JPH07331294A - Bleaching agent composition - Google Patents

Bleaching agent composition

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JPH07331294A
JPH07331294A JP12655094A JP12655094A JPH07331294A JP H07331294 A JPH07331294 A JP H07331294A JP 12655094 A JP12655094 A JP 12655094A JP 12655094 A JP12655094 A JP 12655094A JP H07331294 A JPH07331294 A JP H07331294A
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JP
Japan
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group
bleaching
component
composition
acid
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Application number
JP12655094A
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Japanese (ja)
Inventor
Kozo Ohira
晃三 大平
Akira Ogasawara
章 小笠原
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a bleaching agent composition containing an alkali metal hypochlorite, storable over a long period even under a severe condition without causing the decomposition of an alkali metal hypochlorite, having excellent storage stability and viscosity characteristics and exhibiting high cleaning and bleaching power and safety. CONSTITUTION:This bleaching agent composition contains (a) 0.1-13wt.% of an alkali metal hypochlorite, (b) 0.01-20wt.% of a polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate, (c) 0.1-10wt.% of a straight-chain alkylbenzenesulfonic acid salt having a 8-20C alkyl group and/or a straight-chain alkylnaphthalenesulfonic acid salt having a 8-20C alkyl group and (d) 0.1-5wt.% of an alkaline agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、優れた貯蔵安定性を有
し、且つ粘度特性を有するため洗浄漂白力及び安全性の
高い次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する増粘塩素系漂
白剤組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thickened chlorine bleaching agent containing an alkali metal hypochlorite which has excellent storage stability and viscosity characteristics, and thus has high wash bleaching power and safety. It relates to a composition.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とする洗浄・漂
白剤組成物は多く知られている。現在、上記洗浄・漂白
剤組成物は、公共施設、社員食堂、一般食堂等で使用さ
れる食器の消毒;一般家庭の台所用品、衣料用品の漂
白;トイレや排管の洗浄、漂白、詰まり除去、除菌、除
臭;浴室等に発生するかび汚れの漂白等の目的に汎用さ
れている。しかし、上記洗浄・漂白剤組成物には、次亜
塩素酸アルカリ金属塩の分解が生じ易いという問題があ
り、貯蔵安定性の向上が要望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, many cleaning / bleaching agent compositions containing an alkali metal hypochlorite as a main base have been known. Currently, the above cleaning and bleaching composition is used for disinfection of tableware used in public facilities, company cafeterias, general cafeterias, etc .; bleaching of kitchen products and clothing of general households; cleaning of toilets and drains, bleaching, and clogging removal. It is widely used for the purpose of sterilizing and deodorizing; bleaching mold stains generated in bathrooms. However, the above-mentioned cleaning / bleaching agent composition has a problem that decomposition of alkali metal hypochlorite is likely to occur, and improvement in storage stability is desired.

【0003】そこで、上記洗浄・漂白剤組成物の貯蔵安
定性を向上させるために、数多くの試みが提案されてい
る。例えば、特開昭50−89280号公報には、次亜
塩素酸ソーダのアルカリ性水溶液に下記〔化2〕で表さ
れる特定の界面活性剤を配合することにより、次亜塩素
酸ソーダの分解を防止し貯蔵安定性を向上させた液体洗
浄漂白剤組成物が開示されている。また、特開昭51−
37903号公報、特開昭51−5307号公報及び特
開昭52−78905号公報には、次亜塩素酸塩含有洗
浄剤組成物において、界面活性剤として、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル硫酸エステル塩及び
アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩等の陰イオン
界面活性剤を配合することにより、次亜塩素酸塩の安定
性を向上させることが開示されている。また、特開昭5
2−9006号公報には、次亜塩素酸塩含有液体洗浄漂
白剤組成物において、下記〔化3〕で表される界面活性
剤が次亜塩素酸塩の安定性に寄与することが記載されて
いる。
Therefore, in order to improve the storage stability of the above cleaning / bleaching agent composition, many attempts have been proposed. For example, in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 50-89280, decomposition of sodium hypochlorite can be carried out by blending an alkaline aqueous solution of sodium hypochlorite with a specific surfactant represented by the following [Chemical formula 2]. Liquid wash bleach compositions having improved protection and storage stability are disclosed. In addition, JP-A-51-
37903, JP-A-51-5307, and JP-A-52-78905 disclose that in a hypochlorite-containing detergent composition, a polyoxyethylene alkylphenol ether sulfate ester salt and a surfactant are used as a surfactant. It is disclosed that the stability of hypochlorite is improved by blending an anionic surfactant such as alkyl diphenyl ether sulfonate. In addition, JP-A-5
JP-A-2-9006 describes that in a hypochlorite-containing liquid cleaning bleaching composition, a surfactant represented by the following [Chemical Formula 3] contributes to the stability of hypochlorite. ing.

【0004】[0004]

【化2】 [Chemical 2]

【0005】[0005]

【化3】 [Chemical 3]

【0006】また、特開昭54−114485号公報に
は、ピロリン酸アルカリ金属塩により次亜塩素酸塩の安
定性を向上させることが、特公昭57−40081号公
報には、過ヨウ素酸イオンを含有させることによる安定
な次亜塩素酸塩の水溶液組成物が、特開昭63−273
700号公報には、アクリル酸若しくはポリヒドロキシ
アクリル酸又はそれらの混合物と塩素耐性ホスホネート
又は有機ホスホネートとを応用した安定な次亜塩素酸ナ
トリウム含有洗浄剤組成物が、特開平2−212599
号公報には、次亜塩素酸ナトリウム、スルホベタイン型
両性界面活性剤、アミンオキシド及び炭素数8〜18の
飽和脂肪酸を含有する安定な液体洗浄剤組成物がそれぞ
れ提案されている。
Further, JP-A-54-114485 discloses that the stability of hypochlorite can be improved by alkali metal pyrophosphate, and JP-A-57-40081 discloses periodate ion. A stable aqueous solution of hypochlorite by containing a compound is disclosed in JP-A-63-273.
JP-A-2-212599 discloses a stable detergent composition containing sodium hypochlorite, which is obtained by applying acrylic acid or polyhydroxyacrylic acid or a mixture thereof and chlorine-resistant phosphonate or organic phosphonate.
The publication discloses a stable liquid detergent composition containing sodium hypochlorite, a sulfobetaine-type amphoteric surfactant, an amine oxide and a saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms.

【0007】そして、一般に、洗浄・漂白剤組成物は、
貯蔵時の品質劣化等には特別な配慮はなされておらず、
特に夏期においては高温下に貯蔵される等苛酷な条件下
に貯蔵される場合が多い。
Generally, the cleaning / bleaching composition is
No special consideration is given to quality deterioration during storage,
Especially in the summer, it is often stored under severe conditions such as storage under high temperature.

【0008】しかし、上記公報に記載されている次亜塩
素酸塩含有洗浄・漂白剤組成物は何れも、苛酷な条件下
での長期間に及ぶ貯蔵安定性は充分ではない。
However, none of the hypochlorite-containing cleaning / bleaching composition described in the above publication has sufficient storage stability for a long period of time under severe conditions.

