JPH0751655B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0751655B2 JPH0751655B2 JP61233009A JP23300986A JPH0751655B2 JP H0751655 B2 JPH0751655 B2 JP H0751655B2 JP 61233009 A JP61233009 A JP 61233009A JP 23300986 A JP23300986 A JP 23300986A JP H0751655 B2 JPH0751655 B2 JP H0751655B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、電気製品のハウジング、事務機器のハウジン
グ製造用素材、その他各種成形品の製造用として有用な
熱可塑性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition useful as a housing manufacturing material for electric appliances, a housing manufacturing material for office equipment, and various molded products.
「従来の技術」 従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（以下ABS樹脂と略す）や耐衝撃性ポリスチレンは、通
常酸化チタンを用いて着色され、この際酸化チタンを基
体の樹脂に均一に分散させる助剤として脂肪酸金属塩が
用いられている。ところが、樹脂100重量部に対し着色
剤としての酸化チタンを２重量部以上含み、分散剤とし
ての脂肪酸金属塩を0.2重量部以上含むABS樹脂組成物ま
たは耐衝撃性ポリスチレン組成物を用い、射出成形機、
特にスクリュー圧縮比の大きい射出成形機を用いて成形
すると得られる成形品に、黒色またはこげ茶色のすじ
（以下、これを黒条という。）が発生しやすいという問
題があった。“Prior Art” Conventionally, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (hereinafter abbreviated as ABS resin) and high-impact polystyrene are usually colored with titanium oxide, and at this time, it is necessary to uniformly disperse the titanium oxide in the base resin. A fatty acid metal salt is used as an agent. However, injection molding was performed using an ABS resin composition or a high impact polystyrene composition containing 2 parts by weight or more of titanium oxide as a colorant and 0.2 parts by weight or more of a fatty acid metal salt as a dispersant per 100 parts by weight of the resin. Machine,
Particularly, there is a problem that black or dark brown streaks (hereinafter, referred to as black stripes) are likely to occur in a molded product obtained by molding using an injection molding machine having a large screw compression ratio.
上記の黒条の原因は酸化チタンを樹脂組成物に均一に分
散させるための助剤として使用される脂肪酸金属塩にあ
ると推定されたので、この脂肪酸金属塩に代わる他の分
散剤の使用を検討した。その結果、黒条解消にいくらか
効果がある化合物もあったが、これら化合物は成形品の
色調への影響、分散性、あるいはコストなどの点で問題
が多いことが判った。It was presumed that the cause of the black stripes was a fatty acid metal salt used as an auxiliary agent for uniformly dispersing titanium oxide in the resin composition, so use of another dispersant in place of this fatty acid metal salt was suggested. investigated. As a result, some compounds were effective in eliminating black stripes, but it was found that these compounds had many problems in terms of influence on the color tone of molded articles, dispersibility, and cost.
「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、酸化チタンおよび脂肪酸金属塩を含むABS樹
脂、耐衝撃性ポリスチレン等のゴムを含有するスチレン
系樹脂組成物であって、射出成形法によって成形したと
きに黒条がなく商品価値の高い成形品が得られる組成物
を提供しようとするものである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention is an ABS resin containing titanium oxide and a fatty acid metal salt, and a styrene resin composition containing rubber such as high impact polystyrene, which is molded by an injection molding method. It is an object of the present invention to provide a composition capable of obtaining a molded article having high commercial value without black stripes.
「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、ゴムを含有する
スチレン系樹脂100重量部に、酸化チタン２重量部以
上、脂肪酸金属塩0.2重量部以上を含み、かつ、次の
（ａ）〜（ｄ）、すなわち （ａ）9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスファフェ
ナントレン−10−オキサイド （ｂ）ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスフ
ァイト （ｃ）テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）4,
4′−ビスフェニレン ジホスファイト （ｄ）三酸化ホウ素 から選ばれた少なくとも１種の化合物を0.03〜0.5重量
部含んでなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に存
する。"Means for Solving Problems" The gist of the present invention is that 100 parts by weight of a styrene resin containing rubber contains 2 parts by weight or more of titanium oxide and 0.2 parts by weight or more of a fatty acid metal salt, And the following (a) to (d), namely (a) 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (b) distearyl pentaerythritol diphosphite (c) tetrakis (2, 4-di-t-butylphenyl) 4,
A thermoplastic resin composition comprising 0.03 to 0.5 part by weight of at least one compound selected from 4'-bisphenylene diphosphite (d) boron trioxide.
