JPH0737586B2 - Pigment dispersion method - Google Patents

Pigment dispersion method

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JPH0737586B2
JPH0737586B2 JP62209527A JP20952787A JPH0737586B2 JP H0737586 B2 JPH0737586 B2 JP H0737586B2 JP 62209527 A JP62209527 A JP 62209527A JP 20952787 A JP20952787 A JP 20952787A JP H0737586 B2 JPH0737586 B2 JP H0737586B2
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光正 竹谷
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はキナクリドン系顔料及びカーボンブラツクの非
水系ビヒクル中での分散方法に関するものである。
The present invention relates to a method for dispersing a quinacridone pigment and a carbon black in a non-aqueous vehicle.

「従来技術」 一般に顔料は塗料又はインキのビヒクル中で分散された
際に生じる凝集によつて流動性の悪化、他の顔料との混
色時の色分れ、或は塗面光沢の低下など各種の好ましく
ない現象を生じることが多い。
"Prior Art" Generally, pigments have various fluidity due to aggregation caused when dispersed in a vehicle of paint or ink, color separation when mixed with other pigments, or decrease in gloss of coated surface. It often causes the undesirable phenomenon of.

この様な顔料の欠陥を改良する方法としては界面活性
剤、金属石鹸、各種樹脂などによる顔料の表面処理方法
とか、有機顔料の各種の誘導体の利用などが提案されて
いる。例えばUSP3,296,001にフタロシアニンブルーをロ
ジンのカルシウム塩で処理する方法、USP3,582,380では
リソールルビンをジアルキルスルホコハク酸の金属塩で
処理する方法、USP4,391,648ではフタロシアニングリー
ンを芳香族ポリエステルで処理する方法、またUSP3,27
5,637ではキナクリドン顔料の誘導体、USP3,532,520で
はジスアゾエローの誘導体の利用が報告されている。し
かしながらキナクリドン系顔料及びカーボンブラツクに
対しては深い研究がなされておらず、非凝集性を与える
効果特にメタリツクの塗料での鮮明性、発色性などにお
いて、充分に満足しうるものが得られていないのが実状
である。
As a method of improving such a defect of the pigment, a method of treating the surface of the pigment with a surfactant, a metal soap, various resins and the like, and use of various derivatives of organic pigments have been proposed. For example, USP 3,296,001 is a method of treating phthalocyanine blue with a calcium salt of rosin, USP 3,582,380 is a method of treating lysole rubin with a metal salt of dialkylsulfosuccinic acid, and USP 4,391,648 is a method of treating phthalocyanine green with an aromatic polyester. USP3,27
The use of a quinacridone pigment derivative in 5,637 and the use of a disazo yellow derivative in USP 3,532,520 have been reported. However, no deep research has been conducted on quinacridone pigments and carbon blacks, and the effect of imparting non-cohesiveness, especially the vividness and color developability of metallic paints, has not been sufficiently satisfied. Is the actual situation.

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は従来殆んど知られていなかつたキナクリドン系
顔料及びカーボンブラツクの非水系ビヒクル中での流動
性及び凝集性に対し顕著な改善効果を与える顔料の分散
方法を提供するものであり、特にメタリツク塗料での鮮
明性、発色性にすぐれた効果を与える分散方法を提供し
ようとするものである。
"Problems to be Solved by the Invention" The present invention is a quinacridone pigment which has been hardly known in the past, and a pigment which gives a remarkable improvement effect on the fluidity and cohesiveness of carbon black in a non-aqueous vehicle. The present invention is intended to provide a dispersion method, and particularly to provide a dispersion method which gives excellent effects on the sharpness and color development of a metallic paint.

「問題点を解決するための手段」 本発明は上記問題点を解決するもので、キナクリドン系
顔料又はカーボンブラツク100重量部に下記一般式
〔I〕で表わされる化合物を0.5〜15重量部用いること
を特徴とするキクナリドン系顔料又はカーボンブラツク
の非水系ビヒクル中での分散方法である。
"Means for Solving Problems" The present invention is to solve the above problems, and 0.5 to 15 parts by weight of a compound represented by the following general formula [I] is used for 100 parts by weight of a quinacridone pigment or a carbon black. And a method for dispersing a quinacridone pigment or a carbon black in a non-aqueous vehicle.

