JPH0741589A - Production of foamed cross-linked polyolefin sheet - Google Patents
Production of foamed cross-linked polyolefin sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、耐熱性及び高温成形
性に優れた架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a crosslinked polyolefin resin foam sheet having excellent heat resistance and high temperature moldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
は、断熱材、クッション材など広範な分野で使用されて
いる。特に、自動車用途では、天井、ドア内面材、イン
スツルメントパネル、クーラーカバー等の断熱緩衝材と
して使用されている。2. Description of the Related Art Crosslinked polyolefin resin foamed sheets are used in a wide range of fields such as heat insulating materials and cushioning materials. In particular, in automotive applications, it is used as a heat insulating cushioning material for ceilings, door inner surface materials, instrument panels, cooler covers and the like.
【０００３】この種の用途では、一般に、上記発泡シー
トに、軟質塩化ビニル樹脂シートやポリオレフィンシー
トなどのプラスチックシートや布帛からなる表皮材を貼
合わせて表皮材付き発泡シートを作製し、この表皮材付
き発泡シートを熱成形（真空成形、圧縮成形、ホットス
タンピング成形など）して、所望形状の成形品とされ
る。また、用途によっては、表皮材を貼合わせていない
発泡シートを用いて熱成形されることもある。In this type of application, generally, a foamed sheet with a skin material is produced by laminating a skin material made of a plastic sheet such as a soft vinyl chloride resin sheet or a polyolefin sheet or a cloth to the foam sheet, and manufacturing the foam sheet with the skin material. The attached foamed sheet is thermoformed (vacuum forming, compression forming, hot stamping forming, etc.) to obtain a molded product having a desired shape. Further, depending on the application, thermoforming may be performed using a foamed sheet to which a skin material is not attached.
【０００４】そのため、発泡シート或いは表皮材付き発
泡シートには、耐熱性や高温成形性などに優れ、これ等
の発泡シート或いは表皮材付き発泡シートを用い、各種
の熱成形法によって得られる成形品は、その表面が平滑
であることが要求される。Therefore, the foamed sheet or the foamed sheet with the skin material has excellent heat resistance and high-temperature moldability, and molded articles obtained by various thermoforming methods using these foamed sheets or the foamed sheet with the skin material. Is required to have a smooth surface.
【０００５】従来、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トの製造方法として、ポリオレフィン系樹脂に、熱分解
型発泡剤及び架橋促進剤としてトリメチロールプロパン
トリアクリレート等の分子中に３個以上のアクリロキシ
基又はメタクリロイロキシ基を有する脂肪族多価アルコ
ールのアクリレート又はメタクリレートを含有する発発
泡性シートに、電離性放射線を照射して樹脂を架橋させ
た後、加熱して発泡させる方法が知られている（例え
ば、特公昭６０−１１９３５号公報参照）。Conventionally, as a method for producing a crosslinked polyolefin resin foamed sheet, a polyolefin resin is used in combination with a pyrolyzable foaming agent and a trimethylolpropane triacrylate as a crosslinking accelerator. A foaming sheet containing an acrylate or methacrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having a roxy group, a method of irradiating with ionizing radiation to crosslink the resin, and then heating to foam is known (for example, (See Japanese Patent Publication No. 60-11935).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の方法
で得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、耐
熱性や高温成形性が十分ではなく、特に高発泡倍率（発
泡倍率２５倍以上）で薄物（厚さ２．５mm以下）の発泡
シート或いは表皮材付き発泡シートを用い、これを熱成
形（真空成形、圧縮成形、ホットスタンピング成形な
ど）すると、得られる成形品に表面荒れや表面凹凸が発
生するという問題がある。However, the crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained by the above method is not sufficient in heat resistance and high-temperature moldability, and in particular, it has a high expansion ratio (expansion ratio 25 times or more) and is thin ( When a foamed sheet having a thickness of 2.5 mm or less) or a foamed sheet with a skin material is used and thermoformed (vacuum molding, compression molding, hot stamping molding, etc.), surface roughness and surface irregularity occur in the obtained molded product. There is a problem.