以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に係る樹脂組成物において、ゴムを含有するスチ
レン系樹脂とは、耐衝撃性ポリスチレン、ABS樹脂（ア
クリロニトリル・ポリブタジエン・スチレン グラフト
共重合体）、AAS樹脂（アクリロニトリル・アクリルゴ
ム・スチレン グラフト共重合体）、AES樹脂（アクリ
ロニトリル・エチレン・プロピレン・ジエンモノマー三
元共重合体ゴム・スチレン グラフト共重合体）等をい
う。In the resin composition according to the present invention, the rubber-containing styrene resin means impact-resistant polystyrene, ABS resin (acrylonitrile / polybutadiene / styrene graft copolymer), AAS resin (acrylonitrile / acrylic rubber / styrene graft copolymer). A), AES resin (acrylonitrile / ethylene / propylene / diene monomer terpolymer rubber / styrene graft copolymer).
本発明の組成物に含有される酸化チタンは、一般に使用
されているルチル形のものでも、またはアナタース形の
ものでもよく、特に制限されるものではない。The titanium oxide contained in the composition of the present invention may be a commonly used rutile type or anatase type, and is not particularly limited.
また、本発明の組成物に含有される脂肪酸金属塩として
は、通常酸化チタンを樹脂組成物中に均一に分散させる
ための助剤として使用されているものをいう。具体的に
は例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム、またはステアリ
ン酸亜鉛などがあげられる。In addition, the fatty acid metal salt contained in the composition of the present invention refers to that which is usually used as an auxiliary agent for uniformly dispersing titanium oxide in the resin composition. Specific examples include magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate and the like.
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、ゴムを含有す
るスチレン系樹脂100重量部に対して酸化チタンは２重
量部以上、脂肪酸金属塩は0.2重量部以上を含んでい
る。酸化チタンの含有量が２重量部より少なく、かつ脂
肪酸金属塩の含有量が0.2重量部より少ない場合には、
これらを含有する組成物から得られる成形品は、黒条が
発生することが殆どない。The thermoplastic resin composition of the present invention contains 2 parts by weight or more of titanium oxide and 0.2 parts by weight or more of fatty acid metal salt per 100 parts by weight of rubber-containing styrene resin. When the content of titanium oxide is less than 2 parts by weight and the content of fatty acid metal salt is less than 0.2 parts by weight,
Molded articles obtained from the composition containing these hardly generate black stripes.
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、ゴムを含有するス
チレン系樹脂、酸化チタンおよび脂肪酸金属塩を上記の
使用割合で含有し、かつ、次の化合物（ａ）〜（ｄ）か
ら選ばれた１種以上の化合物を含有してなるものであ
る。The thermoplastic resin composition according to the present invention contains a styrene resin containing rubber, titanium oxide and a fatty acid metal salt in the above-mentioned use ratios and is selected from the following compounds (a) to (d). It contains one or more compounds.
