JPH0757849B2 - Powder coating composition - Google Patents

Powder coating composition

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JPH0757849B2
JPH0757849B2 JP62162712A JP16271287A JPH0757849B2 JP H0757849 B2 JPH0757849 B2 JP H0757849B2 JP 62162712 A JP62162712 A JP 62162712A JP 16271287 A JP16271287 A JP 16271287A JP H0757849 B2 JPH0757849 B2 JP H0757849B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は静電塗装性、流動性、耐ブロッキング性等の改
良された静電塗装用粉体塗料組成物に関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Field of Industrial Application> The present invention relates to a powder coating composition for electrostatic coating which has improved electrostatic coating properties, fluidity, blocking resistance and the like.

<従来の技術及び問題点> 従来からの粉体塗料は有機溶剤を使用しない無公害型塗
料として広く採用されている。このうち、熱硬化型粉体
塗料は通常樹脂、硬化剤さらに必要により顔料、添加剤
等を配合した成分を溶融練合し、冷却後粉砕する方法等
により製造されているが、貯蔵中に粉末同志が固まった
り(ブロッキング)あるいは塗装作業時の流動性が悪い
ものがあり、そのため熱硬化型粉体塗料に例えばシリカ
微粉末をドライブレンドする等の方法で、そのような問
題点を解決していた。
<Prior Art and Problems> Conventional powder paints have been widely adopted as pollution-free paints that do not use organic solvents. Of these, thermosetting powder coatings are usually manufactured by a method such as melting and kneading a resin, a curing agent, and if necessary, components containing a pigment, an additive, etc., cooling and pulverizing, Some of them are hardened (blocking) or have poor fluidity during coating work. Therefore, such problems are solved by methods such as dry blending of fine silica powder with thermosetting powder coating. It was

一方、このような熱硬化型粉体塗料の塗装方法として塗
着効率のよい静電スプレー塗装が広く採用されている。
On the other hand, as a coating method for such a thermosetting powder coating material, electrostatic spray coating with high coating efficiency is widely adopted.

しかしながら、シリカ微粉末をドライブレンドした熱硬
化型粉体塗料を静電スプレー塗装すると厚膜塗装した場
合、塗料の付着性が悪くなったり、また被塗物のエッジ
部等には塗料が付着しにくいという、すなわち静電塗装
性が悪いという問題点があった。
However, if a thermosetting powder paint dry-blended with silica fine powder is electrostatically spray-coated with a thick film, the adhesion of the paint may deteriorate, and the paint may adhere to the edges of the object to be coated. There is a problem that it is difficult, that is, the electrostatic coating property is poor.

本発明は、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、熱硬化型粉体塗料の流動性、耐ブロッキング性を改
善するだけでなく、静電塗装性もよい熱硬化型粉体塗料
を見出し、本発明に到ったものである。
The present invention has been made as a result of intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, not only the flowability and blocking resistance of the thermosetting powder coating are improved, but also the electrostatic coating property is good. That is, the present invention has been achieved.

<問題点を解決するための手段> すなわち、本発明は熱硬化型粉体塗料組成物に、アルミ
ニウムオキサイド微粉末をドライブレンド法にて0.01〜
1.0重量%添加したことを特徴とする静電塗装用粉体塗
料組成物に関するものである。
<Means for Solving Problems> That is, in the present invention, a thermosetting powder coating composition is mixed with an aluminum oxide fine powder in an amount of 0.01 to 0.01
The present invention relates to a powder coating composition for electrostatic coating, which is characterized by containing 1.0% by weight.

本発明で使用する熱硬化型粉体塗料を従来から公知の樹
脂、硬化剤、さらに必要に応じて各種顔料、添加剤等を
配合した成分からなるものであり例えばポリエステル樹
脂系、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系熱硬化型粉体塗
料が代表的なものとして挙げられる。また、その製造方
法としては前記樹脂と硬化剤が架橋反応を起さない程度
の温度にて前記成分の混合物をエクストルーダー、熱ロ
ール、ニーダー等にて溶融練合し、冷却後粉砕する方法
が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定され
るものではなく、従来から公知の他の製造方法も採用出
来ることは言うまでもない。
The thermosetting powder coating used in the present invention is a conventionally known resin, a curing agent, and further various pigments, if necessary, consisting of components containing additives, for example, polyester resin system, epoxy resin system, Acrylic resin-based thermosetting powder coating material is a typical example. As a method for producing the same, a method in which the mixture of the components is melt-kneaded with an extruder, a heat roll, a kneader or the like at a temperature at which the resin and the curing agent do not cause a crosslinking reaction, and a method of pulverizing after cooling is used. Although typical examples thereof are given, the present invention is not limited to these, and it goes without saying that other conventionally known manufacturing methods can be adopted.