【０００７】この発明は、上記の問題を解決するもの
で、その目的とするところは、耐熱性及び高温成形性に
優れ、発泡シート或いは表皮材付き発泡シートが高発泡
倍率で薄物であっても、表面が平滑な成形品を得ること
のできる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造方
法を提供することにある。The present invention solves the above problems, and its object is to provide excellent heat resistance and high-temperature moldability, even if the foamed sheet or the foamed sheet with a skin material has a high expansion ratio and is thin. Another object of the present invention is to provide a method for producing a crosslinked polyolefin-based resin foam sheet, which can obtain a molded product having a smooth surface.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】この発明の架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡シートの製造方法は、メルトインデッ
クス０．５〜１２のポリプロピレン系樹脂４０〜１００
重量部と、メルトインデックス２〜５０のポリエチレン
系樹脂６０〜０重量部とを含み、メルトインデクサー
（温度２３０℃、荷重２．１６ kｇf ）によるスエル比
が０．８〜１．２の樹脂成分１００重量部に対して、芳
香族多価カルボン酸多価アリルエステルを含む多官能モ
ノマー０．３〜１０重量部及び熱分解型発泡剤１〜５０
重量部を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
シート状に成形して発泡性シートを作成し、この発泡性
シートに電離性放射線を照射して樹脂を架橋させた後、
加熱して発泡させるもので、それにより上記の目的を達
成することができる。A method for producing a crosslinked polyolefin resin foam sheet according to the present invention comprises a polypropylene resin 40-100 having a melt index of 0.5-12.
A resin component having a swell ratio of 0.8 to 1.2 by a melt indexer (temperature 230 ° C., load 2.16 kgf), including 60 parts by weight of polyethylene resin having a melt index of 2 to 50 and 60 parts by weight of a polyethylene resin. 0.3 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer containing an aromatic polyvalent carboxylic acid and a polyvalent allyl ester, and a thermal decomposition type foaming agent 1 to 50 parts by weight.
An expandable polyolefin resin composition containing a part by weight is molded into a sheet to form an expandable sheet, and the expandable sheet is irradiated with ionizing radiation to crosslink the resin,
It is heated and foamed, whereby the above-mentioned object can be achieved.
【０００９】この発明で用いるポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンの単独重合体またはポリプロピレンを主
成分とする共重合体、これらの混合物のいずれでもよ
い。共重合体としては、例えば、プロピレン成分を８５
重量％以上含むプロピレン−αオレフィン共重合体を挙
げることができる。αオレフィンとしては、エチレン、
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示される。The polypropylene resin used in the present invention may be either a propylene homopolymer, a polypropylene-based copolymer, or a mixture thereof. As the copolymer, for example, a propylene component is 85
A propylene-α olefin copolymer containing at least wt% can be mentioned. As the α-olefin, ethylene,
Examples include 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like.
【００１０】この発明で用いるポリプロピレン系樹脂の
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に
基づき、温度２３０℃、荷重２．１６ kｇf の通常の条
件で測定されるもので、そのＭＩは０．５〜１２、好ま
しくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５である。ポリ
プロピレン系樹脂のＭＩが０．５未満では、シート化す
る際に外観上問題が生じ、ＭＩが１２を越えると耐熱性
が不十分となる。The melt index (MI) of the polypropylene resin used in the present invention is measured according to JIS K7210 under ordinary conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf, and its MI is 0.5 to. 12, preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5. If the MI of the polypropylene-based resin is less than 0.5, there is a problem in appearance when formed into a sheet, and if the MI exceeds 12, the heat resistance becomes insufficient.
【００１１】この発明で用いるポリエチレン系樹脂は、
エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とする共重合
体、あるいはこれらの混合物のいずれでもよい。共重合
体としては、例えば、エチレン成分を８０重量％以上含
むエチレン−αオレフィン共重合体を挙げることができ
る。αオレフィンとしては、プロピレン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブ
テン、１−ペンテン等が例示される。The polyethylene resin used in the present invention is
It may be either an ethylene homopolymer, an ethylene-based copolymer, or a mixture thereof. Examples of the copolymer include an ethylene-α-olefin copolymer containing 80% by weight or more of an ethylene component. Examples of the α-olefin include propylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like.
