JPH0737126B2 - Polyester film with good adhesion - Google Patents

Polyester film with good adhesion

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JPH0737126B2
JPH0737126B2 JP9156787A JP9156787A JPH0737126B2 JP H0737126 B2 JPH0737126 B2 JP H0737126B2 JP 9156787 A JP9156787 A JP 9156787A JP 9156787 A JP9156787 A JP 9156787A JP H0737126 B2 JPH0737126 B2 JP H0737126B2
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polyester film
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polyester
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、接着性の良好なポリエステルフイルムに関
するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film having good adhesiveness.

(従来の技術) ポリエステルフイルムは、酸としてテレフタール酸を用
い、アルコールとしてエチレングリコール又はジエチレ
ングリコール等を用い、これらを縮合させて得られた高
分子化合物をフイルム状に成形したものである。ポリエ
ステルフイルムは、無色透明であつて耐候性が良好であ
り、強度が大きいので、物品の包装用などに広く使用さ
れている。
(Prior Art) A polyester film is obtained by molding a polymer compound obtained by condensing terephthalic acid as an acid and ethylene glycol or diethylene glycol as an alcohol into a film. BACKGROUND ART A polyester film is colorless and transparent, has good weather resistance, and has high strength, and is therefore widely used for packaging articles.

ところが、ポリエステルフイルムは接着力に乏しいとい
う欠点を持つている。すなわち、ポリエステルフイルム
は、それ自身を互いに接着させることが困難であるた
め、使用が限定された。また、ポリエステルフイルムを
他のフイルムと貼り合わせることも困難であるため、積
層フイルムとすることが困難であつた。さらに、ポリエ
ステルフイルムの上に印刷しようとしても、印刷インキ
との接着性が良好でないために、包装用フイルムの分野
で用途が局限された。そこで、ポリエステルフイルムの
接着性を向上させようとの試みがなされた。
However, the polyester film has the drawback of having poor adhesive strength. That is, polyester films have limited use because it is difficult to bond themselves to each other. In addition, it is difficult to bond the polyester film to other films, which makes it difficult to form a laminated film. Furthermore, even if an attempt is made to print on a polyester film, the adhesiveness with printing ink is not good, so that the application is limited in the field of packaging film. Therefore, attempts have been made to improve the adhesiveness of the polyester film.

ポリエステルフイルムの接着性を改良する方法として
は、放電処理法及び他の樹脂との共押出法が知られてい
る。このうち、放電処理法は、ポリエステルフイルムに
高電圧歪力を作用させて、フイルム表面の性質を変化さ
せる方法である。この方法は、設備に高額の費用を要す
る割には、接着力を充分に向上させるに至らなかつた。
また、共押出法は、ポリエステルと他の樹脂とを同時に
押出するとともに重ね合わせて一体とする方法である
が、この方法ではポリエステルとともに他の樹脂として
何を用いるかが問題であり、今までは他の樹脂として適
当なものを選ぶことができなかつたので、この試みは充
分な成果を挙げ得なかつた。
As a method for improving the adhesiveness of the polyester film, an electric discharge treatment method and a coextrusion method with another resin are known. Among them, the discharge treatment method is a method in which a high voltage strain force is applied to the polyester film to change the properties of the film surface. Although this method requires a large amount of equipment, it has not been possible to sufficiently improve the adhesive strength.
In addition, the co-extrusion method is a method of simultaneously extruding polyester and another resin and superimposing them on each other, but in this method, what is used as the other resin together with polyester is a problem. This attempt was not successful enough because no other suitable resin could be chosen.

(発明が解決しようとする問題点) この発明は、ポリエステルフイルムの表面に他の樹脂を
付設することによつて、ポリエステルフイルムの接着性
を向上させようとするものである。しかも、他の樹脂と
して、無色透明であつて、耐候性が良好であり、しかも
ポリエステルフイルム表面への接着力が強く、かつ他物
への接着力も充分なものを選んで用いようとするもので
ある。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is intended to improve the adhesiveness of a polyester film by attaching another resin to the surface of the polyester film. In addition, as the other resin, one which is colorless and transparent, has good weather resistance, has a strong adhesive force to the surface of the polyester film, and has a sufficient adhesive force to other objects, is selected and used. is there.