式中、Qはペリ位に4個のカルボニル基を有するナフタ
レン残基又はペリレン残基を示し、R1、R2は同一又は異
なつて水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基を示し、
nは2又は3を示す。
In the formula, Q represents a naphthalene residue or a perylene residue having four carbonyl groups at the peri position, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms,
n represents 2 or 3.

一般式〔I〕で表わされる化合物(改質剤)をキナクリ
ドン系顔料及びカーボンブラツクとの配合などで用いる
ことにより上記問題点を改良し、顕著な効果を確認する
とともに、改質剤自身の調製の容易さにおいても実用的
に有利なことを確認して、本発明を完成したものであ
る。
By using the compound represented by the general formula [I] (modifier) in combination with a quinacridone pigment and carbon black, the above problems can be improved, a remarkable effect can be confirmed, and the modifier itself can be prepared. The present invention has been completed by confirming that it is practically advantageous in terms of ease of use.

「作用」 本発明の一般式〔I〕にて表わされる化合物は、ナフタ
レン又はペリレンの縮合ベンゼン環のペリ位置換テトラ
カルボン酸の無水物とアミン成分との簡単な反応より得
られる。
"Function" The compound represented by the general formula [I] of the present invention can be obtained by a simple reaction between an anhydride of a peri-substituted tetracarboxylic acid of a condensed benzene ring of naphthalene or perylene and an amine component.

アミン成分の代表的なものとしては、ジメチルアミノエ
チルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、メチルアミ
ノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、エチルアミノプロピ
ルアミンなどが挙げられる。
Representative examples of the amine component include dimethylaminoethylamine, diethylaminoethylamine, methylaminoethylamine, ethylaminoethylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, methylaminopropylamine, ethylaminopropylamine and the like.

本発明の一般式〔I〕の化合物を調製するには、例えば
前記カルボン酸無水物とアミンとを有機溶媒中で100℃
以上、数時間反応させ蒸留により溶媒を除き、水を加え
過、水洗、乾燥、粉砕することにより得られる。又場
合によつては、水媒中で70〜90℃、数時間反応すること
によつて容易に目的の化合物(改質剤)が得られる。
To prepare the compound of the general formula [I] of the present invention, for example, the carboxylic acid anhydride and amine are treated in an organic solvent at 100 ° C.
As described above, it is obtained by reacting for several hours, removing the solvent by distillation, adding water, washing with water, drying and pulverizing. In some cases, the desired compound (modifier) can be easily obtained by reacting in an aqueous medium at 70 to 90 ° C. for several hours.

キナクリドン系有機顔料又はカーボンブラツク100重量
部に対し、式〔I〕で表わされる化合物(改質剤)0.5
〜15重量部、好ましくは1〜10重量部を配合して用いる
と非水系ビヒクル中における流動性の向上及び凝集性防
止にすぐれた効果が得られる。配合量が0.5重量部以下
のときは効果が充分でなく、15重量部以上では効果に変
化なく逆に顔料純度の低下による着色力の低下をきたす
ことがある。本発明の改質剤を利用してキナクリドン系
顔料及びカーボンブラツクを分散するには、改質剤と顔
料を粉体配合して用いるのが普通であるが、非水系ビヒ
クルへ顔料とともに加えてもよい。又予め顔料自体の調
製時に配合して利用することもできる。上記いずれの方
法によつても目的とする効果が得られる。
To 100 parts by weight of a quinacridone-based organic pigment or carbon black, a compound represented by the formula [I] (modifier) 0.5
When used in an amount of -15 parts by weight, preferably 1-10 parts by weight, excellent effects can be obtained in improving fluidity and preventing cohesion in the non-aqueous vehicle. If the compounding amount is 0.5 parts by weight or less, the effect is not sufficient, and if it is 15 parts by weight or more, the effect is not changed, and on the contrary, the coloring power may be decreased due to the decrease in pigment purity. In order to disperse the quinacridone pigment and the carbon black using the modifier of the present invention, it is usual to use the modifier and the pigment in powder blending, but even if added to the non-aqueous vehicle together with the pigment. Good. It is also possible to mix and use the pigment in advance when preparing the pigment itself. The desired effects can be obtained by any of the above methods.

