JPH07333434A - Optical compensating sheet and liquid crystal display device using same - Google Patents

Optical compensating sheet and liquid crystal display device using same

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JPH07333434A
JPH07333434A JP6127807A JP12780794A JPH07333434A JP H07333434 A JPH07333434 A JP H07333434A JP 6127807 A JP6127807 A JP 6127807A JP 12780794 A JP12780794 A JP 12780794A JP H07333434 A JPH07333434 A JP H07333434A
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JP
Japan
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liquid crystal
film
optical
crystal cell
compensation sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP6127807A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yosuke Nishiura
陽介 西浦
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP6127807A priority Critical patent/JPH07333434A/en
Publication of JPH07333434A publication Critical patent/JPH07333434A/en
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  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

PURPOSE:To industrially obtain an optical compensating sheet capable of considerably widening the angle of the field of view of a TN type liquid crystal display device and to prevent the electrification of a transparent-polymer film so that the sheet is obtd. CONSTITUTION:At least an oriented film is formed on a transparent polymer film and a discoid compd. is preferentially oriented so that the normal direction of the discoid face of the discoid compd. coincides with a direction inclined from the normal direction of the polymer film by 5-85 deg.. An antistatic agent is contained in the resultant optical compensating sheet.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光学補償シートに関
し、特にTN型液晶表示素子のコントラスト及び表示色
の視角特性を改善するために有用な光学補償シートに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical compensatory sheet, and more particularly to an optical compensatory sheet useful for improving the viewing angle characteristics of contrast and display color of a TN type liquid crystal display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】日本語ワードプロセッサやデスクトップ
パソコン等のOA機器の表示装置の主流であるCRT
は、薄型軽量、低消費電力という大きな利点をもった液
晶表示素子に変換されてきている。現在普及している液
晶表示素子(以下LCDと称す)の多くは、ねじれネマ
チック液晶を用いている。このような液晶を用いた表示
方式としては、複屈折モードと旋光モードとの2つの方
式に大別できる。
2. Description of the Related Art CRTs, which are the mainstream display devices for office automation equipment such as Japanese word processors and desktop personal computers
Have been converted into liquid crystal display elements which have the great advantages of thinness, light weight, and low power consumption. Most of the liquid crystal display elements (hereinafter, referred to as LCDs) which are currently popular use twisted nematic liquid crystals. The display method using such a liquid crystal can be roughly classified into a birefringence mode and an optical rotation mode.

【0003】複屈折モードを用いたLCDは、液晶分子
配列のねじれ角が90゜以上ねじれたもので、急峻な電
気光学特性を持つため、能動素子(薄膜トランジスタや
ダイオード)が無くても単純なマトリクス状の電極構造
で時分割駆動により大容量の表示が得られる。しかし、
この複屈折モードを用いたLCDは応答速度が遅く(数
百ミリ秒)、階調表示が困難という欠点を持っているた
め、能動素子を用いた液晶表示素子(TFT−LCDや
MIM−LCDなど)の表示性能を越えるまでにはいた
らない。
An LCD using a birefringence mode has a twisted angle of 90 ° or more in the alignment of liquid crystal molecules and has steep electro-optical characteristics. Therefore, a simple matrix is provided without active elements (thin film transistors or diodes). A large-capacity display can be obtained by time-divisional driving with the electrode structure. But,
An LCD using this birefringence mode has a drawback that the response speed is slow (several hundreds of milliseconds) and gradation display is difficult. Therefore, a liquid crystal display element (TFT-LCD, MIM-LCD, etc.) using an active element is used. The display performance of) is exceeded.

【0004】TFT−LCDやMIM−LCDには、液
晶分子の配列状態が90゜ねじれた旋光モードの表示方
式(TN型液晶表示素子)が用いられている。この表示
方式は、応答速度が速く(数十ミリ秒)、容易に白色表
示が得られ、高い表示コントラストを示すことから他の
方式のLCDと比較して高画質化には最も有力な方式で
ある。しかし、ねじれネマティック液晶を用いているた
め、表示方式の原理上、見る方向によって表示色や表示
コントラストが変化するといった視角特性上の問題があ
り、CRTの表示性能を越えるまでにはいたらない。
For the TFT-LCD and MIM-LCD, a display system (TN type liquid crystal display element) of optical rotation mode in which the alignment state of liquid crystal molecules is twisted by 90 ° is used. This display method is the most effective method for high image quality compared with other LCDs because it has a fast response speed (tens of milliseconds), white display is easily obtained, and high display contrast is exhibited. is there. However, since the twisted nematic liquid crystal is used, there is a problem in view angle characteristics that the display color and the display contrast are changed depending on the viewing direction due to the principle of the display system, and the display performance of the CRT cannot be exceeded.

【0005】特開平4ー229828号、特開平4ー2
58923号公報などに見られるように、一対の偏光板
とTN型液晶セルの間に、位相差フィルムを配置するこ
とによって視野角を拡大しようとする方法が提案されて
いる。上記特許公報で提案された位相差フィルムは、液
晶セルに対して、垂直な方向に位相差がほぼゼロのもの
であり、真正面からはなんら光学的な作用を及ぼさず、
傾けたときに位相差が発現し、液晶セルで発現する位相
差を補償しようというものである。しかし、これらの方
法によってもLCDの視野角はまだ不十分であり、更な
る改良が望まれている。特に、車載用や、CRTの代替
として考えた場合には、現状の視野角では全く対応でき
ないのが実状である。
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-229828 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-2
As disclosed in Japanese Patent No. 58923, a method has been proposed in which a viewing angle is increased by disposing a retardation film between a pair of polarizing plates and a TN type liquid crystal cell. The retardation film proposed in the above-mentioned patent publication has a retardation of almost zero in the direction perpendicular to the liquid crystal cell, and does not exert any optical action from the front.
A phase difference appears when tilted, and the phase difference that appears in the liquid crystal cell is compensated. However, even with these methods, the viewing angle of LCD is still insufficient, and further improvement is desired. In particular, when considered as a vehicle-mounted type or as a substitute for a CRT, the current viewing angle cannot cope with the situation.

【0006】また、特開平4ー366808号、特開平
4ー366809号公報では、光学軸が傾いたカイラル
ネマティク液晶を含む液晶セルを位相差フィルムとして
用いて視野角を改良しているが、2層液晶方式となりコ
ストが高く、非常に重いものとなっている。更に特開平
4ー113301号、特開平5ー80323号公報に、
液晶セルに対して、光軸が傾斜している位相差フィルム
を用いる方法が提案されているが、一軸性のポリカーボ
ネートを斜めにスライスして用いるため、大面積の位相
差フィルムを、低コストでは得難いという問題点があっ
た。また特開平5ー157913号、EP057630
4A1公報に、ポリカーボネートに特殊な延伸を行なう
ことにより、光軸が傾斜している位相差フィルムを用い
る方法が提案されているが、やはり、大面積の位相差フ
ィルムを低コストで得ることは難しい。
Further, in JP-A-4-366808 and JP-A-4-366809, a viewing angle is improved by using a liquid crystal cell containing a chiral nematic liquid crystal having an inclined optical axis as a retardation film. It is a two-layer liquid crystal system, which is expensive and very heavy. Further, in JP-A-4-113301 and JP-A-5-80323,
For liquid crystal cells, a method of using a retardation film whose optical axis is inclined has been proposed, but since a uniaxial polycarbonate is used by obliquely slicing, a large area retardation film is provided at low cost. There was a problem that it was difficult to obtain. Further, JP-A-5-157913 and EP057630.
4A1 proposes a method of using a retardation film having an optical axis inclined by specially stretching a polycarbonate, but it is still difficult to obtain a large area retardation film at low cost. .