【0009】更に、上記洗浄・漂白剤組成物の洗浄漂白
力及び安全性を高めるために、下記及びの点を目指
し、系を増粘させる手段が試みられている。 垂直面や傾斜面の汚れ対象への滞留性を向上させるこ
と。 容器から直接ふりかけても飛沫となって飛び散りにく
いこと。
Further, in order to enhance the cleaning bleaching power and safety of the above-mentioned cleaning / bleaching agent composition, means for increasing the viscosity of the system have been tried aiming at the following points and. Improving retention of dirt on vertical surfaces and inclined surfaces. Even if it is sprinkled directly from the container, it will not splash as a droplet.

【0010】上記洗浄・漂白剤組成物の増粘度技術に関
し、例えば、無機系増粘剤の応用例としては、アタパル
ジャイト、モンモリロナイト等の水和性アルミニウム、
マグネシウムのシリケートを使用する方法(例えば、特
開昭57−168999号公報等)、セピオライト系粘
土鉱物を使用する方法(例えば、特公昭61−2196
9号公報等)等が挙げられ、また、有機系増粘剤として
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース及びキサ
ンタンガム等の水溶性高分子化合物が一般的に用いられ
ている。
Regarding the thickening technology of the above-mentioned cleaning / bleaching agent composition, for example, as an application example of the inorganic thickening agent, hydrated aluminum such as attapulgite and montmorillonite,
A method using a magnesium silicate (for example, JP-A-57-168999) and a method using a sepiolite-based clay mineral (for example, JP-B-61-2196).
No. 9, etc.) and the like, and as the organic thickener, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose and xanthan gum are generally used.

【0011】また、界面活性剤の組み合わせによる増粘
方法の応用例としては、特開昭56−90897号公報
には、洗剤活性化合物により増粘したアルカリ金属次亜
塩素酸塩水溶液に強塩基として弱無機酸の緩衝塩を含有
させることにより、長期間安定に保持できるようにした
液体濃厚塩素漂白素が開示されている。
Further, as an application example of the thickening method using a combination of surfactants, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-90897 discloses an alkali metal hypochlorite aqueous solution thickened with a detergent active compound as a strong base. A liquid concentrated chlorine bleaching agent is disclosed which can be stably retained for a long period of time by containing a buffer salt of a weak inorganic acid.

【0012】また、特開昭57−8298号公報は、次
亜塩素酸アルカリ金属と下記〔化4〕で表されるカルボ
キシル化界面活性剤とからなる増粘した水性漂白組成物
を開示するもので、該公報には、塩化ナトリウム含量が
次亜塩素酸塩含有漂白組成物に4〜25重量%となるよ
うに、塩化ナトリウムを加えることにより、該漂白組成
物に優れた安定な増粘効果を付与できることも記載され
ている。しかし、塩化ナトリウムは次亜塩素酸塩の分解
を促進するため、有効成分の長期保存安定性が充分では
ない。上記公報には、限定された量の塩化ナトリウムを
加えることにより、次亜塩素酸塩含有漂白組成物の安定
化及び増粘化が図れることについては何等の記載も示唆
もない。
Further, JP-A-57-8298 discloses a thickened aqueous bleaching composition comprising an alkali metal hypochlorite and a carboxylated surfactant represented by the following [Chemical formula 4]. In the publication, by adding sodium chloride so that the sodium chloride content is 4 to 25% by weight in the hypochlorite-containing bleaching composition, the bleaching composition has an excellent stable thickening effect. It is also described that can be given. However, since sodium chloride accelerates the decomposition of hypochlorite, the long-term storage stability of the active ingredient is not sufficient. There is no description or suggestion in the above publication that stabilization and thickening of the hypochlorite-containing bleaching composition can be achieved by adding a limited amount of sodium chloride.

【0013】[0013]

【化4】 [Chemical 4]

【0014】また、特開昭60−186600号公報に
は、水溶液中に次亜塩素酸塩イオン生成物質と特定のト
リアルキルアミンオキシド等からなる洗浄活性成分とを
含有してなる硬表面用に適する増粘性漂白組成物が、特
開昭60−92398号公報には、次亜塩素酸アルカリ
金属塩水溶液に、特定の3種類の洗浄活性物質を配合し
てなる、貯蔵中に温度が上昇しても粘度低下しない漂白
剤組成物が、特開昭62−192499号公報には、脂
肪酸生成物質で置換した脂肪酸アルカリ金属塩と洗剤活
性物質とからなる濃化剤と、特定の漂白剤の水溶液とを
配合してなる、初期粘度が低く最終粘度の高い液体漂白
組成物が、特開昭62−250100号公報には、特定
のトリアルキルアミンオキシドと飽和脂肪酸のアルカリ
金属塩とを特定比で配合してなる、次亜塩素酸アルカリ
金属塩水溶液をベースとする注入可能な濃化液体漂白組
成物等がそれぞれ開示されている。
Further, JP-A-60-186600 discloses a hard surface containing an aqueous solution of a hypochlorite ion-generating substance and a cleaning active ingredient such as a specific trialkylamine oxide. A suitable thickening and bleaching composition is disclosed in JP-A-60-92398, in which an aqueous alkali metal hypochlorite solution is mixed with three specific types of cleaning active substances, and the temperature rises during storage. A bleaching composition which does not decrease in viscosity even when the viscosity is reduced is disclosed in JP-A-62-192499, a thickening agent comprising a fatty acid alkali metal salt substituted with a fatty acid-forming substance and a detergent active substance, and an aqueous solution of a specific bleaching agent. A liquid bleaching composition having a low initial viscosity and a high final viscosity, which is obtained by blending ## STR3 ## in JP-A-62-250100, discloses a specific ratio of a specific trialkylamine oxide and a saturated fatty acid alkali metal salt. By blending, pourable thickened liquid bleach composition based on alkali metal hypochlorite solution and the like are disclosed, respectively.

【0015】また、上記洗浄・漂白剤組成物の漂白成分
である次亜塩素酸アルカリ金属塩は、強力な酸化剤であ
り、その取り扱いには十分な注意が必要である。そのた
め、使用者の安全を考慮し、洗浄・漂白剤の適用部位を
明確にするために洗浄剤を着色することが行われてい
る。このような着色を行うには、塩素系等の酸化洗浄・
漂白剤組成物においては、着色剤が経時的に退色しやす
いため、着色剤の選定が特に重要である。
Further, the alkali metal hypochlorite, which is a bleaching component of the above-mentioned cleaning / bleaching agent composition, is a strong oxidizing agent, and its handling must be done with extreme caution. Therefore, in consideration of the safety of the user, the cleaning agent is colored to clarify the application site of the cleaning / bleaching agent. To perform such coloring, chlorine-based oxidation cleaning
In a bleaching composition, the colorant easily fades over time, and thus the selection of the colorant is particularly important.

