【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
（産業上の利用分野） 本発明は液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用する
グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる不凍液に
関する。さらに詳しくは自動車エンジンの冷却液とし
て、凍結防止の他に、防錆、防食等の自動車エンジンの
冷却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液に関するも
のである。 （従来の技術） 従来、液冷式内燃機関、たとえば自動車エンジンの冷却
液は寒期の凍結を防止するためアルコール類またはグリ
コール類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を添加し
て不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用されて
いる。 （発明が解決しょうとする問題点） 一般的に使用されるアルコール類としてはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
が、グリコール類としてはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等
が単独あるいは混合して用いられている。これらの中で
特にモノエチレングリコールを主剤とする不凍液が自動
車エンジンの冷却系統の冷却液として使用される。 モノエチレングリコール水溶液の場合、30容量％で−1
5.5℃、50容量％で−37.0℃までの凍結防止効果が得ら
れる。 アルコール類またはグリコール類は空気と接触すること
により酸化され、酸性のアルコール類またはグリコール
類の酸化物が生成する。50〜100℃の高温度の条件では
アルコール類またはグリコール類の生成は、なおいっそ
う促進される。この酸性のアルコール類またはグリコー
ル類は内燃機関の冷却系統、特に自動車エンジンを構成
する各種金属の腐食を著しく促進する。内燃機関の冷却
系統を構成する各種金属の腐食は腐食生成物析出付着に
よる熱伝導率の低下あるいはラジエーター管部の閉塞等
が起りエンジンのオーバーヒートを起こす原因となる。 アルコール類またはグリコール類を主成分とする不凍液
はアルコール類またはグリコール類そのものに防食効果
がないため腐食抑制剤が添加される。 防食剤としては、ホウ砂、亜硫酸ソーダ、リン酸、硅酸
塩、安息香酸ナトリウム、メルカプトベンゾチアゾール
のナトリウム塩、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾト
リアゾール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、モノイソプロパノール
アミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヒ
ドラジン、ピリジン、モルホリン等から選ばれる少くと
も一種添加したものが使用される。これらの中で代表的
なものは、ホウ砂、トリエタノールアミンのリン酸塩、
安息香酸ソーダ、亜硝酸ソーダおよびケイ酸ソーダを挙
げることができる。ホウ砂は鋳鉄製エンジンの防食剤と
して有効とされ多用されてきたが、近年省資源、省エネ
ルギーのために自動車部品の軽量化に伴いアルミニウム
部品が採用されるに及びアルミニウム材質に対する防食
性に欠点を有することが問題となってきた。 ホウ砂が添加されたエチレングリコール水溶液は、自動
車エンジンの冷却系統に使用された場合、エンジンのシ
リンダーヘッドやシリンダーブロックの材質であるアル
ミ合金を腐食し、その腐食生成物がラジエーターを閉塞
することが知られている。 一方、トリエタノールアミンのリン酸塩は鉄系及びアル
ミニウム材に対して防食性が優れ、ホウ砂に代る防食剤
として使用されてきたがその後トリエタノールアミンと
亜硝酸塩の共存によりニトロソアミンを生成するという
報告がなされており、アミン類と亜硝酸塩の共存を避け
ることが望ましい。また、安息香酸ソーダは単独ではこ
れら防食剤に代るだけの効果は期待できない。 これに対してケイ酸ソーダも腐食抑制剤として有効であ
るが、長時間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離しや