【0007】また、特開平5ー215921号公報にお
いては一対の配向処理された基板に硬化時に液晶性を示
す棒状化合物を挟持した形態の複屈折板によりLCDの
光学補償をする案が提示されているが、この案では従来
から提案されているいわゆるダブルセル型の補償板と何
ら変わることがなく、大変なコストアップになり事実上
大量生産には向かない。さらに棒状化合物を使用する限
りは、後に述べる光学理由によりその複屈折板ではTN
型LCDの全方位視野角改善は不可能である。また、特
開平3ー9326号、及び特開平3ー291601号公
報においては配向膜が設置されたフィルム状基盤に高分
子液晶を塗布することによりLCD用の光学補償板とす
る案が記載されているが、この方法では分子を斜めに配
向させることは不可能であるため、やはりTN型LCD
の全方位視野角改善は不可能である。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 215921/1993, there is proposed a plan for optically compensating an LCD with a birefringent plate in which a rod-shaped compound exhibiting liquid crystal properties at the time of curing is sandwiched between a pair of aligned substrates. However, this plan is no different from the so-called double-cell type compensator that has been proposed in the past, and it causes a great increase in cost and is practically unsuitable for mass production. Further, as long as a rod-shaped compound is used, the birefringent plate is TN for the optical reason described later.
It is impossible to improve the omnidirectional viewing angle of the type LCD. Further, in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-9326 and 3-291601, there is described a plan to apply a polymer liquid crystal to a film-shaped substrate on which an alignment film is provided to form an optical compensator for LCD. However, since it is impossible to orient molecules obliquely with this method, TN-type LCDs are also used.
It is impossible to improve the omnidirectional viewing angle.

【0008】そこで、本発明者らは円盤状化合物を含む
層を面配向性の透明フィルム上に設けた配向膜上に配向
させたせた光学補償シートを発明し、特願平5ー236
539号において出願した。この光学補償シートにおい
ては、円盤状化合物が傾斜配向したモノドメイン構造を
とることによる、光軸が傾斜した負の一軸性の光学特性
と、透明フィルムの面配向性による、光軸が法線方向に
ある負の一軸性の光学特性との相乗効果により、全体と
して、光軸は持たないがレターデーションの絶対値につ
いて極小値が存在し、その方向が光学補償シートの法線
方向から傾斜した光学特性を有しており、従来から提案
されているTFT用光学補償シートと比べて全方向にわ
たり視野角をさらに改良することができる。しかしなが
ら、該光学補償フィルムの製造において、配向膜をラビ
ングする際の帯電に伴うゴミ付きや防爆上の問題もあっ
た。
Therefore, the inventors of the present invention invented an optical compensation sheet in which a layer containing a discotic compound is oriented on an orientation film provided on a plane orientation transparent film, and Japanese Patent Application No. Hei 5-236.
Filed in No. 539. In this optical compensatory sheet, a negative uniaxial optical property in which the optical axis is tilted due to the monodomain structure in which the discotic compound is tilted and oriented, and the optical axis is in the normal direction due to the plane orientation of the transparent film. Due to the synergistic effect with the negative uniaxial optical property of the above, there is an optical axis as a whole, but there is a minimum value for the absolute value of the retardation, and the direction is tilted from the normal direction of the optical compensation sheet. Since it has characteristics, the viewing angle can be further improved in all directions as compared with the conventionally proposed TFT optical compensation sheet. However, in the production of the optical compensation film, there are problems such as dust attachment and explosion proof due to charging when rubbing the alignment film.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はTN型LCDの視野角を格段に広げることのできる光
学補償シートを工業的に提供する事であり、そのために
透明高分子フィルムの帯電を防止する事である。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to industrially provide an optical compensation sheet capable of significantly widening the viewing angle of a TN type LCD, and for that purpose, charging of a transparent polymer film. Is to prevent.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題は、(1)透明
高分子フィルム上に少なくとも配向膜を形成した後、該
フィルムの法線方向から、5゜ないし85゜傾斜した方
向に円盤状化合物の円盤面の法線方向がある様に、該円
盤状化合物を優先配向させた光学補償シートであって、
該光学補償シートが帯電防止剤を含有することを特徴と
する光学補償シート。 (2)該透明高分子フィルムが固有複屈折値が0.05
以下である素材からなり、面内の主屈折率nx、ny及び
厚み方向の主屈折率nzが式(1)であることを特徴と
する請求項1光学補償シート。 式(1) 10≦{(nx+ny)/2−nz}×d≦600 (nm) (3)2枚の電極基盤間にツイストネマチック液晶を挟
持してなる液晶セルと、その両側に配置された2枚の偏
光板と、前記液晶セルと前記偏光板の間に少なくとも1
枚の光学補償シートを備えた液晶表示素子において、該
光学補償シートが(1)ないし(2)の光学補償シート
であることを特徴とする液晶表示素子。によって達成さ
れた。
Means for Solving the Problems The above-mentioned problems are as follows: (1) After forming at least an alignment film on a transparent polymer film, a discotic compound is formed in a direction inclined by 5 ° to 85 ° from the normal direction of the film. An optical compensation sheet in which the discotic compound is preferentially oriented so that the disc surface has a normal direction,
An optical compensation sheet, wherein the optical compensation sheet contains an antistatic agent. (2) The transparent polymer film has an intrinsic birefringence value of 0.05
The optical compensatory sheet according to claim 1, which is made of the following materials and has in-plane principal refractive indices nx and ny and a thickness-wise principal refractive index nz represented by the formula (1). Formula (1) 10 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 600 (nm) (3) A liquid crystal cell in which a twisted nematic liquid crystal is sandwiched between two electrode substrates and arranged on both sides of the liquid crystal cell. Two polarizing plates and at least 1 between the liquid crystal cell and the polarizing plate.
A liquid crystal display device comprising a sheet of optical compensation sheet, wherein the optical compensation sheet is the optical compensation sheet of (1) or (2). Achieved by

【0011】以下、本発明の有用性を説明する。まず、
光学的有用性を図面を用いてTN型LCDを例にとり説
明する。図1、図2は、液晶セルにしきい値電圧以上の
十分な電圧を印加した場合の液晶セル中を伝搬する光の
偏光状態を示したものである。コントラストの視野角特
性には、特に電圧印加時の光の透過率特性が大きく寄与
するため、電圧印加時を例にとり説明する。図1は、液
晶セルに光が垂直に入射した場合の光の偏光状態を示し
た図である。自然光L0が偏光軸PAをもつ偏光板Aに
垂直に入射したとき、偏光板PAを透過した光は、直線
偏光L1となる。
The usefulness of the present invention will be described below. First,
The optical utility will be described with reference to the drawings using a TN LCD as an example. 1 and 2 show polarization states of light propagating in a liquid crystal cell when a sufficient voltage equal to or higher than a threshold voltage is applied to the liquid crystal cell. Since the transmittance characteristic of light particularly when a voltage is applied greatly contributes to the viewing angle characteristic of the contrast, a case where a voltage is applied will be described as an example. FIG. 1 is a diagram showing a polarization state of light when light is vertically incident on a liquid crystal cell. When the natural light L0 is vertically incident on the polarizing plate A having the polarization axis PA, the light transmitted through the polarizing plate PA becomes the linearly polarized light L1.

【0012】TN型液晶セルに十分に電圧を印加した時
の液晶分子の配列状態を、概略的に1つの液晶分子でモ
デル的に示すと、概略図中LCのようになる。液晶セル
中の液晶分子でモデル的に示すと、概略図中LCの分子
長軸が光の進路と平行な場合、入射面(光の進路に垂直
な面内)での屈折率の差が生じないので、液晶セルを透
過しても直線偏光のまま伝搬する。偏光板Bの偏光軸P
Bを偏光板Aの偏光軸PAと垂直に設定すると、液晶セ
ルを透過した直線偏光L2は偏光板Bを透過することが
できず暗状態となる。
When a sufficient voltage is applied to the TN type liquid crystal cell, the alignment state of the liquid crystal molecules is schematically shown as a model with one liquid crystal molecule, which is represented by LC in the schematic diagram. Modeling the liquid crystal molecules in a liquid crystal cell, when the LC major axis in the schematic diagram is parallel to the light path, a difference in refractive index occurs on the incident surface (in the plane perpendicular to the light path). Since it does not exist, linearly polarized light propagates even when it passes through the liquid crystal cell. Polarization axis P of polarizing plate B
When B is set to be perpendicular to the polarization axis PA of the polarizing plate A, the linearly polarized light L2 that has passed through the liquid crystal cell cannot pass through the polarizing plate B and is in a dark state.

