JPH075831B2 - Polyamide composition - Google Patents
Polyamide compositionInfo
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- JPH075831B2 JPH075831B2 JP25335286A JP25335286A JPH075831B2 JP H075831 B2 JPH075831 B2 JP H075831B2 JP 25335286 A JP25335286 A JP 25335286A JP 25335286 A JP25335286 A JP 25335286A JP H075831 B2 JPH075831 B2 JP H075831B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改良されたポリアド組成物、詳しくは、透明
性、表面光沢性及び初期弾性率の改良されたポリアミド
組成物に関するものである。The present invention relates to an improved polyad composition, and more particularly to a polyamide composition having improved transparency, surface gloss and initial modulus.
従来、ポリアミド成形品の透明性を改良するために、ポ
リアミドの重合の際又は重合後にいわゆる核剤を添加
し、溶融ポリマーが結晶化する際に生成する球晶を微細
化する方法が提案されている。Conventionally, in order to improve the transparency of a polyamide molded article, a method of adding a so-called nucleating agent during or after the polymerization of polyamide, and refining the spherulites generated when the molten polymer is crystallized has been proposed. There is.
しかしながら、上記の方法において従来用いられている
核剤は、実用上必ずしも満足しうるものではない。例え
ば、核剤として周知のポリ燐酸の金属塩、脂肪酸金属
塩、有機ホスフィン酸の金属塩、有機ホスホン酸等はい
ずれも効果が充分でなく、また、カオリンはポリアミド
原料中への均一な分散が困難であり、得にモノフィラメ
ントやフィルムに成形した際、添加剤が凝集し製品を損
なう。更に核剤として硫黄含有有機亜鉛塩を使用するこ
とも知られているが、これらはポリアミドを製造する際
の200℃以上の高温下では、安定性が悪く、分解ガスを
発生する欠点がある。However, the nucleating agent conventionally used in the above method is not always practically satisfactory. For example, polyphosphoric acid metal salts, fatty acid metal salts, organic phosphinic acid metal salts, organic phosphonic acids, etc., which are well known as nucleating agents, are not effective enough, and kaolin is not uniformly dispersed in the polyamide raw material. It is difficult, and when formed into a monofilament or a film, the additive agglomerates and damages the product. Further, it is known to use a sulfur-containing organic zinc salt as a nucleating agent, but these have a drawback that they are poor in stability and decomposed gas is generated at a high temperature of 200 ° C. or higher when producing a polyamide.
本発明者等は、かかる欠点のない核剤を得るべく鋭意検
討を重ねた結果、特定のジアリール燐酸金属塩がポリア
ミド成形品の透明性のみならず表面光沢性及び初期弾性
率をも改良することができることを見い出し、本発明に
到達した。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to obtain a nucleating agent having no such defects, and as a result, a specific metal salt of diaryl phosphate improves not only the transparency of a polyamide molded article but also the surface gloss and the initial elastic modulus. The present invention has been achieved by finding that the above can be achieved.
即ち、本発明は、ポリアミド100重量部及び次の一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるジアリール燐酸金属塩の少
なくとも１種0.001〜３重量部からなるポリアミド組成
物を提供するものである。That is, the present invention provides a polyamide composition comprising 100 parts by weight of polyamide and at least one 0.001 to 3 parts by weight of a diaryl metal phosphate represented by the following general formula (I) or (II). .
（式中、R1、R2及びR3は各々独立して水素原子、アルキ
ル基、アリールアルキル基、アリール基又はアルキルア
リールを示し、Ｘは直接結合、アルキリデン基又は硫黄
原子を示す。ＭはＩ族又はII族の金属原子を示し、ｎは
該金属原子の原子価を示す。） 以下、本発明のポリアミド組成物について詳述する。 (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group or an alkylaryl, X represents a direct bond, an alkylidene group or a sulfur atom. A group I or group II metal atom is shown, and n is a valence of the metal atom.) Hereinafter, the polyamide composition of the present invention will be described in detail.