（ａ）9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスファフェ
ナントレン−10−オキサイド （ｂ）ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスフ
ァイト （ｃ）テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）4,
4′−ビスフェニレン ジホスファイト （ｄ）三酸化ホウ素 上記（ａ）〜（ｄ）の化合物は、これらの中から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を0.03〜0.5重量部の範囲で
含ませるのが好ましい。発明者の実験によれば、（ａ）
〜（ｄ）の中では（ａ）および／または（ｄ）が特に好
ましいことが分った。配合割合は0.03重量部より少ない
と、黒条防止の効果に充分でなく、0.5重量部より多い
と樹脂組成物の発色性に悪影響を与えるので好ましくな
い。前記範囲では0.05〜0.3重量部の範囲が、特に好ま
しい。(A) 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (b) distearyl pentaerythritol diphosphite (c) tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,
4'-Bisphenylene diphosphite (d) Boron trioxide The compounds (a) to (d) preferably contain at least one compound selected from these in an amount of 0.03 to 0.5 part by weight. . According to the inventor's experiment, (a)
It has been found that among (a) to (d), (a) and / or (d) are particularly preferable. If the blending ratio is less than 0.03 parts by weight, the effect of preventing black stripes is not sufficient, and if it is more than 0.5 parts by weight, the color developability of the resin composition is adversely affected. In the above range, the range of 0.05 to 0.3 parts by weight is particularly preferable.
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記成分のほか
に、必要に応じて滑剤、酸化防止剤、着色剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、可塑剤等の樹脂添加物を含ませるこ
ともできる。The thermoplastic resin composition according to the present invention may contain a resin additive such as a lubricant, an antioxidant, a colorant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber and a plasticizer, if necessary, in addition to the above components. it can.
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、圧縮成形等の成形技術により、各種成形品の製造用
に使用することができる。The thermoplastic resin composition according to the present invention can be used for producing various molded products by a molding technique such as injection molding, extrusion molding, compression molding and the like.
「発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏するので、
その産業上の利用価値は極めて大である。"Effects of the Invention" Since the present invention has particularly remarkable effects as follows,
Its industrial utility value is extremely high.
（１）本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を用いて成形を
して得られる成形品には、従来のような黒条が発生する
ことは殆どなく、極めて商品価値を高い成形品が得られ
る。(1) A molded product obtained by molding using the thermoplastic resin composition according to the present invention hardly produces a black stripe as in the conventional case, and a molded product having an extremely high commercial value can be obtained. .
（２）高価な分散剤を使用することなく、黒条の発生を
防止できるので、経済的に有利である。(2) The occurrence of black stripes can be prevented without using an expensive dispersant, which is economically advantageous.
「実施例」 次に、本発明を実施例および比較例によって更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に制約されるものではない。"Examples" Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
実施例１〜16、比較例１〜９ 第１表に示すとおりの組成を有する熱可塑性樹脂組成物
を、押出機を用いて混練し、25種類の着色ペレットを得
た。このペレット化の際の押出機シリンダーの設定温度
は220〜230℃とした。Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 9 Thermoplastic resin compositions having the compositions shown in Table 1 were kneaded using an extruder to obtain 25 types of colored pellets. The setting temperature of the extruder cylinder at the time of pelletizing was 220 to 230 ° C.
次に得られたペレットを、スクリュー径φ53mm、圧縮比
2.0のインラインスクリュー式射出成形機（住友重機
（株）社製、Ｎ・120B）を用い、下記の条件で射出成形
し、120mm×100mm×3mmの平板状成形品を得た。Next, the pellets obtained were screw diameter φ53 mm, compression ratio
Using a 2.0 in-line screw type injection molding machine (N.120B, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), injection molding was performed under the following conditions to obtain a 120 mm × 100 mm × 3 mm flat plate molded product.
得られた成形品の黒条発生状態を、肉眼で観察した。The appearance of black stripes in the obtained molded product was visually observed.
その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
射出成形の条件 ・設定温度シリンダー１ （ホッパー側） 210℃ ２ 230℃ ３ 230℃ ４ 230℃ ノズル部 230℃ ・金型温度 40℃ ・射出圧力 一次圧 70kg/cm2 二次圧 55kg/cm2 ・射出速度 7/12（目盛） ・背圧 10kg/cm2 ・成形サイクル 射出 10秒 冷却 25秒 ・スクリュー回転数 50r.p.m ［註］※１ Mgstはステアリン酸マグネシウムを意味す
る。Injection molding conditions ・ Set temperature Cylinder 1 (hopper side) 210 ℃ 2 230 ℃ 3 230 ℃ 4 230 ℃ Nozzle 230 ℃ ・ Mold temperature 40 ℃ ・ Injection pressure Primary pressure 70kg / cm 2 Secondary pressure 55kg / cm 2・ Injection speed 7/12 (scale) ・ Back pressure 10kg / cm 2・ Molding cycle Injection 10 seconds Cooling 25 seconds ・ Screw rotation speed 50r.pm [Note] * 1 Mgst means magnesium stearate.