【0013】図2は、液晶セルに光が斜めに入射した場
合の光の偏光状態を示した図である。入射光の自然光L
0が斜めに入射した場合偏光板Aを透過した偏光L1は
ほぼ直線偏光になる。(実際の場合偏光板の特性により
楕円偏光になる)。この場合、液晶の屈折率異方性によ
り液晶セルの入射面において屈折率の差が生じ、液晶セ
ルを透過する光L2は楕円偏光しており偏光板Bでは完
全に遮断されない。この様に、斜方入射においては暗状
態での光の遮断が不十分となり、コントラストの大幅な
低下を招き好ましくない。
FIG. 2 is a diagram showing a polarization state of light when the light obliquely enters the liquid crystal cell. Natural light of incident light L
When 0 is obliquely incident, the polarized light L1 transmitted through the polarizing plate A becomes almost linearly polarized light. (In the actual case, it becomes elliptically polarized due to the characteristics of the polarizing plate). In this case, the refractive index anisotropy of the liquid crystal causes a difference in the refractive index on the incident surface of the liquid crystal cell, and the light L2 transmitted through the liquid crystal cell is elliptically polarized light and is not completely blocked by the polarizing plate B. As described above, in the case of oblique incidence, blocking of light in a dark state becomes insufficient, which causes a large reduction in contrast, which is not preferable.

【0014】本発明は、この様な斜方入射におけるコン
トラストの低下を防ぎ視角特性を改善できる光学補償シ
ートを工業的に提供しようとするものである。図3に本
発明により製造される光学補償シートの使用例を示し
た。偏光板Aと液晶セルTNCとの間に、液晶セルの法
線方向から傾いた方向にレターデーションの絶対値の極
小値を持つ光学補償シートRF1が配置されている。こ
の光学補償シートRF1はこの方向に対して光の入射す
る角度が大きくなる程位相差が大きくなる複屈折体であ
る。また、偏光板Bと液晶セルTNCとの間に、光学補
償シートRF1と同様の光学特性を持つ光学補償シート
RF2が配置されている。。この様な構成の液晶表示素
子に図2の場合と同様に自然光L0が斜方入射すると以
下に述べる光学変調が起こる。先ず、偏光板Aによって
直線偏光L1にされ、光学異方素子RF1を透過すると
きに位相遅延作用によって楕円偏光L3に変調される。
次に液晶セルTNCを通ると逆位相の楕円偏光L4に変
調され、更に光学異方素子RF2を透過すると位相遅延
作用によって元の直線偏光L5に戻される。こうした作
用によって、自然光L0は種々の斜方入射においても同
一な透過率が得られる様になり、視角依存性のない高品
位な表示が可能な液晶表示素子を得る事ができる。
The present invention is intended to industrially provide an optical compensatory sheet capable of preventing such a decrease in contrast due to oblique incidence and improving viewing angle characteristics. FIG. 3 shows an example of using the optical compensation sheet manufactured by the present invention. Between the polarizing plate A and the liquid crystal cell TNC, an optical compensation sheet RF1 having a minimum absolute value of retardation is arranged in a direction inclined from the normal direction of the liquid crystal cell. The optical compensatory sheet RF1 is a birefringent body in which the phase difference increases as the angle of incidence of light in this direction increases. Further, an optical compensation sheet RF2 having the same optical characteristics as the optical compensation sheet RF1 is arranged between the polarizing plate B and the liquid crystal cell TNC. . When the natural light L0 is obliquely incident on the liquid crystal display device having such a structure as in the case of FIG. 2, the optical modulation described below occurs. First, it is converted into linearly polarized light L1 by the polarizing plate A, and is modulated into elliptically polarized light L3 by the phase delay action when passing through the optically anisotropic element RF1.
Next, when it passes through the liquid crystal cell TNC, it is modulated into elliptically polarized light L4 having an opposite phase, and when it further passes through the optically anisotropic element RF2, it is returned to the original linearly polarized light L5 by the phase delaying action. With such an effect, the natural light L0 can obtain the same transmittance even under various oblique incidences, and it is possible to obtain a liquid crystal display element capable of high-quality display without viewing angle dependence.

【0015】本発明の光学補償シートによって、液晶表
示素子の視野角を大幅に向上できたことについては以下
のように推定している。TN−LCDの多くは、ノーマ
リーホワイトモードが採用されている。このモードで
は、視角を大きくすることに伴って、黒表示部からの光
の透過率が著しく増大し、結果としてコントラストの急
激な低下を招いていることになる。黒表示は電圧印加時
の状態であるが、この時TN液晶セル内の液晶分子は図
4(a)のモデルのように並んでいる。この液晶分子の
配列を三軸屈折率がほぼ等しい複数の屈折率楕円体で近
似すると図4(b)の様になり、TN液晶セルは光学軸
がセルの表面に対する法線方向から若干傾いた正の一軸
性光学異方体2枚と該法線方向と光学軸が同じ方向を向
いた正の一軸性光学異方体2枚、合計4枚の積層体とみ
なすことができる。
It is presumed as follows that the viewing angle of the liquid crystal display device was significantly improved by the optical compensation sheet of the present invention. Most TN-LCDs adopt a normally white mode. In this mode, the transmittance of light from the black display portion is significantly increased as the viewing angle is increased, resulting in a sharp drop in contrast. The black display is the state when a voltage is applied. At this time, the liquid crystal molecules in the TN liquid crystal cell are aligned as in the model of FIG. When the arrangement of the liquid crystal molecules is approximated by a plurality of refractive index ellipsoids having substantially the same triaxial refractive index, it becomes as shown in FIG. 4B, and the optical axis of the TN liquid crystal cell is slightly tilted from the direction normal to the cell surface. It can be regarded as a laminated body of four positive uniaxial optical anisotropic bodies and two positive uniaxial optical anisotropic bodies whose optical axes are in the same direction as the normal direction.

【0016】液晶セルが正の一軸性光学異方体4枚の積
層体とみなせるのであれば、それを補償するためには該
積層体と同じ光軸傾斜角の組み合わせからなる負の一軸
性光学異方体4枚を使うのが好ましい。本発明の場合、
光学軸がセルの表面に対する法線方向から若干傾いた負
の一軸性光学異方体として円盤状化合物層が作用してお
り、光学軸がセルの表面に対する法線方向と同じ方向を
向いた負の一軸性光学異方体として面配向性ベースフィ
ルムが作用していることになる。このような理由から本
発明における負の一軸性光学異方体積層体によって大幅
な視野角特性改善がなされたものと推定する。
If the liquid crystal cell can be regarded as a laminate of four positive uniaxial optical anisotropic bodies, in order to compensate for it, negative uniaxial optics composed of the same combination of optical axis tilt angles as the laminate is used. It is preferable to use four anisotropic plates. In the case of the present invention,
The disk-shaped compound layer acts as a negative uniaxial optical anisotropic body whose optical axis is slightly tilted from the direction normal to the cell surface, and the optical axis is negative in the same direction as the normal direction to the cell surface. That is, the plane-oriented base film acts as the uniaxial optically anisotropic body. For these reasons, it is presumed that the negative uniaxial optically anisotropic laminate of the present invention has significantly improved the viewing angle characteristics.

