JPH0737590B2 - Aqueous printing ink composition - Google Patents

Aqueous printing ink composition

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JPH0737590B2
JPH0737590B2 JP61134060A JP13406086A JPH0737590B2 JP H0737590 B2 JPH0737590 B2 JP H0737590B2 JP 61134060 A JP61134060 A JP 61134060A JP 13406086 A JP13406086 A JP 13406086A JP H0737590 B2 JPH0737590 B2 JP H0737590B2
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、水性印刷インキ組成物に係り、特に紙器、紙
袋等の製造に使用する被印刷体上に、フレキソ印刷もし
くはグラビア印刷を行うに際し、泳ぎ等の発生がなく、
優れた品質の印刷物を得るに適した水性印刷インキ組成
物を提供しようとするものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-based printing ink composition, and in particular, when performing flexographic printing or gravure printing on a material to be printed used for manufacturing paper containers, paper bags and the like. , No swimming, etc.
It is intended to provide an aqueous printing ink composition suitable for obtaining a printed matter of excellent quality.

<従来技術> 近年、紙器、紙袋等の包装用資材、例えば段ボール、カ
ートン、小袋、重袋等の印刷には、もっぱら水性印刷イ
ンキが使用され、フレキソあるいはグラビア方式で印刷
されている。これら包装分野の印刷においても印刷品質
の向上、高級化、美粧化に対する要求が高まり、印刷イ
ンキはもとより、印刷版、印刷機印刷方法の改善が行な
われている。
<Prior Art> In recent years, water-based printing inks have been mainly used for printing packaging materials such as paper containers and paper bags, for example, corrugated board, cartons, sachets, heavy bags, etc., and are printed by a flexo or gravure method. In printing in these packaging fields as well, there is an increasing demand for improved print quality, higher quality, and beauty, and not only printing inks but also printing plates and printing methods for printing machines have been improved.

まず印刷インキにおいては、主にバインダーとなる水性
樹脂の改良が行なわれ、シェラック、カゼイン、ロジン
マレイン酸系の天然又は変性樹脂の水溶液から、最近で
は、アクリル樹脂、スチレン/アクリル樹脂、スチレン
/マレイン樹脂、スチレン/アクリル/マレイン樹脂等
の各種共重合体樹脂のアルカリ水溶液が使用されるよう
になり、また、アクリル系、スチレン系等種々の樹脂エ
マルジョンも使用されるようになって来ている。
First, in printing inks, the water-based resin serving as the binder has been mainly improved. From aqueous solutions of shellac, casein, and rosin maleic acid-based natural or modified resins, recently, acrylic resins, styrene / acrylic resins, and styrene / maleic resins have been used. Alkaline aqueous solutions of resins and various copolymer resins such as styrene / acrylic / maleic resins have come to be used, and various resin emulsions such as acrylic and styrene resins have also come to be used.

また、印刷版特にフレキソ印刷版の分野では、手彫版、
成型版から、感光性樹脂凸版に移行し、微細な画像再現
あるいは網版を用いた多色重ね刷りが行なわれるように
なって来ている。
In the field of printing plates, especially flexographic printing plates, hand engraving,
From a molding plate to a photosensitive resin relief plate, fine image reproduction or multicolor overprinting using a halftone plate has come to be performed.

印刷機特にフレキソ印刷機の分野においては、線数の多
いアニロックスローラーあるいは、ドクターブレートの
使用が行なわれるようになり、インキ量の正確な調整が
行なわれるようになって来ている。
In the field of printing machines, especially flexographic printing machines, the use of anilox rollers or doctor blades having a large number of lines has come to be used, and accurate adjustment of ink amount has come to be carried out.

また、段ボール印刷の分野においては、コルゲーターマ
シーンにより貼合した段ボールに印刷するのではなく、
ライナー状の段ボール原紙に巻き取り方式でもって、予
じめ、ライナー印刷を行い、その後コルゲーターマシー
ンで貼合して段ボール印刷物を得ることにより、段目に
よる印刷品質の低下を防止する方法も行なわれている。
更に印刷に使用する被印刷体となる紙においても、クラ
フト紙、中質紙等から、コート紙等の高級紙の使用も行
なわれるようになって来ている。
Also, in the field of corrugated board printing, instead of printing on corrugated cardboard that is pasted with a corrugator machine,
There is also a method of preventing deterioration of print quality due to the step by performing liner printing in advance on a liner-shaped corrugated fiberboard paper, performing liner printing, and then pasting with a corrugator machine to obtain corrugated cardboard printed matter. ing.
Further, as paper to be printed used for printing, high-quality paper such as kraft paper, medium-quality paper, and coated paper has come to be used.