【0016】そこで、例えば、特開昭53−8604号
公報には、次亜塩素酸と苛性アルカリとからなる系に特
定の銅フタロシアニン系顔料を配合して着色する、次亜
塩素酸塩に安定な青色系の着色方法が、特開昭58−8
8103号公報には、5〜15重量%の次亜塩素酸ソー
ダと6〜16個のハロゲン原子を含有する銅フタロシア
ニン系顔料からなる着色次亜塩素酸アルカリ金属組成物
が、特開平2−218798号公報には、次亜塩素酸ア
ルカリ金属塩、アルカリ性物質、アミンオキシド、炭素
数1〜18の飽和脂肪酸及び8〜16個のハロゲン原子
を有する銅フタロシアニン系顔料からなる着色液体洗浄
漂白剤がそれぞれ開示されている。
Therefore, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-8604, stable copper chlorite is prepared by mixing a specific copper phthalocyanine pigment in a system consisting of hypochlorous acid and caustic alkali for coloring. A blue-based coloring method is disclosed in JP-A-58-8.
JP-A-2-218798 discloses a colored alkali metal hypochlorite composition comprising a copper phthalocyanine pigment containing 5 to 15% by weight of sodium hypochlorite and 6 to 16 halogen atoms. Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-242242 discloses a colored liquid cleaning bleaching agent comprising an alkali metal hypochlorite, an alkaline substance, an amine oxide, a saturated fatty acid having 1 to 18 carbon atoms and a copper phthalocyanine pigment having 8 to 16 halogen atoms. It is disclosed.

【0017】また、上記次亜塩素酸塩含有洗浄・漂白剤
組成物に、長期保存安定性及び粘度特性を付与させ得て
も、着色系とすると、長期貯蔵安定性、特に苛酷な条件
下での貯蔵安定性は必ずしも保証されるものではない。
このような貯蔵安定性は、前述の次亜塩素酸塩の安定性
向上の手段を適用しても改善されない。また、着色系と
するために、上記次亜塩素酸塩含有洗浄・漂白剤組成物
に、フタロシアニン系顔料を加えた場合、フタロシアニ
ン系顔料の置換ハロゲン数が特定範囲を超えると高温で
の貯蔵或いは長期保存により退色が進行する問題があ
る。このため、着色系の洗浄・漂白剤組成物の過酷な条
件下での貯蔵安定性や経時的な退色防止については更な
る改良が望まれている。
Even if the above hypochlorite-containing cleaning / bleaching composition can be imparted with long-term storage stability and viscosity characteristics, if it is made into a coloring system, it has long-term storage stability, especially under severe conditions. The storage stability of is not always guaranteed.
Such storage stability is not improved by applying the above-mentioned means for improving the stability of hypochlorite. Further, in order to obtain a coloring system, when the phthalocyanine-based pigment is added to the hypochlorite-containing cleaning / bleaching agent composition, when the number of substituted halogens of the phthalocyanine-based pigment exceeds a specific range, storage at high temperature or There is a problem that fading progresses due to long-term storage. For this reason, further improvements are desired for the storage stability of the colored cleaning / bleaching composition under severe conditions and the prevention of discoloration over time.

【0018】従って、本発明の目的は、苛酷な条件下で
長期間保存した場合でも次亜塩素酸アルカリ金属塩が分
解する惧れのない、優れた貯蔵安定性を有し、且つ粘度
特性を有するため洗浄漂白力及び安全性の高い次亜塩素
酸アルカリ金属塩を含有する漂白剤組成物を提供するこ
と、更に、着色系としても、何ら悪影響を受けることな
く、粘度特性の付与された該漂白剤組成物の効果を奏し
得る漂白剤組成物を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to have excellent storage stability without fear of decomposition of alkali metal hypochlorite even when stored for a long time under severe conditions, and to have a viscosity characteristic. To provide a bleaching agent composition containing an alkali metal hypochlorite having high cleaning bleaching power and high safety, and further, as a coloring system, without being adversely affected at all, the viscosity characteristics are imparted to the bleaching agent composition. It is intended to provide a bleaching agent composition capable of exhibiting the effects of the bleaching agent composition.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、次亜塩素酸アルカリ金属塩、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルカルボキシレート及びアルカリ
剤を特定量含有させた漂白剤組成物に、更に特定のアル
キルベンゼンスルホン酸塩及び/又は特定のアルキルナ
フタレンスルホン酸塩を特定量含有させることにより、
上記目的を達成し得ることを知見した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a bleaching composition containing a specific amount of an alkali metal hypochlorite, a polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate and an alkaline agent, Further, by containing a specific amount of a specific alkylbenzene sulfonate and / or a specific alkylnaphthalene sulfonate,
It was found that the above object can be achieved.

【0020】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記成分(a)、(b)、(c)及び(d)を下記
の量含有することを特徴とする漂白剤組成物を提供する
ものである。 (a)次亜塩素酸アルカリ金属塩;0.1〜13重量% (b)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキ
シレート;0.01〜20重量% (c)炭素数が8〜20のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩及び/又は炭素数が8〜20
のアルキル基を有する直鎖アルキルナフタレンスルホン
酸塩;0.1〜10重量% (d)アルカリ剤;0.1〜5重量%
The present invention has been made based on the above findings, and provides a bleaching composition containing the following components (a), (b), (c) and (d) in the following amounts: To do. (A) Alkali metal hypochlorite; 0.1 to 13% by weight (b) Polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate; 0.01 to 20% by weight (c) Having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms Linear alkylbenzene sulfonate and / or having 8 to 20 carbon atoms
Linear alkylnaphthalene sulfonate having an alkyl group of 0.1 to 10% by weight (d) an alkali agent; 0.1 to 5% by weight

【0021】以下、本発明の漂白剤組成物について詳述
する。
The bleaching composition of the present invention will be described in detail below.

【0022】本発明に使用される成分(a)の次亜塩素
酸アルカリ金属塩は、漂白成分として用いられ、特に制
限されるものではないが、該成分(a)としては、次亜
塩素酸カリウム、次亜塩素酸ナトリウム等が好ましく、
またこれらを互いに任意の比率で混合したものも好まし
い。
The alkali metal hypochlorous acid salt of the component (a) used in the present invention is used as a bleaching component and is not particularly limited, but the component (a) includes hypochlorous acid. Potassium, sodium hypochlorite and the like are preferable,
Further, a mixture of these in an arbitrary ratio is also preferable.

【0023】上記成分(a)の組成物中の含有量は、
0.1〜13重量%(以下、単に%で表す)、好ましく
は、安定性及び性能上の点より1〜7%である。上記含
有量が0.1%未満であると、漂白性能、特に漂白スピ
ードが不充分となり、また、13%を超えると、組成物
の系の分離等、配合安定性が得られなかったり、次亜塩
素酸臭が強くなったりすることから商品形態上好ましく
ない。尚、上記次亜塩素酸アルカリ金属塩以外の次亜ハ
ロゲン酸アルカリ金属塩は、コストや安定性の問題があ
り、本発明の組成物には適さない。
The content of the component (a) in the composition is
0.1 to 13% by weight (hereinafter, simply expressed as%), preferably 1 to 7% from the viewpoint of stability and performance. If the content is less than 0.1%, the bleaching performance, especially the bleaching speed will be insufficient, and if it exceeds 13%, the composition stability such as separation of the composition system may not be obtained, or The odor of chlorous acid becomes strong, which is not preferable in terms of product form. Incidentally, alkali metal hypohalites other than the above alkali metal hypochlorite have problems of cost and stability, and are not suitable for the composition of the present invention.

