JPH0743898A - Image forming material - Google Patents

Image forming material

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Publication number
JPH0743898A
JPH0743898A JP18532793A JP18532793A JPH0743898A JP H0743898 A JPH0743898 A JP H0743898A JP 18532793 A JP18532793 A JP 18532793A JP 18532793 A JP18532793 A JP 18532793A JP H0743898 A JPH0743898 A JP H0743898A
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JP
Japan
Prior art keywords
image
photosensitive layer
thermal expansion
supporting body
color
Prior art date
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Pending
Application number
JP18532793A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Masuda
哲也 増田
Hideaki Mochizuki
英章 望月
Yutaka Adachi
裕 安達
Kunio Shimizu
邦夫 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Konica Minolta Inc filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP18532793A priority Critical patent/JPH0743898A/en
Publication of JPH0743898A publication Critical patent/JPH0743898A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To form an excellent image very similar to printed matters by forming a vinylacetate based copolymer containing releasing layer and a colored photosensitive layer on a transparent supporting body specified in the maximum coefficient of thermal expansion in a film intra-plane direction to eliminate the positional deviation or color sllipage of the image. CONSTITUTION:The vinyl acetate based copolymer containing releasing layer and the colored photosensitive layer are formed on the transparent supporting body having <=2.5X10<-5>/ deg.C maximum coefficient of thermal expansion alphatmax in film intra-plane direction. In this case, if a higher precision image is desired, the supporting body smaller in both of alphatmax and orientation angle is preferably selected. Where, the maximum coefficient of thermal expansion alphatmax expresses the maximum value among coefficients of thermal expansion in all positions and every direction on the plane of the supporting body. The supporting body is obtained, for instance, by conducting sequential biaxial orientation or simultaneous biaxial orientation with the same magnification in both vertical and horizontal orientation in the same temp. condition and after that, conducting heat treatment.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカラープルーフの作成に
適した画像形成材料に関する。更に、詳しくは多数の転
写画像を積層して一個の画像を作成した時に位置ズレが
小さく、特に多色の画像を作成した時に色ズレが小さい
画像を得ることができる画像形成材料に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to imaging materials suitable for making color proofs. More specifically, the present invention relates to an image forming material capable of obtaining an image with a small positional deviation when a plurality of transferred images are laminated to form a single image, and particularly when a multicolor image is created.

【0002】[0002]

【従来の技術】多色刷り印刷における本印刷の前工程と
して校正刷りにより色校正を行うことが一般的に行われ
ている。色校正用の感光性転写シート(カラープルーフ
ィングシート)は各色版用の分解網フィルムを通して画
像形成材料を露光、現像して感光層上に分解画像を形成
し、しかる後この分解画像を任意の支持体上に転写する
ことにより得ることができる。また多色画像は、上記分
解画像を転写した支持体上に更に別色の分解画像を転写
する工程を繰り返すことにより得られる。
2. Description of the Related Art Color proofing is generally performed by proof printing as a pre-step of main printing in multi-color printing. A photosensitive transfer sheet for color proofing (color proofing sheet) exposes and develops an image forming material through a decomposition mesh film for each color plate to form a decomposed image on a photosensitive layer, and thereafter, this decomposed image is discriminated. It can be obtained by transferring onto a support. A multicolor image can be obtained by repeating the step of transferring a separate color separated image onto the support on which the separated image is transferred.

【0003】従来、画像形成材料を用いてカラープルー
フを作成する場合には目見当で位置合わせする方法が多
く用いられていた。この方法によると熟練を必要とする
うえに常に安定した精度を得ることが難しかった。そこ
でレジスターピンバーを用いて位置合わせを安定した精
度で行う方法が知られている。しかしレジスターピンバ
ーを用いても多少の精度のバラツキが見られ、時には目
視で検知される程度の色ズレが生じる場合があるために
問題となっていた。このような問題は支持体上に離型層
を有する画像形成材料を用いた場合に特に顕著に生じる
ことがわかった。
Conventionally, when a color proof is produced using an image forming material, a method of aligning with a register has been widely used. According to this method, it is difficult to always obtain stable accuracy while requiring skill. Therefore, there is known a method of performing registration with stable accuracy by using a register pin bar. However, even if the register pin bar is used, there is some variation in accuracy, and sometimes a color shift that can be visually detected occurs, which is a problem. It has been found that such a problem particularly occurs when an image forming material having a release layer on a support is used.

【0004】そのため、本発明者らは配向角が、−20
度〜+20度の範囲にある透明支持体を使用することに
よってこの問題を解決する方法を提案した(特願平5−
31397号)。
Therefore, the present inventors have found that the orientation angle is −20.
We proposed a method to solve this problem by using a transparent support in the range of + 20 ° to + 20 °.
31397).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明者ら
はこの画像形成材料を更に進歩させるべく鋭意検討した
結果、上記フィルム面内方向での最大熱膨張係数αtma
x が2.5x10-5/℃以下である透明支持体を選択的
に用いることにより、位置ズレや色ズレを生じることな
く良好な画像が得られ、ポリエステルシート等の特定部
分のみを支持体として選択的に使用することのない工業
的に有利な画像形成材料であることを見出し本発明に到
達した。
However, as a result of intensive investigations by the present inventors to further advance this image-forming material, the present inventors have found that the maximum thermal expansion coefficient αtma in the in-plane direction of the film.
By selectively using a transparent support having x of 2.5 × 10 −5 / ° C. or less, a good image can be obtained without causing a positional shift or a color shift, and only a specific portion such as a polyester sheet is used as a support. The present invention has been accomplished by finding that the image forming material is an industrially advantageous image forming material that is not selectively used.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
フィルム面内方向での最大熱膨張係数αtmax が2.5
x10-5/℃以下である透明支持体上に酢酸ビニル系共
重合体含有離型層及び着色感光層が形成されてなること
を特徴とする画像形成材料に存する。
The summary of the present invention is as follows.
The maximum thermal expansion coefficient αtmax in the in-plane direction of the film is 2.5
The image forming material is characterized in that a vinyl acetate copolymer-containing release layer and a colored photosensitive layer are formed on a transparent support having a temperature of x10 -5 / ° C or less.

【0007】以下、本発明につき、詳細に説明する。本
発明における支持体は最大熱膨張係数αtmax が2.5
x10-5/℃以下であることが必要であり、これ以上の
場合には色ずれの可能性が生じ、好ましくない。より好
ましくは2x10-5/℃以下、更に好ましくは1.5x
10-5/℃以下である。
The present invention will be described in detail below. The support of the present invention has a maximum thermal expansion coefficient αtmax of 2.5.
It is necessary to be x10 -5 / ° C or less, and if it is more than this, there is a possibility of color shift, which is not preferable. More preferably 2 × 10 −5 / ° C. or less, even more preferably 1.5 ×
It is 10 -5 / ° C or less.

