher fatty acid diethanolamide as the component (a) needs to be C 12 . If the number of carbon atoms is 10 or less, the cleaning performance is lowered. On the other hand, if the number of carbon atoms is 14 or more, the stability at low temperature is deteriorated, which is not preferable.

高級脂肪酸ジエタノールアミドは、例えば、ヤシ脂肪酸
メチルエステルやパーム核脂肪酸メチルエステルを蒸留
して炭素分布を上記範囲に合わせた後、ジエタノールア
ミンと反応させて製造することができ、特に好ましいも
のとしてラウロイルジエタノールアミドを挙げることが
できる。
The higher fatty acid diethanolamide can be produced, for example, by distilling coconut fatty acid methyl ester or palm kernel fatty acid methyl ester to adjust the carbon distribution to the above range and then reacting it with diethanolamine, and particularly preferred lauroyl diethanolamide. Can be mentioned.

(b)成分としては、アニオン性界面活性剤、両性界面
活性剤および半極性界面活性剤の中から選ばれる少なく
とも1つのイオン性界面活性剤が用いられる。
As the component (b), at least one ionic surfactant selected from anionic surfactants, amphoteric surfactants and semipolar surfactants is used.

このうち、アニオン界面活性剤としては以下のものを例
示することができる。
Among these, the following can be illustrated as anionic surfactants.

1)直鎖アルキル基の平均炭素鎖長が10〜16である直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、 2)平均炭素鎖長11〜14の高級アルコール1モルに、エ
チレンオキシドを平均1〜7モル付加した後硫酸化した
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルの塩、 3)平均炭素鎖長11〜15のアルファオレフィンスルホン
酸塩、 4)平均炭素鎖長11〜18の脂肪酸のC1〜3アルコール
エステルをスルホン化して得られるアルファスルホ脂肪
酸エステルの塩、 5)平均炭素鎖長11〜18のスルホ脂肪酸塩、 6)平均炭素鎖長11〜18の脂肪酸と、ザルコシン、N−
メチル−β−アラニン、グルタミン酸等のアミノ酸とか
ら合成されるN−長鎖アシル化アミノ酸の塩、 7)平均炭素鎖長11〜18の脂肪酸とタウリンンとから合
成されるN−長鎖アルキロイルアルキルタウリンの塩、 8)平均炭素鎖長11〜18の脂肪酸とペプタイイドから合
成されるN−長鎖アシル化ペプタイドの塩。
1) a linear alkylbenzene sulfonate in which the average carbon chain length of the linear alkyl group is 10 to 16; 2) after adding 1 to 7 moles of ethylene oxide on average to 1 mole of a higher alcohol having an average carbon chain length of 11 to 14 Sulfated salt of polyoxyethylene alkyl sulfate, 3) Alpha olefin sulfonate having an average carbon chain length of 11 to 15, 4) Sulfonating a C 1-3 alcohol ester of fatty acid having an average carbon chain length of 11 to 18 Obtained salt of alpha sulfo fatty acid ester, 5) Sulfo fatty acid salt having average carbon chain length of 11-18, 6) Fatty acid having average carbon chain length of 11-18, sarcosine, N-
Salts of N-long chain acylated amino acids synthesized from amino acids such as methyl-β-alanine and glutamic acid, 7) N-long chain alkyloylalkyl synthesized from fatty acids having an average carbon chain length of 11 to 18 and taurine Salt of taurine, 8) N-long chain acylated peptide salt synthesized from fatty acid having an average carbon chain length of 11 to 18 and peptide.

これらアニオン性界面活性剤の塩としては、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、置換または未置換のアンモ
ニウム塩などを挙げることができる。
Examples of salts of these anionic surfactants include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and substituted or unsubstituted ammonium salts.