【0024】本発明に使用される成分(b)のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボキシレートは、増
粘成分である後述の成分(c)を可溶化することにより
粘度安定性を向上させるとともに、汚れに対する浸透性
を増し、漂白性能を向上させるものであり、特に制限さ
れるものではないが、該成分(b)としては、下記〔化
5〕(前記〔化1〕と同じ)の一般式(I)で表される
化合物が好ましい。
The polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate of the component (b) used in the present invention improves the viscosity stability by solubilizing the component (c) described below, which is a thickening component, and at the same time resists stains. The component (b) is used to increase the penetrability and improve the bleaching performance, and the component (b) is represented by the following general formula (I) The compound represented by these is preferable.

【0025】[0025]

【化5】 [Chemical 5]

【0026】上記一般式(I)で表される化合物におい
て、上記一般式(I)におけるR1で示される炭素数6
〜22の直鎖又は分枝鎖のアルキル基としては、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、
特にドデシル基、テトラデシル基が好ましく、アリール
基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましく、アル
キルアリール基としては、p−ノニルフェニル基が好ま
しく、また、R1 で示されるR3 CONH−基中のR3
で示される炭素数5〜22の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられ、特にドデシル基が好ましい。
In the compound represented by the general formula (I), the number of carbon atoms represented by R 1 in the general formula (I) is 6
Examples of the linear or branched alkyl group of ~ 22 include hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, and the like.
Particularly, a dodecyl group and a tetradecyl group are preferable, examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group and the like. Particularly, a phenyl group is preferable, and an alkylaryl group is preferably a p-nonylphenyl group. Further, R 3 in R 3 CONH- group represented by R 1
Examples of the linear or branched alkyl group having 5 to 22 carbon atoms represented by include hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, and the like. preferable.

【0027】また、上記一般式(I)におけるAで示さ
れる炭素数2〜4の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基とし
ては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、
ブチレン基等が挙げられ、特にエチレン基、イソプロピ
レン基が好ましい。
The linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by A in the above general formula (I) is an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group,
Examples thereof include a butylene group and the like, and an ethylene group and an isopropylene group are particularly preferable.

【0028】また、上記一般式(I)におけるR2 で示
される炭素数1〜4の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基と
しては、メチレン基、プロピレン基、イソプロピレン
基、ブチレン基等が挙げられ、特にメチレン基、プロピ
レン基、イソプロピレン基が好ましい。
Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 2 in the above general formula (I) include methylene group, propylene group, isopropylene group and butylene group. Of these, a methylene group, a propylene group and an isopropylene group are particularly preferable.

【0029】また、上記一般式(I)におけるMで示さ
れるアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリ
ウム原子等が挙げられ、特にナトリウム原子が好まし
く、アルカリ土類金属原子としては、カルシウム、マグ
ネシウム等が挙げられる。
The alkali metal atom represented by M in the above general formula (I) includes sodium atom, potassium atom and the like, and sodium atom is particularly preferable, and the alkaline earth metal atom includes calcium, magnesium and the like. Is mentioned.

【0030】また、上記一般式(I)におけるnは、1
〜50の数を示すが、特に1〜20の範囲のものが好ま
しい。
Further, n in the above general formula (I) is 1
The number is from 50 to 50, but the range from 1 to 20 is particularly preferable.

【0031】上記成分(b)の具体例としては、ヘキシ
ルポリオキシエチレンオキサ酢酸ナトリウム(p〔酸化
エチレンの付加モル数〕=3.8)、オクチルポリオキ
シエチレンオキサ酢酸ナトリウム(p=4.5)、ドデ
シルポリオキシエチレンオキサ酢酸ナトリウム(p=1
0)、ドデシルポリオキシプロピレンオキサ酢酸ナトリ
ウム(p=2)、ドデシルポリオキシエチレンオキサプ
ロピオン酸ナトリウム(p=5)、テトラデシルポリオ
キシエチレンオキサ酢酸ナトリウム(p=10)、ノニ
ルフェニルポリオキシエチレンオキサ酢酸ナトリウム
(p=6.0)等が挙げられ、これらのうち、製造コス
トの点で特にアルキル(炭素数8〜10の直鎖又は分枝
鎖)ポリオキシエチレン(p=1〜8)オキサ酢酸ナト
リウム、アルキル(炭素数12〜14の直鎖又は分枝
鎖)ポリオキシエチレン(p=1〜20)オキサ酢酸ナ
トリウムのような混合物として使用することが好まし
い。
Specific examples of the component (b) include sodium hexyl polyoxyethylene oxaacetate (p [number of moles of ethylene oxide added] = 3.8), sodium octyl polyoxyethylene oxaacetate (p = 4.5). ), Sodium dodecyl polyoxyethylene oxaacetate (p = 1
0), sodium dodecyl polyoxypropylene oxaacetate (p = 2), sodium dodecyl polyoxyethylene oxapropionate (p = 5), sodium tetradecyl polyoxyethylene oxaacetate (p = 10), nonylphenyl polyoxyethylene oxa Sodium acetate (p = 6.0) and the like can be mentioned. Of these, alkyl (straight or branched chain having 8 to 10 carbon atoms) polyoxyethylene (p = 1 to 8) oxa is particularly preferable in terms of production cost. Preference is given to using mixtures such as sodium acetate, alkyl (straight chain or branched chain with 12 to 14 carbon atoms) polyoxyethylene (p = 1 to 20) sodium oxaacetate.

【0032】上記成分(b)の組成物中の含有量は、
0.01〜20%、好ましくは0.01〜10%であ
る。上記含有量が0.01%未満であると、汚れに対す
る浸透性、粘度安定性、有効塩素の安定性が充分でな
く、また、20%を超えると、経済的でない。
The content of the above component (b) in the composition is
It is 0.01 to 20%, preferably 0.01 to 10%. If the content is less than 0.01%, the permeability to stains, the viscosity stability and the stability of available chlorine are insufficient, and if it exceeds 20%, it is not economical.

【0033】本発明に使用される成分(c)の炭素数が
8〜20のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩及び/又は炭素数が8〜20のアルキル基を
有する直鎖アルキルナフタレンスルホン酸塩は、本発明
の組成物を増粘させて、漂白性及び安定性を高めるため
に用いられるものであり、特に制限されるものではない
が、該成分(c)としては、デシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、テトラデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、オクタデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等が挙げられるが、通常、安価に入手で
きる点で、特に炭素数10〜14程度のアルキル基を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物が
好ましい。
Component (c) used in the present invention is a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and / or a linear alkylnaphthalene sulfone having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. The acid salt is used for increasing the viscosity of the composition of the present invention to enhance the bleaching property and stability, and is not particularly limited, but as the component (c), decylbenzene sulfone is used. Sodium acid, sodium dodecylbenzene sulfonate,
Examples thereof include sodium dodecylnaphthalene sulfonate, sodium tetradecylbenzene sulfonate, sodium hexadecylbenzene sulfonate, sodium octadecylbenzene sulfonate, etc. However, in general, it is an inexpensive alkyl group having about 10 to 14 carbon atoms. A mixture of sodium alkylbenzene sulfonates with is preferred.