【００１２】この発明で用いるポリエチレン系樹脂のメ
ルトインデックス（ＭＩ) は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に基
づき、温度１９０℃、荷重２．１６ kｇf の通常の条件
で測定されるもので、そのＭＩは２〜５０、好ましくは
３〜３０、さらに好ましくは４〜２５である。ポリエチ
レン系樹脂のＭＩが２未満であると、シート化する際
に、外観上問題を生じ、ＭＩが５０を越えると耐熱性に
問題を生じる。The melt index (MI) of the polyethylene resin used in the present invention is measured according to JIS K7210 under the usual conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf, and its MI is 2 to 50, It is preferably 3 to 30, more preferably 4 to 25. When the MI of the polyethylene resin is less than 2, a problem in appearance occurs when it is formed into a sheet, and when the MI exceeds 50, a problem occurs in heat resistance.
【００１３】この発明で用いる樹脂成分は、上記ポリプ
ロピレン系樹脂４０〜１００重量部とポリエチレン系樹
脂重量部６０〜０重量部とを混合して樹脂成分を合計１
００重量部とし、しかもこの樹脂成分の中からメルトイ
ンデクサー（温度２３０℃、荷重２．１６ kｇf ）によ
るスエル比が０．８〜１．２のものを選定する。The resin component used in the present invention is obtained by mixing 40 to 100 parts by weight of the polypropylene resin and 60 to 0 parts by weight of the polyethylene resin to make a total of 1 resin components.
The amount of the swell ratio by the melt indexer (temperature: 230 ° C., load: 2.16 kgf) of 0.8 to 1.2 is selected from among the resin components.
【００１４】ここで、スエル比（swell ratio)は、メル
トインデクサーのダイオリフィスの口径をΦ1 とし、こ
のダイオリフィスから温度２３０℃、荷重２．１６ kｇ
f の条件で押出される線状の樹脂成分の直径をΦ2 とし
た場合に、その比（Φ2 ／Φ 1 ）で表される値を意味す
る。樹脂の配合割合及びスエル比が上記の範囲内にある
ことによって、高温での物性、高温成形性、及び表面状
態の良好な発泡シートを得ることができる。Here, the swell ratio is
Φ the diameter of the die indexer die orifice1Toshiko
From the die orifice of 230 ℃, load 2.16kg
Φ is the diameter of the linear resin component extruded under the condition of f2age
The ratio (Φ2/ Φ 1) Means the value
It Resin blending ratio and swell ratio are within the above range
The physical properties at high temperature, high temperature moldability, and surface condition
A foamed sheet having a good condition can be obtained.
【００１５】この発明においては、上記のポリオレフィ
ン系樹脂に、架橋助剤として、芳香族多価カルボン酸多
価アリルエステルを含む多官能モノマーを含有させる。
芳香族多価カルボン酸多価アリルエステルの具体例とし
ては、１，２−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステ
ル、１，３−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、
１，４−ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、
及びこれらの核置換化合物や近縁同族体を例示できる。In the present invention, the above-mentioned polyolefin resin contains a polyfunctional monomer containing an aromatic polyvalent carboxylic acid polyvalent allyl ester as a crosslinking aid.
Specific examples of the aromatic polycarboxylic acid polyvalent allyl ester include 1,2-benzenedicarboxylic acid diallyl ester, 1,3-benzenedicarboxylic acid diallyl ester,
1,4-benzenedicarboxylic acid diallyl ester, 1,
2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester,
Further, examples thereof include nuclear substitution compounds and related homologues thereof.