熱硬化型粉体塗料の構成成分である樹脂としては、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が代表的
な樹脂として挙げられる。ポリエステル樹脂はテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタン
酸、アジピン酸、セバシン酸、β−オキシプロピオン酸
等のカルボン酸とエチレングリコール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとを通常
の方法にて反応させたものが代表的に使用される。
As a resin which is a constituent component of the thermosetting powder coating material, a polyester resin, an epoxy resin, an acrylic resin, or the like can be given as a typical resin. Polyester resins include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, succinic acid, glutanoic acid, adipic acid, sebacic acid, β-oxypropionic acid and other carboxylic acids, and ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neo Those obtained by reacting a polyhydric alcohol such as pentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like by a usual method are typically used.

エポキシ樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を持つ
化合物で、ビスフエノールAとエピクロルヒドリンの縮
合物に代表されるグリシジルエーテル型樹脂、グリシジ
ルエステル型樹脂、グリシジルアミン型樹脂、脂環式エ
ポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂などが代表的に使
用される。
Epoxy resin is a compound having two or more epoxy groups in the molecule, and is represented by a condensate of bisphenol A and epichlorohydrin, a glycidyl ether type resin, a glycidyl ester type resin, a glycidyl amine type resin, an alicyclic epoxy resin. A linear aliphatic epoxy resin is typically used.

アクリル樹脂としては、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、スチ
レンなどのモノマーとグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、2−メチルグリシジルメタクリレ
ートなどのグリシジル基含有モノマーを通常の方法にて
重合させたものが代表的に使用される。
Examples of the acrylic resin include monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate and styrene, and glycidyl acrylate, Those obtained by polymerizing a glycidyl group-containing monomer such as glycidyl methacrylate and 2-methylglycidyl methacrylate by a usual method are typically used.

熱硬化型粉体塗料の構成成分である硬化剤としては、前
記樹脂の種類により適宜選択されるが、例えばブロック
化ポリイソシアネート、アジピン酸、コハク酸、セバシ
ン酸等の1分子中に2当量以上のカルボキシル基又は酸
無水物を含む化合物、アミノプラスト樹脂、エポキシ樹
脂等が代表的に使用される。
The curing agent, which is a constituent of the thermosetting powder coating composition, is appropriately selected depending on the type of the resin. For example, 2 equivalents or more per molecule of blocked polyisocyanate, adipic acid, succinic acid, sebacic acid, etc. Compounds containing a carboxyl group or acid anhydride, aminoplast resin, epoxy resin, etc. are typically used.

顔料としては、二酸化チタン、ベンガラ、酸化鉄、カー
ボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料、イソイン
ドリノン系顔料などの着色顔料、シリカ、タルク、沈降
性硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料が代表
的に使用される。
Examples of pigments include titanium dioxide, red iron oxide, iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone pigments, azo pigments, isoindolinone pigments, and other coloring pigments, silica, talc, precipitated barium sulfate, calcium carbonate. Extender pigments such as are typically used.

添加剤としては、垂れ防止剤、表面調整剤、架橋促進触
媒等が使用される。
As the additive, an anti-sagging agent, a surface conditioner, a crosslinking accelerating catalyst and the like are used.

本発明の熱硬化型粉体塗料はこれら成分からなる組成物
を前記溶融練合後粉砕する際にアルミニウムオキサイド
微粉末をドライブレンドして得られたものである。ドラ
イブレンドは溶融練合されたペレットに一定量のアルミ
ニウムオキサイド微粉末を均一混合して、いわゆるバッ
チ式で供給してから粉砕に供されるか、または粉砕の経
路に電磁フィーダー等で連続してアルミニウムオキサイ
ド微粉末を供給することにより行なわれる。
The thermosetting powder coating material of the present invention is obtained by dry blending a fine powder of aluminum oxide when a composition comprising these components is melt-kneaded and then pulverized. Dry blending is performed by uniformly mixing a fixed amount of aluminum oxide fine powder with melt-kneaded pellets, and then supplying the powder in a so-called batch system before pulverizing, or continuously using an electromagnetic feeder or the like in the pulverizing path. It is carried out by supplying a fine powder of aluminum oxide.