(問題点を解決するための手段) この発明は、ポリエステルフイルムの表面に付設する樹
脂として、塩化ビニルとα−オレフインとグリシジルメ
タクリレートとの少なくとも3種の単量体からなる共重
合体を使用し、この共重合体のフイルムをポリエステル
フイルムの表面に付設することによつて、ポリエステル
フイルムの接着性を改善しようとするものである。
(Means for Solving the Problems) This invention uses a copolymer composed of at least three kinds of monomers of vinyl chloride, α-olefin and glycidyl methacrylate as a resin attached to the surface of a polyester film. It is intended to improve the adhesiveness of the polyester film by attaching the film of this copolymer to the surface of the polyester film.

この発明は、塩化ビニルとα−オレフインとグリシジル
メタクリレートとの共重合体をポリエステルフイルムの
表面に形成してなる接着性の良好なポリエステルフイル
ムを提供するものである。
The present invention provides a polyester film having good adhesion, which is formed by forming a copolymer of vinyl chloride, α-olefin and glycidyl methacrylate on the surface of the polyester film.

この発明で用いられる共重合体は、塩化ビニル(以下、
VCという)と、α−オレフイン(以下、OLという)と、
グリシジルメタクリレート(以下、GMという)との3種
の単量体が共重合したものである。このうち、VCとGMと
は、それぞれ単一の化合物であるが、OLだけは数種の化
合物を使用できる。例えば、エチレン、プロピレン、ブ
チレン等を用いることができる。それらは唯1種の化合
物を用いることもできるが、複数種の化合物を混合して
用いることもできる。このうちで好ましいのはエチレン
とプロピレンである。
The copolymer used in this invention is vinyl chloride (hereinafter,
VC) and α-olefin (hereinafter referred to as OL),
It is a copolymer of three kinds of monomers with glycidyl methacrylate (hereinafter referred to as GM). Of these, VC and GM are each a single compound, but only OL can use several compounds. For example, ethylene, propylene, butylene, etc. can be used. Although only one kind of compound can be used, a plurality of kinds of compounds can be mixed and used. Of these, ethylene and propylene are preferable.

VCは沸点−13.9℃の気体である。VCはそれ自身が容易に
重合して塩化ビニル重合体を生成し、また他の単量体と
容易に重合して塩化ビニル共重合体を生成する。これら
の重合体は無色透明な合成樹脂として広く使用されてい
る。
VC is a gas with a boiling point of -13.9 ° C. VC itself easily polymerizes to form a vinyl chloride polymer, and also easily polymerizes with other monomers to form a vinyl chloride copolymer. These polymers are widely used as colorless and transparent synthetic resins.

GMは、式 で表わされる化合物で沸点189℃の液体である。GMは、
それ自身重合し、またVC又はOL等の他の単量体と共重合
して合成樹脂を生成することが知られている。
GM is the formula It is a liquid having a boiling point of 189 ° C. GM
It is known to polymerize itself and to copolymerize with other monomers such as VC or OL to produce a synthetic resin.

この発明ではVCとOLとGMとの3種の単量体が共重合した
ものを用いる。その共重合の割合は、重量で、VCが97−
70%、CLが2−20%、GMが1−10%とする。このうち、
OLを2−20%としたのは、OLが2%未満では共重合体が
溶媒へ溶解しにくくなるからであり、逆に20%を越える
と、共重合体の接着性が低下するからである。また、GM
を1−10%としたのは、GMが1%未満では共重合体の接
着性が劣ることとなり、逆に10%を越えると、共重合体
のポリエステルフイルムへの接着性が劣ることとなるば
かりでなく、共重合体の熱安定性が悪くなるからであ
る。また、VCを97−70%としたのは、VCを主体として、
これによつて共重合体の接着性、耐候性などを良好にす
るためである。
In this invention, a copolymer of three kinds of monomers of VC, OL and GM is used. The copolymerization ratio is, by weight, VC = 97-
70%, CL 2-20%, GM 1-10%. this house,
The OL was set to 2-20% because when the OL is less than 2%, the copolymer becomes difficult to dissolve in the solvent, and when it exceeds 20%, the adhesiveness of the copolymer decreases. is there. Also, GM
If the GM is less than 1%, the adhesiveness of the copolymer will be inferior, and if it exceeds 10%, the adhesiveness of the copolymer to the polyester film will be inferior. Not only that, but the thermal stability of the copolymer becomes worse. Also, VC is 97-70%, because VC is the main
This is to improve the adhesiveness and weather resistance of the copolymer.