【００１６】これらの多官能モノマーは、ポリプロピレ
ン系樹脂とポリエチレン系樹脂を含む樹脂成分の合計量
１００重量部に対して、０．３〜１０重量部、好ましく
は０．３〜８重量部の割合で配合して含有させる。この
割合が０．３重量部未満であると架橋が不十分となり均
質な発泡シートが得られず、逆に１０重量部を越えると
架橋度が上りすぎて、高温成形性に難点が生ずる。The proportion of these polyfunctional monomers is 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of resin components including polypropylene resin and polyethylene resin. Blended in and included. If this ratio is less than 0.3 parts by weight, crosslinking will be insufficient and a homogeneous foamed sheet will not be obtained. On the contrary, if it exceeds 10 parts by weight, the degree of crosslinking will be too high, resulting in difficulty in high temperature moldability.
【００１７】これらの芳香族多価カルボン酸多価アリル
エステルは、単独で使用してもよいが、この発明の目的
を阻害しない範囲内において、通常使用されている他の
一般的な架橋助剤、例えば、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビ
ス［４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパ
ン等の電離性放射線に活性な多官能モノマーを併用して
もよい。また、１，９−ノナンジメタクリレートも使用
される。These aromatic polycarboxylic carboxylic acid polyallyl esters may be used alone, but within the range which does not impair the object of the present invention, other commonly used crosslinking aids which are generally used. , For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, divinylbenzene, 1,6-
You may use together the polyfunctional monomer active in ionizing radiation, such as hexanediol di (meth) acrylate and 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane. Also used is 1,9-nonanedimethacrylate.
【００１８】芳香族多価カルボン酸多価アリルエステル
を他の架橋助剤と併用する場合には、一般に、架橋助剤
総量中、芳香族多価カルボン酸多価アリルエステルが３
０重量％以上であって、架橋助剤総量で０．３〜１０重
量部の割合で配合して含有させる。When the aromatic polycarboxylic acid polyallyl ester is used in combination with another crosslinking aid, generally, the aromatic polycarboxylic acid polyallyl ester is 3 in the total amount of the crosslinking aid.
It is contained in an amount of 0% by weight or more and in a proportion of 0.3 to 10 parts by weight based on the total amount of the crosslinking aid.
【００１９】芳香族多価カルボン酸多価アリルエステル
に、他の架橋助剤として１，９−ノナンジメタクリレー
トを併用する場合は、発泡シートの諸物性が優れるの
で、これを併用するのが好ましい。この場合は、１，９
−ノナンジメタクリレートをほぼ任意の割合で混合して
使用できる。特に、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリアリルエステル０．５〜９５．５重量％と１，９
−ノナンジメタクリレート９９．５〜０．５重量％との
混合物が好ましい。When 1,9-nonanedimethacrylate is used in combination with the aromatic polycarboxylic acid polyallyl ester as another cross-linking aid, the foamed sheet is excellent in various physical properties, so it is preferable to use it in combination. . In this case 1,9
-Nonane dimethacrylate can be mixed and used in almost any ratio. In particular, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester 0.5-95.5% by weight and 1,9
Mixtures with 99.5 to 0.5% by weight of nonanedimethacrylate are preferred.
【００２０】さらに、この発明においては、加熱により
分解ガスを発生する熱分解型発泡剤を含有させる。具体
的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、Ｎ, Ｎ' −ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ' −
オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等が例示
される。これらは単独で用いても、２種以上を混合して
用いてもよい。熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂成分の
合計量１００重量部に対して、１〜５０重量部であり、
所望の発泡倍率に応じて、適宜に配合量を選択すること
ができる。Further, in the present invention, a thermal decomposition type foaming agent which generates a decomposition gas by heating is contained. Specifically, azodicarbonamide, benzenesulfonyl hydrazide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-
Oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) etc. are illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the thermal decomposition type foaming agent is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin components,
The blending amount can be appropriately selected according to the desired foaming ratio.
【００２１】こうして、発泡性ポリオレフィン系樹脂組
成物が調製される。この発泡性樹脂組成物には、必要に
応じて、酸化防止剤、熱安定剤、顔料、着色剤、帯電防
止剤、難燃性剤、可塑剤、増量剤等を配合することがで
きる。Thus, the expandable polyolefin resin composition is prepared. If necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, a pigment, a colorant, an antistatic agent, a flame retardant, a plasticizer, an extender and the like can be added to the foamable resin composition.