【0034】上記成分(c)は、上記成分(a)の次亜
塩素酸アルカリ金属塩の水溶液中において安定で且つア
ルカリ水溶液に溶解可能なものである。
The component (c) is stable in an aqueous solution of the alkali metal hypochlorite of the component (a) and is soluble in the alkaline aqueous solution.

【0035】上記成分(c)の組成物中の含有量は、
0.1〜10%、好ましくは0.1〜5%である。上記
含有量が0.1%未満であると、充分な増粘効果を得る
ことができず、また、10%を超えると、粘度が上昇し
ずぎてゲル化を起こす。
The content of the above component (c) in the composition is
It is 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 5%. If the content is less than 0.1%, a sufficient thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 10%, the viscosity does not increase and gelation occurs.

【0036】本発明に使用される成分(d)のアルカリ
剤は、上記成分(a)の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安
定化剤として用いられ、特に制限されるものではない
が、該成分(d)としては、例えば、苛性アルカリ及び
珪酸塩等が挙げられる。上記苛性アルカリとしては水酸
化ナトリウム等が挙げられ、上記珪酸塩としてはメタ珪
酸ナトリウム等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、
単独で又は2種以上を混合して使用される。
The alkali agent of the component (d) used in the present invention is used as a stabilizer of the alkali metal hypochlorite of the above component (a) and is not particularly limited, but the component is not limited. Examples of (d) include caustic alkali and silicates. Examples of the caustic alkali include sodium hydroxide, and examples of the silicate include sodium metasilicate. These alkaline agents are
These may be used alone or in admixture of two or more.

【0037】上記成分(d)の組成物中の含有量は、
0.1〜5%、好ましくは0.1〜2%である。上記含
有量が0.1%未満であると、組成物の系の安定性が不
良となり、また、5%を超えると、皮膚や目粘膜に対し
悪影響を及ぼすことが考えられたり、配合量の増加によ
る効果の向上もない。
The content of the above component (d) in the composition is
It is 0.1 to 5%, preferably 0.1 to 2%. If the content is less than 0.1%, the stability of the composition system will be poor, and if it exceeds 5%, it may have an adverse effect on the skin or the eye mucous membrane, and There is no improvement in the effect due to the increase.

【0038】本発明の組成物は、ハロゲン化アルカリ金
属〔成分(e)〕を含有することが好ましく、該ハロゲ
ン化アルカリ金属〔成分(e)〕は、組成物の粘度の安
定化向上剤として用いられる。
The composition of the present invention preferably contains an alkali metal halide [component (e)], and the alkali metal halide [component (e)] serves as a stabilizer for improving the viscosity of the composition. Used.

【0039】上記成分(e)としては、特に制限される
ものではないが、食塩、塩化カリウム等が挙げられ、コ
ストの点で特に食塩が好ましい。
The above-mentioned component (e) is not particularly limited, but examples thereof include salt, potassium chloride and the like, and salt is particularly preferable from the viewpoint of cost.

【0040】上記成分(e)の組成物中の含有量は、好
ましくは0.1〜4%、更に好ましくは0.1〜3%で
ある。上記含有量が0.1%未満であると、充分な粘度
安定性を得ることができず、また、4%を超えると、上
記成分(a)の次亜塩素酸アルカリ金属塩の分解が促進
されるため好ましくない。
The content of the above component (e) in the composition is preferably 0.1 to 4%, more preferably 0.1 to 3%. When the content is less than 0.1%, sufficient viscosity stability cannot be obtained, and when it exceeds 4%, decomposition of the alkali metal hypochlorite of the component (a) is promoted. Is not preferred.

【0041】一般的に、前述した上記成分(a)の次亜
塩素酸アルカリ金属塩には上記成分(e)のハロゲン化
アルカリ金属である食塩が含まれているが、本発明の組
成物における上記成分(e)のハロゲン化アルカリ金属
の総量が、上記成分(e)の組成物中の含有量(0.1
〜4%)の範囲内にあるのが好ましい。
Generally, the above-mentioned component (a), the alkali metal hypochlorite, contains the component (e), which is an alkali metal halide salt, in the composition of the present invention. The total amount of the alkali metal halide of the component (e) is the content (0.1%) in the composition of the component (e).
˜4%) is preferred.

【0042】本発明の組成物は、着色系とすることもで
き、着色系とする場合は、フタロシアニン系顔料〔成分
(f)〕を1種又は2種以上使用して着色系とすること
が好ましく、このように着色系とした場合においても、
非常に優れた貯蔵安定性を有する。また、上記フタロシ
アニン系顔料〔成分(f)〕としては、特に制限される
ものではないが、下記〔化6〕の一般式(II)で表され
る化合物が好ましい。
The composition of the present invention can be made into a coloring system, and when it is used as a coloring system, one or more kinds of phthalocyanine pigment [component (f)] is used to form a coloring system. Preferably, even in the case of such a coloring system,
It has very good storage stability. The phthalocyanine pigment [component (f)] is not particularly limited, but a compound represented by the general formula (II) of the following [Chemical Formula 6] is preferable.

【0043】[0043]

【化6】 [Chemical 6]

【0044】上記一般式(II)において、Xで示される
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子
のうち1種又は2種以上の組み合わせが好ましく、ま
た、Mで示される金属原子としては、鉄原子、コバルト
原子、銅原子のうち1種又は2種以上の組み合わせが好
ましく、特に銅原子が好ましい。
In the above general formula (II), the halogen atom represented by X is preferably one or a combination of two or more selected from a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Further, as the metal atom represented by M, Is preferably one kind or a combination of two or more kinds among iron atom, cobalt atom and copper atom, and particularly preferably copper atom.

【0045】上記一般式(II)で表されるフタロシアニ
ン系顔料〔成分(f)〕としては、上記一般式(II)に
おけるハロゲン置換数nが0〜16、特に8〜16のも
のを単独で又は色調整したような混合顔料として好適に
使用することができる。
As the phthalocyanine pigment [component (f)] represented by the general formula (II), one having a halogen substitution number n in the general formula (II) of 0 to 16, particularly 8 to 16 is used alone. Alternatively, it can be preferably used as a mixed pigment whose color is adjusted.

【0046】上記フタロシアニン系顔料〔成分(f)〕
は、常温で水分散体であり、通常、その粒径が0.01
〜0.3μmのものが市販されており、該市販品を使用
することができる。
The above phthalocyanine pigment [component (f)]
Is an aqueous dispersion at room temperature and usually has a particle size of 0.01
Those having a size of up to 0.3 μm are commercially available, and the commercially available products can be used.

【0047】また、上記成分(f)の組成物中の含有量
は、好ましくは0.00001〜0.01%である。上
記含有量が0.00001%未満であると、着色の効果
が少なく、一方、0.01%を超えると、分散安定性が
低下する傾向にある。
The content of the above component (f) in the composition is preferably 0.00001 to 0.01%. If the content is less than 0.00001%, the coloring effect is small, while if it exceeds 0.01%, the dispersion stability tends to decrease.

