JPH07506595A - ビスフェノールａ製造におけるヘビーエンドからの有価物の回収 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒスフェノールＡ製造におけるヘビーエンドからの有価物の回収技術分野 本発明はヒスフェノールへの製造に関し、そして、より詳細にはフェノール及び アセトンの反応によるビスフェノールＡの製造におけるヘビーエンドからの有価 物の回収に関する。

発明の背景 フェノール及びアセトンの反応による２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル） プロパン、即ち、　［ビスフェノールＡ　Ｊ　（ＢＰＡ）の製造はよく知られ、 そして商業的に実施されている。米国特許第３．２４２．２１９号及び仏画特許 第１．１７９．３７７号、第１．３４２．７６０号及び第１．３５３．６０９号 を参照されたい。

少なくとも５０％、そして約９０％（重量基準）まてのＢＰＡを含みうる廃棄ス トリームはこのような製造において一般的に生じつる。廃棄ストリームからＢＰ Ａを回収することはこれまで困難であったために、それは、一般的に、廃棄物と ともに燃焼され、又は、さもなけれは最小値で処分されていた。ＨＣＩ触媒法に おいて、このストリームは通常、総ブラント製造の３〜４％である。このような 廃棄ストリームは、例えば、”Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａ ｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｕ［ｔｒａｐｕｒｅＰｒｏｄｕｃｔｓ″Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｇ 、　Ｍｏｙｅｒｓ、Ｊｒ、、　ＣＥＰ　１９８６年５月、ｐｐ−４２〜４６、及 び米国特許ｆｆ１４．２０９．６４６号に記載の結晶化法において生じうる。

我々のプラントで得られるような、即ち、５０〜９０％のパラ−バラ−ＢＰＡ（ ｐ、ｐ−ＢＰＡ）　、５〜３５％のオルト−パラ−ＢＰＡ（ｏ、　ｐ−ＢＰＡ） 及び０〜１５％のフェノール、並ひに５〜３０％の他の、約３〜約１５％（総組 酸物基準で）のフェノールとメンチルオキシドの反応生成物、２．２．４−トリ メチル−４−ヒドロキシフェニル−クロマン（明細書中、［コダイマーＪと呼ぶ であろう（下記構造式１参照）。）を含む、より高分子量の物質を有するＢＰＡ 廃棄廃棄スト−リーム有価物を回収するように設５！された我々の方法と同様の 方法は知られていない。このような廃棄ストリームは上記の米国特許第４．２０ ９．６４６号中、コラム１３の下段に存在すると考えられ、それの全体を引用に より明細書中に取り入れる。

上記の［他の」化合物中に含まれる別の化合物は２．４．４−　）ジメチル−２ −ヒドロキシフエニルクロマン（＋１）、イソプロペニルダイマー（ＩＩＤ、［ ヒスフェノール−Ｘ」、スピロ化合物（Ｖ）、［４環Ａ」（Ｖｌ）と呼はれる化 合物、及び［４環Ｂ　Ｊ　（Ｖｌｌ）と呼ばれる化合物である。クロマンの沸点 はｐ、　ｐ−ＢＰＡより若干低いが、ｏ、　ｐ−ＢＰＡより高いので、クロマン は特に厄介な、不純物である。米国特許第４、９５４．６６１号は本発明と同様 な幾つかの工程を教示するが、それは、もっと複雑であり、そしてコダイマー除 去の重要な問題について記載していない。

本発明の要旨 我々は、約５０〜９０％（７）　ｐ、　ｐ−ＢＰＡ　、約５％〜約３５％（７） ｏ、　ｐ−ＢＰＡ　、約〇〜約１５％のフェノール、約３〜約１５％のコダイマ ー、及び約５％〜約３０％の他の物質を含む混合物から有４１１ｉ物製品を得る 方法を発明した。

