JPH07458B2 - Decorative and protective mold - Google Patents
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- JPH07458B2 JPH07458B2 JP10379787A JP10379787A JPH07458B2 JP H07458 B2 JPH07458 B2 JP H07458B2 JP 10379787 A JP10379787 A JP 10379787A JP 10379787 A JP10379787 A JP 10379787A JP H07458 B2 JPH07458 B2 JP H07458B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、合成樹脂製の帯状のベース体上面が透明合成
樹脂層で正のメニスカスを有して被覆されいる構成の装
飾兼保護モールに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a decorative and protective molding in which the upper surface of a synthetic resin band-shaped base body is covered with a transparent synthetic resin layer having a positive meniscus. .
特に、自動車のサイドモール、バンパモール、ロツカモ
ール、内装用縁飾りストリツプ等、太陽光線やオゾン含
有空気に曝される厳しい環境下において長期間にわたり
良好な外観の維持が要求される場合に好適な装飾兼保護
モールである。Especially, it is suitable for decoration when it is required to maintain a good appearance for a long period of time in a severe environment exposed to sunlight or ozone-containing air, such as automobile side moldings, bumper moldings, locca moldings, interior trim strips, etc. It is a protection mall.
＜従来の技術＞ 上記のようなタイプの装飾兼保護モール（以下「モー
ル」という）は、例えば、第１図に示すようなもので、
両側縁がエツジ状に形成された合成樹脂性の帯状ベース
体１の上面1a上に、適当な粘度の液状透明合成樹脂材料
を流し込み硬化させることにより、正のメニスカスを有
する透明合成樹脂層２を形成する方法（いわゆるポツテ
イング）により製造される（特開昭58−221741・61−20
7249号公報等参照）。そして、上記透明合成樹脂層２の
材料として、モールの耐摩耗性・耐衝撃性等の見地か
ら、ポリオール成分とイソシアナート成分との反応生成
物であるポリウレタン硬化物が一般的であつた。そし
て、これらのポリウレタン硬化物には、通常、主として
太陽光線や、空気中のオゾンの影響による変色やクラツ
ク発生を防止する見地から各種安定剤が組み合されて添
加されている。<Prior Art> A decorative and protective mall of the type described above (hereinafter referred to as “mall”) is, for example, as shown in FIG.
A transparent synthetic resin layer 2 having a positive meniscus is formed by pouring and hardening a liquid transparent synthetic resin material having an appropriate viscosity onto the upper surface 1a of a synthetic resin band-shaped base body 1 having both edges formed in an edge shape. It is manufactured by a forming method (so-called potting) (Japanese Patent Laid-Open No. 58-221741.61-20).
(See 7249 publication). As a material for the transparent synthetic resin layer 2, a polyurethane cured product, which is a reaction product of a polyol component and an isocyanate component, is generally used from the viewpoint of wear resistance and impact resistance of the molding. Further, various stabilizers are usually combined and added to these polyurethane cured products mainly from the viewpoint of preventing discoloration and crack generation due to the influence of sunlight or ozone in the air.
上記安定剤としては、一般に、ビス（2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ピペルジル）セバケートのようなヒンダー
ドアミン系紫外線安定剤と、ペンタエリスリチル−テト
ラキス−［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート］のようなヒンダードフエ
ノール系の酸化防止剤とを組合せて使用していた。The stabilizer is generally a hindered amine UV stabilizer such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl) sebacate and pentaerythrityl-tetrakis- [3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and used in combination with hindered phenolic antioxidants.
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、上記安定剤の組合せでは、長期間にわたり良好
な外観を維持することが困難であることが、本発明者ら
の試験結果から分つた（第２表比較例参照）。<Problems to be Solved by the Invention> However, it has been found from the test results of the present inventors that it is difficult to maintain a good appearance for a long period of time with the combination of the stabilizers (Table 2). See comparative example).
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意開発に
努力をした結果、下記構成の装飾兼保護モールに想到し
得た。<Means for Solving Problems> The inventors of the present invention have devised an effort to solve the above problems, and as a result, have come up with a decoration / protection molding having the following structure.