【0017】また円盤状化合物として特定のディスコテ
ィック液晶を選べばディスコティック液晶相は配向状態
のまま固化させるとディスコティック液晶相・固相転移
温度以下ではその構造が安定に保たれるので、この光学
異方体は熱的にも安定である。
If a particular discotic liquid crystal is selected as the discotic compound, the structure is kept stable below the discotic liquid crystal phase / solid phase transition temperature when the discotic liquid crystal phase is solidified in the aligned state. The optically anisotropic substance is also thermally stable.

【0018】本発明におけるディスコティック液晶と
は、下記に列挙するようなものであるが、分子自身が負
の一軸性をもち且つ斜め配向膜により基板面に対して斜
めに光軸が配向するものであれば、とくに下記物質に限
定されるものではない。
The discotic liquid crystals in the present invention are those listed below, but the molecules themselves have negative uniaxiality and the optical axis is oriented obliquely to the substrate surface by the oblique orientation film. If it is, it is not particularly limited to the following substances.

【0019】[0019]

【化1】 [Chemical 1]

【0020】[0020]

【化2】 [Chemical 2]

【0021】[0021]

【化3】 [Chemical 3]

【0022】[0022]

【化4】 [Chemical 4]

【0023】本発明におけるディスコティック液晶層の
負の一軸性とは、該液晶層の3軸方向屈折率を、その値
が小さい順にn1、n2、n3としたとき、n1<n2=n3
の関係を有するものである。従って光学軸方向の屈折率
が最も小さいという特性を有するものである。ただし、
2とn3の値は厳密に等しい必要はなく、ほぼ等しけれ
ば十分である。具体的には、 |n2−n3|/|n2−n1|≦0.2 であれば実用上問題はない。また、TFT、TN型液晶
セルの視野角特性を大幅に改良する条件としては、該液
晶層の光学軸はシート面の法線方向からの傾きβが5度
〜50度であることが好ましく、10度〜40度がより
好ましい。更に、該液晶層の厚さをaとしたとき、 50≦Δn’・a≦300 (nm) の条件を満足することが好ましい。但し、Δn’=(n
2+n3)/2−n1である。
Negative uniaxiality of the discotic liquid crystal layer in the present invention means that n 1 <n when the refractive indices in the triaxial direction of the liquid crystal layer are n 1 , n 2 and n 3 in the order of decreasing values. 2 = n 3
Have a relationship of. Therefore, it has a characteristic that the refractive index in the optical axis direction is the smallest. However,
The values of n 2 and n 3 do not have to be exactly equal, they need to be approximately equal. Specifically, if | n 2 −n 3 | / | n 2 −n 1 | ≦ 0.2, there is no practical problem. Further, as a condition for greatly improving the viewing angle characteristics of the TFT or TN type liquid crystal cell, it is preferable that the optical axis of the liquid crystal layer has an inclination β of 5 ° to 50 ° from the normal direction of the sheet surface, It is more preferably 10 degrees to 40 degrees. Further, when the thickness of the liquid crystal layer is a, it is preferable that the condition of 50 ≦ Δn ′ · a ≦ 300 (nm) is satisfied. However, Δn ′ = (n
2 + n 3) is / 2-n 1.

【0024】次に本発明における配向膜について説明す
る。単純に基板表面をラビング処理し、その上に塗設す
るだけで有効な配向が得られるディスコティック液晶・
基板の組み合わせもあるが、最も汎用性が高い方法は配
向膜を使う方法である。配向膜としては、無機物斜方蒸
着膜、或いは特定の有機高分子膜をラビングした配向膜
がこれにあたる。また、アゾベンゼン誘導体からなるL
B膜のように光により異性化を起こし、分子が方向性を
持って均一に配列する薄膜などもこれにあてはまる。有
機配向膜としては代表的なものとしてポリイミド膜があ
る。これはポリアミック酸(例えば、日産化学(株)製
SE−7210)を基板面に塗布し100℃から300
℃で焼成後ラビングすることにより、円盤状化合物をを
配向させることができる。また、アルキル鎖変性系ポバ
ール(例えば、クラレ(株)製MP203、同R1130
など)の塗膜ならば焼成は必要なく、ラビングするだけ
で該配向能が付与できる。その他、ポリビニルブチラー
ル、ポリメチルメタクリレート、など疎水性表面を形成
する有機高分子膜ならば大抵のものがその表面をラビン
グすることにより配向能を付与できる。
Next, the alignment film in the present invention will be described. A discotic liquid crystal that can be effectively aligned by simply rubbing the surface of the substrate and coating it on it.
Although there are combinations of substrates, the most versatile method is to use an alignment film. As the alignment film, an inorganic oblique vapor deposition film or an alignment film obtained by rubbing a specific organic polymer film corresponds to this. In addition, L consisting of an azobenzene derivative
This also applies to a thin film, such as the B film, which undergoes isomerization by light and in which the molecules are oriented and uniformly arranged. A polyimide film is a typical organic alignment film. This is a coating of polyamic acid (for example, SE-7210 manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.) on the surface of the substrate, and the temperature is 100 ° C.
The discotic compound can be oriented by rubbing after firing at ℃. In addition, an alkyl chain-modified Poval (for example, MP203 and R1130 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
No coating is required for the coating film of (1), and the orientation ability can be imparted only by rubbing. In addition, almost any organic polymer film such as polyvinyl butyral or polymethyl methacrylate that forms a hydrophobic surface can be provided with an orientation ability by rubbing the surface.

【0025】上記配向膜は、その上に塗設された円盤状
化合物がディスコティック液晶を形成した時の配向方向
を決定する作用がある。但し、ディスコティック液晶の
配向は円盤状化合物の一次構造にも依存するため、その
組み合わせを最適化する必要がある。次に、一旦配向を
したディスコティック液晶分子は基板面とある角度θを
もって配向するが、1成分系では斜め配向の角度は配向
膜の種類によってあまり変化せず、ディスコティック液
晶分子固有の値をとることが多い。また、ディスコティ
ック液晶分子2種以上を混合するとその混合比によりあ
る範囲内の傾斜角調整ができる。従って、斜め配向の傾
斜角制御にはディスコティック液晶種の選択、更には2
種以上のディスコティック液晶分子を混合するなどの方
法が有効である。
The above-mentioned alignment film has the function of determining the alignment direction when the discotic compound coated thereon forms a discotic liquid crystal. However, since the orientation of the discotic liquid crystal depends on the primary structure of the discotic compound, it is necessary to optimize the combination. Next, the discotic liquid crystal molecules that have once been oriented are oriented at an angle θ with respect to the substrate surface, but in the one-component system, the angle of oblique orientation does not change much depending on the type of the alignment film, and the value specific to the discotic liquid crystal molecules is changed. I often take it. When two or more discotic liquid crystal molecules are mixed, the tilt angle can be adjusted within a certain range by the mixing ratio. Therefore, to control the tilt angle of oblique alignment, select the discotic liquid crystal type, and
A method of mixing at least one discotic liquid crystal molecule is effective.