本発明で用いられるキナクリドン系顔料としては、例え
ばC.I.ピグメントバイオレツト19、C.I.ピグメントレツ
ド122、C.I.ピグメントレツド202が挙げられる。
Examples of the quinacridone pigment used in the present invention include CI pigment violet 19, CI pigment red 122, and CI pigment red 202.

次に、実施例をあげ、その効果を述べるが例中の部およ
び百分率は重量基準で示す。
Next, examples will be given and the effects thereof will be described. Parts and percentages in the examples are shown by weight.

「実施例及び比較例」 実施例1 水50部中にナフタレン1,4,5,8テトラカルボン酸二無水
物8部及びジメチルアミノプロピルアミン12部を加え
て、80℃、1時間攪拌する。過、水洗、乾燥して収量
11.9部の粉末状化合物式〔II〕を得る。
"Examples and Comparative Examples" Example 1 8 parts of naphthalene 1,4,5,8 tetracarboxylic dianhydride and 12 parts of dimethylaminopropylamine are added to 50 parts of water and stirred at 80 ° C for 1 hour. Yield after washing, washing and drying
11.9 parts of powdered compound formula [II] are obtained.

得られた化合物はNMRスペクトルにて同定した。 The obtained compound was identified by NMR spectrum.

実施例1−a 容量150mlのガラス容器に C.I.ピグメントバイオレツト19 10 部 アクリデイツク47−712 20 〃 (アクリリツクレンジ、固型分50wt%、大日本インキ化
学工業社製) シンナー 24 〃 化合物式〔II〕 0.5〃 アルミナビーズ(直径3mm) 100 〃 を入れペイントコンデイヨナーにて60分間分散する。つ
いで、 アクリデイツク47−712 13.0部 スーパーベツカミンL−117−60 12.0〃 (イソブチル化メラミン樹脂、固型分60wt%、大日本イ
ンキ化学工業社製) を加えて10分間分散する。得られた塗料をアルミナビー
ズから分離し、粘度及び塗装後の光沢、鮮明度を測定す
ると表1に示す様にすぐれた性質を示した。
Example 1-a CI Pigment Violet 19 10 parts Acryde 47-712 20 〃 (Acrylic range, solid content 50 wt%, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) thinner 24 〃 compound formula [II ] Add 0.5〃 100〃 alumina beads (diameter 3mm) and disperse for 60 minutes with a paint conditioner. Then, Acrydijk 47-712 13.0 parts Super Betukamin L-117-60 12.0〃 (isobutylated melamine resin, solid content 60 wt%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is added and dispersed for 10 minutes. The obtained coating material was separated from the alumina beads, and the viscosity, gloss after coating, and sharpness were measured, and excellent properties were shown as shown in Table 1.

比較例1−b 実施例1−aにおける化合物式〔II〕の添加を除いて実
施例1−aをそのまま行つて得た塗料は表1に示す様
に、実施例1−aよりも劣つた。
Comparative Example 1-b As shown in Table 1, the coating composition obtained by directly carrying out Example 1-a except that the compound of formula [II] was not added was inferior to that of Example 1-a. .