【0008】αtmax が大きい場合、支持体はその配向
角が−20度〜+20度の範囲にあるものを選択するこ
とが好ましい。より、高精細な画像を目的とする場合は
上記αtmax と配向角の両者が小さいものを選択するの
が好ましい。ここに最大熱膨張係数αtmax とは、支持
体面上のあらゆる位置でのあらゆる方向における熱膨張
係数αtのうち、最大のものを言う。測定方法について
は後述するが、通常の2軸延伸フィルムの場合は最大値
はフィルム面内の主配向方向またはそれと直交する方向
にある。また、ここに配向角とはフィルムの延伸および
結晶化時に固定されたポリマー分子の配向をその偏光性
によって測定した数値である。配向角は2枚の偏光板の
間に試料を置き、試料の向きを回転させながら試料を透
過する光の強度を測定することによって知ることができ
る。長手方向および幅手方向への延伸が均一に行なわれ
たものであれば、延伸済フィルムの幅手方向の中心では
必ず配向角が0度になるので、異なる試料間でも、この
性質を利用して配向角を比較することができる。偏光板
の間で試料を回転させた際に試料を透過する光量が最も
少なくなった時の角度がその試料の配向角である。配向
角は幅手方向の中心を対称軸として左右対称の値(符号
のみ逆)をとる。また、中心では値が0であり、支持体
の端に向かうにつれて配向角の絶対値は次第に大きくな
る。
When αtmax is large, it is preferable to select a support having an orientation angle in the range of -20 ° to + 20 °. Therefore, in the case of aiming at a high-definition image, it is preferable to select one having both small αtmax and orientation angle. Here, the maximum coefficient of thermal expansion αt max refers to the maximum coefficient of thermal expansion αt in any direction at any position on the support surface. The measuring method will be described later, but in the case of an ordinary biaxially stretched film, the maximum value is in the main orientation direction in the film plane or in the direction orthogonal to it. The orientation angle is a numerical value obtained by measuring the orientation of the polymer molecule fixed during the stretching and crystallization of the film by its polarization property. The orientation angle can be known by placing the sample between two polarizing plates and measuring the intensity of light passing through the sample while rotating the direction of the sample. If the film is stretched uniformly in the machine direction and the width direction, the orientation angle will always be 0 degree at the center of the stretched film in the width direction. Orientation angles can be compared. When the sample is rotated between the polarizing plates, the angle at which the amount of light passing through the sample becomes the minimum is the orientation angle of the sample. The orientation angle takes bilaterally symmetrical values (only the signs are opposite) with the center in the width direction as the axis of symmetry. The value is 0 at the center, and the absolute value of the orientation angle gradually increases toward the end of the support.

【0009】本発明における支持体の製造法は1例を挙
げると逐次2軸延伸または同時2軸延伸を縦、横とも同
様の延伸倍率で同様の温度条件で行い、その後、熱処理
することにより得られる。この場合縦、横の延伸倍率を
同じようにすることが好ましい。その後の熱処理は弛緩
した状態で行うことが好ましい。また、本発明の支持体
には取り扱い性の向上のためにシリカ、アルミナ、カオ
リン、タルク等の無機粒子を添加することが好ましい。
支持体の厚みは、特に限定されないが機械的強度及び転
写時の熱伝導から好ましくは10〜300μmであり、
より好ましくは50〜100μmである。
The method for producing the support in the present invention can be obtained, for example, by performing sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching under the same stretching conditions at the same stretching ratio in both the longitudinal and transverse directions, and then performing heat treatment. To be In this case, it is preferable that the stretching ratios in the vertical and horizontal directions are the same. The subsequent heat treatment is preferably performed in a relaxed state. In addition, it is preferable to add inorganic particles such as silica, alumina, kaolin and talc to the support of the present invention in order to improve handleability.
The thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 10 to 300 μm from the viewpoint of mechanical strength and heat conduction during transfer,
More preferably, it is 50 to 100 μm.

【0010】本発明における支持体は材質は透明であ
り、かつ現像剤に対する耐性、熱に対する寸法安定性を
有するものならば、特に限定されるものではなく、例え
ばポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ナイロン6、ナイ
ロン6/6等のポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ
カーボネート、ポリエーテルケトンあるいはこれらの共
重合体や混合物などの合成樹脂製フィルムが挙げられ
る。共重合体の例として例えばポリエステルでは、芳香
族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主
たる出発原料として得られるポリエステルであり、なか
でも繰り返し構造単位の80%以上がエチレンテレフタ
レート単位またはエチレン−2,6−ナフタレート単位
を有するポリエステルが好ましい。この場合の共重合成
分としては、芳香族ジカルボン酸成分としてイソフタル
酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられ、
オキシカルボン酸成分として、p−オキシエトキシ安息
香酸、p−オキシ安息香酸等が挙げられ、グリコール成
分としてジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等が挙げられる。但し、この場
合最も好ましいのはポリエチレンテレフタレートのホモ
ポリマーであり、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが好ましい。
The support in the present invention is not particularly limited as long as it is made of a transparent material and has resistance to a developer and dimensional stability to heat. For example, polyolefin such as polypropylene, polyethylene terephthalate, poly Examples thereof include polyesters such as butylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides such as nylon 6, nylon 6/6, polyester amides, polycarbonates, polyether ketones, and synthetic resin films such as copolymers or mixtures thereof. As an example of the copolymer, for example, polyester is a polyester obtained by using aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials. Above all, 80% or more of repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene-2,6. -Polyesters with naphthalate units are preferred. Examples of the copolymerization component in this case include isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid and sebacic acid as the aromatic dicarboxylic acid component,
Examples of the oxycarboxylic acid component include p-oxyethoxybenzoic acid and p-oxybenzoic acid, and examples of the glycol component include diethylene glycol, propylene glycol, butane glycol, cyclohexanedimethanol,
Examples include neopentyl glycol and the like. However, in this case, the most preferable is a homopolymer of polyethylene terephthalate, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable.

【0011】本発明においては、透明支持体上に形成さ
れた画像の転写性を改良するために、該透明支持体上に
離型層を設ける。離型層には、例えばエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−酢酸ビニル共重
合体あるいはこれらの変性物等の酢酸ビニル系共重合体
が用いられる。転写性を考慮すれば軟化点が50〜12
0℃のエチレン−酢酸ビニル系共重合体がより好まし
い。
In the present invention, a release layer is provided on the transparent support in order to improve transferability of an image formed on the transparent support. For the release layer, for example, a vinyl acetate-based copolymer such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-propylene-vinyl acetate copolymer or a modified product thereof is used. Considering transferability, the softening point is 50-12
An ethylene-vinyl acetate copolymer having a temperature of 0 ° C. is more preferable.

【0012】酢酸ビニル系共重合体を用いて離型層を形
成する方法としては、特開平3−181947号公報に
示したような塗布、乾燥による方法、乾式ラミネート
法、ホットメルトラミネート法、共押し出し法などがあ
げられる。その他、離型層の成分としては、例えば特開
昭51−5101号公報、同59−97140号公報、
同63−2040号公報等に示された物質、例えばアル
コール可溶性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、
スチレンと無水マレイン酸との共重合体の部分エステル
化樹脂とメトキシメチル化ナイロンとのブレンド物、ア
クリル酸およびその誘導体の重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリビニルブチラート、酢酸セルロース等を含有させる
こともできる。
As a method for forming a release layer using a vinyl acetate-based copolymer, there are coating, drying methods, dry laminating methods, hot melt laminating methods, co-coating methods as described in JP-A-3-181947. Extrusion method and the like can be mentioned. Other components of the release layer include, for example, JP-A Nos. 51-5101 and 59-97140.
Substances disclosed in JP 63-2040 A and the like, for example, alcohol-soluble polyamide, alcohol-soluble nylon,
Blend of partially esterified resin of styrene and maleic anhydride copolymer with methoxymethylated nylon, polymer of acrylic acid and its derivative, polyvinyl chloride,
Polyvinyl butyrate, cellulose acetate, etc. can also be contained.