合成樹脂製の帯状のベース体上面が透明合成樹脂層で正
のメニスカスを有して被覆され、該透明合成樹脂層が、
ポリオール成分とイソシアナート成分との反応生成物で
あるポリウレタン硬化物で形成され、ポリウレタン硬化
物には安定剤が添加されてなる装飾兼保護モールにおい
て、安定剤として、それぞれ特定のヒンダードアミン系
紫外線安定剤と、アクリロニトリル系紫外線吸収剤と、
ヒンダードフエノール系酸化防止剤とを組合せた三成分
系のものを使用することを特徴とする。The upper surface of the synthetic resin band-shaped base body is covered with a transparent synthetic resin layer having a positive meniscus, and the transparent synthetic resin layer is
In a decorative and protective molding formed of a polyurethane cured product which is a reaction product of a polyol component and an isocyanate component, and a stabilizer is added to the polyurethane cured product, as a stabilizer, a specific hindered amine UV stabilizer And an acrylonitrile-based UV absorber,
It is characterized by using a three-component system in combination with a hindered phenol type antioxidant.
＜実施の態様＞ 以下に上記手段の実施の態様について説明をする。<Embodiment> An embodiment of the above means will be described below.
（Ａ） ベース体１は、アクロニトリルブタジエンスチ
レンターポリマー（ABS）、ポリ塩化ビニル（PVC）、ナ
イロン（ポリアミド）、ポリカーボネート、アクリロニ
トリルスチレンコポリマー（AS）、アイオノマー等の耐
熱性、耐衝撃性に優れた合成樹脂材料で、押出し又は射
出により成形する。(A) The base body 1 has excellent heat resistance and impact resistance such as acronitrile butadiene styrene terpolymer (ABS), polyvinyl chloride (PVC), nylon (polyamide), polycarbonate, acrylonitrile styrene copolymer (AS), and ionomer. The synthetic resin material is molded by extrusion or injection.
（Ｂ） ポリウレタン硬化物の材料となるポリオール成
分としては、下記例示のポリエーテル系、ポリエス
テル系、ポリカーボネート系のものを挙げることがで
き、イソシアナート成分としては下記例示の脂肪族系
、及び芳香族系のものを挙げることができる。な
お、ポリオール成分としてはポリエーテル系のものが耐
加水分解性の見地から望ましく、イソシアナート成分と
しては、非黄変性の見地から、脂肪族系のものが望まし
い。(B) Examples of the polyol component used as the material of the polyurethane cured product include the polyether-based, polyester-based, and polycarbonate-based compounds illustrated below, and the isocyanate component includes the aliphatic-based and aromatic compounds illustrated below. The system can be mentioned. As the polyol component, a polyether type is preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance, and as the isocyanate component, an aliphatic type is preferable from the viewpoint of non-yellowing.
ポリエーテルポリオール エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等の環状エーテルとエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ビスフエノールＡ等の低
分子ポリオールとを反応させて得られる二官能・三官能
・四官能性のもの。通常、分子量2000〜7000のものを使
用する。Polyether polyol Bifunctional / trifunctional obtained by reacting cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and styrene oxide with low molecular weight polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and bisphenol A.・ Tetrafunctional ones. Usually, one having a molecular weight of 2000 to 7,000 is used.
ポリエステルポリオール コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピペリン酸等のジ
カルボン酸にエチレングリコール、ポリオキシシエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール等のジオール成分を過剰に反応させ
て得られるもの。通常、分子量3000〜8000のものを使用
する。Polyester polyols obtained by reacting dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and piperic acid with diol components such as ethylene glycol, polyoxyethylene glycol, dipropylene glycol, and polyoxypropylene glycol in excess. Usually, one having a molecular weight of 3000 to 8000 is used.
ポリカーボネートポリオール 1,6−ヘキサンジオールにエチレンカーボネート、カプ
ロラクタン等を反応させて得られるもの。通常、分子量
1000〜2000のものを使用する。Polycarbonate polyol A product obtained by reacting 1,6-hexanediol with ethylene carbonate, caprolactane, or the like. Usually molecular weight
Use one from 1000 to 2000.