本発明で用いられるポリアミドとしては、例えば、ε−
カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタ
ム、７−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、
９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン
等の重合物；ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカンメチレン
ジアミン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、テレ
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ド
デカンジカルボン酸、グルタル酸等のジカルボン酸を重
縮合させて得られる重合体又はこれらの共重合体；ある
いはこれらの重合体もしくは共重合体の混合物等、すべ
てのポリアミド類が挙げられる。また、これらのポリア
ミド類を主体とした、これらのポリアミド類と例えばポ
リエステルのような他のポリマーとのブレンド品も適用
される。Examples of the polyamide used in the present invention include ε-
Caprolactam, aminocaproic acid, enanthlactam, 7-aminoheptanoic acid, 11-aminoundecanoic acid,
Polymerization products of 9-aminononanoic acid, α-pyrrolidone, α-piperidone, etc .; diamines such as hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecanemethylenediamine, metaxylenediamine, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid , Sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, polymers obtained by polycondensing dicarboxylic acids such as glutaric acid or copolymers thereof; or all polyamides such as polymers or mixtures of these copolymers. . Further, a blend product of these polyamides as a main component and these polyamides and another polymer such as polyester is also applied.
次に、本発明で用いられ前記一般式（Ｉ）又は（II）で
表されるジアリール燐酸金属塩について詳しく説明す
る。Next, the metal salt of diarylphosphoric acid represented by the general formula (I) or (II) used in the present invention will be described in detail.
前記一般式（Ｉ）又は（II）においてＸで示されるアル
キリデン基としては、メチリデン、エチリデン、イソプ
ロピリデン、プチリデン、ヘキシリデン、オクチリデ
ン、ノニリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリ
デン、シクロオクチリデン等の基が挙げられる。Examples of the alkylidene group represented by X in the general formula (I) or (II) include groups such as methylidene, ethylidene, isopropylidene, propylidene, hexylidene, octylidene, nonylidene, cyclopentylidene, cyclohexylidene and cyclooctylidene. Can be mentioned.
R1、R2及びR3で示されるアルキル基としては、メチル、
エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第２
ブチル、第３ブチル、ｎ−アミル、第３アミル、ヘキシ
ル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、第
３オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、シ
クロペンチル等の基が挙げられ、アリールアルキル基と
しては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル
等の基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、ナ
フチル等の基が挙げられ、アルキルアリール基として
は、トリル、キシリル、イソプロピルフェニル等の基が
挙げられる。The alkyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 is methyl,
Ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, secondary
Butyl, tertiary butyl, n-amyl, tertiary amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl,
Examples include groups such as tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, cyclohexyl, cyclopentyl, examples of arylalkyl groups include groups such as benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, and examples of aryl groups include phenyl and naphthyl. And the like, and examples of the alkylaryl group include groups such as tolyl, xylyl, and isopropylphenyl.
また、Ｍで示されるＩ族又はII族の金属原子としては、
Li、Na、Ｋ、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd等が挙げら
れ、特にLi、Na、Ｋ等のI a族金属及びMg、Ca、Sr、Ba
等のII a族金属が好ましい。Further, as the group I or group II metal atom represented by M,
Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd and the like can be mentioned. Particularly, Group Ia metals such as Li, Na and K and Mg, Ca, Sr and Ba.
Group IIa metals such as
従って、本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）又は（I
I）で表わされるジアリール燐酸金属塩の具体例として
は、例えば以下に示すジアリール燐酸の前記Ｉ族又はII
族の金属塩が挙げられる。Therefore, the general formula (I) or (I
Specific examples of the diarylphosphoric acid metal salt represented by I) include, for example, the following groups I or II of diarylphosphoric acid shown below.
Group metal salts are mentioned.
ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）燐酸、ビス（４−ｔ−
アミルフェニル）燐酸、ビス（４−ｔ−オクチルフェニ
ル）燐酸、ビス（2,4−ジ−ブチルフェニル）燐酸、ビ
ス（2,4−ジ−オクチルフェニル）燐酸、ビス（２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）燐酸、ビス（２−ｔ−
ブチル−４−エチルフェニル）燐酸、ビス（２−ｔ−ブ
チル−4,6−ジメチルフェニル）燐酸、ビス（２−シク
ロヘキシル−４−メチルフェニル）燐酸、ビス（２−α
−メチルシクロヘキシル−４−メチルフェニル）燐酸、
ビス（４−フェニルフェニル）燐酸、ビス（４−クミル
フェニル）燐酸、2,2′−メチレンビス（4,6−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）燐酸、2,2′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）燐酸、2,2′−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）燐酸、
2,2′−メチレンビス（4,6−ジメチルフェニル）燐酸、
2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−α−メチルシ
クロヘキシル）燐酸、2,2′−エチリデンビス（4,6−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）燐酸、2,2′−エチリデンビス
（４−sec−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）燐酸、
2,2′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）燐酸、2,2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェニ
ル）燐酸、2,2′−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）燐酸、2,2′−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）燐酸。Bis (4-t-butylphenyl) phosphoric acid, bis (4-t-)
Amylphenyl) phosphoric acid, bis (4-t-octylphenyl) phosphoric acid, bis (2,4-di-butylphenyl) phosphoric acid, bis (2,4-di-octylphenyl) phosphoric acid, bis (2-t
-Butyl-4-methylphenyl) phosphoric acid, bis (2-t-
Butyl-4-ethylphenyl) phosphoric acid, bis (2-t-butyl-4,6-dimethylphenyl) phosphoric acid, bis (2-cyclohexyl-4-methylphenyl) phosphoric acid, bis (2-α
-Methylcyclohexyl-4-methylphenyl) phosphoric acid,
Bis (4-phenylphenyl) phosphoric acid, bis (4-cumylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-
Butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphoric acid,
2,2'-methylenebis (4,6-dimethylphenyl) phosphoric acid,
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-α-methylcyclohexyl) phosphoric acid, 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-ethylidenebis (4 -Sec-butyl-6-t-butylphenyl) phosphoric acid,
2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-thiobis (4-t-octylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-bis (4-methyl-6-t) -Butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphoric acid.
上記ジアリール燐酸金属塩の添加量は、ポリアミド100
重量部に対して0.001〜３重量部、好ましくは0.01〜１
重量部であり、この範囲よりも過少量の場合は所期の目
的を達成することができず、また、過大量を使用しても
特に効果の向上は期待できず、むしろ成形品の物性を損
なう。The addition amount of the metal salt of diaryl phosphate is 100% by weight of polyamide 100.
0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight
If the amount is less than this range, the intended purpose cannot be achieved, and even if an excessive amount is used, the effect cannot be expected to be particularly improved, and the physical properties of the molded product are rather expected. Spoil.
上記ジアリール燐酸金属塩の添加は、ポリアミド成形品
の製造の任意の段階で行うことができ、例えば、重合前
のポリアミド原料に添加してもよく、あるいは、重合反
応開始後の任意の時期に添加してもよい。更に、重合反
応後チップ状に成形する前又は成形時、あるいはチップ
化後のポリアミドに添加することもできる。The addition of the metal salt of diaryl phosphate can be carried out at any stage of the production of the molded polyamide product, for example, it may be added to the polyamide raw material before the polymerization, or at any time after the initiation of the polymerization reaction. You may. Further, it may be added to the polyamide after the polymerization reaction, before or during molding into chips, or after molding into chips.