【0026】本発明の光学補償シートに用いる高分子フ
ィルムは光透過率が良好であることに加えて、式(1)
の面配向レターデーションを有していることが必要にな
る。 (1) 10≦{(nx+ny)/2−nz}×d≦600 (nm) を満たす状態である。但しnx、nyはフィルム面内の
互いに直交する主屈折率で、nzはフィルムの厚み方向
の主屈折率である。nx=nyが好ましいが、nxとn
yの値は厳密に等しい必要はなく、ほぼ等しければ十分
である。具体的には、 |nx−ny|/|nx−nz|≦0.2 であれば実用上問題はない。また、更に好ましくは、 (2) 20≦{(nx+ny)/2−nz}×d≦300 (nm) を満たす状態である。該高分子フィルムは溶液流延法ま
たは溶融押出し法で製膜されるが、一般に溶液流延法で
は幅や長さが規制された状態での溶媒蒸発によって面配
向がおこり、溶融押出し法では延伸によって面配向がお
こる。式(1)や(2)のように、比較的低レターデー
ションに工業的に制御するためには、固有複屈折値が
0.05以下の素材が必要である。具体的にはゼオネッ
クス(日本ゼオン)、ARTON(日本合成ゴム)、フ
ジタック(富士写真フイルム)などの商品名で売られて
いる素材から形成されたフィルムが好ましい。
The polymer film used in the optical compensation sheet of the present invention has good light transmittance and also has the formula (1)
It is necessary to have the plane orientation retardation of. (1) A state in which 10 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 600 (nm) is satisfied. However, nx and ny are main refractive indices that are orthogonal to each other in the film plane, and nz is a main refractive index in the thickness direction of the film. nx = ny is preferable, but nx and n
The values of y need not be exactly equal, but nearly equal is sufficient. Specifically, if | nx-ny | / | nx-nz | ≦ 0.2, there is no practical problem. Further, it is more preferable that (2) 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 300 (nm) is satisfied. The polymer film is formed by a solution casting method or a melt extrusion method. Generally, in the solution casting method, surface orientation occurs due to solvent evaporation in a state where the width and length are regulated, and in the melt extrusion method, stretching is performed. This causes plane orientation. As in formulas (1) and (2), a material having an intrinsic birefringence value of 0.05 or less is required for industrially controlling a relatively low retardation. Specifically, a film formed from a material sold under the trade name of Zeonex (Nippon Zeon), ARTON (Nippon Synthetic Rubber), Fujitac (Fuji Photo Film Co., Ltd.) or the like is preferable.

【0027】次に、本発明に係わる帯電防止剤について
述べる本発明で、好ましく使用される導電性材料は結晶
性の金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び、
用いられる金属酸化物に対してドナ−を形成する異種原
子を少量含むもの等は一般的にいって導電性が高いので
特に好ましい。金属酸化物の例として、ZnO,TiO
2,SnO2,Al23,In23,SiO2,MgO,
BaO,MoO3,V25等、あるいはこれらの複合酸
化物が良く、特にZnO,In23,V25,及びSn
2が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばZ
nOに対してはAl,In等の添加、SnO2に対して
はSb,Nb,P,ハロゲン元素等の添加、またTiO
2に対してはNb,Ta等の添加が効果的である。これ
らの異種原子の添加量は、0.01mol%〜30mo
l%の範囲が好ましいが、0.1〜10mol%であれ
特に好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のた
めに、微粒子形成時に珪素化合物を添加してもよい。本
発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体
積抵抗率は107 Ω−cm以下、特に105 Ω−cm以
下である。
Next, in the present invention which describes the antistatic agent according to the present invention, the conductive material preferably used is crystalline metal oxide particles, and those containing oxygen defects, and
Those containing a small amount of different atoms forming a donor with respect to the metal oxide used are generally preferred because they have high conductivity. Examples of metal oxides include ZnO and TiO
2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO,
BaO, MoO 3 , V 2 O 5, etc., or a composite oxide of these is preferable, and particularly ZnO, In 2 O 3 , V 2 O 5 , and Sn.
O 2 is preferred. As an example containing a hetero atom, for example, Z
Addition of Al, In, etc. to nO, addition of Sb, Nb, P, halogen element, etc. to SnO 2 , TiO
For 2 , the addition of Nb, Ta, etc. is effective. The amount of addition of these hetero atoms is 0.01 mol% to 30 mo.
The range of 1% is preferable, but 0.1-10 mol% is particularly preferable. Furthermore, in order to improve the dispersibility of fine particles and the transparency, a silicon compound may be added during the formation of fine particles. The metal oxide fine particles of the present invention have conductivity, and their volume resistivity is 10 7 Ω-cm or less, particularly 10 5 Ω-cm or less.

【0028】これらの酸化物については特開昭56−1
43431号、同56−120519号、同58−62
647号などに記載されている。さらに又、特公昭59
−6235号に記載のごとく、他の結晶性金属酸化物粒
子あるいは繊維状物(例えば酸化チタン)に上記の金属
酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。利用
できる一次粒子サイズは0.0001〜1μmが好まし
いが、0.001〜0.5μmであると分散後の安定性
がよく使用しやすい。また、光散乱性をできるだけ小さ
くするために0.001〜0.3μmの導電性粒子を利
用すると透明度が上がり大変好ましい。これらの粒子は
分散液及び塗布膜中での粒子は通常数個以上の一次粒子
が集合した二次凝集体であり、その粒径は0.3〜0.
01μm であり、好ましくは0.2〜0.03μmであ
る。又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその
長さは30μm以下で直径が1μm以下が好ましく、特
に好ましいのは長さが10μm以下で直径0.3μm以
下であり長さ/直径比が3以上である。
Regarding these oxides, JP-A-56-1
43431, 56-120519, 58-62.
No. 647, etc. Furthermore, Japanese Patent Publication Sho 59
As described in No. 6235, a conductive material obtained by adhering the above metal oxide to other crystalline metal oxide particles or fibrous substances (for example, titanium oxide) may be used. The usable primary particle size is preferably 0.0001 to 1 μm, but when it is 0.001 to 0.5 μm, stability after dispersion is good and easy to use. Further, it is very preferable to use conductive particles of 0.001 to 0.3 μm in order to reduce the light scattering property as much as possible because the transparency is increased. These particles are usually secondary agglomerates in which several or more primary particles are aggregated in the dispersion liquid and the coating film, and the particle size is 0.3 to 0.
It is 01 μm, preferably 0.2 to 0.03 μm. When the conductive material is needle-like or fibrous, the length is preferably 30 μm or less and the diameter is 1 μm or less, and particularly preferably, the length is 10 μm or less and the diameter is 0.3 μm or less. Is 3 or more.

【0029】本発明のこれらの導電性を有する金属酸化
物はバインダ−なしで塗布液から塗布されてもよく、好
ましい塗布量は1g/m2でありより好ましくは0.0
009〜0.5g/m2、特に好ましくは0.0012
〜0.3g/m2 である。その場合更にその上にバイン
ダーを塗布することが好ましい。又、本発明の金属酸化
物はバインダーと共に塗布されることが更に好ましい。
バインダーとしては、特に限定されないが、前述のバイ
ンダーなども用いることができ、例えばゼラチンやデキ
ストラン、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリビニル
アルコールのような水溶性バインダーでもよいし、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン/ブタジエン共重合体、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネートなどの合成重合体バインダー
を有機溶媒で使ってもよいし更にこれらの重合体バイン
ダーを水分散体の形体で用いてもよい。
These conductive metal oxides of the present invention may be coated from a coating solution without a binder, and the preferable coating amount is 1 g / m 2, more preferably 0.0
009 to 0.5 g / m 2, particularly preferably 0.0012
Is about 0.3 g / m 2 . In that case, it is preferable to further apply a binder thereon. Further, the metal oxide of the present invention is more preferably coated with a binder.
The binder is not particularly limited, but the above-mentioned binders and the like can be used. For example, a water-soluble binder such as gelatin, dextran, polyacrylamide, starch, or polyvinyl alcohol may be used, or poly (meth) acrylic acid ester, poly Synthetic polymer binders such as vinyl acetate, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene / butadiene copolymer, polystyrene, polyester, polyethylene, polyethylene oxide, polypropylene and polycarbonate may be used as the organic solvent, and further, these may be used. The polymeric binder may be used in the form of an aqueous dispersion.