すいという問題がある。 即ち、本発明の目的とするところは、アミン類を含まな
い組成物にて特にアルミニウム防食性に優れた不凍液を
提供することにある。そして本発明者らは鋭意検討の結
果、グリコール類および水とからなる不凍液において、 （Ａ） リン酸類、 （Ｂ） 芳香族多塩基酸類、 （Ｃ） マグネシウム化合物、 （Ｄ） 防食剤 を含有し、pHが6.5〜9.0の範囲であることにより本発明
の目的を達成することができた。 （問題点を解決するための手段） 本発明はグリコール類および水とからなる不凍液の原液
に、 （Ａ）リン酸類0.1〜5.0重量％ （Ｂ）芳香族多塩基酸類0.05〜1.0重量％ （Ｃ）マグネシウム化合物0.001〜0.08重量％ （Ｄ）防食剤0.05〜10.0重量％ を含有し、pHが6.5〜9.0の範囲であることを特徴とする
自動車エンジン用不凍液に関するものである。 本発明のリン酸類としては、リン酸およびその塩類が挙
げられる。正リン酸のほかにリチウム、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属の第１〜第３塩を用いることが
できる。添加量は不凍液の原液に対して0.1〜5.0重量
％、好ましくは0.5〜3.0重量％である。 本発明の芳香族多塩基酸類としては、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ヘミメリット酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のベンゼン多カル
ボキシル基置換体を用いることができる。また、これら
の芳香族多塩基酸の塩も使用できる。芳香族多塩基酸類
の添加量は不凍液の原液に対し0.05〜1.0重量％、好ま
しくは0.1〜0.5重量％である。 本発明のマグネシウム化合物としては酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、過マンガン酸マグネシウム、
クロム酸マグネシウム、弗化マグネシウム、沃化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、チタン酸マグネシウム、タングステン酸マ
グネシウム、硼酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、燐
酸二水素マグネシウム、燐酸マグネシウムアンモニウ
ム、蟻酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、プロピオン
マグネシウム、酪酸マグネシウム、吉草酸マグネシウ
ム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オレイン酸マグネシウム、グルタミン酸マグネシウ
ム、乳酸マグネシウム、琥珀酸マグネシウム、リンゴ酸
マグネシウム、酒石酸マグネシウム、酒石酸水素マグネ
シウム、マレイン酸マグネシウム、クエン酸マグネシウ
ム、蓚酸マグネシウム、マロン酸マグネシウム、セバシ
ン酸マグネシウム、安息香酸マグネシウム、フタル酸マ
グネシウム、サリチル酸マグネシウム、マンデル酸マグ
ネシウム等が使用できる。 本発明のマグネシウム化合物の添加量は不凍液の原液に
対し0.001〜0.080重量％、好ましくは0.005〜0.050重量
％の範囲である。 本発明の防食剤としては、亜硫酸塩、硝酸塩、ケイ酸
塩、モリブデン酸塩、バナジン酸バナジン酸塩、安息香
酸ソーダ、ｐ−ターシャリブチル安息香酸ソーダ、メル
カプトベンゾチアゾールソーダ、メチルベンゾトリアゾ
ール、ベンゾトリアゾール等から選ばれる少なくとも一
種添加したものが使用される。これらの中で代表的なも
のは、硝酸塩、モリブデン酸塩、メルカプトベンゾチア
ゾールソーダ、メチルベンゾトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、安息香酸ソーダを挙げることができる。防食
剤の添加量は不凍液の原液に対し0.05〜10.0重量％、好
ましくは0.1〜7.0重量％である。 不凍液のpH調整は通常の塩基性物質が使用できるが、好
ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属の水酸化物が用いられる。必要に応じてリン酸等の
酸性物質も使用できる。pHの調整範囲としては6.5〜9.