【００２２】上記の発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物
を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダーミキサー、ロール等の汎用の混練装置を用いて、
熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度、例えば１６５〜
１８０℃で溶融混練して、シート状に成形して発泡性シ
ートを作成する。The expandable polyolefin resin composition described above is mixed with a general-purpose kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, or a roll.
A temperature lower than the decomposition temperature of the thermal decomposition type foaming agent, for example, 165 to
It is melt-kneaded at 180 ° C. and molded into a sheet to form a foamable sheet.
【００２３】そして、この発泡性シートに電離性放射線
の照射を行い、この発泡性シートを構成する樹脂を架橋
させる。電離性放射線としては、従来合成樹脂の架橋に
使用されてきた高エネルギー（高電圧で高透過性）の電
子線、Ｘ線、β線、γ線等が使用される。照射線量は、
架橋度（ゲル分率）が２０〜８０重量％となるように、
一般に１〜２０Ｍｒａｄの範囲で調節される。Then, the foamable sheet is irradiated with ionizing radiation to crosslink the resin forming the foamable sheet. As the ionizing radiation, high-energy (high-voltage and high-transmittance) electron beams, X-rays, β-rays, γ-rays, etc., which have been conventionally used for crosslinking synthetic resins are used. The irradiation dose is
The degree of cross-linking (gel fraction) is 20 to 80% by weight,
Generally, it is adjusted in the range of 1 to 20 Mrad.
【００２４】なお、電離性放射線の照射は、上記のよう
に１段階の照射でよいが、発泡シートの表皮強度を上げ
るために、１段階で比較的高エネルギー（高電圧で高透
過性）の放射線を照射して発泡性シートの内部まで架橋
し、その後、２段階で低エネルギー（低電圧で低透過
性）の放射線を発泡性シートの両面に照射して表層部を
架橋してもよい。Irradiation with ionizing radiation may be carried out in one step as described above, but in order to increase the skin strength of the foamed sheet, one step of relatively high energy (high voltage and high permeability) is used. The surface of the foamable sheet may be cross-linked by irradiating with radiation, and then the low-energy (low-voltage and low-permeability) radiation may be applied to both surfaces of the foamable sheet in two steps.
【００２５】上述のような方法で電離性放射線が照射さ
れ、樹脂が架橋された発泡性シートを、樹脂の溶融温度
以上、好ましくは１９０℃以上に加熱して発泡させる。
発泡方法は、通常行われる公知の方法、例えば、熱風、
赤外線、メタルバス、オイルバス等による加熱発泡法が
採用され、発泡性シートの性質に応じて適宜発泡条件が
選択される。こうして、表面状態が良好で均一微細な気
泡を有する架橋発泡シートが製造される。The expandable sheet, which has been crosslinked with the resin by being irradiated with the ionizing radiation by the above-mentioned method, is heated to the melting temperature of the resin or higher, preferably 190 ° C. or higher to foam.
The foaming method is a commonly used known method, for example, hot air,
A heat-foaming method using infrared rays, a metal bath, an oil bath, or the like is adopted, and the foaming conditions are appropriately selected according to the properties of the foamable sheet. In this way, a crosslinked foamed sheet having a good surface condition and having uniform fine cells is produced.
【００２６】[0026]
【作用】この発明によれば、特定のポリプロピレン系樹
脂を含むポリオレフィン系樹脂成分及び芳香族多価カル
ボン酸多価アリルエステルを含む多官能モノマーを含有
する樹脂組成物を使用することにより、得られる発泡シ
ートの耐熱性や剛性が向上する。また、発泡性シートの
放射線による架橋性が向上する。すなわち、比較的低線
量で発泡に適した架橋度が得られ、劣化しやすいポリプ
ロピレン系樹脂の劣化も生ぜず、良好な伸度が保持され
る。According to the present invention, it is obtained by using a resin composition containing a polyolefin resin component containing a specific polypropylene resin and a polyfunctional monomer containing an aromatic polyvalent carboxylic acid polyvalent allyl ester. The heat resistance and rigidity of the foam sheet are improved. Further, the crosslinkability of the foamable sheet due to radiation is improved. That is, a cross-linking degree suitable for foaming can be obtained with a relatively low dose, and the polypropylene-based resin, which easily deteriorates, is not deteriorated, and good elongation is maintained.