【0030】又、これらの金属酸化物は球形状のものと
繊維状のものを混合して使用しても良い。本発明の金属
酸化物の含有量は、0.0005g/m2以上であり、
より好ましくは0.0009〜0.5g/m2、特に好
ましくは0.0012〜0.3g/m2である。又、本
発明の効果を阻害しない範囲で本発明の金属酸化物から
なる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶性樹脂、エ
マルジョン等をマット化、膜質改良のために添加しても
良い。例えば、本発明の金属酸化物からなる層中に無機
微粒子を添加してもよい。添加する無機微粒子の例とし
ては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ
ゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を
あげることができる。微粒子は、平均粒径0.01〜1
0μmが好ましく、より好ましくは0.01〜5μm、
塗布剤中の固形分に対して重量比で0.05〜10部が
好ましく、特に好ましいのは0.1〜5部である。
These metal oxides may be used as a mixture of spherical and fibrous ones. The content of the metal oxide of the present invention is 0.0005 g / m 2 or more,
The amount is more preferably 0.0009 to 0.5 g / m 2 , and particularly preferably 0.0012 to 0.3 g / m 2 . Further, a heat-resistant agent, a weather-resistant agent, inorganic particles, a water-soluble resin, an emulsion, etc. may be added to the layer made of the metal oxide of the present invention for matting and improving the film quality within a range that does not impair the effects of the present invention. good. For example, inorganic fine particles may be added to the layer made of the metal oxide of the present invention. Examples of the inorganic fine particles to be added include silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate and the like. Fine particles have an average particle diameter of 0.01 to 1
0 μm is preferable, more preferably 0.01 to 5 μm,
The weight ratio to the solid content in the coating agent is preferably 0.05 to 10 parts, and particularly preferably 0.1 to 5 parts.

【0031】又、これらの導電剤の塗布剤中には各種の
有機又は無機の、硬化剤を添加しても良い。これらの硬
化剤は低分子化合物でも高分子化合物でも良く、これら
は単独で使用しても、組み合わせて使用しても良い。
Further, various organic or inorganic curing agents may be added to the coating agent of these conductive agents. These curing agents may be low molecular weight compounds or high molecular weight compounds, and these may be used alone or in combination.

【0032】低分子硬化剤としては、例えば、ティー・
エイチ・ジェームス(T.H.James)による「ザ・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theor
y ofthe Photographic Process)」、第4版、77頁〜
88頁に記載されている低分子硬化剤が使用され、その
中でもビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、
トリアジン環を有するものが好ましく、特に特開昭53
−41221号、特開昭60−225143号に記載さ
れている低分子化合物が好ましい。
As the low-molecular curing agent, for example, tea
"The Theory of the Photographic Process" by TH James
y of the Photographic Process) ", 4th edition, p. 77-
The low-molecular curing agent described on page 88 is used, among which vinyl sulfonic acid, aziridine group, epoxy group,
Those having a triazine ring are preferable, and especially JP-A-53-53.
-421221 and the low molecular weight compounds described in JP-A-60-225143 are preferable.

【0033】高分子硬化剤とは、好ましくはゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基を同一分子内に少なくと
も2個以上有する、分子量2000以上の化合物であ
り、ゼラチン等の親水性コロイドと反応する基として
は、例えば、アルデヒド基、エポキシ基、活性ハライド
(ジクロロトリアジン、クロロメチルスチリル基、クロ
ロエチルスルホニル基等)、活性ビニル基、活性エステ
ル基等があげられる。本発明に用いられる高分子硬化剤
としては、例えば、ジアルデヒト澱粉、ポリアクロレイ
ン、米国特許第3,396,029号記載のアクロレイ
ン共重合体のようなアルデヒド基を有するポリマー、米
国特許第3,623,878号記載のエポキシ基を有す
るポリマー、リサーチ・ディスクロージャー誌1733
3(1978)等に記載されているジクロロトリアジン
基を有するポリマー、特開昭56−66841号に記載
されている活性エステル基を有するポリマー、特開昭5
6−142524号、米国特許第4,161,407
号、特開昭54−65033号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌16725(1978)等に記載されている
活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基を有するポ
リマーが好ましく、特に特開昭56−142524号に
記載されている様な、長いスペーサーによって活性ビニ
ル基、あるいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結
合されているものが好ましい。
The polymer hardening agent is preferably a compound having a molecular weight of 2000 or more and having at least two groups which react with a hydrophilic colloid such as gelatin in the same molecule and which reacts with a hydrophilic colloid such as gelatin. Examples of the group include an aldehyde group, an epoxy group, an active halide (dichlorotriazine, chloromethylstyryl group, chloroethylsulfonyl group, etc.), an active vinyl group, an active ester group and the like. Examples of the polymer curing agent used in the present invention include polymers having an aldehyde group such as dialdecit starch, polyacrolein and acrolein copolymers described in US Pat. No. 3,396,029, and US Pat. No. 3,623. , 878, Polymers with Epoxy Groups, Research Disclosure 1733
3 (1978) and the like having a dichlorotriazine group, a polymer having an active ester group described in JP-A-56-66841, and JP-A-5-
6-142524, U.S. Pat. No. 4,161,407.
Polymers having an active vinyl group or a group serving as a precursor thereof described in JP-A-54-65033, Research Disclosure 16725 (1978) and the like are preferable, and JP-A-56-142524 is particularly preferable. Preference is given to active vinyl groups or groups which are the precursors thereof being linked to the polymer main chain by means of long spacers, as described.

【0034】次に発明に好ましく用いられる導電性ポリ
マ−、又はラテックスについて記す。用いられる導電性
ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン性、
ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、その中
でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。より
好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カルボン
酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又3級
アミン系、4級アンモニウム系、ホスホニウム系であ
る。これらの導電性ポリマーは、例えば、特公昭52−
25251号、特開昭51−29923号、特公昭60
−48024号記載のアニオン系ポリマー又はラテック
ス、特公昭57−18176号、同57−56059
号、同58−56856号、米国特許4118231号
などに記載のカチオン系ポリマー又はラテックスを挙げ
ることができる。
The conductive polymer or latex preferably used in the invention will be described below. The conductive polymer used is not particularly limited, and may be anionic, cationic,
Either betaine or nonionic may be used, but among them, anionic and cationic are preferable. More preferred are anionic sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, and phosphoric acid-based polymers or latexes, and tertiary amine-based, quaternary ammonium-based, and phosphonium-based polymers. These conductive polymers are disclosed, for example, in Japanese Examined Patent Publication No.
25251, JP-A-51-29923, JP-B-60
-48024 described anionic polymer or latex, JP-B-57-18176 and 57-56059.
Nos. 58-56856, US Pat. No. 4,118,231 and the like, and cationic polymers or latexes can be mentioned.

【0035】以下にこれらの導電性ポリマー又はラテッ
クスについて具体例を記すが、これに限定されるもので
はない。
Specific examples of these conductive polymers or latices will be described below, but the present invention is not limited thereto.

【0036】[0036]

【化5】 [Chemical 5]

【0037】本発明のこれらの導電性を有するポリマー
又はラテックスはバインダーなしで塗布液から塗布され
てもよく、その場合更にその上にバインダーを塗布する
ことが好ましい。又、本技術の導電性を有するポリマー
又はラテックスはバインダーと共塗布してもよい。本発
明の導電性を有するポリマー又はテラックスの含有量は
0.005〜5g/m2であり、好ましくは0.01〜
3g/m2、より好ましくは0.02〜1g/m2であ
る。又、バインダーは0.005〜5g/m2であり、
好ましくは、0.01〜3g/m2、特に好ましくは
0.01〜2g/m2である。導電性ポリマー又はラテ
ックスとバインダーの比は、重量比で99:1から1
0:90であり好ましいのは95:5から15:85で
あり、特に好ましいのは90:10から20:80であ
る。本発明の帯電防止剤として用いられる導電性金属酸
化物、ポリマー及びラテックスの添加層は特に限定され
ない。帯電防止剤を含有する帯電防止層を設けてもよい
し、配向膜層、円盤状化合物層や必要に応じて設けられ
る保護層、下塗り層、バック層、バック保護層等に用い
てもよい。これらの中で好ましいものとしては下塗り
層、バック層である。 上記により作製された帯電防止
層の導電性は、その抵抗が低い程好ましく、25℃、相
対湿度で1013以下であり、より好ましくは1012
下、特に好ましいのは1011以下である。
These conductive polymers or latices of the present invention may be coated from a coating solution without a binder, in which case it is preferable to further coat a binder thereon. The conductive polymer or latex of the present technology may be co-coated with a binder. The content of the conductive polymer or terax of the present invention is 0.005 to 5 g / m 2 , and preferably 0.01 to 5.
3 g / m 2, more preferably from 0.02 to 1 g / m 2. Further, the binder is 0.005 to 5 g / m 2 ,
It is preferably 0.01 to 3 g / m 2 , and particularly preferably 0.01 to 2 g / m 2 . The weight ratio of conductive polymer or latex to binder is 99: 1 to 1
It is 0:90, preferably 95: 5 to 15:85, and particularly preferably 90:10 to 20:80. The additive layer of the conductive metal oxide, polymer and latex used as the antistatic agent of the present invention is not particularly limited. An antistatic layer containing an antistatic agent may be provided, or it may be used as an alignment film layer, a discotic compound layer or a protective layer, an undercoat layer, a back layer, a back protective layer, etc. which are provided as necessary. Among these, an undercoat layer and a back layer are preferable. The conductivity of the antistatic layer produced as described above is preferably as low as possible, and is 10 13 or less at 25 ° C. and relative humidity, more preferably 10 12 or less, and particularly preferably 10 11 or less.