【0048】尚、上記一般式(II)で表される化合物の
スルホン酸塩やカルボン酸塩は、本発明の組成物の貯蔵
安定性を阻害するので使用することはできない。
The sulfonates and carboxylates of the compound represented by the general formula (II) above cannot be used because they impair the storage stability of the composition of the present invention.

【0049】本発明の組成物には、上記フタロシアニン
系顔料〔成分(f)〕を配合した場合、該顔料をより分
散安定化させる目的で、スルホン酸基を有する水溶性ポ
リマー〔成分(g)〕を配合するのが好ましい。
When the above-mentioned phthalocyanine-based pigment [component (f)] is added to the composition of the present invention, a water-soluble polymer having a sulfonic acid group [component (g) for the purpose of further stabilizing the dispersion of the pigment. ] Is preferably blended.

【0050】上記成分(g)のスルホン酸基を有する水
溶性ポリマーとしては、スルホン酸基若しくはスルホン
酸塩基を有する芳香族化合物のホルムアルデヒド縮合物
又はその塩からなる水溶性ポリマー、或いは、スチレン
スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸及びスルホプロピルメタクリレート若
しくはこれらの塩からなる群から選ばれる1種若しくは
2種以上のモノマーからなる水溶性ポリマー又はコポリ
マー等が好ましく挙げられる。上記スルホン酸基又はス
ルホン酸塩基を有する芳香族化合物としては、石油スル
ホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、
リグニンスルホン酸又はその塩、クレオソート油スルホ
ン酸又はその塩及びクレゾールアルキレンスルホン酸又
はその塩からなる群から選ばれるものが好ましい。
Examples of the water-soluble polymer having a sulfonic acid group as the above-mentioned component (g) include a water-soluble polymer composed of a formaldehyde condensate of an aromatic compound having a sulfonic acid group or a sulfonate group or a salt thereof, or styrenesulfonic acid. , 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid and sulfopropyl methacrylate, or a water-soluble monomer comprising one or more monomers selected from the group consisting of salts thereof. Polymers or copolymers are preferred. The aromatic compound having a sulfonic acid group or a sulfonate group, petroleum sulfonic acid or a salt thereof, naphthalene sulfonic acid or a salt thereof,
Those selected from the group consisting of lignin sulfonic acid or a salt thereof, creosote oil sulfonic acid or a salt thereof and cresol alkylene sulfonic acid or a salt thereof are preferable.

【0051】また、上記成分(g)のスルホン酸基を有
する水溶性ポリマーの具体例としては、メタクレゾール
メチレンスルホン酸−シェファー酸ホルマリン縮合物塩
(例えば、デモールSSL;花王(株)の商標名)、メ
タクレゾールメチレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩
(例えば、デモールSC30;花王(株)の商標名)、
ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、クレ
オソート油スルホン酸ホルマリン縮合物塩(例えば、デ
モールC;花王(株)の商標名)、ナフタレンスルホン
酸塩ホルマリン縮合物塩(例えば、デモールNL;花王
(株)の商標名)、リグニンスルホン酸ホルマリン縮合
物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム重合体等が挙げられる。
Further, specific examples of the water-soluble polymer having a sulfonic acid group of the above component (g) include metacresol methylene sulfonic acid-shefferic acid formalin condensate salt (for example, Demol SSL; trade name of Kao Corporation). ), Meta-cresol methylene sulfonic acid formalin condensate salt (for example, Demol SC30; trade name of Kao Corporation),
Butylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate salt, creosote oil sulfonic acid formalin condensate salt (for example, Demol C; trade name of Kao Corporation), naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt (for example, Demor NL; Kao (stock) )), Lignin sulfonic acid formalin condensate salt, melamine sulfonic acid formalin condensate salt, sodium styrene sulfonate polymer, and the like.

【0052】上記成分(g)のうち、組成物中の上記フ
タロシアニン系顔料〔上記成分(f)〕の貯蔵中の安定
性を良好に保つ点から、ナフタレンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物塩、ブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩、メタクレゾールメチレンスルホン酸−シェフ
ァー酸ホルマリン縮合物塩、メタクレゾールメチレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物塩、クレオソート油スルホン
酸ホルマリン縮合物塩等のスルホン酸基を有する水溶性
ポリマーが特に好ましい。
Among the above-mentioned components (g), from the viewpoint of maintaining good stability during storage of the above-mentioned phthalocyanine-based pigment [the above-mentioned component (f)] in the composition, naphthalene sulfonate formalin condensate salt, butyl naphthalene. Sulfonic acid formalin condensate salt, meta-cresol methylene sulfonic acid-sherfaric acid formalin condensate salt, meta-cresol methylene sulfonic acid formalin condensate salt, creosote oil sulfonic acid formalin condensate salt, etc. Particularly preferred.

【0053】上記成分(g)の組成物中の含有量は、好
ましくは0.001〜3重量%、更に好ましくは0.0
1〜1.5重量%である。
The content of the above component (g) in the composition is preferably 0.001 to 3% by weight, more preferably 0.0 to 3% by weight.
It is 1 to 1.5% by weight.

【0054】本発明の組成物には、更に上記成分(b)
の界面活性剤(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
カルボキシレート)や上記成分(c)の界面活性剤(炭
素数が8〜20のアルキル基を有する直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩及び/又は炭素数が8〜20のアルキ
ル基を有する直鎖アルキルナフタレンスルホン酸塩)と
は別の通常使用されるような他の界面活性剤を配合する
ことができる。上記他の界面活性剤は、特に制限される
ものではないが、該他の界面活性剤としては、アルカン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、上
記成分(c)以外のアルキルベンゼンスルホン酸塩やア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ア
ルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルス
ルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤(アミノ酸誘導体
等の含窒素系アニオン性界面活性剤は除く);ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、オキシエチレン/オキシプロピレ
ンブロックコポリマー、低級/高級アルコールのエチレ
ンオキサイド/プロピレンオキサイド付加物等のノニオ
ン性界面活性剤(エステル型、アミン型、アミド型及び
糖骨格のノニオン性界面活性剤を除く);スルホベタイ
ン、カルボベタイン等の両性界面活性剤及びカチオン性
界面活性剤等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を
組み合わせて使用することができる。
The composition of the present invention further comprises the above component (b).
Surfactant (polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate) or the surfactant of the above component (c) (straight chain alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and / or 8 to 20 carbon atoms). In addition to the linear alkylnaphthalene sulfonates having an alkyl group of 1), other surfactants as commonly used can be added. The other surfactant is not particularly limited, but examples of the other surfactant include alkane sulfonates, fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, and alkylbenzene sulfonates other than the above component (c). And alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl allyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate salt, etc. Anionic surfactants (excluding nitrogen-containing anionic surfactants such as amino acid derivatives); polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, low / high Nonionic surfactants such as ethylene oxide / propylene oxide adducts of alcohols (excluding ester type, amine type, amide type and sugar skeleton nonionic surfactants); amphoteric surfactants such as sulfobetaine and carbobetaine; Examples thereof include cationic surfactants, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0055】更に、本発明の組成物に、公知の技術によ
り上記他の界面活性剤の2種以上を組み合わせたものや
NaCl、芒硝、カルシウム塩、マグネシウム塩等の無
機水溶性塩等の電解質を配合して増粘系とすることによ
り、本発明の安定性効果を更に向上させることも可能で
ある。
Further, the composition of the present invention is prepared by combining two or more kinds of the above-mentioned other surfactants by a known technique and an electrolyte such as an inorganic water-soluble salt such as NaCl, mirabilite, calcium salt or magnesium salt. It is possible to further improve the stability effect of the present invention by blending it into a thickening system.