Castはステアリン酸カルシウムを意味する。Cast means calcium stearate.
Alstはステアリン酸アルミニウムを意味する。Alst means aluminum stearate.
Znstはステアリン酸亜鉛を意味する。Znst means zinc stearate.
※２ （ａ）は、9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホ
スファフェナントレン−10−オキサイドを意味する。* 2 (a) means 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide.
（ｂ）は、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホ
スファイトを意味する。(B) means distearyl pentaerythritol diphosphite.
（ｃ）は、テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）4,4′−ビスフェニレン ジホスファイト意味す
る。(C) means tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-bisphenylene diphosphite.
（ｄ）は、三酸化ホウ素を意味する。(D) means boron trioxide.
（ｅ）は、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトを意味する。(E) means tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
※３ ○:100ショット以上でも、黒条の発生がない。* 3 ○: No black streak occurs even after 100 shots.
△:30〜70ショットで、黒条の発生が見られる。△: Black stripes were observed at 30 to 70 shots.
×：ショット如何で黒条が発生する。X: Black stripes are generated depending on the shot.
第１表から、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物から得ら
れた成形品、黒条が殆ど発生せず、比較例の組成物から
得られた成形品の場合として比較してその効果は明白で
あることが分る。From Table 1, the effect obtained by comparing the molded product obtained from the thermoplastic resin composition according to the present invention with almost no black stripes and the molded product obtained from the composition of Comparative Example is clear. It turns out that
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/527 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＫＧＢ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 5/527 C08L 25/04 KGB
Claims (2)
に、酸化チタン２重量部以上、脂肪酸金属塩0.2重量部
以上を含み、かつ、次の（ａ）〜（ｄ）、すなわち （ａ）9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−ホスファフェ
ナントレン−10−オキサイド （ｂ）ジステアリルペンタエリスリトール ジホスファ
イト （ｃ）テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）4,
4′−ビスフェニレン ジホスファイト （ｄ）三酸化ホウ素 から選ばれた少なくとも１種の化合物を0.03〜0.5重量
部含んでなることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。1. 100 parts by weight of a styrene resin containing rubber contains 2 parts by weight or more of titanium oxide and 0.2 parts by weight or more of a fatty acid metal salt, and further comprises the following (a) to (d), that is, (a): 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (b) Distearyl pentaerythritol diphosphite (c) Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,
A thermoplastic resin composition comprising 0.03 to 0.5 part by weight of at least one compound selected from 4'-bisphenylene diphosphite (d) boron trioxide.
脂または耐衝撃性ポリスチレンであることを特徴とす
る、特許請求の範囲第（１）項記載の熱可塑性樹脂組成
物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the styrene resin containing rubber is ABS resin or high impact polystyrene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61233009A JPH0751655B2 (en) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61233009A JPH0751655B2 (en) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6386743A JPS6386743A (en) | 1988-04-18 |
| JPH0751655B2 true JPH0751655B2 (en) | 1995-06-05 |
Family
ID=16948383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61233009A Expired - Lifetime JPH0751655B2 (en) | 1986-09-30 | 1986-09-30 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0751655B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05239293A (en) * | 1991-10-18 | 1993-09-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Colored styrenic resin composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57143351A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-04 | Tokuyama Soda Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS57200455A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS57202346A (en) * | 1981-06-08 | 1982-12-11 | Tokuyama Soda Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS581744A (en) * | 1981-06-26 | 1983-01-07 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Colored rubber-modified styrene resin composition |
-
1986
- 1986-09-30 JP JP61233009A patent/JPH0751655B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6386743A (en) | 1988-04-18 |
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