【0038】[0038]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。 実施例1 富士写真フィルム(株)製トリアセチルセルロース(厚
み100μm、{(nx+ny)/2−nz}×d=70
nm)のロールフィルムの一方の側にゼラチン層(0.
1μm)を塗設し、反対側の面にP−5で示す化合物を
塗設し、その上に粒径0.1μmのシリカを含むジアセ
チルセルロースを塗設したロールフィルムを得た。次に
塗設したゼラチン層の上に長鎖アルキル変性ポバール
(クラレ(株)製MP−203)を塗布し、110℃の温
風30秒間乾燥させた後、ラビング処理を行い配向膜を
形成した。この配向膜上に、前記円盤状化合物TE−8
が10wt%、イルガキュア907(商品名、日本チ
バガイギー(株)製)が0.1wt%となるようにメチ
ルエチルケトン中に溶かした液をスピンコーターにより
3200rpmで塗布して、1μ厚の円盤状化合物を含
む層を有したフィルムを作成した。このフィルムを15
0℃に設定された恒温槽に5分間入れてディスコティッ
ク液晶を形成、熟成させた後に、引き続き150℃の条
件下で水銀灯(400ワット)を2分間照射し、室温ま
で放冷する事により、光学補償シートを得た。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples. Example 1 Triacetyl cellulose manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (thickness 100 μm, {(nx + ny) / 2−nz} × d = 70)
gelatin layer (0..nm) on one side of the roll film.
1 μm) was coated, the compound shown by P-5 was coated on the opposite surface, and diacetyl cellulose containing silica having a particle size of 0.1 μm was coated thereon to obtain a roll film. Next, a long-chain alkyl-modified Poval (MP-203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied onto the applied gelatin layer, dried with hot air at 110 ° C. for 30 seconds, and then rubbed to form an alignment film. . The discotic compound TE-8 was formed on the alignment film.
Is 10 wt% and Irgacure 907 (trade name, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) is 0.1 wt%, and a solution prepared by dissolving in methyl ethyl ketone is applied at 3200 rpm by a spin coater to contain a 1 μ-thick discotic compound. A film with layers was made. This film 15
After being placed in a constant temperature bath set at 0 ° C for 5 minutes to form a discotic liquid crystal and aged, the mercury lamp (400 watt) is continuously irradiated for 2 minutes under the condition of 150 ° C, and allowed to cool to room temperature. An optical compensation sheet was obtained.

【0039】実施例2 三菱瓦斯化学(株)製ポリカーボネート:ユーピロン
(厚み100μm、{(nx+ny)/2−nz}×d=
34nm)のロールフィルムの両面に以下に示す方法で
グロー放電処理(Gと表示)を行った。グロー放電処理
は、まず断面が直径2cmの円柱状の長さ40cmの棒
状電極を10cm間隔に4本絶縁板上に固定した。この
電極板を真空タンク内に固定し、この電極面から15c
m離れ、電極面に正対するように幅30cmの該フィル
ムを2秒間の表面処理が行われるように走行させた。フ
ィルムが電極を通過する直前に、フィルムが直径50c
mの温度コントローラー付き加熱ロールに3/4周接触
するように加熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電
極ゾーンの間のフィルム面に熱電対温度計を接触させる
ことによりフィルム面温度を115℃にコントロールし
た。真空槽内の圧力は0.15Torr、雰囲気気体中
のH2O分圧は80%で行った。放電周波数は30KH
z、出力2500W、処理強度は0.5KV・A・分/
2で行った。真空グロー放電電極は特願平5−147
864記載の方法に従った。放電処理後の支持体が巻き
取られる前に表面温度が30℃になるように、直径50
cmの温度コントローラー付き冷却ロールに接触させ巻
き取った。
Example 2 Polycarbonate manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc .: Iupilon (thickness 100 μm, {(nx + ny) / 2−nz} × d =
Both sides of the roll film (34 nm) were subjected to glow discharge treatment (denoted as G) by the method described below. In the glow discharge treatment, first, columnar rod-shaped electrodes having a diameter of 2 cm and a length of 40 cm were fixed on four insulating plates at intervals of 10 cm. This electrode plate is fixed in a vacuum tank, and 15c from this electrode surface
At a distance of m, the film having a width of 30 cm was run so as to face the electrode surface so that the surface treatment was performed for 2 seconds. Just before the film passes through the electrodes, the film has a diameter of 50c.
Place the heating roll so that it makes 3/4 round contact with the heating roll with a temperature controller of m, and further bring the film surface temperature to 115 ° C. by bringing a thermocouple thermometer into contact with the film surface between the heating roll and the electrode zone. Controlled. The pressure in the vacuum chamber was 0.15 Torr, and the partial pressure of H 2 O in the atmospheric gas was 80%. Discharge frequency is 30KH
z, output 2500 W, processing intensity 0.5 KV · A · min /
It was carried out at m 2 . The vacuum glow discharge electrode is Japanese Patent Application No. 5-147.
The method described in 864 was followed. After the discharge treatment, the diameter of the support should be 50 so that the surface temperature becomes 30 ° C before the support is wound up.
It was wound in contact with a cooling roll having a temperature controller of cm.

【0040】次に実施例1と同様にしてロールフィルム
の一方の側にゼラチン層(0.1μm)を塗設し、反対
側の面にP−5で示す化合物を塗設し、その上に粒径
0.1μmのシリカを含むジアセチルセルロースを塗設
したロールフィルムを得た。次に塗設したゼラチン層の
上に長鎖アルキル変性ポバール(クラレ(株)製MP−
203)を塗布し、110℃の温風30秒間乾燥させた
後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。この配向膜
上に前記円盤状化合物TE−8とTE−8を重量比
4対1で混合したものを塗設(1.0μm)した後、1
45℃まで昇温、熱処理しディスコティック液晶を形
成、熟成させた後室温まで急冷し、光学補償シートを得
た。
Then, in the same manner as in Example 1, a gelatin layer (0.1 μm) was coated on one side of the roll film, and the compound represented by P-5 was coated on the opposite side, and the layer was coated on the gelatin layer. A roll film coated with diacetyl cellulose having a particle size of 0.1 μm was obtained. Next, a long-chain alkyl-modified Poval (MP-manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied on the applied gelatin layer.
203) was applied and dried with hot air at 110 ° C. for 30 seconds, and then rubbing treatment was performed to form an alignment film. A mixture of the discotic compounds TE-8 and TE-8 mixed at a weight ratio of 4: 1 was applied (1.0 μm) on the alignment film, and then 1
The temperature was raised to 45 ° C., heat treatment was performed to form a discotic liquid crystal, the mixture was aged, and then rapidly cooled to room temperature to obtain an optical compensation sheet.