比較例1−c 実施例1−aにおける化合物式〔II〕0.5部の代りにUSP
3,275,637の方法で得られるカルボキシベンズイミドキ
ナクリドン0.3部を用いること以外は実施例1−aをそ
のまま行つて得た塗料は、表1に示す様に実施例1−a
よりも劣つた。
Comparative Example 1-c USP was used instead of 0.5 part of the compound of formula [II] in Example 1-a.
The coating obtained by directly carrying out Example 1-a except that 0.3 part of carboxybenzimidoquinacridone obtained by the method of 3,275,637 is used as in Example 1-a as shown in Table 1.
Was inferior to

実施例2 オルソジクロルベンゼン200部中に、3,4,9,10ペリレン
テトラカルボン酸二無水物12部及びジエチルアミノプロ
ピルアミン16部を加えて、120℃、3時間攪拌する。減
圧蒸留によりオルソジクロルベンゼンを除いた後、水を
加え過、水洗、乾燥、粉砕して収量12.6部の化合物式
〔III〕を得る。
Example 2 To 200 parts of ortho-dichlorobenzene, 12 parts of 3,4,9,10 perylenetetracarboxylic dianhydride and 16 parts of diethylaminopropylamine are added, and the mixture is stirred at 120 ° C. for 3 hours. After removing ortho-dichlorobenzene by distillation under reduced pressure, water was added thereto, washed with water, dried and pulverized to obtain a compound formula [III] with a yield of 12.6 parts.

得られた化合物はNMRスペクトルにて同定した。 The obtained compound was identified by NMR spectrum.

実施例2−a 容量150mlのガラス容器に カーボンブランク 2.5 部 化合物〔III〕 0.15部 アクリデイツク47−712 15 〃 シンナー 25 〃 スチールビーズ(直径1.5mm) 300 〃 を入れてペイントコンデイシヨナーにて60分間分散す
る。ついで、 アクリデイツク47−712 13.1部 スーパーベツカミンL−117−60 10.0〃 を加え10分間分散する。得られた黒色エナメルをスチー
ルビーズから分離し、粘度、塗装後の光沢及びホワイト
エナメルを混合した時の着色力を測定すると表2に示す
様にすぐれた特性を示した。
Example 2-a Carbon blank 2.5 parts Compound [III] 0.15 parts Acryditek 47-712 15〃 thinner 25〃 steel beads (diameter 1.5mm) 300〃 in a glass container having a capacity of 150 ml for 60 minutes with a paint conditioner Spread. Next, add 13.1 parts of Acrydeik 47-712 Super Betukamin L-117-60 10.0 and disperse for 10 minutes. The obtained black enamel was separated from the steel beads, and the viscosity, gloss after coating, and coloring power when mixed with white enamel were measured, and excellent properties were shown as shown in Table 2.

実施例2−b 実施例2−aにおける化合物式〔III〕の添加を0.075部
とした以外は実施例2−aをそのまま行つて得た黒色エ
ナメルは、表2に示すようにすぐれた特性を示した。
Example 2-b The black enamel obtained by directly carrying out Example 2-a except that the compound [III] in Example 2-a was added in an amount of 0.075 part had excellent properties as shown in Table 2. Indicated.

実施例2−c 実施例2−aにおける化合物式〔III〕0.15部の代りに
実施例1で得られた化合物式〔II〕0.15部を使用した以
外は実施例2−aをそのまま行つて得た黒色エナメルは
表2に示すようにすぐれた特性を示した。
Example 2-c Obtained by directly carrying out Example 2-a except that 0.15 parts of the compound formula [II] obtained in Example 1 was used in place of 0.15 part of the compound formula [III] in Example 2-a. The black enamel exhibited excellent properties as shown in Table 2.

比較例2−d 実施例2−aにおける化合物式〔III〕の添加を除いて
実施例2−aをそのまま行つて得た黒色エナメルは、表
2に示すように満足すべきものでなかつた。
Comparative Example 2-d The black enamel obtained by directly carrying out Example 2-a except that the compound [III] in Example 2-a was not added was not satisfactory as shown in Table 2.

実施例3 水150部中にナフタレン1,4,5,8テトラカルボン酸二無水
物17.9部及びジエチルアミノプロピルアミン34.8部を加
え、85〜88℃にて5時間かきまぜる。過、水洗、乾燥
して収量20部の粉末状化合物式〔IV〕を得る。
Example 3 To 150 parts of water, 17.9 parts of naphthalene 1,4,5,8 tetracarboxylic dianhydride and 34.8 parts of diethylaminopropylamine were added, and the mixture was stirred at 85 to 88 ° C for 5 hours. It is filtered, washed with water and dried to obtain 20 parts of a powdery compound formula [IV].