我々の方法は、総計でフィードの約８６〜９０％となる軽質留分及び重質留分を 得るために、薄膜エバポレーター（好ましくは、ＵｎｉｔＯｐｅｒａｔｉｏｎｓ 　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｒ、、第二版、　ＭｃＧｒａｗ　Ｈｉｌｌ、 　１９６７に記載のような攪拌式フィルムエバポレーター、又は、ワイプドフィ ルムエバポレーター）に混合物を通過させること、（ａ）主としてｐ、　ｐ−Ｂ ＰＡを含む留分、（ｂ）　：］ダタイマを含む留分、及び、（ｃ）ｏ、　ｐ−Ｂ ＰＡ及びフェノールを含む留分に分留すること、及び、カラムボトムを蒸発のた めにワイプドフィルムエバポレーターに戻すこと、を含む。

前記のＩ＋、　ｐ−ＢＰＡ留分（ａ）は回収され、そして、第二段階の結晶化（ 例えは、米国′４＋ｊ３′Ｆ第４．２０９．６４６号のゾーン１０のような）に リサイルされ、ぞして、任意に前記のｏ、　ｐ−ＢＰＡ／フェノール留分（ｃ） を、ｏ、　ｐ−ＢＰＡからのパラ−パラ−異性体への異性化及びフェノールとア セトンの縮合のために攪拌型タンク反応器に送る。

我々は、留分（Ｃ）を縮合反応器又は結晶化器に戻す前に別の異性化反応器（米 国特許第４．８２５．０１０号に記載のように）に通過させるか、又は、別には 、最初のフェノール／アセトン反応器に単純に戻すかを選択することができる。

コダイマー留分（ｂ）及びワイプドフィルムエバポレーターからの重質留分は燃 料として燃焼されても、又は、別の方法で処分されても、又は合板用接着剤とし て使用されてもよい。我々の方法において新規性の重要な点は、コダイマー留分 （ｂ）が蒸留塔からサイドストリームで取り出されることである。

発明の詳細な説明 下記のような実験プログラムが詳細な方法を開発するために使用された。

提案のＢＰＡヘヒーエント蒸留法は小さいな連続パイロットユニットニットはり ボイラーとしてワイプドフィルムエバポレーター（ＷＦＣ）を備えていなかった 。代わりに、塔からのホトムストリームは回収され、そして、別の措成において ＷＦＥで後で処理された。実験の蒸留装置を図１及び２においてブロックの形で 示す。

図１は実験室用連続蒸留ユニットのフローダイアグラムである。

図２は実験室用連続ＷＦεユニットのフローダイアクラムである。

図３は我々のへビーエンド蒸留法のブロックフローダイアグラムである。

図４は我々の発明のへビーエンド法の統合フローダイアダラムである。

図１を参照して、１インチ直径の蒸留塔ｌは３１６ステンレススチールＰｒｏ− Ｐａｋ充填充填物及２３を含み、各床深さは１０インチである。

フィートはＦλ１］ラボポンプ４て３０００ｍＬフィード容器がら塔Ｉに０．　 ２５インチ直径の３１６ステンレススチールフイードライン６を通してポンプ送 りされた。フィートライン６はヒートトレースされ、断熱されている。フィート は下部充填床３の下、２枚のオールダーショーｈレー（Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ　ｔ ｒａｙｓ）を含むセクション８の上である７において導入された。オールダーツ ９−セクション８のすぐ下はりボイラー９であり、それは約３０分間のりボイラ ー滞留時間に最小化するように改良された１０００ｍＬ丸底フラスコである。ボ トムの製品はりボイラー９からボトムレシーバ−１０に流れ、１１て真空に連結 されていた。

真空はバキュームポンプ１２により実行された。ボトムの速度の調節はリボイラ −９での一定のｉｔνレベルを維持するようにストップコック１３の操作により 達成された。コダイマーのパージストリームは２つの充填床２及び３の間て塔ｌ からサイドドロー１４により取り出された。ルノイド１５はタイマー１６に連結 され、選択的に塔ｌの液流■を落としてサイトドロー１４に向は変えることによ り液体取り出し速度を調節した。メスシリンダー１７は１１において真空と連結 され、それはコダイマー留分を回収し、そしてテークオフ速度を測定するために 使用された。流速測定セクション１８はサイドドロー１４の下に位置し、そこで 、塔内の液体速度は既知体積の液体を回収するために必要な時間を決定すること により測定された。