【0013】離型層の厚みは、好ましくは5〜200μ
mであり、より好ましくは50〜100μmである。本
発明の着色感光層はそれ自体で1つの層で構成されてい
てもよいが、これに限定されず、少なくとも着色剤とバ
インダーよりなる着色層と、少なくとも感光性組成物と
バインダーよりなる感光層との2層に分割することもで
きる。この場合はどちらの層が離型層又は透明支持体側
に存在してもかまわない。以下の説明では主に着色感光
層について説明する。従って、特に断らない限り、感光
層とあるのは着色感光層を意味する。
The thickness of the release layer is preferably 5 to 200 μm.
m, and more preferably 50 to 100 μm. The colored photosensitive layer of the present invention may be composed of one layer by itself, but the present invention is not limited to this, and a colored layer containing at least a colorant and a binder and a photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a binder. It can also be divided into two layers. In this case, either layer may be present on the release layer side or the transparent support side. In the following description, the colored photosensitive layer will be mainly described. Therefore, unless otherwise specified, the photosensitive layer means a colored photosensitive layer.

【0014】感光層には、光重合性組成物(ネガ型感光
層用)、キノンジアジド化合物(ポジ型用)、ジアゾ化
合物・アジド化合物(ネガ型用)等を用いることができ
る。光重合性組成物によって感光層を形成する場合は、
少なくとも一個の付加重合によって光重合体を形成し得
る多官能ビニルモノマーまたはビニリデン化合物などの
モノマー化合物、及び活性光線によって活性化される光
重合開始剤等を含み、必要により熱重合禁止剤が添加さ
れる。
For the photosensitive layer, a photopolymerizable composition (for negative type photosensitive layer), a quinonediazide compound (for positive type), a diazo compound / azide compound (for negative type) and the like can be used. When the photosensitive layer is formed by the photopolymerizable composition,
A monomer compound such as a polyfunctional vinyl monomer or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by at least one addition polymerization, and a photopolymerization initiator activated by actinic rays, etc., and a thermal polymerization inhibitor is added if necessary. It

【0015】光重合性組成物に使用できるビニルモノマ
ー又はビニリデン化合物は、例えばポリオールの不飽和
エステル、特にアクリル酸のエステル又はメタクリル酸
のエステルが好ましい。具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレート、グリセリントリアクリレート、
ポリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブ
タントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、1,
3−プロパンジオールジアクリレート、1,5−ペンタ
ンジオールジメタクリレート、200〜400の範囲の
分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレ
ート、ビスメタクリレートを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。
The vinyl monomer or vinylidene compound which can be used in the photopolymerizable composition is preferably, for example, an unsaturated ester of polyol, particularly an ester of acrylic acid or an ester of methacrylic acid. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate,
Polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate,
Pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,
Examples thereof include, but are not limited to, 3-propanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, and bisacrylate and bismethacrylate of polyethylene glycol having a molecular weight in the range of 200 to 400.

【0016】光重合開始剤、熱重合禁止剤は特に限定さ
れず、公知の化合物を用いることができる。次に感光層
の形成に用いられるキノンジアジド化合物としては、例
えばo−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。
The photopolymerization initiator and the thermal polymerization inhibitor are not particularly limited, and known compounds can be used. Next, examples of the quinonediazide compound used for forming the photosensitive layer include ester compounds of o-naphthoquinonediazide sulfonic acid and a polycondensation resin of phenols and aldehydes or ketones.

【0017】前記フェノール類としては、例えばフェノ
ール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、3,5−キシレノール、カルバクロール、チモール
等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログル
シン等の三価フェノール等が挙げられる。前記のアルデ
ヒドとしては、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、
アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール
等が挙げられる。これらのアルデヒドのうち好ましいも
のは、ホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドである。
Examples of the phenols include monohydric phenols such as phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 3,5-xylenol, carvacrol and thymol, and dihydric phenols such as catechol, resorcinol and hydroquinone. , Trivalent phenols such as pyrogallol and phloroglucin. Examples of the aldehyde include formaldehyde, benzaldehyde,
Examples include acetaldehyde, crotonaldehyde, furfural and the like. Preferred of these aldehydes are formaldehyde and benzaldehyde.

【0018】更に前記のケトンとしては、アセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。前記重縮合樹脂の具
体的な例としては、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、m−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、m−,p
−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン
・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂
等が挙げられる。
Further, examples of the above-mentioned ketone include acetone and methyl ethyl ketone. Specific examples of the polycondensation resin include phenol / formaldehyde resin, m-cresol / formaldehyde resin, m-, p
-Mixed cresol / formaldehyde resin, resorcin / benzaldehyde resin, pyrogallol / acetone resin and the like.

【0019】前記o−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のOH基に対するo−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率(OH基1個に対する反応率)は、
15〜80%が好ましく、より好ましくは20〜45%
である。本発明に用いられる上記o−キノンジアジドを
含む高分子化合物は、塗布性を考慮すると、重量平均分
子量は、1,000以上のものが好ましく、より好まし
くは1,500以上のものである。
The condensation rate of o-naphthoquinonediazide sulfonic acid with respect to the OH group of the phenol of the o-naphthoquinonediazide compound (reaction rate for one OH group) is
15 to 80% is preferable, more preferably 20 to 45%
Is. The polymer compound containing o-quinonediazide used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, in consideration of coating properties.

【0020】更に本発明に用いられるo−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭58−43451号公報に記
載された化合物も挙げられる。また、2,3,4−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,4´−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,2´,4´−
ペンタヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,3´,
4´,5´−ヘキサヒドロキシベンゾフェノン等とオル
トキノンジアジドスルホン酸との縮合化合物も使用する
ことができる。
Further, examples of the o-quinonediazide compound used in the present invention include the compounds described in JP-A-58-43451. Further, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,3,4,2 ', 4'-
Pentahydroxybenzophenone, 2,3,4,3 ',
A condensation compound of 4 ', 5'-hexahydroxybenzophenone or the like and orthoquinone diazide sulfonic acid can also be used.

【0021】上記o−キノンジアジド化合物のうち、
1,2−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドと
1,2−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドとピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又はノボラック樹脂との
縮合物若しくは2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェ
ノンを反応させて得られるo−キノンジアジドエステル
化合物が最も好ましい。
Of the above o-quinonediazide compounds,
O-quinonediazide ester obtained by reacting 1,2-naphthoquinonediazidesulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinonediazidesulfonyl chloride, a condensation product of pyrogallol-acetone condensation resin or novolac resin, or 2,3,4-trihydroxybenzophenone Most preferred are compounds.

【0022】本発明に用いられるo−キノンジアジド化
合物としては、上記化合物を各々単独で用いてもよい
し、2種以上を組合せて用いてもよい。o−キノンジア
ジド化合物の好ましい使用量は、感光層のバインダー1
00重量部に対し10〜40重量部である。またジアゾ
化合物としてはp−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるものであり、好ましく
は特公昭47−1167号及び同57−43890号公
報等に記載される水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶性の
ものが使用される。
As the o-quinonediazide compound used in the present invention, the above compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. The preferable amount of the o-quinonediazide compound used is the binder 1 in the photosensitive layer.
It is 10 to 40 parts by weight with respect to 00 parts by weight. The diazo compound is represented by a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde, and is preferably a water-insoluble and ordinary organic solvent described in JP-B Nos. 47-1167 and 57-43890. Soluble ones are used.