アルミニウムオキサイド微粉末の配合量は粉体塗料組成
物に0.01〜1.0重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の割
合で配合する。なお、前記範囲より添加量が少ないと、
静電塗装性、流動性、耐ブロッキング性等の改善効果が
得られず、逆に多過ぎると塗面状態に悪影響を及ぼすの
で好ましくない また、アルミニウムオキサイド微粉末は、粉体塗料の粉
末の各表面に均一にまぶされることが望ましく、そのた
め平均粒子径は100mμm以下のものが好ましい。
The amount of fine aluminum oxide powder blended is 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight, in the powder coating composition. If the addition amount is less than the above range,
Electrostatic paintability, fluidity, blocking resistance, etc. cannot be improved, and conversely, if too much, it adversely affects the coating surface condition, which is not preferable.Also, aluminum oxide fine powder is not suitable for powder coating powders. It is desirable that the surface is evenly sprinkled, so that the average particle size is preferably 100 mμm or less.

<発明の効果> 本発明は、熱硬化型粉体塗料組成物にアルミニウムオキ
サイド微粉末を添加することにより、静電塗装性、流動
性、耐ブロッキング性等が改良され、静電塗装用として
好適な粉体塗料が得られる。
<Effects of the Invention> The present invention improves electrostatic coating properties, fluidity, blocking resistance and the like by adding aluminum oxide fine powder to a thermosetting powder coating composition, and is suitable for electrostatic coating. A fine powder coating can be obtained.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、実施例中「部」、「%」は重量基準で示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In the examples, "parts" and "%" are shown by weight.

実施例1 注1) ポリエステル樹脂 54.0部 注2) ブロック化ポリイソシアネート 11.0部 二酸化チタン 35.0部 注3) 添加剤 0.9部 注1)「ER−6610」(日本エステル社製商品名) 注2)「クレランUi」(バイエル社製商品名) 注3)表面調整剤0.7:硬化促進剤0.2 上記成分をヘンシェルミシサーにて約1分間混合した
後、100〜120℃の温度条件下、抽出機(ブスコニーダー
PR46)で溶融練合し、冷却後、アルミニウムオキサイド
微粉末 〔「Aluminium Oxide C」(日本アエロジル社製商品
名)、平均粒径20mμm、60mμm以下の粒子99.9%以
上〕を前記混合成分に0.2%添加し:バンタムミルで粉
砕したものを200メッシュの金網で篩い、粉体塗料を調
製した。
Example 1 Note 1) Polyester resin 54.0 parts Note 2) Blocked polyisocyanate 11.0 parts Titanium dioxide 35.0 parts Note 3) Additive 0.9 parts Note 1) "ER-6610" (trade name of Nippon Ester Co., Ltd.) Note 2) " Kurelan Ui ”(Bayer's trade name) Note 3) Surface conditioner 0.7: Curing accelerator 0.2 After mixing the above components with a Henschel Mississor for about 1 minute, extractor (Busco Kneader) under a temperature condition of 100 to 120 ° C.
Melt kneading with PR46), and after cooling, 0.2% of aluminum oxide fine powder [“Aluminium Oxide C” (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size 20 mμm, particles 99.9% or more with a particle size of 60 mμm or less) to the mixed component) Addition: The powder pulverized with a bantam mill was sieved through a wire mesh of 200 mesh to prepare a powder coating.