<発明が解決しようとする問題点> 前述のように水性印刷インキによる印刷においては、種
々の改善がなされているが、高級化、美粧化にともなう
被印刷体の変更あるいは印刷方式の変更によって、従来
あまり問題とならなかった印刷品質上、すなわち、水性
インキの発色性、塗膜の均一性あるいは泳ぎ(インキの
レベリングあるいは転移性が不十分なため生じる印刷物
表面の梨地状のむらを言う)などが、平版印刷物に比べ
劣るという問題が提起されて来ている。このような泳ぎ
現象が発生すると、印刷品質を著しく低下させるもので
あり、また多色印刷においては、部分的な色再現性不良
あるいは色むらという問題も発生するものであった。
<Problems to be Solved by the Invention> As described above, various improvements have been made in printing with a water-based printing ink. However, due to a change in the printing medium or a change in the printing method associated with higher quality and beauty, In terms of print quality, which has not been a problem so far, that is, color development of water-based ink, uniformity of coating film, or swimming (refers to a satin-like unevenness on the surface of printed matter caused by insufficient leveling or transferability of ink). However, the problem of being inferior to lithographic printing has been raised. When such a swimming phenomenon occurs, the print quality is remarkably deteriorated, and in multicolor printing, a problem of partial color reproducibility or color unevenness occurs.

本発明は、このような問題点を解決しようとするもので
ある。
The present invention is intended to solve such a problem.

<問題点を解決するための手段> すなわち本発明は、紙類を被印刷体とする水性印刷イン
キ組成物に対して、下記一般式で示される化合物を特定
範囲含有せしめることによって、上記問題点を解決しよ
うとするものである。
<Means for Solving Problems> That is, according to the present invention, a water-based printing ink composition containing a paper as a material to be printed contains a compound represented by the following general formula in a specific range. Is to solve.

一般式 以下、本発明に係る水性印刷インキ組成物について詳し
く説明する。
General formula Hereinafter, the aqueous printing ink composition according to the present invention will be described in detail.

本発明に係る水性印刷インキ組成物は、着色剤、水性バ
インダーから主として構成されるものである。
The aqueous printing ink composition according to the present invention is mainly composed of a colorant and an aqueous binder.

着色剤としては、水性インキに従来から一般的に使用さ
れている染料、無機、有機及び体質顔料が使用出来る。
As the colorant, dyes, inorganic, organic and extender pigments that have been commonly used in water-based inks can be used.

また水性バインダーとしては、アルカリ可溶型樹脂バイ
ンダー、水性分散型樹脂バインダーが使用出来る。アル
カリ可溶型樹脂としては、酸価30〜400の範囲にある樹
脂が使用出来る。具体的には、シェラック、ロジン変性
マレイン酸等も使用出来るが、(メタ)アクリル酸エス
テル類、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド
類、(メタ)アクリロニトリル等の各種アクリル系モノ
マー、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のスチレン系モノマー、マレイン酸、マレイン酸のハ
ーフエステル類、マレイン酸のジエステル類、更には、
酢酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、その他の不飽
和カルボン酸のエステル類等、各種ビニルモノマーから
常法により得られる共重合体樹脂が使用出来る。これら
共重合体樹脂の軟化点としては、40℃以上、分子量とし
ては、5,000〜100,000の範囲にすることが、インキの流
動性、安定性の面から必要である。
As the aqueous binder, an alkali-soluble type resin binder or an aqueous dispersion type resin binder can be used. As the alkali-soluble resin, a resin having an acid value in the range of 30 to 400 can be used. Specifically, shellac, rosin-modified maleic acid, etc. can be used, but various acrylic monomers such as (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid, (meth) acrylamides, (meth) acrylonitrile, styrene, Styrene-based monomers such as α-methylstyrene and vinyltoluene, maleic acid, maleic acid half-esters, maleic acid diesters, and
Copolymer resins obtained by a conventional method from various vinyl monomers such as fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and esters of other unsaturated carboxylic acids can be used. It is necessary for the softening point of these copolymer resins to be 40 ° C. or higher and the molecular weight to be in the range of 5,000 to 100,000 from the viewpoint of fluidity and stability of the ink.

また、アルカリ可溶型樹脂バインダーと併用する形で用
いられる水分散型樹脂としては、アクリル系、スチレン
系、その他の前述ビニルモノマーを乳化重合せしめたも
のが使用出来る。
The water-dispersible resin used in combination with the alkali-soluble resin binder may be an acrylic resin, a styrene resin, or any of the above vinyl monomers emulsion-polymerized.