【0023】更にアジド化合物としてはアジド基が直接
又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結
合している芳香族ジアジド化合物が好ましく使用され
る。例えば米国特許第3096311号明細書に記載さ
れているようなポリアジドスチレン、ポリビニル−p−
アジドベンザエート、ポリビニル−p−アジドベンザー
ル、特公昭45−9613号公報記載のアジドアリール
スルホニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反
応生成物、またスルホニルアジドやカルボニルアジドを
持つポリマー等(特公昭43−21017号、同44−
22954号、同45−24915号公報に記載)を用
いることができる。
Further, as the azide compound, an aromatic diazide compound having an azido group bonded to an aromatic ring directly or through a carbonyl group or a sulfonyl group is preferably used. For example, polyazidostyrene, polyvinyl-p-, as described in U.S. Pat. No. 3,093,311.
Azidobenzate, polyvinyl-p-azidobenzal, a reaction product of an azidoarylsulfonyl chloride and an unsaturated hydrocarbon-based polymer described in JP-B-45-9613, a polymer having a sulfonyl azide or a carbonyl azide, etc. Kosho 43-21017, 44-
22954 and 45-24915).

【0024】その他のネガ型感光性組成物としては、ケ
イ皮酸の誘導体を含む化合物があげられ、例えば米国特
許3453237号記載の−C=C−CO−基を含むポ
リエステル類、ポリアミド類等、同2732301号記
載のポリビニルアルコール、セルロースのような水酸基
含有重合体のケイ皮酸エステル類等があげられる。感光
層に用いられるバインダー樹脂としては、その代表的な
ものはノボラック樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
Examples of other negative photosensitive compositions include compounds containing derivatives of cinnamic acid, such as polyesters containing -C = C-CO- groups described in US Pat. No. 3,453,237, polyamides, and the like. Examples thereof include polyvinyl alcohol and cinnamic acid esters of hydroxyl group-containing polymers such as cellulose described in JP-A-2732301. Typical examples of the binder resin used in the photosensitive layer include novolac resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, polyurethane resin, and epoxy resin.

【0025】例えば、ノボラック樹脂としては特開昭5
5−57841号公報記載のようなフェノール・クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開昭55−1
27553号公報記載のp−置換フェノールとフェノー
ルもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合
樹脂があげられる。酢酸ビニル樹脂としては、特開平3
−48248号公報、同3−181947号公報に記載
された酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体が好
ましく用いられる。
For example, as a novolac resin, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Phenol / cresol / formaldehyde copolycondensation resin as described in JP-A-5-57841, JP-A-55-1
The copolycondensation resin of p-substituted phenol and phenol or cresol and formaldehyde described in JP-A-27553 can be used. As a vinyl acetate resin, Japanese Patent Laid-Open No.
The vinyl acetate-vinyl versatate copolymers described in JP-A-48248 and JP-A-3-181947 are preferably used.

【0026】感光層中には、適宜の着色剤を含有させる
ことができる。一般に、着色剤を用いる場合、染料、顔
料を使用することができる。例えば、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの顔料、染料や、その他金属粉、
白色顔料、蛍光顔料なども使用できる。この技術分野で
公知の多くの顔料及び染料の具体例としては例えば、ビ
クトリアピュアブルー(42595)、オーラミン(4
1000)、カチロンブリリアントフラビン(ベーシッ
ク13)、ローダミン6GCP(45160)、ローダ
ミンB(45170)、サフラニンOK70:100
(50240)、エリオグラウシンX(42080)、
ファーストブラックHB(26150)、No.120
1リオノールイエロー(21090)、リオノールイエ
ローGRO(21090)、シムラ−ファーストイエロ
ー8GF(21105)、ベンジジンイエロー4T−5
64D(21095)、シムラ−ファーストレッド40
15(12355)、リオノールレッド7B4401
(15830)、ファーストゲンブルーTGR−L(7
4160)、リオノールブルーSM(26150)、三
菱カーボンブラックMA−100、三菱カーボンブラッ
ク#30,#40,#50、シアニンブルー4920
(大日精化製)、セイカファーストカーミン1483
(大日精化製)、セイカファーストイエローH−700
5,2400(大日精化製)等があげられる。(上記の
( )内の数字は、カラーインデックス(C.I.)を
意味する。)感光層中に着色剤を含有させる場合、その
着色剤の含有量は、感光層中5〜50重量%の範囲が好
ましい。
The photosensitive layer may contain an appropriate colorant. Generally, when a colorant is used, a dye or pigment can be used. For example, yellow, magenta, cyan, black pigments, dyes, and other metal powders,
White pigments, fluorescent pigments, etc. can also be used. Specific examples of many pigments and dyes known in the art include, for example, Victoria Pure Blue (42595), Auramine (4
1000), Catillon brilliant flavin (Basic 13), Rhodamine 6GCP (45160), Rhodamine B (45170), Safranin OK 70: 100.
(50240), Erioglaucine X (42080),
First Black HB (26150), No. 120
1 Rionol Yellow (21090), Rionol Yellow GRO (21090), Shimura-First Yellow 8GF (21105), Benzidine Yellow 4T-5
64D (21095), Shimura-First Red 40
15 (12355), Lionol Red 7B4401
(15830), Fastgen Blue TGR-L (7
4160), Rionol Blue SM (26150), Mitsubishi Carbon Black MA-100, Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50, Cyanine Blue 4920.
(Manufactured by Dainichi Seika), Seika Fast Carmine 1483
(Manufactured by Dainichi Seika), Seika Fast Yellow H-700
5,2400 (manufactured by Dainichiseika) and the like. (The number in the above parentheses means a color index (CI).) When a colorant is contained in the photosensitive layer, the content of the colorant is 5 to 50% by weight in the photosensitive layer. Is preferred.

【0027】着色剤を用いる場合、感光層における着色
剤/バインダーの比率は、目標とする光学濃度と、感光
層の現像液に対する除去性を考慮して定めることができ
る。例えば、染料の場合、一般に好ましくはその値は重
量で5%〜75%、顔料の場合、一般に好ましくはその
値は重量で5%〜90%が適当である。また、感光層の
膜厚は、目標とする光学濃度、感光層に用いられる着色
剤の種類(染料、顔料、カーボンブラック)及びその含
有率により選択することができるが、できるだけ薄い方
が解像力は高くなり、画像品質は良好である。従って、
膜厚は、0.1μm〜5μmの範囲で使用されるのが好
ましい。
When a colorant is used, the colorant / binder ratio in the photosensitive layer can be determined in consideration of the target optical density and the removability of the photosensitive layer from a developing solution. For example, in the case of dyes, a value of 5% to 75% by weight is generally preferred, and in the case of pigments, a value of 5% to 90% by weight is generally preferred. The film thickness of the photosensitive layer can be selected depending on the target optical density, the type of colorant (dye, pigment, carbon black) used in the photosensitive layer and the content thereof, but the thinner the film, the better the resolution. Higher and better image quality. Therefore,
The film thickness is preferably used in the range of 0.1 μm to 5 μm.

【0028】感光層中には、以上に説明した各素材のほ
か、必要に応じて更に可塑剤、塗布性向上剤等を添加す
ることもできる。可塑剤としては例えば、フタル酸エス
テル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エス
テル類等の各種低分子化合物類が挙げられ、塗布性向上
剤としては例えば、エチルセルロース、ポリアルキレン
エーテル等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性
剤、及びフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
In addition to the materials described above, a plasticizer, a coatability improver and the like may be added to the photosensitive layer, if necessary. Examples of the plasticizer include various low molecular weight compounds such as phthalates, triphenyl phosphates, and maleates, and examples of the coating property improver include nonion typified by ethyl cellulose, polyalkylene ether and the like. Examples thereof include surfactants such as activators, and fluorine-based surfactants.