実施例2 注4) ポリエステル樹脂 58.0部 注5) ブロック化ポリイソシアネート 8.0部 注6) エポキシ樹脂 3.0部 重質炭酸カルシウム 10.0部 二酸化チタン 20.0部 カーボンブラック 0.2部 注7) 添加剤 0.7部 注4)「ファインディックM8000」(大日本インキ化学
工業社製商品名) 注5)「アダクトB−1530」(ヒユルス社製商品名) 注6)「エピクロン4050」(大日本インキ化学工業社製
商品名) 注7)表面調整剤0.5:硬化促進剤0.2 上記成分を実施例1と同様にして混合、溶融練合し、冷
却後アルミニウムオキサイド微粉末を0.2%添加し、粉
砕し、粉体塗料を調製した。
Example 2 Note 4) Polyester resin 58.0 parts Note 5) Blocked polyisocyanate 8.0 parts Note 6) Epoxy resin 3.0 parts Heavy calcium carbonate 10.0 parts Titanium dioxide 20.0 parts Carbon black 0.2 parts Note 7) Additives 0.7 parts Note 4) "Findick M8000" (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) * 5) "Adduct B-1530" (trade name, manufactured by Hyurus, Inc.) * 6) "Epiclon 4050" (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Note 7) Surface modifier 0.5: Curing accelerator 0.2 The above components were mixed, melt-kneaded in the same manner as in Example 1, and after cooling, 0.2% of aluminum oxide fine powder was added and pulverized to prepare a powder coating. .

実施例3 注8) ポリエステル樹脂 32.0部 注9) エポキシ樹脂 32.0部 沈降性硫酸バリウム 20.0部 二酸化チタン 15.0部 フタロシアニンブルー 0.5部 黄色酸化鉄 2.0部 注10) 添加物 0.6部 注8)「エステルレジンER−8101」 (日本エステル社製商品名) 注9)「エポトートYD−014」 (東都化成社製商品名) 注10)表面調整剤0.5:硬化促進剤0.1 上記成分を実施例1と同様にして混合、溶融練合し、冷
却後アルミニウムオキサイド微粉末を0.1%添加し、粉
砕し、粉体塗料を調製した。
Example 3 Note 8) Polyester resin 32.0 parts Note 9) Epoxy resin 32.0 parts Precipitating barium sulfate 20.0 parts Titanium dioxide 15.0 parts Phthalocyanine blue 0.5 parts Yellow iron oxide 2.0 parts Note 10) Additives 0.6 parts Note 8) "Ester resin ER" −8101 ”(trade name of Nippon Ester Co., Ltd.) Note 9)“ Epototo YD-014 ”(trade name of Toto Kasei Co., Ltd.) Note 10) Surface modifier 0.5: curing accelerator 0.1 The same components as in Example 1 were used. After mixing, melt kneading, and cooling, 0.1% of aluminum oxide fine powder was added and pulverized to prepare a powder coating material.

実施例4 実施例3においてアルミニウムオキサイド微粉末を0.8
%添加する以外は同様にして粉体塗料を調製した。
Example 4 In Example 3, 0.8 parts of aluminum oxide fine powder was added.
A powder coating material was prepared in the same manner except that the addition amount was 0.1%.

実施例5 注11) エポキシ樹脂 60.0部 ジシアンジアミド 3.0部 シリカ粉末 20.0部 二酸化チタン 10.0部 カーボンブラック 0.1部 注12) 添加剤 0.6部 注11)「エピコート1004」(油化シエルエポキシ社製商
品名) 注12)表面調整剤0.5:硬化促進剤0.1 上記成分を実施例1と同様にして混合、溶融練合し、冷
却後アルミニウムオキサイド微粉末を0.2%添加し、粉
砕し、粉体塗料を調製した。
Example 5 Note 11) Epoxy resin 60.0 parts Dicyandiamide 3.0 parts Silica powder 20.0 parts Titanium dioxide 10.0 parts Carbon black 0.1 parts Note 12) Additives 0.6 parts Note 11) "Epicoat 1004" (trade name of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Note 12) Surface Conditioner 0.5: Curing Accelerator 0.1 The above components were mixed, melt-kneaded in the same manner as in Example 1, and after cooling, 0.2% of aluminum oxide fine powder was added and pulverized to prepare a powder coating material.