上記、着色剤、水性バインダー以外には、必要に応じて
種々の添加剤が使用出来、消泡剤、水混和性溶剤、滑
剤、可塑剤等が例示される。
In addition to the above colorants and aqueous binders, various additives can be used if necessary, and examples include defoaming agents, water-miscible solvents, lubricants, plasticizers and the like.

前述の各成分よりなる水性印刷インキ組成物に対して添
加される化合物としては、一般式において、nが1〜4
の範囲であることが必要であり、nが5以上であると、
水性印刷インキに対して、溶解性が良くなり、目的とす
る効果が得られない。一方、R1及びR2が、炭素数4未満
の場合も同様溶解性が増大し、目的とする効果が得られ
ず、炭素数が8を越えると、インキ中に混入出来ず、分
離したり、インキの安定性を阻害したりするものであ
る。
The compound added to the water-based printing ink composition consisting of the above-mentioned components, in the general formula, n is 1 to 4
Is required, and when n is 5 or more,
Solubility in water-based printing ink is improved, and the desired effect cannot be obtained. On the other hand, when R 1 and R 2 each have less than 4 carbon atoms, the solubility is similarly increased, and the desired effect cannot be obtained. When the carbon number exceeds 8, they cannot be mixed in the ink and are separated. , Which hinders the stability of the ink.

一般式で示めされる化合物の具体例としては、エチレン
グリコールジブチルエーテル、エチレングリコールブチ
ルヘキシルエーテル、プロピレングリコールジブチルエ
ーテル、プロピレングリコールスチルペンチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールブチルヘキシルエーテル、ジプロピレング
リコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールブ
チルペンチルエーテル、トリエチレングリコールジブチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジヘキシルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラプロピ
レングリコールジヘキシルエーテル等が例示出来る。
Specific examples of the compound represented by the general formula include ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol butylhexyl ether, propylene glycol dibutyl ether, propylene glycol stilpentyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butylhexyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether. , Dipropylene glycol butyl pentyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dihexyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, tetrapropylene glycol dihexyl ether, and the like.

これら化合物の添加量としては、化合物の種類によって
調整することが必要であるが、水性印刷インキの全量に
対して、0.1〜10.0重量%、より好ましくは、0.1〜5.0
重量%の範囲で添加混合することが出来る。添加量が上
記範囲外すなわち、0.1重量%未満であると目的とする
泳ぎ防止等の効果が得られなかったり、あるいは10.0重
量%を越えると、インキ中に混合することが困難とな
り、インキの安定性を阻害するばかりか、それ以上添加
しても効果が得られないものである。
The addition amount of these compounds, it is necessary to adjust depending on the type of compound, with respect to the total amount of the aqueous printing ink, 0.1 to 10.0 wt%, more preferably 0.1 to 5.0
It is possible to add and mix it in the range of wt%. If the amount added is outside the above range, that is, less than 0.1% by weight, the desired effect of preventing swimming cannot be obtained, or if it exceeds 10.0% by weight, it becomes difficult to mix in the ink, and the stability of the ink is stabilized. Not only does this impair the sex, but the effect is not obtained even if added further.

本発明に係る水性印刷インキ組成物を製造するには、水
性バインダー中に着色剤、必要に応じて添加剤を混合
し、常法に従い行うことが出来る。一般式で示めされる
化合物の添加については、インキの製造段階での添加あ
るいは、インキ調整段階での後添加でもって混合しても
良いものである。
The aqueous printing ink composition according to the present invention can be produced by mixing a colorant and, if necessary, an additive in an aqueous binder, according to a conventional method. Regarding the addition of the compound represented by the general formula, the compound may be added at the production stage of the ink or after the addition at the ink preparation stage.

<作 用> 本発明に係る水性印刷インキ組成物中に添加混入させる
一般式で示される化合物は、水に対する溶解度が極めて
低く、0.1〜5重量%の範囲にある。
<Operation> The compound represented by the general formula, which is added and mixed in the aqueous printing ink composition according to the present invention, has extremely low solubility in water and is in the range of 0.1 to 5% by weight.

これら化合物を特定範囲水性印刷インキ組成物中に混入
させると、インキの表面張力を著しく低下させる作用が
あり、これによって、泳ぎ発生等の問題を解決するもの
と思われる。
Incorporation of these compounds into the water-based printing ink composition in a specific range has the effect of significantly lowering the surface tension of the ink, which may solve problems such as swimming.