【0029】感光層は、一般に、感光性組成物及び必要
に応じて着色剤、及び適宜のバインダーを、適宜の溶剤
に溶かして塗布液とし、これを離型層上に塗設すること
により形成することができる。本発明においては、感光
層は、乳酸メチル又はメチルエチルケトン等の溶剤を含
有する塗布液が塗設されることにより、形成される。
The photosensitive layer is generally formed by dissolving a photosensitive composition, an optional colorant, and an appropriate binder in an appropriate solvent to prepare a coating solution, which is applied on the release layer. can do. In the present invention, the photosensitive layer is formed by applying a coating solution containing a solvent such as methyl lactate or methyl ethyl ketone.

【0030】使用できる溶剤としては、例えば、乳酸メ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、エチレ
ンジクロライド、ジクロロメタン、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、N,N−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルフォキサイド、N,N−ジメチルアセトア
ミド、アセチルアセトン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等を用いる
ことができる。特に好ましいのは乳酸メチル又はメチル
エチルケトンであり、あるいはこれらを主体とした他の
溶剤との混合物である。
Examples of usable solvents include methyl lactate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethylene dichloride, dichloromethane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether. , Ethylene glycol monoethyl ether acetate, N, N-dimethylformamide,
Dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide, acetylacetone, dioxane, tetrahydrofuran, γ-butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, etc. Can be used. Particularly preferred is methyl lactate or methyl ethyl ketone, or a mixture of these with other solvent as the main component.

【0031】これらの着色感光層を離型層上に塗設する
ための塗布方法としては、例えばロールコーティング、
リバースロールコーティング、ディップコーティング、
エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラ
ビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、
ブレードコーティング、ロッドコーティング、ワイヤド
クタコーティング、スプレーコーティング、カーテンコ
ーティング、押出しコーティング等の方法が用いられ
る。
The coating method for coating these colored photosensitive layers on the release layer is, for example, roll coating,
Reverse roll coating, dip coating,
Air knife coating, gravure coating, gravure offset coating, hopper coating,
Methods such as blade coating, rod coating, wire doctor coating, spray coating, curtain coating and extrusion coating are used.

【0032】また、着色感光層が着色層と感光層とに分
かれて存在する場合、更に着色感光層上に保護層を塗設
する場合など複数層を設ける際には、一層ごとに塗布、
乾燥後、巻き取る逐次多層塗布方法、多数のコーターと
ドライヤーを一つのライン上に並設して、一回の支持体
搬送で複数層を設ける方法(例えば特開昭63−695
74号公報)を用いることができる。
When a colored photosensitive layer is divided into a colored layer and a photosensitive layer, and when a plurality of layers are provided such as when a protective layer is further coated on the colored photosensitive layer, coating by each layer,
After drying, a sequential multi-layer coating method in which the material is wound up and a large number of coaters and dryers are arranged side by side on one line to provide a plurality of layers by one time conveyance of the support (for example, JP-A-63-695).
No. 74) can be used.

【0033】乾燥は加熱された空気を塗布面に吹きつけ
ること等にによって行われる。加熱温度は30〜200
℃が好ましく、特に40〜140℃の範囲が好適であ
る。乾燥中、加熱された空気の温度を一定に保ったまま
着色感光層を乾燥させる方法が一般に行われているが、
加熱された空気の温度を段階的に上昇させて乾燥させる
方法も行なうことができる。また、加熱された空気は塗
布面に対し、0.1〜30m/秒の割合で供給されるこ
とが好ましく、特に0.5〜20m/秒の割合で供給す
るのが好適である。
Drying is performed by blowing heated air to the coated surface or the like. Heating temperature is 30-200
C. is preferable, and a range of 40 to 140.degree. C. is particularly preferable. During drying, a method of drying the colored photosensitive layer while keeping the temperature of heated air constant is generally performed,
A method in which the temperature of the heated air is raised stepwise and dried is also possible. The heated air is preferably supplied to the coated surface at a rate of 0.1 to 30 m / sec, and particularly preferably 0.5 to 20 m / sec.

【0034】前記着色感光層中に光重合性物質を含有す
る場合には、酸素の影響を防止するために、着色感光層
上に、現像液に対して溶解ないし膨潤しうる保護層(オ
ーバーコート層)を設けることもできる。オーバーコー
ト層に用いられる樹脂等としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン、ポリアミド、アラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルロース類(例えば、ビスコース、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等)、でん粉類(例えば、
可溶性でん粉、変性でん粉等)等が挙げられる。
When the colored photosensitive layer contains a photopolymerizable substance, in order to prevent the influence of oxygen, a protective layer (overcoat) which can be dissolved or swelled in a developing solution is provided on the colored photosensitive layer. Layers) can also be provided. As the resin and the like used for the overcoat layer, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyamide, gum arabic, glue, gelatin, casein, celluloses (for example, viscose,
Methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, etc.), starches (eg,
Soluble starch, modified starch, etc.) and the like.

【0035】また本発明においては、着色感光層の表面
保護のため、カバーシートを設ける構成とすることが好
ましい。この場合、カバーシートを保護層の代用とする
構成とすることができる。このカバーシートの材質は公
知のものが使用可能で具体的には支持体として例示した
もの、あるいは上記保護層として例示したものが使用可
能である。
Further, in the present invention, it is preferable that a cover sheet is provided to protect the surface of the colored photosensitive layer. In this case, the cover sheet may be used as a substitute for the protective layer. As the material of the cover sheet, known materials can be used, and specifically, those exemplified as the support or those exemplified as the above-mentioned protective layer can be used.

【0036】本発明の画像形成材料を用いた画像形成方
法について以下に4色を用いた多色画像の例で説明する
が、本発明はこの説明に限定されるものではない。すな
わち、まず色分解網フィルムとイエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの各色に対応する着色画像形成材料とを
密着し、例えば紫外線等の光を照射することにより画像
露光が行われる。光源としては、水銀灯、超高圧水銀
灯、メタルハライドランプ、タングステンランプ、キセ
ノンランプ、蛍光ランプ等が使用される。同様に、他の
3色についても行う。
An image forming method using the image forming material of the present invention will be described below with reference to an example of a multicolor image using four colors, but the present invention is not limited to this description. That is, first, the color separation network film and the colored image forming material corresponding to each color of yellow, magenta, cyan, and black are brought into close contact with each other, and image exposure is performed by irradiating light such as ultraviolet rays. As the light source, a mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a tungsten lamp, a xenon lamp, a fluorescent lamp or the like is used. Similarly, the other three colors are performed.

【0037】次いで、各露光済画像形成材料について、
現像液により液体現像し、水洗、乾燥して画像部を形成
する。この場合、他の現像方法として、例えば特開平2
−269349号公報に示すように現像液による液体現
像に代えてカバーシートの剥離によって剥離現像を行う
方法を用いて画像部を形成することができる。
Next, for each exposed image forming material,
Liquid development is performed with a developing solution, followed by washing with water and drying to form an image area. In this case, as another developing method, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
As described in JP-A-269349, the image portion can be formed by a method of performing peeling development by peeling the cover sheet instead of liquid development using a developing solution.