脂肪族系イソシアナート 本来の脂肪族イソシアナートの他に脂環式イソシアナー
トも含み、ヘキサメチレンジイソシアナート（HMDI）、
キシレンジイソシアナート（XDI）、水添キシレンジイ
ソシアナート（水添XDI）、4,4′−メチレンビスジシク
ロヘキシルジイソシアナート（H12MDI）、メチルシクロ
ヘキシルジイソシアナート（水添TDI）、及びイソホロ
ンジイソシアナート（IPDI）等、さらには、取扱上の見
地からそれらの分子量を増大させたダイマー、トリマ
ー、トリメチロールプロパン付加体、プレポリマーなど
を挙げることができる。Aliphatic isocyanate In addition to the original aliphatic isocyanate, it also contains alicyclic isocyanate, hexamethylene diisocyanate (HMDI),
Xylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylene diisocyanate (hydrogenated XDI), 4,4'-methylenebisdicyclohexyl diisocyanate (H12MDI), methylcyclohexyl diisocyanate (hydrogenated TDI), and isophorone diisocyanate Examples thereof include nat (IPDI) and the like, and further, dimers, trimers, trimethylolpropane adducts, prepolymers and the like whose molecular weights are increased from the viewpoint of handling.
芳香族系イソシアナート 4,4′−ジフエニルメタンジイソシアナート（以下「MD
I」と略す）、クルードMDI、液状MDI、トリレンジイソ
シアナート、及びフエニレンジイソシアナート等、さら
には取扱上の見地から、これらの分子量を増大させたダ
イマー、トリマー、トリメチロールプロパン付加体、プ
レポリマーなどを挙げることができる。Aromatic isocyanate 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter "MD
Abbreviated as `` I ''), crude MDI, liquid MDI, tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and the like, and from the viewpoint of handling, dimers, trimers, trimethylolpropane adducts having increased molecular weights thereof, Examples thereof include prepolymers.
（Ｃ） 透明合成樹脂層２は、上記ポリオール成分とイ
ソシアナート成分とを略化学当量比で混合後、減圧脱泡
して得たポリウレタン材料を上記ベース体１の上面にポ
ツテイングすることにより形成する。(C) The transparent synthetic resin layer 2 is formed by potting a polyurethane material obtained by mixing the above polyol component and the isocyanate component in a substantially stoichiometric ratio and defoaming under reduced pressure on the upper surface of the base body 1. .
このとき、ポリウレタン材料に添加する特定の組合わせ
からなる安定剤の三成分は、下記の如くである。そし
て、これらの各成分の添加料は、通常ウレタンポリマー
量100重量部に対して、0.1〜2.0重量部とする。At this time, the three components of the stabilizer which are added to the polyurethane material and which have a specific combination are as follows. The additive of each of these components is usually 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane polymer.
（ａ） 下記化学式で示されるヒンダードアミン系紫外
線安定剤： 具体的には、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
ルジル）セバケート、ビス（2,2,6,6−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート等を挙げることができる。(A) Hindered amine ultraviolet stabilizer represented by the following chemical formula: Specifically, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperdyl) sebacate, bis (2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl) sebacate and the like can be mentioned.
（ｂ） 下記化学式で示されるアクリロニトリル系紫外
線吸収剤： 具体的には、α−シアノ−β−フエニル−（２−エチル
ヘキシル）シンナメート、α−シアノ−βフエニル−エ
チルシンナメート等を挙げることができる。 (B) Acrylonitrile-based UV absorber represented by the following chemical formula: Specifically, α-cyano-β-phenyl- (2-ethylhexyl) cinnamate, α-cyano-β-phenyl-ethylcinnamate and the like can be mentioned. .
（ｃ） 下記化学式で示されるヒンダードフエノール系
酸化防止剤： 具体的には、トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート］、1,6−ヘキサンジオール−ビス［３
−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート等を挙げることができる。 (C) Hindered phenol type antioxidant represented by the following chemical formula: Specifically, triethylene glycol-bis [3- (3
-T-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 1,6-hexanediol-bis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate etc. can be mentioned.