0、好ましくは7.0〜8.0である。pHがこの範囲より高い
とアルミニウムに対する防食性が劣り、低い場合には鉄
の腐食が起こるため、上記範囲内に調整すべきである。 本発明の不凍液はシリコンオイル、鉱油、アルコール、
高級脂肪酸エステル等の消泡剤およびスケール防止剤を
添加することができる。 （作 用） 本発明の不凍液は後述する実施例および比較例の結果よ
り明らかな如く、グリコール類および水からなる不凍液
の原液に、 （Ａ）リン酸類0.1〜5.0重量％ （Ｂ）芳香族多塩基酸類0.05〜1.0重量％ （Ｃ）マグネシウム化合物0.001〜0.08重量％ （Ｄ）防食剤0.05〜10.0重量％ を含有し、pHが6.5〜9.0の範囲であることによりアルミ
ニウムに対する腐食防止効果が著しく改善されるもので
ある。 本発明の不凍液は後述する実施例および比較例の結果よ
り明らかな如く、グリコール類および水とからなる不凍
液において、各配合成分は必須である。各配合成分はつ
ぎの作用がある。 （Ａ） リン酸類 ：アルミニウムおよび鉄の耐蝕性を改善させる。 （Ｂ） 芳香族多塩基酸類 :pHの上昇を抑制することができる。 （Ｃ） マグネシウム化合物 ：アルミニウムおよび鉄の耐蝕性を改善させる。 （Ｄ） 防食剤 ：金属全体の防食性能を向上させる。 本発明の不凍液のpHが6.5〜9.0の範囲にすることにより
アルミニウムの耐蝕性が改善され、鉄のピッチングが起
る問題がない。 （実 施 例） 次に本発明の不凍液について比較例および実施例を挙げ
てさらに詳細に説明するが、本発明はこれだけに限定さ
れるものではない。(Field of Industrial Application) The present invention relates to an antifreeze solution comprising glycols, water and a corrosion inhibitor, which are used to prevent freezing of cooling water in a liquid-cooled internal combustion engine. More specifically, the present invention relates to an antifreeze liquid that is effective as a cooling liquid for an automobile engine in maintaining the functions of the cooling system of the automobile engine, such as rust prevention and corrosion prevention, in addition to antifreezing. (Prior Art) Conventionally, a cooling liquid for a liquid-cooled internal combustion engine, for example, an automobile engine, is mainly composed of alcohols or glycols to prevent freezing in the cold season, and various corrosion inhibitors are added to the antifreeze. Antifreeze that has both anti-corrosive and anti-corrosive properties is used. (Problems to be Solved by the Invention) Alcohols commonly used include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like, and glycols include ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin and the like alone or Used as a mixture. Among them, an antifreeze solution containing monoethylene glycol as a main component is used as a cooling solution for a cooling system of an automobile engine. -1 at 30% by volume for monoethylene glycol aqueous solution
At 5.5 ℃ and 50% by volume, antifreeze effect up to -37.0 ℃ can be obtained. Alcohols or glycols are oxidized by contact with air to form acidic alcohols or glycol oxides. The formation of alcohols or glycols is further promoted at a high temperature of 50 to 100 ° C. The acidic alcohols or glycols significantly accelerate the corrosion of various metals constituting a cooling system of an internal combustion engine, especially an automobile engine. Corrosion of various metals forming the cooling system of the internal combustion engine causes a decrease in thermal conductivity due to deposition of corrosion products or blockage of the radiator pipe, which causes engine overheating. Since the antifreeze solution containing alcohols or glycols as a main component has no anticorrosion effect on alcohols or glycols themselves, a corrosion inhibitor is added. As the anticorrosive agent, borax, sodium sulfite, phosphoric acid, silicate, sodium benzoate, sodium salt of mercaptobenzothiazole, benzotriazole, methylbenzotriazole, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, triisopropanolamine, At least one selected from diisopropanolamine, monoisopropanolamine, cyclohexylamine, ethylenediamine, hydrazine, pyridine, morpholine and the like is used. Typical of these are borax, triethanolamine phosphate,
Mention may be made of sodium benzoate, sodium nitrite and sodium silicate. Borax has been widely used as an anticorrosive agent for cast iron engines, but in recent years, aluminum parts have been adopted along with the weight reduction of automobile parts for resource saving and energy saving, and there are drawbacks in anticorrosiveness against aluminum materials. Having has become a problem. When an ethylene glycol aqueous solution containing borax is used in the cooling system of an automobile engine, it may corrode the aluminum alloy that is the material of the cylinder head and cylinder block of the engine, and the corrosion product may block the radiator. Are known. On the other hand, triethanolamine phosphate has excellent corrosion resistance against iron-based and aluminum materials, and has been used as an anticorrosive agent instead of borax, but it subsequently produces nitrosamine by the coexistence of triethanolamine and nitrite. It has been reported that it is desirable to avoid coexistence of amines and nitrite. In addition, sodium benzoate alone cannot be expected to have the effect of replacing these anticorrosive agents. On the other hand, sodium silicate is also effective as a corrosion inhibitor, but there is a problem that sodium silicate easily gels and separates during long-term storage. That is, it is an object of the present invention to provide an antifreeze solution which is particularly excellent in aluminum anticorrosion with a composition containing no amines. As a result of diligent studies, the present inventors have found that an antifreeze solution containing glycols and water contains (A) phosphoric acid, (B) aromatic