冷却水用の２個の別々のジャケットを有する凝縮器１９は使用された。Ｔ部ツヤ ケント（示していない）を通して温水が流れ、そして、上部ジャケットでは冷た い水道水が使用された。リフラックスタイマー２０はメスシリンダー２１で回収 されたオーバーヘッド製品の流速を調節した。リフラックスコレクター２２は上 部光１１床２の中心部にリフラックスを戻すように凝縮器１９の下に設置された 。

真空は凝縮器１９の上部及びボトムレシーバ−ｌＯ、並びにメスシリンダー１７ 及び２１て真空ポンプにより引かれた。あらゆる水又は有機物質か真空ポンプ１ ２を汚染することを回避するために、ドライアイストラップ２３はポンプと蒸留 系の間にあった。ドライアイストラップとダイパーの間の真空ゲージ２５により 測定して約５ｍｍ　Ｈｇに圧力を制御するようにカルテシアンダイパー２４は使 用された。

熱電対、コントローラー、ヒーティングテープ及びマントル、タイマー、及びヒ ートランプは全て共通のコントロールパネルに配線された（示していない）。リ ボイラーへのヒートインプット及びフィートラインヒートトレースは温度コント ローラーにより調節された。

８時間の長さまでの実験運転を行い、６時間の定常状態運転を行った。ユニット のスタートアップをするために、フィード容器５を加熱した。フィード容器５及 びフィードライン６の温度が１３０〜１４０″Ｃに達したとき、１５０°Ｃに予 熱されたヘビーエンドをフィート容器５に注いだ。リボイラー９の温度が１５０ °Ｃに達したときにフィードポンプ４を始動した。フィート組成の表１を参照さ れたい。

その後、塔の上部セクション２のヒーティングテープ及びマントルのバリアツク のスイッチを入れ、そして凝縮器１９の冷水流を開始した。ボトムレシーバ−１ ０及びメスシリンダー１７及び１９も加熱した。

気体かオーハーヘツ）・て凝縮し始めたときに、タイマー１６及び２０のスイッ チを入れ、オーバーヘット及びサイドドローサンプルの回収を開始した。リボイ ラー９での液体が２１０ｍＬレベルに達したときにポｌ−ム取り出しを開始した 。

熱電対の読み、バリアツクの設定及び系圧力をモニターし、データを１時間毎に 記録した。フィード及びオーバーヘッド並びにサイトドロー製品のレベルは１０ 〜１５分毎に記録され、フィード及び製品の速度をチェックした。塔１の流速測 定セクション１８の液体流速も周期的に記録した。リボイラー９のレベルを頻繁 にチェックし、そして、ライン中のストップコック１３を調節することによりボ トム取り出し速度を調整した。シリンダー２１が一杯になったときにメスシリン ダー１７及び２１を周期的に取り替えた。１５０°Ｃてのヘビーエンドは必要に 応してフィード容器５に加えられた。

フィート容器５中の全てのフィードか無くなったときに、先ずストップコック１ ３．２６及び２７を閉止し、同時に定常状態の留分の回収を止めることによりユ ニットはシャットダウンされる。最後に、製品を重量測定し、サンプリングし、 ラベルの付いたジャーに移した。

図２において、連続ＷＦＥユニットのフローダイアダラムを示す。

Ｐｏｐｅ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃにより製造された２インチ直径の実験室規模の ワイプドフィルムエバポレーター２８を実験に使用した。ＷＦＥ２８は内部凝縮 器２９及びワイパーブレードの回転用のｌ／１５馬カモ−ター３０を備えていた 。ホットオイルバス３１は２９５°Ｆの熱油を冷媒として内部凝縮器に供給した 。５１８°ＦのＷＦＥジャケット温度は温度コントローラー３２により維持され た。