【0056】また、本発明の組成物中に痕跡量含有され
ている重金属をキレート剤によりトラップすることでも
更なる安定化を図ることができる。例えば、アミノホス
ホン酸−N−オキサイド、特に〔ニトリロトリス(メチ
レン)〕トリスホスホン酸−N−オキサイド、2−ホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸塩、1−ヒド
ロキシエタン−1,1−ジホスホン酸塩、架橋型ポリカ
ルボン酸塩等の適用が公知技術の応用例として挙げるこ
とができる。
Further, by trapping a heavy metal contained in a trace amount in the composition of the present invention with a chelating agent, further stabilization can be achieved. For example, aminophosphonic acid-N-oxide, especially [nitrilotris (methylene)] trisphosphonic acid-N-oxide, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid salt, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphone. Application of acid salts, cross-linked polycarboxylic acid salts and the like can be mentioned as application examples of known techniques.

【0057】尚、例えば、エチレンジアミン4酢酸塩や
ニトリロトリ酢酸塩等のアミノカルボン酸塩型;クエン
酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩等のオキシカルボン酸塩
型;コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等のジカルボン
酸型;ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリ
ン酸塩等のホスフェート型等のキレート剤の適用は何れ
も次亜塩素酸水溶液中でそれ自体の分解が大きく好適で
はない。
Examples of aminocarboxylic acid salts such as ethylenediamine tetraacetate and nitrilotriacetate; oxycarboxylic acid salts such as citrate, malate and tartrate; succinic acid, glutaric acid, adipic acid, etc. The application of a chelating agent such as a dicarboxylic acid type compound; a phosphate type compound such as pyrophosphate, tripolyphosphate, hexametaphosphate, etc. is not preferable because the decomposition itself is caused in the hypochlorous acid aqueous solution.

【0058】本発明の組成物には、その他、洗浄性能を
向上させるビルダーとして、トルエンスルホン酸塩、キ
シレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、ナフタレン
スルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩;蛍光染料;BH
T等のラジカルスカベンジャー;炭酸カルシウム、シリ
カ、モンモリロナイト、スメクタイト等の研磨剤・にご
り剤;テルペンアルコール系香料に代表される香料等の
成分を配合することも可能である。尚、本発明の漂白剤
組成物は、通常、上記の必須成分(a)、(b)、
(c)及び(d)とそれ以外の上記の任意成分にバラン
ス量の水を加えて調製される。
In the composition of the present invention, aromatic sulfonates such as toluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate, naphthalene sulfonate, and the like, as a builder for improving the cleaning performance; fluorescent dyes. ; BH
It is also possible to incorporate components such as radical scavengers such as T; abrasives and turbid agents such as calcium carbonate, silica, montmorillonite, and smectite; perfumes such as terpene alcohol-based perfumes. The bleaching composition of the present invention usually contains the above essential components (a), (b),
It is prepared by adding a balanced amount of water to (c) and (d) and the above optional components other than the above.

【0059】[0059]

【実施例】以下、実施例により本発明の漂白剤組成物を
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施例によって制限されるものではない。
EXAMPLES The bleaching composition of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the invention is not limited by these examples.

【0060】実施例1 下記〔表1〕及び〔表2〕に示す組成(組成比単位は重
量%)の各液体漂白剤組成物を調製し、それぞれの貯蔵
安定性、色安定性及び粘度を下記の評価法及び評価基準
に基づいて評価した。それらの結果を下記〔表1〕及び
〔表2〕に示す。
Example 1 Each liquid bleaching agent composition having the composition shown in the following [Table 1] and [Table 2] (composition ratio unit: wt%) was prepared, and the storage stability, color stability and viscosity of each of them were measured. It evaluated based on the following evaluation methods and evaluation criteria. The results are shown in [Table 1] and [Table 2] below.

【0061】貯蔵安定性の評価法 調製した液体漂白剤組成物をポリエチレン製シリンダボ
トル(満注量725ml、底部肉厚0.6mm)に600ml
充填密封し、50℃で1ヶ月保存した後、外部に取り出
してシリンダボトルの膨らみを肉眼で観察した。 <貯蔵安定性の評価基準> ○:変化なし △:ボトル底部がやや膨らみ、ボトルのすわりが悪くな
る ×:ボトル底部が膨らみ、ボトルが倒れる(尚、ボトル
内の圧力が0.6kg/cm 2 以上となるとボトルがこの状
態となる)
Evaluation Method for Storage Stability The prepared liquid bleach composition was applied to a polyethylene cylinder cylinder.
600 ml tor (full volume 725 ml, bottom wall thickness 0.6 mm)
Fill and seal, store at 50 ° C for 1 month, and then take it out.
Then, the bulge of the cylinder bottle was visually observed. <Evaluation Criteria for Storage Stability> ○: No change △: Bottle bottom swells slightly and the bottle does not sit well
×: The bottom of the bottle swells and the bottle collapses.
The internal pressure is 0.6 kg / cm 2When it is above, the bottle is like this
State)

【0062】色安定性の評価法 調製した着色系の液体漂白剤組成物をポリエチレン製シ
リンダボトル(満注量725ml、底部肉厚0.6mm)に
600ml充填密封し、50℃で1ヶ月保存した後、一部
分取し、この保存後のサンプルについて、保存前のサン
プルと対比して、色の変化を肉眼で観察した。 <色安定性の評価基準> ○:色の変化なし △:やや退色する ×:脱色する
Evaluation Method of Color Stability 600 ml of the prepared colored liquid bleaching composition was filled and sealed in a polyethylene cylinder bottle (full volume 725 ml, bottom wall thickness 0.6 mm) and stored at 50 ° C. for 1 month. After that, a part of the sample was taken, and the color change of the sample after storage was visually observed in comparison with the sample before storage. <Evaluation Criteria for Color Stability> ◯: No color change Δ: Slightly faded ×: Decolorized

【0063】粘度の評価法及び評価基準 調製した液体漂白剤組成物を、B型粘度計を用い、20
℃、60rpm、60秒後(配合直後)の粘度を測定し
単位cP(センチポイズ)で表した。但し、1cP=1
-3Nsm-2である。更に、粘度安定性のテストとして
同じサンプルを40℃1ケ月保存した後に再度同条件で
粘度を測定した。
Evaluation Method of Viscosity and Evaluation Criteria The prepared liquid bleaching agent composition was measured using a B type viscometer at 20
C., 60 rpm, the viscosity after 60 seconds (immediately after compounding) was measured and expressed in units of cP (centipoise). However, 1 cP = 1
It is 0 -3 Nsm -2 . Further, as a viscosity stability test, the same sample was stored at 40 ° C. for 1 month, and then the viscosity was measured again under the same conditions.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】[0065]

【表2】 [Table 2]

【0066】上記〔表1〕及び〔表2〕より、本発明品
1〜8は貯蔵安定性、粘度安定性に優れ、成分(b)を
含まない比較例1は粘度安定性及び色安定性が良くな
く、成分(b)及び(c)を含まない比較例2及び3は
増粘せず、成分(c)を含まない比較例4は貯蔵安定性
が良くないことが判る。
From the above [Table 1] and [Table 2], the products 1 to 8 of the present invention are excellent in storage stability and viscosity stability, and Comparative Example 1 containing no component (b) is viscosity stability and color stability. It was found that Comparative Examples 2 and 3 containing no components (b) and (c) did not thicken, and Comparative Example 4 containing no component (c) had poor storage stability.