【0038】次いで上記のように露光、現像して画像部
を形成した後、形成された画像部を被転写材料に転写し
て転写画像を得る。この場合、形成された画像部のみを
転写する形式を採用すると転写画像が印刷物に極めて近
いものとなるので、好ましい。すなわち、第1色着色画
像形成材料に第1色着色画像を形成し、少なくともその
着色画像を被転写材料に転写して支持体を剥離する。ま
た、第2色着色画像形成材料に第2色着色画像を形成し
た後、これに伴って形成された第2色画像を第1色画像
がすでに転写された被転写材料上に見当合わせを行ない
ながら転写し、支持体を剥離して2色の整合された画像
を得る。以下同様に第3色、第4色(必要ならばそれ以
上の画像)を同じ被転写材料上に転写し、多色画像を得
る。また、場合により、この多色画像を他の被転写材料
上に間接転写し、最終的な多色画像を得るようにしても
よい。なお、この種の方法は特開昭47−41830
号、同59−97140号、同60−23649号及び
米国特許第3775113号公報に示されたものであ
る。この時支持体上に得られた画像から画像部のみが直
接被転写材料上に転写、積層される態様をとることがで
きる。即ち実質的に画像を形成する画像層のみが転写、
積層されることが好ましい。
Next, after exposing and developing as described above to form an image portion, the formed image portion is transferred to a transfer material to obtain a transfer image. In this case, it is preferable to adopt a format in which only the formed image portion is transferred, because the transferred image becomes very close to a printed matter. That is, the first colored image is formed on the first colored image forming material, at least the colored image is transferred to the transfer material, and the support is peeled off. Further, after the second color colored image is formed on the second color colored image forming material, the second color image formed along with the second color colored image is registered on the transfer material to which the first color image has already been transferred. While transferring, the support is peeled off to obtain a two-color aligned image. Similarly, the third color and the fourth color (more images, if necessary) are transferred onto the same transfer material to obtain a multicolor image. In some cases, this multicolor image may be indirectly transferred onto another transfer material to obtain a final multicolor image. A method of this kind is disclosed in JP-A-47-41830.
No. 59-97140, No. 60-23649 and U.S. Pat. No. 3,775,113. At this time, from the image obtained on the support, only the image portion can be directly transferred and laminated on the material to be transferred. That is, only the image layer that substantially forms the image is transferred,
It is preferably laminated.

【0039】また転写方法としては特開平3−1205
52号公報に記載された方法を採用することも好まし
い。この場合には実質的に画像を形成する画像層のみが
転写、積層されることの他、本紙に直接転写されること
によって、転写工程が上記間接転写法に比べ1回少なく
なる。そのため作業時間が短くなり、また間接転写時に
使う粘着性の受像シートを用いないために受像シートと
画像を形成した支持体との位置合わせ時の作業が容易で
あることから作業性の向上が計られ、特に好ましい。
A transfer method is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 3-1205.
It is also preferable to adopt the method described in Japanese Patent Publication No. 52-52. In this case, substantially only the image layer forming an image is transferred and laminated, and the transfer is directly performed on the actual paper, so that the transfer process is reduced by one time compared with the indirect transfer method. Therefore, the work time is shortened, and since the adhesive image-receiving sheet used for indirect transfer is not used, the work for aligning the image-receiving sheet and the support on which the image is formed is easy, and therefore workability is improved. Are particularly preferred.

【0040】また、転写の際には熱および/又は圧力を
加えることが一般的である。この時の温度、圧力は層構
成や各層を構成する成分により大きく異なる。通常温度
は室温〜140℃、圧力は0〜20kg/cm2 程度の条件
が用いられているが、本発明では温度70〜100℃、
圧力3〜10kg/cm2 の範囲が好ましい。この条件は種
々の公知の装置によって得ることができる。例えば特開
昭62−80658号公報に示すようなヒートロール間
を通す方法を挙げることができる。また前記特開平3−
120552号公報に示す方法も好ましく用いられる。
Further, it is general to apply heat and / or pressure during the transfer. The temperature and pressure at this time vary greatly depending on the layer structure and the components forming each layer. Usually, the temperature is room temperature to 140 ° C. and the pressure is 0 to 20 kg / cm 2, but in the present invention, the temperature is 70 to 100 ° C.
The pressure is preferably in the range of 3 to 10 kg / cm 2 . This condition can be obtained by various known devices. For example, a method of passing between heat rolls as disclosed in JP-A-62-80658 can be mentioned. Further, the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open
The method disclosed in Japanese Patent No. 120552 is also preferably used.

【0041】また、位置合わせ(見当合わせ)の方法と
しては種々の方法が用いられる。例えば、粘着性支持体
上に画像形成後の支持体を密着させることで画像を固定
し、ズレを防ぐ方法や露光時に色分解原稿を密着させる
のに用いたピン穴を利用して、レジスターピンバーによ
って見当合わせを行なう方法等である。前者は特開昭6
3−78788号、特開平2−19148号等に記載さ
れているが、本発明は後者のレジスターピンバーを用い
る方法が好ましい。
Various methods can be used as the method of registration (registration). For example, a register pin can be fixed by sticking the image-formed support on an adhesive support to fix the image, and by using the pin holes used to fix the color separation original at the time of exposure. For example, a method of registering with a bar. The former is JP-A-6
Although described in JP-A-3-78788 and JP-A-2-19148, the method of using the latter register pin bar is preferable in the present invention.

【0042】画像受容材料としては、上質紙、アート
紙、コート紙等の紙、ポリエステルフィルム、アセテー
トフィルム等のプラスチックフィルム又は中間層、受像
層を塗布したプラスチックフィルム、アルミ箔、銅箔等
の金属箔、あるいはそれらの複合材料が用いられる。
Examples of the image receiving material include paper such as high-quality paper, art paper and coated paper, plastic film such as polyester film and acetate film or an intermediate layer, plastic film coated with an image receiving layer, metal such as aluminum foil and copper foil. Foil or a composite material thereof is used.

【0043】[0043]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により更
に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
りこれらの実施例に限定されるものではない。 (1)フィルム面内方向での最大熱膨張係数αtmax の
測定 測定装置として、真空理工(株)製TMAを用い、5mm
幅、25mm長さ(測定方向)のサンプルフィルムに、2
00g/mm2 の張力をかけ、5℃/minで昇温したと
きの温度・伸び図より30〜50℃の2点を直線で結
び、その勾配αtを求めた。このうち最大のものを最大
熱膨張係数αtmax とした。なお、180度にわたり、
10度毎に測定した結果、αtの最大値と最小値が得ら
れる方向は、いずれのサンプルもフィルム面内の主配向
方向とこれに直交する方向に一致した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. (1) Measurement of maximum thermal expansion coefficient αtmax in the in-plane direction of the film As a measuring device, TMA manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. was used, and it was 5 mm.
2 for width and 25mm length (measurement direction) sample film
From the temperature / elongation diagram when a tension of 00 g / mm 2 was applied and the temperature was raised at 5 ° C./min, two points at 30 to 50 ° C. were connected by a straight line to determine the gradient αt. Of these, the maximum one was defined as the maximum thermal expansion coefficient αtmax. In addition, over 180 degrees,
As a result of measuring every 10 degrees, the direction in which the maximum value and the minimum value of αt were obtained coincided with the main orientation direction in the film plane and the direction orthogonal thereto in all the samples.