【0041】比較例1 ゼラチン層の反対側には何も塗設しない事以外は実施例
1と同様にして、光学補償シートを得た。
Comparative Example 1 An optical compensation sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that nothing was coated on the side opposite to the gelatin layer.

【0042】比較例2 ゼラチン層の反対側には何も塗設しない事以外は実施例
2と同様にして、光学補償シートを得た。
Comparative Example 2 An optical compensation sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that nothing was coated on the side opposite to the gelatin layer.

【0043】液晶の異常光と常光の屈折率の差と液晶セ
ルのギャップサイズの積が480nmでねじれ角が90
゜のTN型液晶セルに実施例1・2及び比較例1・2で
得た光学補償シートを図5のように装着し、液晶セルに
対して0V〜5Vの40Hz矩形波における透過率
(T)の角度依存性を大塚電子製LCD−5000によ
って測定した。液晶セル表面の法線方向からコントラス
ト比(T1V/T5V)が10を示す位置までの角度を視野
角と定義し、上下左右の視野角を求めた。ここで、光学
補償シートを全く装着しない該TN型液晶セルのみの測
定を、比較例3とした。尚、図5において矢印は光学補
償シートにおけるラビング方向、また液晶セルにおける
ラビング方向を表している。図5において光学補償シー
トのディスコティック液晶層は2枚とも液晶セル側に存
在している。実施例1、2の光学補償シートはTN型液
晶セルの視野角を大幅に広げることができ、また製造工
程においてもなんら問題は起こらなかった。これに対
し、比較例1、2の光学補償シートは、ラビング工程で
発生したスタチックが原因と思われるゴミ付きの問題が
発生し、得率が非常に悪かった。また、面配向レターデ
ーションが式(1)を満たすフィルムを用いた、実施例
1、比較例1の光学補償シートの方が実施例2、比較例
2の光学補償シートよりも視野角改善効果が大きかっ
た。
The product of the difference in refractive index between the extraordinary light and the ordinary light of the liquid crystal and the gap size of the liquid crystal cell is 480 nm, and the twist angle is 90.
The optical compensation sheets obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were mounted on a TN type liquid crystal cell at 0 ° as shown in FIG. 5, and the transmittance (T) at a 40 Hz rectangular wave of 0 V to 5 V was measured with respect to the liquid crystal cell. The angle dependence of) was measured by LCD-5000 manufactured by Otsuka Electronics. The angle from the direction normal to the surface of the liquid crystal cell to the position where the contrast ratio (T 1V / T 5V ) shows 10 was defined as the viewing angle, and the viewing angle in the vertical and horizontal directions was obtained. Here, the measurement of only the TN type liquid crystal cell without any optical compensation sheet was set as Comparative Example 3. In FIG. 5, arrows indicate the rubbing direction in the optical compensation sheet and the rubbing direction in the liquid crystal cell. In FIG. 5, both discotic liquid crystal layers of the optical compensation sheet are present on the liquid crystal cell side. The optical compensation sheets of Examples 1 and 2 were able to significantly widen the viewing angle of the TN type liquid crystal cell, and no problems occurred in the manufacturing process. On the other hand, the optical compensatory sheets of Comparative Examples 1 and 2 had a problem with dust, which is considered to be caused by static generated in the rubbing process, and the yield was very poor. Further, the optical compensation sheets of Example 1 and Comparative Example 1 using the film having the plane orientation retardation satisfying the formula (1) are more effective in improving the viewing angle than the optical compensation sheets of Example 2 and Comparative Example 2. It was great.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明により帯電を防止する事ができ、
TN型LCDの視野角を格段に広げることのできる光学
補償シートを高得率で工業的に提供する事ができた。
According to the present invention, charging can be prevented,
It has been possible to industrially provide an optical compensation sheet with a high yield, which can significantly widen the viewing angle of a TN type LCD.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】液晶セルに光が垂直に入射した場合の光の偏光
状態を示した図である。
FIG. 1 is a diagram showing a polarization state of light when light is vertically incident on a liquid crystal cell.

【図2】液晶セルに光が斜めに入射した場合の光の偏光
状態を示した図である。
FIG. 2 is a diagram showing a polarization state of light when light obliquely enters a liquid crystal cell.

【図3】光学補償シートの使用例を示した図である。FIG. 3 is a diagram showing an example of use of an optical compensation sheet.

【図4】TN液晶セルに電圧をかけたときの液晶分子配
列モデル図、及びその光学特性を近似した図である。
FIG. 4 is a liquid crystal molecule alignment model diagram when a voltage is applied to a TN liquid crystal cell, and a diagram in which optical characteristics thereof are approximated.

【図5】実施例・比較例における視角特性を測定した時
の偏光板の偏光軸、液晶セルのラビング方向、光学補償
シート配向膜のラビング方向の関係を示した図である。
FIG. 5 is a diagram showing a relationship among a polarization axis of a polarizing plate, a rubbing direction of a liquid crystal cell, and a rubbing direction of an optical compensation sheet alignment film when measuring viewing angle characteristics in Examples and Comparative Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

TNC:TN型液晶セル A、B:偏光板 PA、PB:偏光軸 L0:自然光 L1、L5:直線偏光 L2:液晶セルを通った後の変調光 L3、L4:楕円偏光 LC:TN型液晶セルに十分に電圧を印加した時の液晶
分子の配列状態 RF1、RF2:光学補償シート BL:バックライト R1、R2:光学補償シートのラビング方向
TNC: TN type liquid crystal cell A, B: polarizing plate PA, PB: polarization axis L0: natural light L1, L5: linearly polarized light L2: modulated light after passing through the liquid crystal cell L3, L4: elliptically polarized light LC: TN type liquid crystal cell State of liquid crystal molecules when a sufficient voltage is applied to the electrodes RF1, RF2: Optical compensation sheet BL: Backlight R1, R2: Rubbing direction of the optical compensation sheet

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明高分子フィルム上に少なくとも配向
膜を形成した後、該フィルムの法線方向から、5゜ない
し85゜傾斜した方向に円盤状化合物の円盤面の法線方
向がある様に、該円盤状化合物を優先配向させた光学補
償シートであって、該光学補償シートが帯電防止剤を含
有することを特徴とする光学補償シート。
1. At least an alignment film is formed on a transparent polymer film, and a normal direction of the disc surface of the discotic compound is in a direction inclined by 5 ° to 85 ° from the normal direction of the film. An optical compensatory sheet in which the discotic compound is preferentially oriented, wherein the optical compensatory sheet contains an antistatic agent.
【請求項2】 該透明高分子フィルムが固有複屈折値が
0.05以下である素材からなり、面内の主屈折率n
x、ny及び厚み方向の主屈折率nzが式(1)であるこ
とを特徴とする請求項1光学補償シート。 式(1) 10≦{(nx+ny)/2−nz}×d≦600 (nm)
2. The transparent polymer film is made of a material having an intrinsic birefringence value of 0.05 or less and has an in-plane principal refractive index n.
2. The optical compensatory sheet according to claim 1, wherein x, ny, and the main refractive index nz in the thickness direction are represented by the formula (1). Formula (1) 10 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 600 (nm)
【請求項3】 2枚の電極基盤間にツイストネマチック
液晶を挟持してなる液晶セルと、その両側に配置された
2枚の偏光板と、前記液晶セルと前記偏光板の間に少な
くとも1枚の光学補償シートを備えた液晶表示素子にお
いて、該光学補償シートが請求項1ないし2記載の光学
補償シートであることを特徴とする液晶表示素子。
3. A liquid crystal cell in which a twisted nematic liquid crystal is sandwiched between two electrode substrates, two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell, and at least one optical element between the liquid crystal cell and the polarizing plate. A liquid crystal display element comprising a compensation sheet, wherein the optical compensation sheet is the optical compensation sheet according to claim 1.
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