得られた化合物はNMRスペクトルにて同定した。 The obtained compound was identified by NMR spectrum.

実施例3−a 実施例2−aにおける化合物式〔III〕0.15部の代り
に、実施例3で得られた化合物式〔II〕0.15部を使用す
る以外は実施例2−aをそのまま行つて得た黒色エナメ
ルは、表2に示すようにすぐれた特性を示した。
Example 3-a Example 2-a is carried out as it is, except that 0.15 part of the compound formula [II] obtained in Example 3 is used instead of 0.15 part of the compound formula [III] in Example 2-a. The obtained black enamel exhibited excellent properties as shown in Table 2.

実施例4 水250部中に3,4,9,10ペリレンテトラカルボン酸二無水
物24部及びジメチルアミノプロピルアミン25部を加え、
85〜90℃、5時間かきまぜる。過、水洗、乾燥して収
量29.6部の化合物式〔V〕を得る。
Example 4 To 250 parts of water, 24 parts of 3,4,9,10 perylenetetracarboxylic dianhydride and 25 parts of dimethylaminopropylamine were added,
Stir at 85-90 ℃ for 5 hours. It is filtered, washed with water and dried to obtain 29.6 parts of the compound of formula [V].

得られた化合物はNMRスペクトルにて同定した。 The obtained compound was identified by NMR spectrum.

実施例4−a 原色エナメルの調製 150mlガラス容器に C.I.ピグメントレツド122 6 部 アクリデイツク47−712 15 〃 シンナー 15 〃 化合物式〔V〕 0.25〃 アルミナビーズ 100 〃 を入れペイントコンデシヨナーにて90分間分散する。つ
いで アクリデイツク47−712 27.0部 スーパーベツカミンL−117−60 15.0〃 シンナー 14.0〃 を加えて10分間分散する。得られた塗料をアルミナビー
ズから分離する。
Example 4-a Preparation of primary color enamel CI Pigment Red 122 6 parts Acrydeik 47-712 15 〃 Thinner 15 〃 Compound formula [V] 0.25〃 Alumina beads 100〃 are put in a 150 ml glass container and dispersed for 90 minutes by a paint condioner. To do. Next, add Acrydijk 47-712 27.0 parts Super Betukamin L-117-60 15.0〃 thinner 14.0〃 and disperse for 10 minutes. The paint obtained is separated from the alumina beads.

シルバーエナメルの調製 150mlガラス容器に Alペースト(固型分70%) 7部 アクリデイツク47−712 46〃 スーパーベツカミンL−117−60 16〃 キシレン/ブチルセロソルブ=3/1 6〃 を入れペイントコンデイシヨナーにて30分間分散する。Preparation of silver enamel Al paste (solid content 70%) 7 parts Acridik 47-712 46〃 Super Betukamin L-117-60 16〃 Xylene / Butyl Cellosolve = 3/1 6〃 in a 150ml glass container Paint Conditioner Disperse for 30 minutes.

メタリツクエナメルの調合 原色エナメルとシルバーエナメルを次の割合にて混合す
る。
Preparation of metallic enamel Primary color enamel and silver enamel are mixed in the following proportions.

Al/顔料 10/90 50/50 90/10 原色エナメル(部) 800 89 9.9 シルバーエナメル(部) 100 100 100 得られた原色エナメルの粘度及びメタリツクエナメルを
用いてベースコート、クリヤーコートシステムで作成し
た塗板の鮮明度を測定した結果は、表3に示すようにす
ぐれた結果を示した。
Al / Pigment 10/90 50/50 90/10 Primary color enamel (part) 800 89 9.9 Silver enamel (part) 100 100 100 Viscosity of the obtained primary color enamel and coated plate prepared by base coat and clear coat system using the metallic enamel The results of measuring the sharpness were as shown in Table 3, showing excellent results.