polybasic acid, (C) magnesium compound, (D) anticorrosive agent. , The pH was in the range of 6.5 to 9.0, the object of the present invention could be achieved. (Means for Solving Problems) In the present invention, (A) phosphoric acid 0.1 to 5.0% by weight (B) aromatic polybasic acid 0.05 to 1.0% by weight (C) ) Magnesium compound 0.001 to 0.08% by weight (D) Anticorrosive 0.05 to 10.0% by weight and pH in the range of 6.5 to 9.0. Examples of the phosphoric acid of the present invention include phosphoric acid and salts thereof. In addition to orthophosphoric acid, first to third salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium can be used. The amount added is 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, based on the stock solution of antifreeze. As the aromatic polybasic acids of the present invention, benzene polycarboxyl-substituted compounds such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hemimellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid can be used. Further, salts of these aromatic polybasic acids can also be used. The amount of aromatic polybasic acid added is 0.05 to 1.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the stock solution of antifreeze. As the magnesium compound of the present invention, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium permanganate,
Magnesium chromate, magnesium fluoride, magnesium iodide, magnesium carbonate, magnesium nitrate, magnesium sulfate, magnesium titanate, magnesium tungstate, magnesium borate, magnesium phosphate, magnesium dihydrogen phosphate, magnesium ammonium phosphate, magnesium formate, magnesium acetate, Magnesium propionate, magnesium butyrate, magnesium valerate, magnesium laurate, magnesium stearate, magnesium oleate, magnesium glutamate, magnesium lactate, magnesium succinate, magnesium malate, magnesium tartrate, magnesium hydrogen tartrate, magnesium maleate, magnesium citrate. , Magnesium oxalate, magnesium malonate, magnesium sebacate, ammonium Kosan, magnesium phthalate, magnesium salicylate, magnesium mandelate and the like can be used. The addition amount of the magnesium compound of the present invention is in the range of 0.001 to 0.080% by weight, preferably 0.005 to 0.050% by weight, based on the stock solution of antifreeze. Examples of the anticorrosive agent of the present invention include sulfite, nitrate, silicate, molybdate, vanadate vanadate, sodium benzoate, sodium p-tert-butylbenzoate, mercaptobenzothiazole soda, methylbenzotriazole, benzo. At least one selected from triazole and the like is used. Typical of these are nitrates, molybdates, mercaptobenzothiazole soda, methylbenzotriazole, benzotriazole, and sodium benzoate. The amount of anticorrosive added is 0.05 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 7.0% by weight, based on the stock solution of antifreeze. For adjusting the pH of the antifreeze solution, a usual basic substance can be used, but hydroxides of alkali metals such as lithium, sodium and potassium are preferably used. If necessary, an acidic substance such as phosphoric acid can also be used. The pH adjustment range is 6.5-9.
It is 0, preferably 7.0 to 8.0. If the pH is higher than this range, the corrosion resistance to aluminum is poor, and if it is low, corrosion of iron occurs. Therefore, the pH should be adjusted within the above range. The antifreeze of the present invention includes silicone oil, mineral oil, alcohol,
Antifoaming agents such as higher fatty acid esters and scale inhibitors can be added. (Operation) As is clear from the results of Examples and Comparative Examples described later, the antifreeze solution of the present invention contains 0.1 to 5.0% by weight of (A) phosphoric acid and (B) aromatic polyamine in a stock solution of an antifreeze solution containing glycols and water. 0.05 to 1.0% by weight of basic acids (C) 0.001 to 0.08% by weight of magnesium compound (D) 0.05 to 10.0% by weight of anticorrosive agent, and pH in the range of 6.5 to 9.0 significantly improves the corrosion inhibition effect on aluminum. It is what is done. As is clear from the results of Examples and Comparative Examples described later, the antifreeze solution of the present invention is an antifreeze solution containing glycols and water, and each component is essential. Each component has the following action. (A) Phosphoric acid: Improves corrosion resistance of aluminum and iron. (B) Aromatic polybasic acids: An increase in pH can be suppressed. (C) Magnesium compound: improves the corrosion resistance of aluminum and iron. (D) Anticorrosion agent: improves the anticorrosion performance of the entire metal. By setting the pH of the antifreeze solution of the present invention in the range of 6.5 to 9.0, the corrosion resistance of aluminum is improved and there is no problem of iron pitting. (Examples) Next, the antifreeze solution of the present invention will be described in more detail with reference to Comparative Examples and Examples, but the present invention is not limited thereto.