（但しR1:炭素数３〜６の分岐アルキル基・R2;R1,CH3又
はC2H5・R3;CH2又はOCH2） また、上記ポリウレタン材料には、通常、下記例示の
重金属系や、アミン系の触媒を添加する。さらには、
界面活性剤（レベリング性向上）顔料、染料等他の薬剤
を添加することも可能である。当然のことながら、これ
らの薬剤がポリウレタン硬化物の透明性を低下させない
ものとする。 (However, R 1 is a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms · R 2 ; R 1 , CH 3 or C 2 H 5 · R 3 ; CH 2 or OCH 2 ) Further, the above-mentioned polyurethane material usually has the following examples. Add a heavy metal catalyst or amine catalyst. Moreover,
It is also possible to add other chemicals such as surfactants (improving leveling) pigments and dyes. Of course, these agents shall not reduce the transparency of the cured polyurethane.
重金属系触媒：ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
フマレート、ジブチル錫アセテート、オクチル酸第一
錫、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸
コバルト等。Heavy metal catalysts: dibutyltin dilaurate, dibutyltin fumarate, dibutyltin acetate, stannous octylate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, cobalt octylate and the like.
トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルエタノー
ルアミン、N,N′−ジエチルエタノールアミン、ペンタ
メチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン
等。Triethylamine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N'-diethylethanolamine, pentamethyldiethylenetriamine, triethylenediamine and the like.
＜発明の作用・効果＞ 本発明の装飾兼保護モールは、上記の如く合成樹脂製の
帯状のベース体上面が透明合成樹脂層で正のメニスカス
を有して被覆され、該透明合成樹脂層が、ポリオール成
分とイソシアナート成分との反応生成物であるポリウレ
タン硬化物で形成されている装飾兼保護モールにおい
て、安定剤として、それぞれ特定のヒンダードアミン系
紫外線安定剤と、アクリロニトリル系紫外線吸収剤と、
ヒンダードフエノール系酸化防止剤とを組合せた三成分
系のものを使用することにより、後述の実施例で示す如
く、太陽光線やオゾン含有空気に曝されるなど厳しい環
境下において、長期間にわたり良好な外観を維持する。<Operations and Effects of the Invention> In the decorative and protective molding of the present invention, as described above, the upper surface of the synthetic resin belt-shaped base body is covered with the transparent synthetic resin layer having a positive meniscus, and the transparent synthetic resin layer is formed. , A decorative and protective molding formed of a polyurethane cured product that is a reaction product of a polyol component and an isocyanate component, as a stabilizer, each specific hindered amine ultraviolet stabilizer, acrylonitrile ultraviolet absorber,
By using a three-component system in combination with a hindered phenol type antioxidant, as shown in the examples below, it is good for a long time in a severe environment such as exposure to sunlight or ozone-containing air. Maintain a good appearance.
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明をす
る。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
（モール本体の調製） 第１表に示す配合処方において、触媒及び安定剤を添加
したポリオール成分と、イソシアナート成分とを、それ
ぞれ減圧脱泡（条件:60℃×5mmHg×1h）した後、混合し
て、再び減圧脱泡（条件:60℃×5mmHg×5min.）したポ
ツテイグ材料を、70℃に予熱しておいたPVC製のベース
体上に滴化し、80℃×30min.の条件で硬化させて透明合
成樹脂層を形成した。上記において、安定剤は下記各種
のものを第２表に示す組合せとした。(Preparation of molding body) In the formulation shown in Table 1, the polyol component to which the catalyst and the stabilizer were added and the isocyanate component were degassed under reduced pressure (conditions: 60 ° C × 5 mmHg × 1 h) and then mixed. Then, the potting material defoamed under reduced pressure (conditions: 60 ° C × 5 mmHg × 5 min.) Is dropped onto a PVC base body that has been preheated to 70 ° C and cured under the conditions of 80 ° C × 30 min. Then, a transparent synthetic resin layer was formed. In the above, as the stabilizer, the following various compounds were combined as shown in Table 2.