比較例4−b 実施例4−aにおける化合物式〔V〕の添加を除いて実
施例4−aをそのまま行つて得た塗料は、表3に示すよ
うに実施例4−aよりも劣つていた。
Comparative Example 4-b The coating material obtained by directly carrying out Example 4-a except for the addition of the compound [V] in Example 4-a was inferior to Example 4-a as shown in Table 3. Was there.

実施例5 水100部中に3,4,9,10ペリレンテトラカルボン酸二無水
物16部及びメチルアミノエチルアミン20.0部を加えて、
80〜85℃、3時間攪拌する。過、水洗、乾燥、粉砕し
て収量19.1部の化合物式〔VI〕を得る。
Example 5 To 100 parts of water, 16 parts of 3,4,9,10 perylenetetracarboxylic dianhydride and 20.0 parts of methylaminoethylamine were added,
Stir at 80-85 ° C for 3 hours. It is filtered, washed with water, dried and pulverized to obtain a compound of formula [VI] in a yield of 19.1 parts.

得られた化合物はNMRスペクトルにて同定した。 The obtained compound was identified by NMR spectrum.

実施例5−a、比較例5−b 実施例1−aと比較例1−bにおけるC.I.ピグメントバ
イオレツト19の代りにC.I.ピグメントレツド122を使う
こと、化合物式〔II〕0.5部の代りに化合物式〔VI〕0.3
部を使うこと以外は実施例1−a、比較例1−bをその
まま行つた結果は、表4に示すように化合物式〔VI〕に
よる改良効果が認められた。
Example 5-a, Comparative Example 5-b Using CI Pigment Red 122 instead of CI Pigment Violet 19 in Example 1-a and Comparative Example 1-b, instead of 0.5 part of compound formula [II]. Compound formula [VI] 0.3
As a result of carrying out Example 1-a and Comparative example 1-b as they were, except that parts were used, as shown in Table 4, the improving effect by the compound formula [VI] was recognized.

「発明の効果」 本発明におけるキナクリドン系顔料又はカーボンブラツ
クの分散方法は非水系ビヒクル、特に焼付型メタリツク
用ワニスに対し、顔料の単独使用又は他の改質剤の使用
ではみられなかつた顕著な改善効果を発揮し、その着色
メタリツク塗料での鮮明で発色性のよい塗膜は充分に満
足しうるものである。又本発明改質剤自身の調製の容易
さから、実用的にも非常に有利な方法である。
"Effect of the Invention" The method of dispersing the quinacridone pigment or the carbon black in the present invention is not found in the use of the pigment alone or in the use of other modifiers for the non-aqueous vehicle, particularly for the baking type metal varnish. A coating film that exhibits an improving effect and is clear and has good color development with the colored metallic paint is sufficiently satisfactory. Further, the method of the present invention is a very advantageous method because it is easy to prepare the modifier itself.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】キナクリドン系顔料又はカーボンブラツク
100重量部に下記一般式〔I〕で表わされる化合物を0.5
〜15重量部用いることを特徴とするキナクリドン系顔料
又はカーボンブラツクの非水系ビヒクル中での分散方
法。 式中、Qはペリ位に4個のカルボニル基を有するナフタ
レン残基又はペリレン残基を示し、R1、R2は同一又は異
なつて水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基を示し、
nは2又は3を示す。
1. A quinacridone pigment or carbon black.
0.5 parts of the compound represented by the following general formula [I] is added to 100 parts by weight.
A method for dispersing a quinacridone pigment or a carbon black in a non-aqueous vehicle, characterized by using -15 parts by weight. In the formula, Q represents a naphthalene residue or a perylene residue having four carbonyl groups at the peri position, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms,
n represents 2 or 3.
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JP4957351B2 (en) * 2007-04-19 2012-06-20 東洋インキScホールディングス株式会社 Coating composition for magnetic recording medium and magnetic recording medium using the same

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