実施例6 注13) アクリル樹脂 52.0部 ドデカン二酸 8.0部 注14) エポキシ樹脂 3.0部 二酸化チタン 30.0部 フタロシアニンブルー 0.1部 キナクリドン系赤色顔料 0.2部 注15) 添加剤 0.5部 注13)「アルマテックスPD−7210」 (三井東圧化学社製商品名) 注14)「エピコート1002」 (油化シエルエポキシ社製商品名) 注15)表面調整剤0.5 上記成分を実施例1と同様にして混合、溶融練合し、冷
却後アルミニウムオキサイド微粉末を0.2%添加し、粉
砕し、粉体塗料を調製した。
Example 6 Note 13) Acrylic resin 52.0 parts Dodecanedioic acid 8.0 parts Note 14) Epoxy resin 3.0 parts Titanium dioxide 30.0 parts Phthalocyanine blue 0.1 parts Quinacridone red pigment 0.2 parts Note 15) Additives 0.5 parts Note 13) "Almatex PD −7210 ”(trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Note 14)“ Epicoat 1002 ”(trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Note 15) Surface modifier 0.5 The above components were mixed and melted in the same manner as in Example 1. After kneading and cooling, 0.2% of aluminum oxide fine powder was added and pulverized to prepare a powder coating material.

比較例1 実施例3においてアルミニウムオキサイド微粉末を1.5
%添加する以外は同様にして粉体塗料を調製した。
Comparative Example 1 In Example 3, 1.5 parts of aluminum oxide fine powder was used.
A powder coating material was prepared in the same manner except that the addition amount was 0.1%.

比較例2 実施例3においてアルミニウムオキサイド微粉末の代り
にシリカ微粉末(平均粒径3.3μm)を0.2%使用する以
外は同様にして粉体塗料を調製した。
Comparative Example 2 A powder coating material was prepared in the same manner as in Example 3, except that 0.2% of silica fine powder (average particle size: 3.3 μm) was used instead of the aluminum oxide fine powder.

比較例3 実施例3においてアルミニウムオキサイド微粉末を添加
しない以外は同様にして粉体塗料を調製した。
Comparative Example 3 A powder coating material was prepared in the same manner as in Example 3 except that the aluminum oxide fine powder was not added.

各実施例、比較例で製造した粉体塗料を、0.8mm厚の磨
軟鋼板に静電粉体塗装ガン(ゲマ社製721型)にて、−6
0KVの電圧で膜厚60μmになるように塗装し、熱風乾燥
炉で焼付けた。
The powder coating material manufactured in each Example and Comparative Example was applied to a 0.8 mm-thick polished soft steel plate with an electrostatic powder coating gun (Type 721 manufactured by Gema Co., Ltd.)
It was coated at a voltage of 0 KV to a film thickness of 60 μm and baked in a hot air drying oven.

得られた塗膜につき、各種試験を行ない、その結果を第
1表に示す。
Various tests were conducted on the obtained coating film, and the results are shown in Table 1.

第1表より明らかな通り、本発明の粉体塗料は流動性
(平滑性)、耐ブロッキング性、静電塗装性とも良好で
あった。
As is clear from Table 1, the powder coating material of the present invention was good in fluidity (smoothness), blocking resistance and electrostatic coating property.

一方、アルミニウムオキサイド微粉末が過剰の比較例1
においては流動性が悪く、塗膜の平滑性が悪く、またア
ルミニウムオキサイド微粉末を添加せず、従来のシリカ
微粉末を添加した比較例2においては静電塗装性が悪
く、またアルミニウムオキサイド微粉末、シリカ微粉末
のいずれも添加しない比較例3において静電塗装性、耐
ブロッキング性が悪い結果が出た。
On the other hand, Comparative Example 1 in which the aluminum oxide fine powder is excessive
In Comparative Example 2 in which the fluidity is poor, the smoothness of the coating film is poor, and the aluminum oxide fine powder is not added, and the conventional silica fine powder is added, and the aluminum oxide fine powder is poor. In Comparative Example 3 in which neither fine silica powder was added, the electrostatic coating property and blocking resistance were poor.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱硬化型粉体塗料組成物にアルミニウムオ
キサイド微粉末をドライブレンド法にて0.01〜1.0重量
%添加したことを特徴とする静電塗装用粉体塗料組成
物。
1. A powder coating composition for electrostatic coating, comprising 0.01 to 1.0% by weight of aluminum oxide fine powder added to a thermosetting powder coating composition by a dry blending method.
【請求項2】前記アルミニウムオキサイド微粉末の平均
粒径が100mμm以下であることを特徴とする特許請求の
範囲第(1)項記載の静電塗装用粉体塗料組成物。
2. The powder coating composition for electrostatic coating according to claim 1, wherein the average particle size of the aluminum oxide fine powder is 100 mμm or less.
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