上記ジアリール燐酸金属塩を重合間の原料に添加する場
合、例えばε−カプロラクタムを原料とし、水を触媒と
してナイロン６を製造する場合においては、上記ジアリ
ール燐酸金属塩を50〜80重量％のε−カプロラクタム水
溶液に分散させた後添加すると、均一に原料に配合され
るので好ましい。また、同様の理由で、アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンとの塩を原料としてナイロン66を
製造する場合にも、40〜80重量％のアジピン酸とヘキサ
メチレンジアミンとの塩水溶液に上記ジアリール燐酸金
属塩を分散させて添加するのが好ましい。When the above metal salt of diaryl phosphate is added to a raw material during polymerization, for example, when ε-caprolactam is used as a raw material and nylon 6 is produced by using water as a catalyst, the metal salt of diaryl phosphate is added in an amount of 50 to 80% by weight of ε-. It is preferable to add it after dispersing it in the caprolactam aqueous solution, because it is uniformly mixed with the raw material. Further, for the same reason, when nylon 66 is produced from a salt of adipic acid and hexamethylenediamine as a raw material, 40 to 80% by weight of the adipic acid and hexamethylenediamine salt aqueous solution is added to the above diaryl phosphate metal salt. Is preferably dispersed and added.
また、上記ジアリール燐酸金属塩を重合後チップ状とし
たポリアミドに添加する場合においては、上記ジアリー
ル燐酸金属塩単独をポリアミドにドライブレンドしても
よいが、一層均一に配合するために適当な滑剤と共にド
ライブレンドして添加するのが好適である。この滑剤と
しては、周知の種々のものを使用することができ、例え
ば、ステアリン酸、ラウリン酸のような高級飽和脂肪
酸、あるいはこれらの脂肪酸の、カルシウム，マグネシ
ウムのようなアルカリ土類金属塩等の金属石鹸類、その
他高級脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール、流動パラ
フィン、パラフィンワックス、低重合ポリエチレン等の
炭化水素類が挙げられる。In addition, when the metal salt of diaryl phosphate is added to the polyamide in the form of chips after polymerization, the metal salt of diaryl phosphate alone may be dry blended with the polyamide, but with a suitable lubricant for more uniform blending. It is preferred to dry-blend and add. As the lubricant, various well-known ones can be used. Examples thereof include higher saturated fatty acids such as stearic acid and lauric acid, or alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium of these fatty acids. Hydrocarbons such as metal soaps, other higher fatty acid amides, higher aliphatic alcohols, liquid paraffin, paraffin wax, low-polymerization polyethylene and the like can be mentioned.
本発明の組成物には、上記滑剤の他、各種の添加剤、例
えば、染料、顔料等の着色剤、耐候性向上剤、マンガ
ン、銅塩等の無機塩、帯電防止剤、各種の界面活性剤等
を添加することもできる。In the composition of the present invention, in addition to the above-mentioned lubricant, various additives, for example, colorants such as dyes and pigments, weather resistance improvers, manganese, inorganic salts such as copper salts, antistatic agents, various surface active agents. Agents and the like can be added.
上記ジアリール燐酸金属塩を含有し、かつ所望により上
記の添加剤を配合した本発明のポリアミド組成物の成形
は、周知の種々の方法により実施できる。例えば、押出
成形、射出成形、圧縮成形、あるいは吹込成形等の成形
法等を適用することにより、フィルム、シート、フィラ
メント、その他各種形状の成形品とすることができる。Molding of the polyamide composition of the present invention containing the above-mentioned metal salt of diaryl phosphate and optionally containing the above-mentioned additives can be carried out by various known methods. For example, by applying a molding method such as extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, or the like, a film, a sheet, a filament, or other molded articles of various shapes can be obtained.
本発明の組成物より得られるポリアミド成形品、例えば
フィルム、シート等は、従来のポリアミドフィルムに比
し、透明性が著しく良好であって、深絞りを行った場合
にもフィルムに曇りを生ずることがなく、また表面光沢
性が良好である。更に、初期弾性率が大きいため、他の
プラスチック例えばポリオレフィンのフィルム又はシー
トとのラミネート加工時及び印刷加工時の操作性が優れ
ており、例えば冷凍食品包装材、真空包装材等としても
有用である。A polyamide molded article obtained from the composition of the present invention, for example, a film, a sheet, etc., has significantly better transparency than a conventional polyamide film, and even when deep drawing is performed, the film may fog. And has good surface gloss. Furthermore, since the initial elastic modulus is large, it has excellent operability during lamination processing and printing processing with other plastics such as polyolefin film or sheet, and is also useful as, for example, frozen food packaging material, vacuum packaging material and the like. .