【００２７】さらに、上記ポリオレフィン系樹脂成分の
メルトインデクサー（温度２３０℃、荷重２．１６ kｇ
f ）によるスエル比が０．８〜１．２に設定されている
と、この特定のスエル比と、特定の樹脂組成物による上
記の作用とが相まって、発泡性シートの高温成形性が向
上し、この発泡性シート或いは表皮材付き発泡性シート
を用た熱成形品の表面荒れや表面凹凸の発生が防止され
る。Further, the melt indexer of the above polyolefin resin component (temperature 230 ° C., load 2.16 kg)
When the swell ratio according to f) is set to 0.8 to 1.2, this high swell ratio of the foamable sheet is improved by the combination of this specific swell ratio and the above action of the specific resin composition. It is possible to prevent the occurrence of surface roughness and surface irregularity in the thermoformed product using the foamable sheet or the foamable sheet with the skin material.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を説明す
る。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below.
【００２９】実施例１〜５及び比較例１〜５表１（実施
例１〜５）及び表２（比較例１〜５）に示す樹脂組成及
びスエル比のポリオレフィン系樹脂成分に、架橋助剤
（多官能モノマー）、発泡剤（アゾジカルボンアミ
ド）、及び酸化防止剤（フェノール系）を、表１及び表
２に示すような割合で混合し、発泡剤の分解温度以下
で、押出機を用いてシート状に成形し、所望厚さの１０
種類の発泡性シートを得た。 Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 In addition to the polyolefin resin components having the resin compositions and swell ratios shown in Table 1 (Examples 1 to 5) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 5), a crosslinking aid (Polyfunctional monomer), foaming agent (azodicarbonamide), and antioxidant (phenolic compound) were mixed in the proportions shown in Tables 1 and 2, and the temperature was below the decomposition temperature of the foaming agent and an extruder was used. Sheet into a sheet with a desired thickness of 10
A variety of foamable sheets were obtained.
【００３０】これ等の１０種類の発泡性シートに、高エ
ネルギー（８００ｋＶ）の電子線をそれぞれ３Ｍｒａｄ
照射し、その後、これ等の発泡性シートを加熱炉（２５
０℃）中で発泡させ、厚さ２mmの１０種類の発泡シート
を得た。得られた発泡シートの発泡倍率及び表面状態
を、表１及び表２に示す。A high energy (800 kV) electron beam was applied to each of these 10 types of foaming sheets at 3 Mrad.
Irradiate and then heat these foamable sheets in a heating oven (25
Foaming was performed at 0 ° C. to obtain 10 types of foamed sheets having a thickness of 2 mm. The foaming ratio and surface state of the obtained foamed sheet are shown in Tables 1 and 2.
【００３１】また、得られた発泡シートの耐熱性及び高
温成形性を評価するために、発泡シートを１５０℃で１
分間加熱した後の表面状態（表面荒れの有無）、及び厚
さ０．４mmの軟質塩化ビニル樹脂シートを接着剤で貼合
わせた表皮材付き発泡シートを絞り比０．７で真空成形
して得られた成形品の表面状態（表面凹凸の有無）を調
べた。その結果を表１及び表２に示す。Further, in order to evaluate the heat resistance and high temperature moldability of the obtained foamed sheet, the foamed sheet was heated at 150 ° C. for 1 hour.