【0044】実施例1〜4、比較例1〜2 (支持体の作製)表−1に記載した最大熱膨張係数αt
max 及び配向角を有する(その値は各々の例ごとに後
述)厚さ75μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルム(幅65cm)上にエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂(三井−デュポンポリケミカル社製 EVAFL
EX P−1405:酢酸ビニル含有率14重量%、V
ICAT軟化点68℃)を押し出しラミネート法によ
り、厚さ25μmの離型層を形成した。 (感光層1:ポジ型感光層)上述の支持体上に以下に示
す組成の感光液をバーコーターを用いて塗布、乾燥し、
乾燥膜厚1.5μmの4色のポジ型着色画像形成材料を
作成した。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 (Preparation of Support) Maximum thermal expansion coefficient αt shown in Table-1.
On a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (width 65 cm) having a thickness of 75 μm and having a max and an orientation angle (the values will be described later), ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVAFL manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd.) was used.
EXP P-1405: vinyl acetate content 14% by weight, V
A release layer having a thickness of 25 μm was formed by extrusion laminating with ICAT softening point 68 ° C.). (Photosensitive layer 1: positive type photosensitive layer) A photosensitive solution having the following composition is applied onto the above-mentioned support using a bar coater and dried,
Four types of positive colored image forming materials having a dry film thickness of 1.5 μm were prepared.

【0045】[0045]

【表1】 [感光液組成] 2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン− 0.616重量部 ナフトキノン−1,2−ジアジド−4−スルホン酸エステル 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体 8.768重量部 (80:20wt%、重量平均分子量50,000、50%メタノール溶液) シクロヘキサノン 35.2重量部 フッ素系界面活性剤(3M社製、FC−430) 0.01重量部 下記顔料 [顔料] ブラック:カーボンブラックMA−100 0.99重量部 (三菱化成(株)製) シアン :シアニンブルー4920(大日精化(株)製) 0.55重量部 マゼンタ:セイカファーストカーミン1483 0.68重量部 (大日精化(株)製) イエロー:セイカファーストイエロー2400 0.68重量部 (大日精化(株)製) (転写画像形成方法)以上のようにして得られた4色の
ポジ型着色画像形成材料のポリエチレンテレフタレート
フィルム面に各色の色分解網ポジフィルムを重ね合わ
せ、4kWメタルハライドランプで50cmの距離から2
0秒間画像露光を行い、更に下記現像液に30℃で30
秒間浸漬して現像を行い、4色の着色画像を形成した。
Table 1 [Photosensitive solution composition] 2,3,4-trihydroxybenzophenone-0.616 parts by weight Naphthoquinone-1,2-diazide-4-sulfonic acid ester vinyl acetate-vinyl versatic acid copolymer 8.768 parts by weight Parts (80:20 wt%, weight average molecular weight 50,000, 50% methanol solution) cyclohexanone 35.2 parts by weight Fluorosurfactant (3M, FC-430) 0.01 parts by weight Pigment [Pigment] Black : Carbon black MA-100 0.99 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Cyan: Cyanine blue 4920 (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 0.55 parts by weight Magenta: Seika Fast Carmine 1483 0.68 parts by weight ( Dainichi Seika Co., Ltd. Yellow: Seika First Yellow 2400 0.68 parts by weight (Dainichi Seika Co., Ltd.) ) (Transfer image forming method) The color-separating net positive film of each color is overlaid on the polyethylene terephthalate film surface of the four-color positive type colored image forming material obtained as described above, and a 4 kW metal halide lamp is used to move from a distance of 50 cm to 2
Imagewise exposure for 0 seconds, and then the following developer at 30 ℃ for 30
It was immersed for 2 seconds for development to form a 4-color colored image.

【0046】[0046]

【表2】 [現像液組成] コニカPS版現像液SDP−1(コニカ(株)製) 20ml ペレックスNBL(花王アトラス(株)製) 50ml 水 400ml 得られた画像の大きさはA1サイズ(594×841m
m)であるが、この画像の外の長辺方向にはレジスター
ピンバーのピン穴があり、画像の4つの頂点および画像
の各辺の中心の位置(画像の外側)に位置ズレの大小を
確認する目的でトンボを有しているため、シートの大き
さは650×900mmで、画像よりも大きい。このシー
トを用いて特開平3−120552号公報の実施例1に
記載された方法により、アート紙上にイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの4色の転写画像を形成した。ド
ラムおよびプレスロール温度は80℃、ロール圧は4kg
/cm 2 である。
[Developer composition] Konica PS plate developer SDP-1 (manufactured by Konica Corp.) 20 ml Perex NBL (manufactured by Kao Atlas Corp.) 50 ml Water 400 ml The size of the obtained image is A1 size (594). × 841m
m) but in the long-side direction outside this image, the register
There is a pin hole for the pin bar, the four vertices of the image and the image
The size of the misalignment at the center position (outside the image) of each side of
The size of the sheet is large because it has registration marks for confirmation.
The size is 650 x 900 mm, which is larger than the image. This sea
Example 1 of Japanese Patent Laid-Open No. 3-120552
Yellow and magenta on art paper by the method described.
Transfer images of four colors, i.e., cyan, cyan, and black were formed. Do
Ram and press roll temperature 80 ℃, roll pressure 4kg
/cm 2Is.

【0047】得られた画像は転写性が良好であり、通常
のオフセット印刷によって作成された印刷物の画像に極
めて酷似していた。この印刷物近似性については次のよ
うに評価した。即ち、得られた画像と同じ原稿を通常の
方法でオフセット印刷して得られた印刷物とを10名の
被験者が目視にて比較し、転写画像の印刷物近似性を評
価した。10名中6名以上が近似性良好と判断した場合
に、この転写画像は印刷物近似性が良好であると評価し
た。その結果、表−1の実施例1の場合、この画像では
10名中8名が印刷物近似性良好と判断した。
The obtained image had good transferability and was very similar to the image of a printed matter prepared by ordinary offset printing. This printed matter approximation was evaluated as follows. That is, ten test subjects visually compared a printed matter obtained by offset printing the same original as the obtained image by a usual method, and evaluated the printed matter approximation of the transferred image. When 6 or more out of 10 persons judged that the approximation was good, the transferred image was evaluated as having good approximation to the printed matter. As a result, in the case of Example 1 in Table-1, in this image, 8 out of 10 persons judged that the printed matter approximation was good.

【0048】また、試料の配向角の大きさと位置ズレの
データを表−1に示した。但し、レジスターピンバーの
ピン穴が存在する辺を上方向として(この方向から転写
機に通すため)上下左右の方向を表示する。この時、シ
ートの左右方向が支持体製造時の幅手方向に相当するた
め、配向角の値は左端と右端のものを表示する。さら
に、位置ズレの値は画像の左上、右上、左下、右下の4
点のデータであるが、これは4色のトンボのうち、最も
ズレが大きい2色のトンボについてのズレの値を示した
ものである。
Table 1 shows the data of the orientation angle magnitude and the positional deviation of the sample. However, the side where the pin hole of the register pin bar exists is the upward direction (in order to pass through the transfer machine from this direction), the vertical and horizontal directions are displayed. At this time, since the left-right direction of the sheet corresponds to the width direction at the time of manufacturing the support, the values of the orientation angle are displayed at the left end and the right end. Furthermore, the value of the positional deviation is 4 in the upper left, upper right, lower left, and lower right of the image.
This is the data of the points, which shows the deviation value of the two-color registration mark having the largest deviation among the four-color registration marks.