また、上記性状に基づき、モノフィラメントは、テグ
ス、漁網用材料に適用でき、更に、各種射出成形品、特
に透明性、表面光沢が要求される薄物成形品に適用でき
る。Further, based on the above properties, the monofilament can be applied to materials for Tegus and fishing nets, and further to various injection molded products, particularly thin molded products required to have transparency and surface gloss.
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって何等制限されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１ ε−カプロラクタムに、蒸留水５重量％及び下記表−１
に記載した核剤0.2重量％を混合し、オートクレーブ中
で、窒素ガス雰囲気下、260℃で４時間、次いで放圧後
更に４時間加熱重合させ、水洗、乾燥後、チップ状の重
合物を得た。得られたチップ状の重合物を40mm径押出機
にて250℃でＴダイ押出し、80℃のキャスティングロー
ルにて冷却固化し、厚さ25μのフィルムとした。このフ
ィルムの曇り価、深絞り後の曇り価及び初期弾性率を測
定した。これらの結果を下記表−１に示す。Example 1 ε-caprolactam was added to 5% by weight of distilled water and the following Table-1.
0.2% by weight of the nucleating agent described in 1) is mixed and polymerized in an autoclave under a nitrogen gas atmosphere at 260 ° C. for 4 hours, followed by heat release for 4 hours for further polymerization, washing with water and drying to obtain a chip-like polymer. It was The obtained chip-shaped polymer was T-die extruded at 250 ° C. by a 40 mm diameter extruder, and cooled and solidified by a casting roll at 80 ° C. to obtain a film having a thickness of 25 μ. The haze value, haze value after deep drawing and initial elastic modulus of this film were measured. The results are shown in Table 1 below.
尚、初期弾性率は、23℃、相対湿度65％で測定したもの
であり、深絞り後の曇り価は、フィルムを180℃で５秒
間予熱し、真空で深さ25mm絞った場合の価を示す。The initial elastic modulus was measured at 23 ° C. and 65% relative humidity, and the haze value after deep drawing was the value when the film was preheated at 180 ° C. for 5 seconds and the depth was reduced by 25 mm in vacuum. Show.
実施例２ ナイロン６に下記表−２−（１）に記載した核剤0.2重
量％をドライブレンドし、3.5オンス、インラインスク
リュー型射出成形機（シリンダー温度:220,240,240,235
℃）を使用し、成形品の肉厚10mm、直径100mmの円板形
成形品用金型を用い、金型温度80℃で、射出時間を14秒
と一定にし、冷却時間を50秒から順次短くして30ショッ
ト成形し、最初の10ショットを捨て、残りの20ショット
の成形品について、金型からの離型が困難になる時又は
成形品の変化（そり，ひけ）が起こる時の冷却時間を測
定し、結晶化速度の判定の基準とした。 Example 2 Nylon 6 was dry-blended with 0.2% by weight of the nucleating agent shown in Table 2- (1) below, and a 3.5-ounce, in-line screw type injection molding machine (cylinder temperature: 220,240,240,235) was used.
℃), using a metal mold for a disk-formed product with a wall thickness of 10 mm and a diameter of 100 mm, the mold temperature is 80 ° C, the injection time is constant at 14 seconds, and the cooling time is sequentially from 50 seconds. Shorten 30 shots, discard the first 10 shots, and cool the remaining 20 shots when it becomes difficult to release from the mold or when changes in the article (warpage, sink mark) occur. The time was measured and used as a criterion for determining the crystallization rate.
また、上記の成形機を使用して、JIS K−6180に準じて
テストピースを成形し、絶乾状態でその機械的特性を測
定した。Further, using the above molding machine, a test piece was molded according to JIS K-6180, and its mechanical characteristics were measured in an absolutely dry state.