この発明で用いられる共重合体は、上記3種の単量体以
外に、少量のさらに別の単量体が加わつて共重合したも
のであつてもよい。別の単量体としては、酢酸ビニル、
ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類や、アルキル
ビニルエーテル類や、アクリル酸又はメタクリル酸のエ
ステル類や、塩化ビニリデン等である。これら別の単量
体は、共重合体全体の10重量%以下であることが必要で
ある。
The copolymer used in the present invention may be a copolymer obtained by adding a small amount of another monomer in addition to the above-mentioned three kinds of monomers. As another monomer, vinyl acetate,
Examples thereof include vinyl esters such as vinyl stearate, alkyl vinyl ethers, esters of acrylic acid or methacrylic acid, and vinylidene chloride. These other monomers must be 10% by weight or less based on the whole copolymer.

共重合体を作るには、これらの単量体を混合して単量体
の混合物を作り、これを重合させる。単量体を混合する
に際しては、GMが常温で液体であり、VCとOLとが常温で
気体であるから、これら三者を加圧下して混合させる。
こうして得られた混合物を共重合させるには種々の方法
を用いることができる。例えば塊状重合法、懸濁重合
法、乳化重合法、溶液重合法、沈澱重合法など種々の方
法を用いることができる。そのうちでは懸濁重合法及び
沈澱重合法によることが好ましい。
To make a copolymer, these monomers are mixed to make a mixture of monomers and this is polymerized. When mixing the monomers, GM is liquid at room temperature and VC and OL are gases at room temperature, so these three are mixed under pressure.
Various methods can be used to copolymerize the mixture thus obtained. For example, various methods such as a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method and a precipitation polymerization method can be used. Among them, the suspension polymerization method and the precipitation polymerization method are preferable.

懸濁重合法を例にとつて、重合方法を概略説明するとつ
ぎのとおりである。まず、水中の部分鹸化ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等
の分散剤を加え、またラウリル硫酸ソーダやソルビタン
モノステアレート等の界面活性剤を加えて、水性媒体を
調製しておく。これとは別に、加圧下で上記単量体混合
物にベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド等の油溶性過酸化物、又はα,α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、α,α′−アゾビス−2,4−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ化合物を加えて、重合すべき単
量体混合物を調製する。次いで、単量体混合物を水性媒
体中に分散させ、これを加温して重合を促進する。こう
して、重合が進行したのち、重合系を冷却して温度を低
下させて重合反応を停止させる。その後分散物中に生成
した共重合体を取得する。
The following is a brief description of the polymerization method, taking the suspension polymerization method as an example. First, an aqueous medium is prepared by adding a dispersant such as partially saponified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone in water, and a surfactant such as sodium lauryl sulfate and sorbitan monostearate. Separately from this, an oil-soluble peroxide such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, or α, α′-azobisisobutyronitrile, α, α′-azobis-2 is added to the monomer mixture under pressure. An azo compound such as 4,4-dimethylvaleronitrile is added to prepare a monomer mixture to be polymerized. Then, the monomer mixture is dispersed in an aqueous medium and heated to accelerate the polymerization. After the polymerization has proceeded in this way, the polymerization system is cooled to lower the temperature and stop the polymerization reaction. Then, the copolymer produced in the dispersion is obtained.