【0067】尚、増粘系及び増粘・着色系の本発明品1
〜8は、トイレボウルクリーナー、排水管クリーナー、
台所の生ゴミ受けなどの小物類の洗浄剤等に適してい
る。
The thickening system and the thickening / coloring system product 1 of the present invention
~ 8 is a toilet bowl cleaner, drain pipe cleaner,
Suitable for cleaning small items such as kitchen garbage trays.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明の漂白剤組成物は、苛酷な条件下
で長期間保存した場合でも次亜塩素酸アルカリ金属塩が
分解する惧れのない、優れた貯蔵安定性を有し、且つ粘
度特性を有するため洗浄漂白力及び安全性の高い漂白剤
組成物である(請求項1)。本発明の漂白剤組成物は、
ハロゲン化アルカリ金属を特定量含有することにより、
更に貯蔵安定性、粘度安定性が向上する(請求項2)。
本発明の漂白剤組成物は、特定のポリオキシアルキレン
アルキルエーテルカルボキシレートを含有することによ
り、上記効果が更に向上する(請求項3)。本発明の漂
白剤組成物は、フタロシアニン系顔料を含有することに
より、系を着色させることができ、この着色させた系で
も貯蔵安定性に優れ、且つ色安定性にも優れる(請求項
4)。本発明の漂白剤組成物は、フタロシアニン系顔料
と共にスルホン酸基を有する水溶性ポリマーを含有する
ことにより、顔料分散性が高められ上記効果(貯蔵安定
性及び色安定性)が更に向上する(請求項5)。本発明
の漂白剤組成物は、フタロシアニン系顔料と共に特定の
スルホン酸基を有する水溶性ポリマーを含有することに
より、顔料分散性がより高められ上記効果(貯蔵安定性
及び色安定性)が更に向上する(請求項6)。
The bleaching composition of the present invention has excellent storage stability without fear of decomposition of the alkali metal hypochlorite even when stored for a long time under severe conditions, and It is a bleaching composition having high viscosity and washing bleaching power and high safety (claim 1). The bleach composition of the present invention,
By containing a specific amount of alkali metal halide,
Further, storage stability and viscosity stability are improved (claim 2).
Since the bleaching agent composition of the present invention contains a specific polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate, the above effect is further improved (claim 3). The bleaching composition of the present invention can be colored by containing a phthalocyanine pigment, and even this colored system is excellent in storage stability and color stability (claim 4). . The bleaching agent composition of the present invention contains a phthalocyanine-based pigment and a water-soluble polymer having a sulfonic acid group, whereby the pigment dispersibility is enhanced and the above-mentioned effects (storage stability and color stability) are further improved. Item 5). The bleaching agent composition of the present invention contains a water-soluble polymer having a specific sulfonic acid group together with a phthalocyanine-based pigment, whereby the pigment dispersibility is further enhanced and the above effects (storage stability and color stability) are further improved. (Claim 6).

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分(a)、(b)、(c)及び
(d)を下記の量含有することを特徴とする漂白剤組成
物。 (a)次亜塩素酸アルカリ金属塩;0.1〜13重量% (b)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボキ
シレート;0.01〜20重量% (c)炭素数が8〜20のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩及び/又は炭素数が8〜20
のアルキル基を有する直鎖アルキルナフタレンスルホン
酸塩;0.1〜10重量% (d)アルカリ剤;0.1〜5重量%
1. A bleaching composition comprising the following components (a), (b), (c) and (d) in the following amounts. (A) Alkali metal hypochlorite; 0.1 to 13% by weight (b) Polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate; 0.01 to 20% by weight (c) Having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms Linear alkylbenzene sulfonate and / or having 8 to 20 carbon atoms
Linear alkylnaphthalene sulfonate having an alkyl group of 0.1 to 10% by weight (d) an alkali agent; 0.1 to 5% by weight
【請求項2】 ハロゲン化アルカリ金属〔成分(e)〕
を0.1〜4重量%含有する請求項1記載の漂白剤組成
物。
2. An alkali metal halide [component (e)]
The bleaching agent composition according to claim 1, wherein the bleaching agent composition contains 0.1 to 4% by weight.
【請求項3】 上記成分(b)が、下記〔化1〕の一般
式(I)で表される化合物である請求項1又は2記載の
漂白剤組成物。 【化1】
3. The bleaching agent composition according to claim 1, wherein the component (b) is a compound represented by the following general formula (I). [Chemical 1]
【請求項4】 フタロシアニン系顔料〔成分(f)〕を
0.00001〜0.01重量%含有する請求項1〜3
の何れかに記載の漂白剤組成物。
4. A phthalocyanine pigment [component (f)] in an amount of 0.00001 to 0.01% by weight.
The bleaching composition according to any one of 1.
【請求項5】 スルホン酸基を有する水溶性ポリマー
〔成分(g)〕を0.001〜3重量%含有する請求項
4記載の漂白剤組成物。
5. The bleaching composition according to claim 4, which contains 0.001 to 3% by weight of a water-soluble polymer [component (g)] having a sulfonic acid group.
【請求項6】 上記成分(g)が、スルホン酸基若しく
はスルホン酸塩基を有する芳香族化合物のホルムアルデ
ヒド縮合物又はその塩からなる水溶性ポリマー、或い
は、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、メタリルスルホン酸及びスルホプロピルメタ
クリレート若しくはこれらの塩からなる群から選ばれる
1種若しくは2種以上のモノマーからなる水溶性ポリマ
ー又はコポリマーである請求項5記載の漂白剤組成物。
6. The water-soluble polymer, wherein the component (g) is a formaldehyde condensate of an aromatic compound having a sulfonic acid group or a sulfonate group, or a salt thereof, or styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl. 6. A water-soluble polymer or copolymer comprising one or more monomers selected from the group consisting of propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, methallylsulfonic acid and sulfopropylmethacrylate or salts thereof. The bleach composition described.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6211131B1 (en) 1996-05-10 2001-04-03 The Clorox Company Sequesterants as hypochlorite bleach enhancers
JP2009108057A (en) * 2008-10-17 2009-05-21 Kao Corp Method for producing betaine ester-containing mixture
JP2015504927A (en) * 2011-12-09 2015-02-16 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド A detergent composition for an automatic dishwasher containing an ether carboxylic acid or salt thereof, which does not contain a nonionic surfactant

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