Obtained by vacuum forming a surface condition (presence or absence of surface roughness) after heating for minutes and a 0.4 mm thick soft vinyl chloride resin sheet adhered with an adhesive to a skin-covered foam sheet with a drawing ratio of 0.7. The surface condition (presence or absence of surface irregularity) of the molded product thus obtained was examined. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【発明の効果】上述の通り、この発明方法によれば、耐
熱性及び高温成形性に優れ、表面状態の良好な架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートを得ることができる。特
に、発泡シート或いは表皮材付き発泡シートが高発泡倍
率（発泡倍率２５倍以上）で薄物（厚さ２．５mm以下）
であっても、熱成形（真空成形、圧縮成形、ホットスタ
ンピング成形など）の際に、表面荒れや表面凹凸のない
表面平滑な成形品を得ることができるという利点があ
り、実用上のメリットが大きい。As described above, according to the method of the present invention, it is possible to obtain a crosslinked polyolefin resin foam sheet having excellent heat resistance and high-temperature moldability and having a good surface condition. In particular, a foam sheet or a foam sheet with a skin material has a high expansion ratio (expansion ratio of 25 times or more) and is thin (thickness of 2.5 mm or less).
Even in the case of thermoforming (vacuum molding, compression molding, hot stamping molding, etc.), there is an advantage that a molded product having a smooth surface without surface roughness and surface irregularities can be obtained, which is a practical advantage. large.
【００３５】したがって、この発明方法により得られる
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、特に、この発
泡シートに表皮材を貼り合わせ、この表皮材付き発泡シ
ートを用いて熱成形される用途、例えば自動車の天井、
ドア内面材、インスツルメントパネル、クーラーカバー
等の断熱緩衝材として好適である。Therefore, the cross-linked polyolefin resin foam sheet obtained by the method of the present invention is used particularly for applications in which a skin material is attached to the foam sheet and thermoforming is performed using the foam sheet with the skin material, for example, the ceiling of an automobile. ,
It is suitable as a heat insulating cushioning material for door inner surface materials, instrument panels, cooler covers and the like.
Claims (2)
プロピレン系樹脂４０〜１００重量部と、メルトインデ
ックス２〜５０のポリエチレン系樹脂６０〜０重量部と
を含み、メルトインデクサー（温度２３０℃、荷重２．
１６ kｇf ）によるスエル比が０．８〜１．２の樹脂成
分１００重量部に対して、芳香族多価カルボン酸多価ア
リルエステルを含む多官能モノマー０．３〜１０重量部
及び熱分解型発泡剤１〜５０重量部を含有する発泡性ポ
リオレフィン系樹脂組成物をシート状に成形して発泡性
シートを作成し、この発泡性シートに電離性放射線を照
射して樹脂を架橋させた後、加熱して発泡させることを
特徴とする架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造
方法。1. A melt indexer (temperature: 230 ° C., load: 40 to 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt index of 0.5 to 12 and 60 to 0 parts by weight of a polyethylene resin having a melt index of 2 to 50). 2.
16 kgf) 0.3 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer containing an aromatic polyvalent carboxylic acid polyvalent allyl ester and 100 parts by weight of a resin component having a swell ratio of 0.8 to 1.2 and a thermal decomposition type A foamable polyolefin resin composition containing 1 to 50 parts by weight of a foaming agent is formed into a sheet to form a foamable sheet, and the foamable sheet is irradiated with ionizing radiation to crosslink the resin, A method for producing a crosslinked polyolefin resin foam sheet, which comprises heating to foam.
酸多価アリルエステルとともに、１，９−ノナンジメタ
クリレートを含有する請求項１記載の架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートの製造方法。2. The method for producing a crosslinked polyolefin resin foam sheet according to claim 1, wherein the polyfunctional monomer contains 1,9-nonanedimethacrylate together with an aromatic polycarboxylic acid polyvalent allyl ester.
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|---|---|---|---|
| JP18977093A JP3267397B2 (en) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Method for producing foamed crosslinked polyolefin resin sheet |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741589A true JPH0741589A (en) | 1995-02-10 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3267397B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP18977093A patent/JP3267397B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US10301447B2 (en) | 2009-07-14 | 2019-05-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3267397B2 (en) | 2002-03-18 |
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