こうして得られた共重合体は、無色透明であつて、それ
自身充分なフイルム形成能力を持つている。またこの共
重合体は広汎な溶媒に溶解しやすく、溶解して低い粘度
の溶液を形成する。さらに、この共重合体は他物への接
着力が大きい。その上に、この共重合体は、熱及び光に
安定であつて充分な耐候性を持つている。従つて、この
共重合体は、被覆層を形成するに適している。
The copolymer thus obtained is colorless and transparent, and has a sufficient film-forming ability by itself. Further, this copolymer is easily dissolved in a wide range of solvents and dissolves to form a low viscosity solution. Further, this copolymer has a large adhesive force to other substances. Moreover, the copolymer is stable to heat and light and has sufficient weather resistance. Therefore, this copolymer is suitable for forming a coating layer.

この発明では、上述のようにして得られた共重合体をポ
リエステルフイルムの表面に薄膜として形成する。薄膜
とするにあたつては、まず、この共重合体を溶媒に溶解
する。溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等の脂肪族ケトン類、酢酸エチル、酢酸−
n−ブチル等のエステル類、クロルベンゼン、メチレン
クロライド等の塩素化炭化水素類、シクロヘキサノンの
ような芳香族ケトン類、テトラヒドロフランジオキサン
のような環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類等を用いることができる。これ
らの溶媒は唯1種のものを用いてもよく、また、2種以
上のものを混合して用いることもできる。共重合体はこ
れらの溶媒に溶解して、10−50重量%の範囲内の溶液を
生成するようにする。
In the present invention, the copolymer obtained as described above is formed as a thin film on the surface of the polyester film. In order to form a thin film, first, this copolymer is dissolved in a solvent. Examples of the solvent include aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, acetic acid-
Esters such as n-butyl, chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene and methylene chloride, aromatic ketones such as cyclohexanone, cyclic ethers such as tetrahydrofuran dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. A class etc. can be used. Only one kind of these solvents may be used, or two or more kinds of solvents may be mixed and used. The copolymer is dissolved in these solvents to form a solution in the range of 10-50% by weight.

この発明では、こうして得られた共重合体の溶液をポリ
エステルフイルムの表面に塗布し、溶媒を揮散させて共
重合体をポリエステルフイルムの表面に形成する。溶液
を塗布するには、ポリエステルフイルムを上記溶液中に
浸漬してもよく、ポリエステルフイルム上に上記溶液を
流延してもよく、またポリエステルフイルム上に上記溶
液を噴霧してもよく、そのほかアプリケーターやバーコ
ーダー等によつて塗布してもよい。溶媒の揮散は、塗布
物上に加温空気を送ることによつて、これを促進させ
る。そのときの空気温度は余り高いものであつてはなら
ない。
In the present invention, the solution of the copolymer thus obtained is applied to the surface of the polyester film, and the solvent is volatilized to form the copolymer on the surface of the polyester film. To apply the solution, the polyester film may be dipped in the solution, the solution may be cast on the polyester film, the solution may be sprayed on the polyester film, and other applicators may be used. Alternatively, it may be applied with a bar coder or the like. Volatilization of the solvent accelerates this by sending warm air over the coating. The air temperature at that time must not be too high.