以下、実施例でもってより具体的に説明するが、本発明
は、これに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例> ワニス製造例 1. スチレン/アクリル共重合体樹脂(ジヨンクリル678,日
本ジヨンソン社製)(酸価200,軟化点146℃)25重量
部、アンモニア水(28%)5重量部、水70重量部を混合
し、樹脂を溶解させワニス1を製造する。
<Examples> Varnish Production Example 1. Styrene / acrylic copolymer resin (Jyonkryl 678, manufactured by Nippon Jyonson Co., Ltd.) (acid value 200, softening point 146 ° C) 25 parts by weight, ammonia water (28%) 5 parts by weight, water Varnish 1 is manufactured by mixing 70 parts by weight and dissolving the resin.

ワニス製造例2. スチレン27重量部、マレイン酸22重量部、過酸化ベンゾ
イル1重量部、トルエン50重量部、を用い、常法に従
い、溶液重合を行った後、溶媒を除去し、酸価233の樹
脂を得た。当該樹脂25重量部、アンモニア水(28%)5
重量部、水70重量部を混合して、ワニス2を得た。
Varnish Production Example 2. Using 27 parts by weight of styrene, 22 parts by weight of maleic acid, 1 part by weight of benzoyl peroxide, and 50 parts by weight of toluene, solution polymerization was carried out according to a conventional method, and then the solvent was removed to obtain an acid value of 233. Was obtained. 25 parts by weight of the resin, ammonia water (28%) 5
By mixing 70 parts by weight of water and 70 parts by weight of water, Varnish 2 was obtained.

実施例1〜10 顔料(フタロシアニンブルー)15重量部、ワニス1,65重
量部、消泡剤(シリコン系消泡剤)0.3重量部、水10重
量部、及び表−1に示す化合物をそれぞれ2.0重量部混
合し、アトライターを用いて常法に従い、水性インキを
それぞれ製造する。それぞれのインキをインキ1〜10と
する。
Examples 1-10 15 parts by weight of pigment (phthalocyanine blue), 1,65 parts by weight of varnish, 0.3 parts by weight of antifoaming agent (silicone antifoaming agent), 10 parts by weight of water, and 2.0 parts of the compounds shown in Table 1 respectively. By mixing parts by weight, an aqueous ink is produced using an attritor according to a conventional method. Let each ink be Inks 1-10.

実施例11〜13 実施例2のインキ組成のうち、ワニス1を表−2のとお
り置きかえ、同様水性インキを製造し、それぞれインキ
11〜13とする。
Examples 11 to 13 In the ink composition of Example 2, the varnish 1 was replaced as shown in Table 2 to prepare water-based inks.
11 to 13.

注1) ワニス3としは、アクリル系水性エマルジヨン
(ジョンクリル74J,日本ジョンソン社製)、固型分45重
量%、粘度400cps/25℃を用いる。
Note 1) As the varnish 3, an acrylic water-based emulsion (John Krill 74J, manufactured by Nippon Johnson Co., Ltd.), a solid content of 45% by weight, and a viscosity of 400 cps / 25 ° C are used.

比較例1〜10 実施例1の化合物を表−3の溶剤にそれぞれ変更し、同
様水性インキを製造し、それぞれ比較インキ1〜10とす
る。
Comparative Examples 1 to 10 The compounds of Example 1 were changed to the solvents shown in Table 3, and the same water-based inks were produced.

実施例14〜15及び比較例11〜12 実施例2の配合のうち、ジエチレングリコールジブチル
エーテルの添加量を表−4に従い変更し、同様水性イン
キを製造する。それぞれのインキをインキ14〜15、比較
インキ11〜12とする。
Examples 14 to 15 and Comparative Examples 11 to 12 Among the formulations of Example 2, the addition amount of diethylene glycol dibutyl ether was changed according to Table 4, and the same water-based ink was produced. The respective inks are inks 14-15 and comparative inks 11-12.

比較試験 実施例1〜15及び比較例1〜12で得たインキ1〜15及び
比較インキ1〜12をそれぞれ用い、コート紙上にグラビ
ア印刷機で印刷を行い、印刷品質の評価を行った。また
得られた各インキについて、貯蔵安定性、乾燥性等の評
価を行った。評価結果は表−5に示す。
Comparative test Using the inks 1 to 15 and the comparative inks 1 to 12 obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 12, printing was performed on a coated paper with a gravure printing machine to evaluate the print quality. Further, each of the obtained inks was evaluated for storage stability, drying property and the like. The evaluation results are shown in Table-5.