両性界面活性剤の代表例としては、以下の一般式(I
I)、(III)または(IV)で示されるアルキルアミドベ
タイン、アルキルアミノベタインまたはアルキルベタイ
ン等を挙げることができ、例えば、ココアミドプロピル
ベタイン、ミリスチルアミノベタイン、ココベタインな
どがある。さらに、上記ベタインのカルボキシレート基
がスルホネート基で置換されたスルホベタインを用いる
こともできる。
As a typical example of the amphoteric surfactant, the following general formula (I
Examples thereof include alkylamidobetaine, alkylaminobetaine, and alkylbetaine represented by I), (III), or (IV). Examples thereof include cocoamidopropylbetaine, myristylaminobetaine, and cocobetaine. Further, sulfobetaine in which the carboxylate group of betaine is substituted with a sulfonate group can also be used.

(式中の各記号は次のものを示す。 (Each symbol in the formula indicates the following.

R1:C9〜17のアルキルまたはアルケニル鎖、 R2:C10〜18のアルキルまたはアルケニル鎖、 n:2〜5の整数) 半極性界面活性剤としては、下記一般式(V)で示され
るアミンオキシドが例示される。
R 1 : C 9-17 alkyl or alkenyl chain, R 2 : C 10-18 alkyl or alkenyl chain, n: 2-5 integer) The semipolar surfactant is represented by the following general formula (V). The amine oxide is exemplified.

(R4:平均炭素数11〜14のアルキル基) (a)成分の高級脂肪酸ジエタノールアミドと、(b)
成分のアニオン性、両性または半極性界面活性剤とは、
特定量・比で存在することが重要であり、(a)成分/
(b)成分は重量比で3〜0.4、好ましくは2〜0.4、か
つ、(a)成分と(b)成分との合計量は組成物当り15
〜45重量%、好ましくは15〜30重量%でなければならな
い。
(R 4 is an alkyl group having an average carbon number of 11 to 14) (a) higher fatty acid diethanolamide as a component, and (b)
Anionic, amphoteric or semipolar surfactant of the component,
It is important to exist in a specific amount / ratio, and (a) component /
The weight ratio of component (b) is 3 to 0.4, preferably 2 to 0.4, and the total amount of component (a) and component (b) is 15 per composition.
It should be ~ 45% by weight, preferably 15-30% by weight.

(a)/(b)の成分比が3を超えると、(c)成分の
芳香族モノカルボン酸塩を増量しても凍結復元性は改善
されない。一方、0.4未満では、(a)成分の脂肪酸ジ
エタノールアミドが(b)成分であるイオン性界面活性
剤に溶解されるため、(c)成分以外の通常の可溶化剤
(例えば、エタノール、尿素、トリエンスルホン酸塩)
などを用いるだけでも安定性に問題が生じないが、洗浄
性能が低下する欠点がある。
When the component ratio of (a) / (b) exceeds 3, the freeze-restoring property is not improved even if the amount of the aromatic monocarboxylic acid salt of the component (c) is increased. On the other hand, when it is less than 0.4, the fatty acid diethanolamide of the component (a) is dissolved in the ionic surfactant which is the component (b), so that a usual solubilizer other than the component (c) (for example, ethanol, urea, Triene sulfonate)
Although the use of such a compound does not cause a problem in stability, it has a drawback that cleaning performance is deteriorated.

また、(a)、(b)両成分の合計量が15%重量%未満
では、相対的に溶媒量が増加するため通常の可溶化剤で
も安定であるが洗浄性能が低下する。一方、45重量%を
超えると、(c)成分を増しても凍結復元性は改善され
ない。
Further, if the total amount of both components (a) and (b) is less than 15% by weight, the amount of the solvent is relatively increased, and the solubilizing agent is stable, but the cleaning performance is deteriorated. On the other hand, when it exceeds 45% by weight, the freeze-restoring property is not improved even if the component (c) is increased.

(c)成分の芳香族モノカルボン酸塩は、凍結復元化剤
として用いられるものであり、下記一般式(I)で表さ
れる。
The aromatic monocarboxylic acid salt as the component (c) is used as a freeze rejuvenating agent and is represented by the following general formula (I).

(式中の記号は次のものを示す。 (The symbols in the formula indicate the following.