連続蒸留塔ユニットからのボトムの物質は１０１００Ｏフイード容器３４からＦ ｌ＋１１　ラホポンプ３３で０，２５インチ直径の３１６ステンレススチールフ イー１−ライン３５を通してＷＦ６２Ｂにポンプ送りされた。フィードラインを 電気ヒートトレース３６で包んだ。留出物は５００ｍＬ丸底レシーバー３７に回 収され、そして、ＷＦＥホトム物質は別の５００ｍＬ丸底レンーハー３８に回収 された。

真空は真空ポンプ３９によりＷＦ２２８上で引かれた。あらゆる有機物質か真空 ポンプを汚染することを避けるために、ウェットアイストラップ４０及びドライ アイストラップ４１をＷＦＥ２８及び真空ポンプ３９の間に設置した。系内の圧 力を、カルテシアンダイパー４２圧力コントローラーを使用して８ｍｍ　Ｈｇに 維持した。圧力ゲージ４３はドライアイストラップ及び圧力コントローラーの間 に位置した。

フィートをＷＦＥ８に導入する前に、フィード容器３４、フィードラインヒート トレース３６、及びＷＦＥジャケットを予熱した。温度が所望の値に達したとき に、フィートポンプ３３を始動した。ワイパーブレートモーター３０を始動し、 そしてワイパーブレード速度設定を１００％に設定した。フィード物質をフィー ドライン３５中で電気ヒートトレース３６により３２０°Ｆに予熱した。１！／ ＦＥジヤケツトの温度は、フィートの約９０％が留去するように温度コントロー ラー３２により５１８゜Ｆに維持された。

ユニットが定常状匹に達した後、留出物レシーバ−３７を交換し、定常状態の留 出物サンプルを回収した。その後、全てのフィード物質がｊｊ′ｌ（＜なったと きに、留出物レシーノ＜−３７を最初のレジ−ｔ＜−１ニー戻した。その後、種 々の留分を重量測定し、サンプリングし、そしてラベルにＪきのジャーに移した 。。フィード（塔のボトム）　、ＷＦＥ留出物、及びＷＦＥボトムをガスクロマ トグラフィーにより分析し、その結果を表１に与える。

この実験室デモンストレーションは３つの重要な問題に回答することが意図され た。（１）系は手に負えない運転上の問題なしに運転されうるか。（２）フィー ド中の約５０％以上のコダイマーは許容される収率て除去されつるか。（３）回 収された物質のリサイクルがＢＰＡの品質に与える影響は何か。実験室蒸留ユニ ットで幾つかの実験を行った。そして、別のＷＦＥ試験も行った。塔のオーツく −ヘ・ノドを実験室ＢＰＡ反応器にリサイクルし、そしてＷＦＥ留出物（ｐ、　 ｐ−ＢＰＡと類似）をラホハソチクリスタライザーにリサイクルした。

実験プログラムの結果の要約を表１に提供する。系を定常状態で６時間までの時 間で数回運転し、重大な運転上の問題はなかった。

リボイラーコントローラーの設定を最適化した後、ユニツトの運転は極端に安定 していた。第一の重要な発見は、回収された物質のリサイクルは、重要な比の３ 〜４倍のリサイクル比でさえ反応器（エポキシグレード）又は結晶化器（ポリカ ーボネートグレード）の製品に影響かなかったことである。ガスクロマトグラフ ィーによる種々の塔の留分の分析は、３５，１％のコダイマーが液体サイドドロ ーにより取り出されることを示した。サイドドローは１８．４％のコダイマーを 含むと決定された。

上記のように、ターゲツト値の５０％のコダイマーがユニ・ノドから取り忠され るへきである。実験室系のコンピュータモデルを作り、そして、実験ユニットの コンフイクルーシチン及び我々の実験運転条件を与えたときに、上記の結果は満 足いく設計の効率を示すということを示した。更なるコンピュータモデルは、商 業的な設計（即ち、ＷＦＥを別に運転しないで塔のりボイラーとして使用する） は液体ザイトエトローの使用により５０％のコダイマーを取り出すであろうこと を示した。