また、前記インキと同一配合で、着色剤としてジスアゾ
イエローを用いた黄色インキをそれぞれ製造し、黄色イ
ンキのベタ部に前述青色インキを重ね印刷し、色再現性
を評価した。
In addition, yellow inks each having the same composition as the above ink and using disazo yellow as a colorant were manufactured, and the above blue ink was overprinted on the solid part of the yellow ink to evaluate color reproducibility.

評価方法 泳ぎの有無……グラビア版深30μのベタ部について、泳
ぎの有無を目視で調べ、均一な塗膜のものを○、泳ぎが
認められるものを△、泳ぎが目立つものを×として評価
した。
Evaluation method Presence / absence of swimming: The solid part with a depth of 30μ in the gravure plate was visually inspected for the presence / absence of swimming, and a uniform coating film was evaluated as ○, a swimming film was recognized as △, and a swimming pattern was marked as ×. .

機上安定性……印刷開始60分後の印刷物について、 ドクター切れ不良によるすじの発生の有無を調べ、全く
問題ないものを○、すじ発生の傾向を示すものを△、す
じ発生があるものを×として評価した。
On-machine stability: Check the printed matter 60 minutes after the start of printing for the occurrence of streaks due to poor doctor cutting. ○ If there is no problem at all, △ indicates that there is a tendency for streaking, and if there is streaking. It was evaluated as x.

色再現性……重ね印刷における重ね部分の色再現性及び
色相むらを調べ、目的とする均一な色相のものを○、色
相むらが認められるものを△、むらが目立つものを×と
して評価した。
Color reproducibility: The color reproducibility and hue unevenness of the overlapped portion in the overprinting were examined, and the target uniform hue was evaluated as ◯, the hue unevenness was recognized as Δ, and the unevenness was marked as x.

乾燥性……コート紙上にそれぞれのインキをバーコータ
ーで展色し、展色後5秒後の乾燥性を指触により調べ、
乾燥状態に応じ○、△、×として評価した。
Dryability: Each ink is spread on a coated paper with a bar coater, and the dryness 5 seconds after the spread is examined by touching with a finger,
It was evaluated as ◯, Δ, or × depending on the dry state.

貯蔵安定性……色インキを温度40℃の恒温室に1週間放
置し、粘度変化の比率を測定した。
Storage stability: The color ink was left in a thermostatic chamber at a temperature of 40 ° C for 1 week, and the ratio of change in viscosity was measured.

製造時の粘度に比べ、120%以内の粘度上昇のものを
○、200%未満のもを△、200%以上あるいは、ゲル化し
たものを×として評価した。
A viscosity increase of 120% or less compared to the viscosity at the time of production was evaluated as ◯, a viscosity of less than 200% was evaluated as Δ, 200% or more, or a gelled product was evaluated as x.

<発明の効果> 以上、実施例を用いて具体的に説明したように、本発明
で特定する化合物を所定量添加混合せしめた水性印刷イ
ンキ組成物においては、水性インキの浸透性の悪い被印
刷体、たとえばコート紙などを用いたとしても泳ぎ現像
の発生しない均一な被膜の高品質の印刷物が得られるも
のである。
<Effects of the Invention> As described specifically above with reference to Examples, in the water-based printing ink composition in which a predetermined amount of the compound specified in the present invention is added and mixed, a printing material having poor penetrability of the water-based ink is printed. Even if a body such as coated paper is used, a high-quality printed matter having a uniform film which does not cause swimming development can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】着色剤、水性バインダーから主として構成
される水性印刷インキ組成物において、下記一般式で示
めされる化合物を水性印刷インキ組成物に対して、0.1
〜10重量%含有せしめたことを特徴とする水性印刷イン
キ組成物。 一般式
1. An aqueous printing ink composition mainly composed of a colorant and an aqueous binder, wherein a compound represented by the following general formula is added to the aqueous printing ink composition in an amount of 0.1.
A water-based printing ink composition, characterized in that it is contained in an amount of up to 10% by weight. General formula
【請求項2】水性バインダーが、スチレン/アクリル共
重合体樹脂、スチレン/マレイン共重合体樹脂あるいは
スチレン/マレイン/アクリル共重合体樹脂から選らば
れたアルカリ可溶型樹脂の水溶液である特許請求の範囲
第1項記載の水性印刷インキ組成物。
2. The aqueous binder is an aqueous solution of an alkali-soluble resin selected from a styrene / acryl copolymer resin, a styrene / malein copolymer resin or a styrene / malein / acrylic copolymer resin. A water-based printing ink composition according to claim 1.
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