【0049】表−1中、支持体の配向角の数字は上段に
左端の配向角値と右端の配向角値を左端/右端の形式で
示した。下段には左端の数値と右端の数値との算術平均
値を示し、平均値の差の欄には算術平均値の最大と最小
との差を示した。目視の評価は下記の基準に基づいて行
った。
In Table 1, the numerical values of the orientation angle of the support are shown in the upper part of the leftmost orientation angle value and the rightmost orientation angle value in the leftmost / rightmost format. The lower part shows the arithmetic mean value between the leftmost value and the rightmost value, and the difference between the average values shows the difference between the maximum and the minimum of the arithmetic average value. The visual evaluation was performed based on the following criteria.

【0050】[0050]

【表3】(目視の評価基準) A:位置ズレなし:10名中8名以上が位置ズレを認め
ない。 B:位置ズレほとんどなし:10名中6名以上が位置ズ
レを認めない。 C:位置ズレあり:10名中4名以上が位置ズレを認め
ない。 D:位置ズレ顕著:10名中3名以下が位置ズレを認め
ない。 以下同様に、支持体のみが異なる着色画像形成材料を用
いて、上記の操作をくり返した。
[Table 3] (Visual Evaluation Criteria) A: No misalignment: 8 or more out of 10 people do not recognize misalignment. B: Almost no misalignment: 6 or more out of 10 people do not recognize misalignment. C: Misalignment: 4 or more out of 10 people do not recognize misalignment. D: Remarkable misalignment: 3 or less out of 10 people do not recognize misalignment. In the same manner, the above operations were repeated using colored image-forming materials having different supports only.

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】実施例5〜8、比較例3〜4 (感光層2:ネガ型感光層)実施例1で用いた支持体上
に、以下に示す組成の感光液をバーコーターを用いて塗
布、乾燥し、乾燥膜厚1.5μmの4色の着色感光層を
得た。
Examples 5 to 8 and Comparative Examples 3 to 4 (Photosensitive layer 2: Negative type photosensitive layer) The support used in Example 1 was coated with a photosensitive solution having the following composition using a bar coater, After drying, a colored photosensitive layer of four colors having a dry film thickness of 1.5 μm was obtained.

【0053】[0053]

【表5】 [感光液組成] 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体 12重量部 (80:20wt%、重量平均分子量50,000、50%メタノール溶液) ペンタエリスリトールテトラアクリレート 4.3重量部 ミヒラーズケトン 0.04重量部 ベンゾフェノン 0.25重量部 パラメトキシフェノール 0.01重量部 メチルセロソルブ 94重量部 フッ素系界面活性剤(3M社製、FC−430) 0.01重量部 下記顔料 [顔料] ブラック:カーボンブラックMA−100 1.98重量部 (三菱化成(株)製) シアン :シアニンブルー4920(大日精化(株)製) 1.10重量部 マゼンタ:セイカファーストカーミン1483 1.36重量部 (大日精化(株)製) イエロー:セイカファーストイエロー2400 1.36重量部 (大日精化(株)製) 次に、各色の着色感光層上に、下記組成のオーバーコー
ト層溶液をバーコーターを用い、乾燥膜厚が0.3μm
になるように塗布、乾燥し、4色のネガ型着色画像形成
材料を作成した。
[Table 5] [Photosensitive solution composition] Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer 12 parts by weight (80:20 wt%, weight average molecular weight 50,000, 50% methanol solution) Pentaerythritol tetraacrylate 4.3 parts by weight Michler's ketone 0 .04 parts by weight benzophenone 0.25 parts by weight paramethoxyphenol 0.01 parts by weight methyl cellosolve 94 parts by weight Fluorosurfactant (3M, FC-430) 0.01 parts by weight The following pigments [pigments] Black: carbon Black MA-100 1.98 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Cyan: Cyanine Blue 4920 (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) 1.10 parts by weight Magenta: Seika First Carmine 1483 1.36 parts by weight (Dainichi Seisei) Chemical Co., Ltd.) Yellow: Seika First Yellow 2400 1.3 Parts (Dainichi manufactured Seika Co.) Next, the respective colors of the colored photosensitive layer, using a bar coater overcoat layer solution having the following composition with a dry thickness 0.3μm
And dried to prepare a four-color negative type colored image forming material.

【0054】[0054]

【表6】 [オーバーコート層溶液組成] ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製GL−05) 6重量部 水 97重量部 メタノール 3重量部 次に色分解ネガ網点画像を各々対応するネガ型着色画像
形成材料(着色シート)上に密着露光後、現像して4色
の転写シートを得た。
[Table 6] [Overcoat layer solution composition] Polyvinyl alcohol (GL-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) 6 parts by weight Water 97 parts by weight Methanol 3 parts by weight Next, color-separated negative halftone images are used as corresponding negative type colored images. After contact exposure on the forming material (colored sheet), development was performed to obtain a transfer sheet of four colors.

【0055】画像およびシートについては実施例1と同
等である。これを用いて実施例1と同じ装置、条件によ
ってアート紙上に4色の転写画像を形成した。得られた
結果を表−2に示した。
The image and the sheet are the same as those in the first embodiment. Using this, transfer images of four colors were formed on art paper under the same apparatus and conditions as in Example 1. The obtained results are shown in Table 2.

【0056】[0056]

【表7】 [Table 7]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の画像形成材料は、画像受容材料
上に複数回転写して多色画像を形成した場合でも、画像
に位置ズレや色ズレを生じることなく、印刷物に近似し
た良好な画像を形成することを可能にする。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The image-forming material of the present invention does not cause positional deviation or color misregistration in an image even when it is transferred multiple times onto an image-receiving material to form a multicolor image, and is a good image similar to a printed matter. It is possible to form.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安達 裕 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 清水 邦夫 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yutaka Adachi, 1 Hino-shi, Sakura-cho, Tokyo Konica stock company (72) Inventor Kunio Shimizu 1, Tokyo-shi, Hino-shi Konica stock company

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】フィルム面内方向での最大熱膨張係数αt
max が2.5x10 -5/℃以下である透明支持体上に酢
酸ビニル系共重合体含有離型層及び着色感光層が形成さ
れてなることを特徴とする画像形成材料。
1. A maximum thermal expansion coefficient αt in the in-plane direction of the film.
max is 2.5x10 -FiveVinegar on a transparent support that is below
A release layer and a colored photosensitive layer containing a vinyl acetate copolymer are formed.
An image forming material characterized in that
【請求項2】該透明支持体がフィルム面内方向での最大
熱膨張係数αtmaxが2.5x10-5/℃以下で、配向
角が全て−20度〜+20度の範囲にあることを特徴と
する請求項1記載の画像形成材料。
2. The transparent support has a maximum coefficient of thermal expansion .alpha.tmax in the in-plane direction of the film of 2.5.times.10.sup.- 5 / .degree. C. or less and all orientation angles are in the range of -20 to +20 degrees. The image forming material according to claim 1.
【請求項3】離型層が軟化点が50〜120℃であるエ
チレン−酢酸ビニル系共重合体を含有を有することを特
徴とする請求項1又は2記載の画像形成材料。
3. The image forming material according to claim 1, wherein the release layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer having a softening point of 50 to 120 ° C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100834887B1 (en) * 2006-09-15 2008-06-03 파웰테크윈주식회사 Control System for automatic guided vehicle

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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