表１ 実験結果の要約 充填物の高さ　２つの１０インチのベッドリボイラ一温度（’　Ｆ　’）　５０ ９塔の中間α温度（０Ｆ　）　４４４ 塔のオーバーヘッド温度（’　Ｆ　）３８８運転圧力（ｍｍ　ＨｇＭ　６ オーハーヘソド流速／フィート流速　１６．５％サイトドロ− 塔のホトム流速／フィード流速　７２．１％塔の中間屯ての液体流速／フィート 流速７３．８％本　１〜ライアイストラツプの下流で測定。塔頂圧力はこれより 数ミリメートル高いと考えられる。

ストリーム組成（ｗｔ％） ストリ　フィート　オーバー　塔　サイド　ＷＦＥ　ＷＦＥユムー　ヘット　史 上ム　五三二　虱世惣　光重ｈフェノール　５．３　３１．３　０　０．４　０ 　０ｐ．ｐ−ＢＰＡ　６３．５　４．４　８２，２　２４．７　８４．９　６５ ．２ｏ．ｐ−ＢＰＡ　２１．１　５４．３　８．８　５６．５　９．５　４．０ コダイマ−　５，１９、５　２．５　１８．４　２．７　１．ＯＢＰＸ　４．９ 　０．５　６．６　０　、２．９　２９．８総計の８７分　７．４　１．２　５ ．３　０、８実験ユニットと商業プロセスの設計の主な相違は実験ユニットがリ ボイラーとしてＷＦＥを使用しなかつたことである。代わりに、塔のボトムを回 収して、そして別にＰ、　Ｐ−ＢＰＡを処理してｐ、　ｐ−ＢＰＡ留分を得た。

ラボユニットは３０分間という保守的なりボイラー滞留時間を用いて運転された 。薄膜エバポレーターをリボイラーとして有する商業ユニットは、これよりかな り低い滞留時間、より低いリボイラ一温度、そして最小のＢＰＡ熱分解で運転さ れるであろう。商業ユニットは、このため、実証二ニットと比較して、リサイク ル物質中に向上した収率及びより低い分解製品を有するであろう。

ワイヤーメツツユ構造の充填物でなく実験室規模のＰｒｏ−Ｐａｋ充填物を使用 することは小さな相違を構成する。別の小さな相違は塔のフィー１一点とりボイ ラーの間の２段トレーのオールダーショーコラムセクソチンの使用であった。こ れは、低沸点成分がりボイラーに到達する前にフィート中の低沸点成分をストリ ップするために行われた。この種のりボイラーでの過去の実験は、リボイラーが １理論段より低い性能を示すために、過度の量の軽質物質がホトムヘ失われるこ とを示した。

４．２ｆｔ”Ｐｆａｕｄｌｅｒ　ＷＦＥのパイロットプラントの試みにおいて、 ８５〜９０％のフィート物質が約３５１ｂ／ｈｒ−ｆ　ｔ”の速度て蒸発しうろ ことが示された。この試みによる留出物はフィー！・中の全てのコダイマーを含 み、そして、リサイクルされたときに許容されない色相を製品に付与した。