（ａ） ヒンダードアミン系紫外線安定剤： ビス（2,2,6,6,−テトラメチル−４−ピペルジル）セ
バケート コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン重
縮合物 （ｂ） ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤： ２−（５−メチル−２−ヒドロキシフエニル）ベンゾ
トリアゾール ２−［２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）フエニル］−2H−ベンゾトリアゾール ２−（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフエニ
ル）ベンゾトリアゾール （ｃ） アクリロニトリル系紫外線吸収剤： α−シアノ−β−フエニル−（２−エチルヘキシル）
シンナメート （ｄ） ヒンダードフエノール系酸化防止剤 トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート］ ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］ （ｅ） 有機イオウ系酸化防止剤 ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート こうして得た各実施例・比較例の装飾兼保護モールにつ
いて、耐候試験後（サンシヤインウエザオメータ；ブラ
ツクパネル温度63℃×1000h）の外観を、変色・表面ク
ラツク・表面溶融（ベタツキ）の有無について目視観察
により判定した。なお、判定基準は、○；変化無し、
△；若干見られる、×；顕著、である。(A) Hindered amine UV stabilizer: bis (2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperdyl) sebacate dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -succinate
4-Hydroxy-2,2,6,6, -tetramethylpiperidine polycondensate (b) Benzotriazole-based UV absorber: 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole 2- [2-hydroxy -3,5-Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (c) Acrylonitrile ultraviolet absorber : Α-cyano-β-phenyl- (2-ethylhexyl)
Cinnamate (d) Hindered phenol type antioxidant triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5 -The-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (e) Organic sulfur-based antioxidant ditridecyl-3,3'-thiodipropionate A weather resistance test was conducted on the decorative and protective moldings of the respective Examples and Comparative Examples thus obtained. The appearance after that (Sunshine Weatherometer; black panel temperature 63 ° C. × 1000 h) was judged by visual observation for the presence or absence of discoloration, surface cracking, and surface melting (stickiness). In addition, the criterion is ○; no change,
Δ: Slightly observed, ×: remarkable.
判定結果を示す第２表の結果から、本発明以外の安定剤
の組合せでは、長期間にわたり、モールの外観を良好に
維持することは困難であることが分る。From the results of Table 2 showing the determination results, it is understood that it is difficult to maintain the good appearance of the molding for a long period of time with the combination of stabilizers other than the present invention.
１図は本発明の装飾兼保護モールの一例を示す横断面図
である。 １……ベース本体、 ２……透明合成樹脂層。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the decoration / protection molding of the present invention. 1 ... Base body, 2 ... Transparent synthetic resin layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＢ (56)参考文献 特開 昭62−50251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−221741（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−207249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−219444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257838（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical display location C08L 75/04 NGB (56) References JP 62-50251 (JP, A) JP 58 -221741 (JP, A) JP 61-207249 (JP, A) JP 63-219444 (JP, A) JP 62-257838 (JP, A)
Claims (1)
成樹脂層で正のメニスカスを有して被覆され、該透明合
成樹脂層が、ポリオール成分とイソシアナート成分との
反応生成物であるポリウレタン硬化物で形成され、該ポ
リウレタン硬化物には安定剤が添加されてなる装飾兼保
護モールにおいて、 前記安定剤が、下記三成分系で構成されていることを特
徴とする装飾兼保護モール。 （ａ）下記化学式で示されるヒンダードアミン系紫外線
安定剤。 （ｂ）下記化学式で示されるアクリロニトリル系紫外線
吸収剤。 （ｃ）下記化学式で示されるヒンダードフェノール系酸
化防止剤。 1. An upper surface of a synthetic resin band-shaped base body is covered with a transparent synthetic resin layer having a positive meniscus, and the transparent synthetic resin layer is a reaction product of a polyol component and an isocyanate component. A decorative and protective molding formed from a polyurethane cured product, wherein a stabilizer is added to the polyurethane cured product, wherein the stabilizer is composed of the following three-component system. (A) A hindered amine ultraviolet stabilizer represented by the following chemical formula. (B) An acrylonitrile-based ultraviolet absorber represented by the following chemical formula. (C) A hindered phenolic antioxidant represented by the following chemical formula.
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP10379787A JPH07458B2 (en) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | Decorative and protective mold |
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Families Citing this family (1)
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