【Ａ】金属腐食試験方法［JIS−Ｋ−2234（不凍液）た
だし不凍液濃度は15容量％］ アルミニウム鋳物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅の各金
属試験片を用い、調合水（硫酸ナトリウム148mg、塩化
ナトリウム165mg及び炭酸水素ナトリウム138mgを蒸溜水
１に溶解したもの）で15容量％に希釈した不凍液に浸
し、乾燥空気を100±10ml/minの流量で送り込みなが
ら、不凍液温度を88±２℃で336時間保持した。試験前
後の各金属片の質量を測定し質量の変化を求めた。[A] Metal corrosion test method [JIS-K-2234 (antifreeze), but antifreeze concentration is 15% by volume] Using aluminum cast, cast iron, steel, brass, solder, and copper metal test pieces, mixed water (sodium sulfate 148 mg , Sodium chloride 165 mg and sodium hydrogen carbonate 138 mg dissolved in distilled water 1) were soaked in an antifreeze solution diluted to 15% by volume, and the dry air was sent at a flow rate of 100 ± 10 ml / min while the antifreeze temperature was 88 ± 2 ° C. Hold for 336 hours. The mass of each metal piece before and after the test was measured to determine the change in mass.
【Ｂ】伝熱面腐食試験方法 試験装置 円板状のテストピースの上面が不凍液に接し、下面より
ヒーターにて加熱できるようにし、テストピースを介し
て熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行なっ
た。 試験方法 テストピースは、＃320耐水研磨紙で平面状になる
ように研磨する。 テスト液は蒸留水または純水で20容量％に調製す
る。この溶液中には塩素イオンとして100ppmになるよう
に塩化ナトリウムを加える。 装置に試料を注入した後、空気で0.5Kg/cm2Gに加圧
する。 試験終了後、テストピースは付着沈澱物を除き、乾
燥後精秤する。 試験条件 テストピース：アルミニウム鋳物（AC2A） テストピースの温度:135±１℃ 不凍液濃度:20容量％水溶液 不凍液液量:500ml テスト時間:168時間（連続） 試験項目 テストピース外観 テストピースの質量変化 質量の変化は次式から求めた。 Ｃ＝（m2−m1）/S ここに、 C:質量の変化（mg/cm2） m1:試験前の試験片の質量（mg） m2:試験後の試験片の質量（mg） S:試験前の試験片の全表面積（cm2） 試験後の液相 pH 実施例 １〜６ 表−１の配合物を水道水５重量部またはモノエチレング
リコール95重量部に表−１の配合比にて溶解し、両液を
混合した。 各サンプルについてつぎの試験および測定を行なった。[B] Heat Transfer Surface Corrosion Test Method Test Device The upper surface of the disc-shaped test piece was in contact with the antifreeze liquid, and the heater was heated from the lower surface so that the heat was transferred to the antifreeze liquid through the test piece. Performed on the device. Test method Test piece is ground with # 320 water resistant abrasive paper so that it becomes flat. Prepare the test solution to 20% by volume with distilled water or pure water. Sodium chloride is added to this solution so that chlorine ion becomes 100 ppm. After injecting the sample into the device, pressurize with air to 0.5 Kg / cm 2 G. After completion of the test, the test piece is cleaned of adhered precipitates, dried and then precisely weighed. Test conditions Test piece: Aluminum casting (AC2A) Test piece temperature: 135 ± 1 ℃ Antifreeze concentration: 20% by volume Aqueous solution Antifreeze solution volume: 500 ml Test time: 168 hours (continuous) Test item Test piece appearance Change in test piece weight Mass Was calculated from the following equation. Here C = (m2-m1) / S, C: mass change (mg / cm 2) m1: mass of specimen before test (mg) m2: mass of test piece after test (mg) S: Test Total surface area (cm 2 ) of the previous test piece Liquid phase pH after the test Examples 1 to 6 The composition of Table-1 was added to 5 parts by weight of tap water or 95 parts by weight of monoethylene glycol at the composition ratio of Table-1. It melt | dissolved and both liquids were mixed. The following tests and measurements were performed on each sample.