この実験結果を基に、我々は、我々の方法において次の条件及び工程を使用した 。それは大体、図３に模式的に示される。

図３において、上記に規定した「ヘビーエンド」導入ストリーム４４は約３０〜 ４０１Ｍｈｒ−ｆｔ２の伝熱表面積を提供するワイプドフィルムエバポレーター ４５に入る。当業界に知られるように、ワイプドフィルムエバポレーターーは一 定のクリアランスを維持することによりエバポレーター表面上の薄膜を単に維持 するだけでなく、加熱された表面上に製品を直接的に接触させ続けること、即ち 、熱交換表面に直接的に接触させることを「試みるｊことによりフィルムを攪拌 する。ワイプドフィルムエバポレーターは、このように、単純な「薄膜」より薄 いだけてなく、実質的な程度の攪拌、非常に薄い薄膜及び非常に短い滞留時間を 意味し、真空との組み合わせで、ワイプドフィルムエバポレーターは熱に敏感な 物質が加熱された表面上で分解する前にそれらを蒸発させることかできることで 知られる。ワイブトフィルムエハボレーンヲンは、１平方フイートの表面積当た り処理された留出物の１時間当たりのポンド数で比較されうるが、これは処理さ れた特定の物質とともに勿論変化するであろう。市販のワイプドフィルムエバポ レーターのいずれも我々の目的に適するであろう。処理量の体積制限は装置自体 により決定されるが、通常、上記に記載のワイプドフィルムか維持されないなら ば適切に運転されないてあろう。我々の発明において使用されうる典型的なワイ プドフィルムエバポレーターのより完全な記載はＰｆａｕｄｌｅｒの’Ｗｉｐｅ ｄ−Ｆｉ１ｍ　Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ”販売公報５Ｂ−３９−１００−１，ｐｐ ｌ〜８．１９８４に見られ、それを引用によりここに取り入れる。しかし、我々 はいかなる特定のモデル又はワイプドフィルムエバポレーターのスタイルに制限 することを意図しない。

再び、図３を参照して、ワイプドフィルムエバポレーターはインプットストリ− ム る。重質ストリーム４７は処分又はここには関係ない他の用途のために取り出さ れる。軽質ストリームは蒸留塔４８に送られ、それは３つのストリーム、即ち、 最初の反応に戻されうるｏ．　ｐ−ＢＰＡおよびフェノールを含む異性体／フェ ノールストリーム４９、燃焼され又はさもなければ利用されうるコダイマースト リーム５０、及び、結晶化又は他の晴製工程に適切なｐ．　ｐ−ＢＰＡの優れた 製品であるＢＰＡ製品ストリーム５Ｉに分けられる。塔のホトムの一部分はＷＦ Ｅ４５にストリーム５２により戻されうる。

商業へヒーエント処理ユニットの詳細な記載は次のよってある。

プロセスフローダイアグラムを図４に与える。物質収支（表２）を作るためにコ ンピュータモデル及び他の設計パラメータを使用した。

フィート組成はブラントサンプルの分析から決定し、出てきたリサイクルストリ ームは約３．４％のフェノール、６７、４％のｐ．ｐ−ＢＰＡ　。

１７、２％のｏ．ｐ−ＢＰＡ　、５．７％のコダイマー、５．１％のＢＰＸ　、 及び１．０％の水であった。このストリームは、縮合反応において酸触媒を用い たブラントの結晶化プロセスから生じる典型的な廃棄ストリームである。

ヘヒーエントフィートトラム５３はプロセスに入るヘビーエンド物質の変動体積 を提供する。フィード（ストリーム４４）はジャケット付きワイプドフィルムエ バポレーターー４５に温度３２９°Ｆでポンプ送りされる。塔のホトムの一部分 （ストリーム５２）はヘビーエンドストリーム４４と８合され、その後、ＷＦＥ ４５に入る。熱媒は典型的な市販の熱伝導面であり、それは６００°Ｆで〜ＶＦ Ｅジャケットに入る。

ｌ昆合フィード（ストリーム５４）の約９０％はＷＦＥ４５中で蒸発する。

１〜″Ｆ巳４５て蒸発しなかっｌこ重質１勿質（ストリーム４７）（まヘビーエ ンドウェス１〜トラム５５に流れる。ＷＦＥ５４からの気体（ストリーム４６） はへヒーエント蒸留塔４８の下部に入る。ヘビーエンド蒸留塔４８は耐腐蝕性の ４ｔへ造化充填物の２床を含む。上部床は１０フイートの高さを有し、そして下 部床は７フイーＩ・の高さを有する。両方で、２つの床は約２０理論１′ｈ留段 を提供する。構造化充Ｊａ物は高い効率及び低い圧力＃員失を示し、エバポレー ター中に必要な温度を低下させ、そして、二のため、ＢＰＡの熱分解量が下がる 。ヘビーエンド蒸留塔４８は５ｍｍＨｇ絶対圧のオーバーヘッド圧力で運転され 、塔全体の圧力損失は約５ｍｍ　Ｈ［！である。