R:−H、−OHまたは炭素数1〜3のアルキル基、 M:電気的中性を与えるアルカリ性イオン) (c)成分の具体例としては、安息香酸塩(R=H)、
サリチル酸塩(R=OH)、トルイル酸塩(R=CH3)、
クミン酸塩〔(CH32CH〕が挙げられる。塩としては、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムな
どが挙げられる。
R: —H, —OH or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M: an alkaline ion that imparts electrical neutrality) (c) Specific examples of the component include benzoate (R = H),
Salicylate (R = OH), toluate (R = CH 3 ),
The humic acid salt [(CH 3 ) 2 CH] can be mentioned. As salt,
Examples include sodium, potassium, magnesium, ammonium and the like.

(c)成分は、(a)成分に対して30〜100重量%、好
ましくは35〜80重量%配合される。この配合量が30重量
%未満では凍結復元性が改善されず、一方、100重量%
を超えて配合しても効果は一定であり利点はない。
The component (c) is blended in an amount of 30 to 100% by weight, preferably 35 to 80% by weight, based on the component (a). If this amount is less than 30% by weight, the freeze-restoring property is not improved.
Even if it is blended over the range, the effect is constant and there is no advantage.

(c)成分の効果発現の機構は詳細には判っていない
が、従来の可溶化剤と比較した凍結復元効果は下記の順
序であり(上位のものほど復元可能な温度の低下が大き
い)、 芳香族モノカルボン酸塩≫低級アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩>低級アルコール>尿素 溶媒の水素結合(iceferge結合)を破壊する尿素が最も
効果の小さいこと、および、エタノールの如く一部ミセ
ル(液晶)構造中に入り込むものでも分子構造がコンパ
クトな物質では効果が小さいことなどから考えて、本発
明の芳香族モノカルボン酸塩が凍結時アルカノールアミ
ドの構造中に入り込み、かつ、分子がバルキーであるの
でアルカノールアミドの結晶構造をルーズにするため、
復元しやすいものと考えられる。
Although the mechanism of the effect expression of the component (c) is not known in detail, the freeze-restoring effect in comparison with the conventional solubilizers is in the following order (the higher the order, the lower the temperature that can be restored). Aromatic monocarboxylate >> Lower alkylbenzene sulfonate> Lower alcohol> Urea Urea, which destroys hydrogen bonds (iceferge bonds) of solvents, is the least effective, and in some micelle (liquid crystal) structures like ethanol. Considering that even if it enters, the substance having a compact molecular structure has a small effect, and therefore the aromatic monocarboxylic acid salt of the present invention enters the structure of the alkanolamide during freezing, and since the molecule is bulky, the alkanolamide To loosen the crystal structure,
It is considered to be easy to restore.

(d)成分は、水またはエタノール、水溶液からなり、
組成物をバランスする溶媒である。
The component (d) consists of water, ethanol, or an aqueous solution,
It is a solvent that balances the composition.

本発明の液体洗浄剤組成物中には、安定性を劣化させな
い範囲でさらに常用成分を配合することができる。
The liquid detergent composition of the present invention may further contain conventional components as long as the stability is not deteriorated.

常用成分としては、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸
およびそれらの塩の如きキレート剤;色素;香料;乳濁
剤;尿素、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩の如き可
溶化剤などを挙げることができる。
Examples of common components include chelating agents such as citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof; dyes; perfumes; emulsifiers; solubilizers such as urea and lower alkylbenzene sulfonates.

発明の効果 本発明によれば、高級脂肪酸ジエタノールアミドとイオ
ン性界面活性剤とを特定量・比で配合した系に、特定の
芳香族モノカルボン酸塩を添加することにより、高級脂
肪酸ジエタノールアミドを含む液体洗浄剤組成物の凍結
復元性を改善することができ、低温下で一旦凍結した後
も、温度が上昇すれば再び元の均一な状態に復元するこ
とができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a higher fatty acid diethanolamide can be obtained by adding a specific aromatic monocarboxylic acid salt to a system in which a higher fatty acid diethanolamide and an ionic surfactant are mixed in a specific amount / ratio. It is possible to improve the freeze-restoring property of the contained liquid detergent composition, and even after once frozen at a low temperature, it can be restored to its original uniform state if the temperature rises.