【Ａ】金属腐食試験[A] Metal corrosion test
【Ｂ】伝熱面腐食試験 結果は表−１の通りであった。 比較例 １〜５ 実施例１〜６と同様に表−１の配合比にて調製したサン
プルを試験した。結果は表−１の通りであった。 （発明の効果） グリコール類および水とからなる不凍液の原液に、 （Ａ）リン酸類0.1〜5.0重量％ （Ｂ）芳香族多塩基酸類0.05〜1.0重量％ （Ｃ）マグネシウム化合物0.001〜0.08重量％ （Ｄ）防食剤0.05〜10.0重量％ を含有し、pHが6.5〜9.0の範囲であることによりアルミ
ニウムに対する腐食防止効果が著しく改善されるもので
ある。 表−１の比較例１は本発明のグリコール類および水とか
らなる不凍液において、 （Ａ） リン酸類 を含有しない不凍液は腐食防止効果が著しく劣ることを
示している。 表−１の比較例２は本発明のグリコール類および水とか
らなる不凍液において、 （Ｂ） 芳香族多塩基酸類 を含有しない不凍液は腐食防止効果が著しく劣ることを
示している。 表−１の比較例３は本発明のグリコール類および水とか
らなる不凍液において、 （Ｃ） マグネシウム化合物 を含有しない不凍液は腐食防止効果が著しく劣ることを
示している。 表−１の比較例４は本発明のグリコール類および水とか
らなる不凍液において、 （Ｄ） 防食剤 を含有しない不凍液は腐食防止効果が著しく劣ることを
示している。 表−１の比較例５は本発明のグリコール類および水とか
らなる不凍液において、 pHが6.5〜9.0の範囲外 である不凍液は腐食防止効果が著しく劣ることを示して
いる。[B] The heat transfer surface corrosion test results are shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 5 Samples prepared with the compounding ratios in Table 1 were tested in the same manner as in Examples 1 to 6. The results are shown in Table 1. (Effect of the invention) In a stock solution of an antifreeze solution containing glycols and water, (A) phosphoric acid 0.1 to 5.0% by weight (B) aromatic polybasic acid 0.05 to 1.0% by weight (C) magnesium compound 0.001 to 0.08% by weight (D) By containing 0.05 to 10.0% by weight of an anticorrosive agent and having a pH in the range of 6.5 to 9.0, the effect of preventing corrosion on aluminum is remarkably improved. Comparative Example 1 in Table 1 shows that, in the antifreeze solution of the present invention consisting of glycols and water, the antifreeze solution containing no (A) phosphoric acid group is significantly inferior in corrosion inhibition effect. Comparative Example 2 in Table 1 shows that among the antifreeze solutions of the present invention consisting of glycols and water, the antifreeze solution containing no (B) aromatic polybasic acids has a markedly poor corrosion inhibiting effect. Comparative Example 3 in Table 1 shows that among the antifreeze solutions of the present invention consisting of glycols and water, the antifreeze solution containing no (C) magnesium compound is significantly inferior in corrosion inhibition effect. Comparative Example 4 in Table 1 shows that in the antifreeze solution comprising the glycols of the present invention and water, the antifreeze solution containing no (D) anticorrosive agent is remarkably inferior in anticorrosion effect. Comparative Example 5 in Table 1 shows that among the antifreeze solutions comprising the glycols of the present invention and water, the antifreeze solution having a pH outside the range of 6.5 to 9.0 has a markedly poor corrosion inhibiting effect.