また更に、機械的特性の測定に使用したテストピースの
一部を10mgほど削り取り、これについて結晶化速度を測
定した。結晶化速度の測定には、差動熱量計を用い、試
料を250℃に加熱し溶解させて、この状態に20分間放置
後、40℃／分の冷却速度で195℃迄冷却し、この温度で
等温結晶化させ、半結晶化時間（分）を測定した。これ
らの結果をまとめて下記表−２−（２）に示す。Furthermore, about 10 mg of a test piece used for measuring the mechanical properties was scraped off, and the crystallization rate was measured. To measure the crystallization rate, use a differential calorimeter to heat and melt the sample at 250 ° C, leave it in this state for 20 minutes, and then cool to 195 ° C at a cooling rate of 40 ° C / min. Crystallization was carried out isothermally and the half-crystallization time (minute) was measured. The results are summarized in Table 2- (2) below.
実施例３ ナイロン66に下記表−３に記載した核剤0.4重量％をド
ライブレンドし、285〜290℃の溶融条件下、スクリュー
型押出機で押出し、コンパウンドを作成した。このコン
パウンドを用い、下記の測定条件で示差熱法により結晶
化ピーク開始温度（Tc）及び結晶化ピーク温度（Tp）を
測定した。これらの結果を下記表−３に示す。 Example 3 Nylon 66 was dry-blended with 0.4% by weight of the nucleating agent shown in Table 3 below, and extruded with a screw type extruder under a melting condition of 285 to 290 ° C to prepare a compound. Using this compound, the crystallization peak onset temperature (Tc) and the crystallization peak temperature (Tp) were measured by the differential thermal method under the following measurement conditions. The results are shown in Table 3 below.
加熱速度‥‥‥16℃／分 保持‥‥‥‥‥300℃で30分間 冷却速度‥‥‥16℃／分 サンプル重量‥8mg 〔発明の効果〕 本発明のポリアミド組成物によれば、透明性、表面光沢
性及び初期弾性率の優れたポリアミド成形品を得ること
ができる。Heating rate: 16 ° C / min Hold: 300 ° C for 30 minutes Cooling rate: 16 ° C / min Sample weight: 8 mg [Advantages of the Invention] According to the polyamide composition of the present invention, a polyamide molded article having excellent transparency, surface gloss and initial elastic modulus can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坪井 哲夫 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 アデ カ・アーガス化学株式会社内 (56)参考文献 特公 昭42−661（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭37−9762（ＪＰ，Ｂ１) 特公 平４−55226（ＪＰ，Ｂ２) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuo Tsuboi 5-21-13 Shirahata, Urawa-shi, Saitama ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., LTD. (56) References JP 42-661 (JP, B1) Special Public Sho 37-9762 (JP, B1) Japanese Patent Publication 4-55226 (JP, B2)
Claims (1)
（Ｉ）又は（II）で表されるジアリール燐酸金属塩の少
なくとも１種0.001〜３重量部からなるポリアミド組成
物。 （式中、R1、R2及びR3は各々独立して水素原子、アルキ
ル基、アリールアルキル基、アリール基又はアルキルア
リール基を示し、Ｘは直接結合、アルキリデン基又は硫
黄原子を示す。ＭはＩ族又はII族の金属原子を示し、ｎ
は該金属原子の原子価を示す。）1. A polyamide composition comprising 100 parts by weight of polyamide and 0.001 to 3 parts by weight of at least one metal salt of a diarylphosphoric acid represented by the following general formula (I) or (II). (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group or an alkylaryl group, and X represents a direct bond, an alkylidene group or a sulfur atom. Represents a group I or group II metal atom, and n
Indicates the valence of the metal atom. )
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP25335286A JPH075831B2 (en) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | Polyamide composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP25335286A JPH075831B2 (en) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | Polyamide composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH075831B2 true JPH075831B2 (en) | 1995-01-25 |
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ID=17250137
Family Applications (1)
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| JP25335286A Expired - Fee Related JPH075831B2 (en) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | Polyamide composition |
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| JP (1) | JPH075831B2 (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009122820A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 株式会社吉野工業所 | Container made of synthetic resin having excellent barrier properties |
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-
1986
- 1986-10-24 JP JP25335286A patent/JPH075831B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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