こうして得られたフイルムは、ポリエステルフイルムと
共重合体フイルムとの貼り合わせ体であつて、その中の
ポリエステルフイルムが大きい強度を持つために全体と
して強靱なフイルムとなつている。また、得られたフイ
ルムは、その表面にVCとOLとGMとの共重合体が存在し、
共重合体が無色透明であるために、全体として無色透明
の美麗なフイルムとなる。しかも、共重合体はポリエス
テルフイルムに強く接着しているので、得られたフイル
ムは剥がれることがない。その上に、ポリエステルフイ
ルムも共重合体フイルムも耐候性が良好であるので、得
られたフイルムは変質しがたく、永く美麗な状態に保た
れる。さらに、共重合体が他物への充分な接着力を持つ
ので、得られたフイルムはこの表面に印刷インキが強固
に付着することとなり、従つて印刷するに適したものと
なり、またこの表面に他物を貼り合わせるに適してい
る。かくして、この発明に係るフイルムは、接着性の良
好なポリエステルフイルムとして価値を発揮する。すな
わち、表面に印刷容易なものとして、また塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、金属箔とのラミネート用に適
したものとして、広い用途が期待できる。
The film thus obtained is a laminate of a polyester film and a copolymer film, and since the polyester film therein has high strength, it is a tough film as a whole. Further, the obtained film has a copolymer of VC, OL and GM on its surface,
Since the copolymer is colorless and transparent, the film as a whole is beautiful and colorless and transparent. Moreover, since the copolymer is strongly adhered to the polyester film, the obtained film does not peel off. In addition, since the polyester film and the copolymer film have good weather resistance, the obtained film is hard to deteriorate and is kept in a beautiful state for a long time. Furthermore, since the copolymer has sufficient adhesion to other objects, the obtained film has the printing ink firmly adhered to this surface, which makes it suitable for printing accordingly, and also to this surface. Suitable for pasting other things. Thus, the film according to the present invention exhibits value as a polyester film having good adhesiveness. That is, it can be expected to have a wide range of uses, such as one that can be easily printed on the surface and one that is suitable for lamination with a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, or a metal foil.

次に、実施例及び比較例を挙げて、この発明に係るフイ
ルムがすぐれている点を具体的に説明する。以下で、単
に部又は%というのは、それぞれ重量部又は重量%の意
味である。
Next, the advantages of the film according to the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, simply parts or% means parts by weight or% by weight, respectively.

実施例1 この実施例では、共重合体としてVCが92%、エチレンが
5%、GMが3%の割合で共重合され、平均重合度が700
のものを用いた。この共重合体をメチルエチルケトンに
溶解して15%の溶液を作り、この溶液を延伸されたポリ
エステルフイルム上にバーコーダーで塗布して乾燥し、
厚み5−10ミクロンの共重合体フイルムをポリエステル
フイルム上に形成した。
Example 1 In this example, as a copolymer, VC was 92%, ethylene was 5% and GM was 3%, and the average degree of polymerization was 700.
I used the one. This copolymer is dissolved in methyl ethyl ketone to make a 15% solution, and this solution is applied onto a stretched polyester film with a bar coater and dried,
A 5-10 micron thick copolymer film was formed on a polyester film.

こうして得られた貼り合わせフイルムについて、その貼
り合わせ強度をテープ剥離試験によつて調べた。試験
は、セロフアン製粘着テープを共重合体フイルムの表面
に貼りつけ、親指で5回強く押さえつけながら擦り、そ
の後テープを初めは徐々に引離し後には急激に引離し
て、共重合体フイルムの剥がれ具合を調べた。共重合体
フイルムは、剥がれることなくポリエステルフイルムと
一体になつていたので、貼り合わせ強度の大きいことが
判明した。
The bonding strength of the bonded film thus obtained was examined by a tape peeling test. In the test, a cellophane adhesive tape was attached to the surface of the copolymer film, rubbed while pressing firmly with the thumb 5 times, and then the tape was gradually separated at first and then rapidly separated to peel off the copolymer film. I checked the condition. Since the copolymer film was integrated with the polyester film without peeling off, it was found that the bonding strength was high.

また、貼り合わせフイルム上に別に印刷インキを塗布し
て、印刷適性を調べた。印刷インキとしては、ポリアミ
ド(三洋化成社製のポリアミド40E)16%、ニトロセル
ロース(大セル社製のSS/1/4)3%、酸化チタン(帝国
化工社製のJR−701)30%、トルエン29%、イソプロピ
ルアルコール17%、酢酸エチル6%の組成のものを用
い、これをバーコーダーで共重合体表面に塗布した。そ
の印刷インキの厚みは5−10ミクロンであつた。こうし
て形成した印刷インキの接着強度を確めるために、上述
のテープ剥離試験を行なつた。その結果、印刷インキは
セロフアン粘着テープによつて剥がされることなく、フ
イルム上に強く接着されていることが判明した。
Further, printing ink was separately applied onto the laminated film and the printability was examined. As printing ink, polyamide (polyamide 40E manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 16%, nitrocellulose (SS / 1/4 manufactured by Daicel Co., Ltd.) 3%, titanium oxide (JR-701 manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) 30%, A composition having 29% toluene, 17% isopropyl alcohol, and 6% ethyl acetate was used, and this was coated on the surface of the copolymer with a bar coder. The thickness of the printing ink was 5-10 microns. In order to confirm the adhesive strength of the printing ink thus formed, the above-mentioned tape peeling test was conducted. As a result, it was found that the printing ink was strongly adhered to the film without being peeled off by the cellophane adhesive tape.