充填物の２床の間に位置する液体サイトドローマー留分５０を取り出すために使 用される。コダイマー留分５０はへビーエンドウェストドラム と混合されて、それは本プロセスの最終的な廃棄物になる。このスｌ−リームは 特定のフェノール／アルデヒド樹脂の成分として有用であることができ、又は、 それはボイラー燃料として使用されつる。

約９０％を越えるｐ．　ｐ−ＢＰＡを含むｐ．　ｐ−ＢＰＡ留分５１は塔のボト ムから抜き出しされ、そしてｐ．　ｐ−ＢＰＡの回収のために結晶化エリアにポ ンプ送りされる。オーバーヘッド気体はヘビーエンド塔凝縮器５６中で１２０° Ｆに冷却される。凝縮した。、　ｐ−ＢＰＡ及びフェノールはりフラックスＩ・ ラム５７に流れる。このストリームの一部分は上部の充填床の上で塔内へ連流さ れる（スＩ・リーム５８）。このストリームの残りは回収されたｏ．　ｐ−ＢＰ Ａ／フェノール留分４９であり、これはフェノールの回収及びオルト−パラ異性 体の異性化のために反応エリアヘポンプ送りされる。

気体は真空系５９により蒸留系から抜き出される。非凝縮性ストリーム６０はヘ ビーエンドフィード４４からの殆との水及び一部分のフェノールを含む。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．反応ゾーンでのフェノールとアセトンの反応によるビスフェノールＡの製造 における廃棄物ストリームから有価物を回収する方法であって、前記廃棄ストリ ームは、約５０〜９０重量％のｐ，ｐ−ビスフェノールＡ、約５〜約３０％のｏ ，ｐ−ビスフェノールＡ、約０〜約１５％のフェノール、約３〜約１５％の２， ２，４−トリメチル−４−ヒドロキシフェニル−クロマン及び約５〜約３０％の 他の物質を含む組成を有し、前記方法は、（ａ）前記廃棄ストリームを薄膜エバ ポレーターに導入して、そこから重質ストリームを分離し、そして、軽質ストリ ームの形で前記廃棄ストリームの少なくとも約７０％を回収すること、（ｂ）前 記軽質ストリームを蒸留塔に導入して、前記軽質ストリームを（ｉ）少なくとも 約７０％のｐ，ｐ−ＢＰＡを含む留分、（ｉｉ）少なくとも３０％の２，２．４ −トリメチル−４−ヒドロキシフェニル−クロマンを含む留分、及び（ｉｉｉ） フェノール及び約４０％のｏ，ｐ−ＢＰＡを含む留分に分離すること、並びに、 ストリーム（ｉ）からｐ，ｐ−ＢＰＡ有価物を回収することを含む、方法。
2. ２．留分（ｉｉｉ）がＢＰＡ有価物の回収のために前記反応ゾーンに戻される請 求の範囲１の方法。
3. ３．前記ストリーム（ｉｉｉ）をアイソマイザーに導入し、ｏ，ｐ−ＢＰＡをｐ ，ｐ−ＢＰＡに変換させ、そして、留分（ｉ）及び（ｉｉｉ）中のｐ，ｐ−ＢＰ Ａを回収することを含む請求の範囲１の方法。
4. ４．前記薄膜エバポレーターがワイプトフィルムエバポレーターである請求の範 囲１の方法。
5. ５．前記薄膜エバポレーターがワイプトフィルムエバポレーターである請求の範 囲２の方法。
6. ６．前記薄膜エバポレーターがワイプトフィルムエバポレーターである請求の範 囲３の方法。
7. ７．前記留分（ｉ）が少なくとも８０％のＢＰＡを含む請求の範囲１の方法。
8. ８．前記留分（ｉｉ）が約３０〜約６０％の２，２，４−トリメチル−４−ヒド ロキシフェニル−クロマンを含む請求の範囲１の方法。
9. ９．前記留分（ｉｉｉ）が約６０〜約９０％のｏ，ｐ−ＢＰＡを含む請求の範囲 １の方法。