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、例
中の凍結復元性は次に示す方法に従って評価した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, the freeze-restoration property in the examples was evaluated according to the following method.

凍結復元性 組成物を100mlガラスビンに充填し、 −20℃の恒温槽に1日保存し凍結させた後、+5℃の恒
温槽に3日保存し解凍・復元させるサイクルを3回繰り
返し、ついで、+5℃での外観を下記基準に従って判定
した。
Freeze-Restorability The composition was filled in a 100-ml glass bottle, stored in a constant temperature bath at -20 ° C for 1 day and frozen, and then stored in a constant temperature bath at + 5 ° C for 3 days, followed by thawing / restoring cycles three times, and then, The appearance at + 5 ° C was judged according to the following criteria.

○:均一透明 ●:白濁または白濁固化 実施例 後記の表−1に示した各組成物を調製し、凍結復元性を
評価した。表中の各記号は次のものを示す。
○: Uniformly transparent ●: White turbidity or white turbidity solidification Example Each composition shown in Table 1 below was prepared, and the freeze-restoring property was evaluated. Each symbol in the table indicates the following.

LDE; ラウロイルジエタノールアミド CDE(1); ココイルジエタノールアミド (C10以下:10% C12:70% C14以上:20%) CDE(2); ココイルジエタノールアミド (C10以下:5% C12:45% C14:以上:50%) LAS−Na; ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム AES−Na; ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム (アルキル基:C13、直鎖60%、エチレンオキシドの平均
付加モル数:3) α−SFM−Na; アルファスルホラウリン酸メチルエステルナトリウム アシル化アラニネート; N−ココイル−N−メチル−β−アラニンナトリウム アシル化ザルコシネート; N−ラウロイル−ザルコシンナトリウム アミドベタイン(1); ラウロイルアミドプロピルベタイン アミドベタイン(2); ミリストイルアミドプロピルベタイン アミンオキシド; ドデシルジメチルアミンオキシド
LDE; Lauroyldiethanolamide CDE (1); Cocoyldiethanolamide (C 10 or less: 10% C 12 : 70% C 14 or more: 20%) CDE (2); Cocoyldiethanolamide (C 10 or less: 5% C 12 : 45% C 14 : or more: 50%) LAS-Na; sodium dodecylbenzenesulfonate AES-Na; sodium polyoxyethylene alkyl sulfate (alkyl group: C 13 , straight chain 60%, average number of moles of ethylene oxide added: 3) α-SFM-Na; α-sulfolauric acid methyl ester sodium acylated alaninate; N-cocoyl-N-methyl-β-alanine sodium acylated sarcosinate; N-lauroyl-sarcosine sodium amide betaine (1); lauroylamide Propylbetaine amidobetaine (2); Myristoylamidopropylbetaine amine oxide; Dodecyl Dimethylamine oxide

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)アシル基の少なくとも65%が炭素数
12である高級脂肪酸ジエタノールアミドと、 (b)アニオン性、両性または半極性界面活性剤 とを、重量比で(a)成分/(b)成分=3〜0.4の範
囲で、かつ、(a)成分と(b)成分とを合計量で15〜
45重量%含み、さらに (c)次の一般式(I)で表される芳香族モノカルボン
酸塩 (式中の記号は次のものを示す。 R:−H、−OHまたは炭素数1〜3のアルキル基、 M:電気的中性を与えるアルカリ性イオン) を(a)成分に対して30〜100重量%および (d)水またはエタノール水溶液からなる溶媒。を含有
することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
1. At least 65% of (a) an acyl group has a carbon number.
12 higher fatty acid diethanolamide and (b) anionic, amphoteric or semipolar surfactant in a weight ratio of (a) component / (b) component = 3 to 0.4, and (a) The total amount of component and (b) component is 15 ~
Aromatic monocarboxylic acid salt containing 45% by weight and further represented by (c) the following general formula (I) (The symbols in the formulas are as follows: R: —H, —OH or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M: an alkaline ion that imparts electrical neutrality) A solvent consisting of 100% by weight and (d) water or an aqueous ethanol solution. A liquid detergent composition comprising:
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