以上により、この発明のフイルムが接着性の良好なこと
が確かめられた。
From the above, it was confirmed that the film of the present invention has good adhesiveness.

実施例2 この実施例は、共重合体だけを変えて、実施例1と同様
に実施した。
Example 2 This example was carried out in the same way as Example 1, but only the copolymer was changed.

共重合体としては、VCが90%、プロピレンが7%、GMが
3%の組成で、平均重合度が500のものを用いた。
A copolymer having a composition of 90% VC, 7% propylene and 3% GM and an average degree of polymerization of 500 was used.

実施例1と同様に上記共重合体をフイルムとしてポリエ
ステルフイルム上に形成し、その貼り合わせ強度を測定
した。また、その貼り合わせフイルムの上に実施例1と
同様に印刷インキを塗布し、印刷インキの接着強度を測
定した。その結果、共重合体も印刷インキも剥がれない
ことがわかつた。
As in Example 1, the above copolymer was used as a film and formed on a polyester film, and its bonding strength was measured. Further, printing ink was applied onto the laminated film in the same manner as in Example 1, and the adhesive strength of the printing ink was measured. As a result, it was found that neither the copolymer nor the printing ink was peeled off.

比較例 この比較例は、共重合体を用いないこととして、ポリエ
ステルフイルムの上に実施例1で用いた印刷インキを直
接に塗布した。その塗布は実施例1と全く同様に行なつ
た。
Comparative Example In this comparative example, the printing ink used in Example 1 was directly applied onto a polyester film, assuming that no copolymer was used. The coating was performed in exactly the same manner as in Example 1.

塗布した印刷インキの上にセロフアン粘着テープを貼り
つけ、実施例1と全く同様にしてテープ剥離試験を行な
つた。その結果は、印刷インキが剥がれた。従つて、接
着性が充分でないことが確認された。
A cellophane adhesive tape was attached onto the applied printing ink, and a tape peeling test was conducted in the same manner as in Example 1. The result was that the printing ink came off. Therefore, it was confirmed that the adhesiveness was not sufficient.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塩化ビニルとα−オレフインとグリシジル
メタクリレートとの共重合体のフイルムをポリエステル
フイルムの表面に形成してなる接着性の良好なポリエス
テルフイルム。
1. A polyester film having good adhesion, which is formed by forming a film of a copolymer of vinyl chloride, α-olefin and glycidyl methacrylate on the surface of a polyester film.
【請求項2】共重合体が、97−70重量%の塩化ビニル
と、2−20重量%のα−オレフインと、1−10重量%の
グリシジルメタクリレートとが共重合したものであるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載するポリ
エステルフイルム。
2. The copolymer is a copolymer of 97-70% by weight of vinyl chloride, 2-20% by weight of α-olefin and 1-10% by weight of glycidyl methacrylate. The polyester film according to claim 1.
【請求項3】共重合体がメチルエチルケトンに溶解され
10−50重量%の溶液とされて、ポリエステルフイルム上
に塗布され、乾燥されてなる特許請求の範囲第1項又は
第2項に記載するポリエステルフイルム。
3. The copolymer is dissolved in methyl ethyl ketone
The polyester film according to claim 1 or 2, which is prepared as a 10 to 50% by weight solution and applied onto a polyester film and dried.
JP9156787A 1987-04-14 1987-04-14 Polyester film with good adhesion Expired - Lifetime JPH0737126B2 (en)

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