JPH07329214A - Conductive roll - Google Patents
Conductive rollInfo
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- JPH07329214A JPH07329214A JP6130029A JP13002994A JPH07329214A JP H07329214 A JPH07329214 A JP H07329214A JP 6130029 A JP6130029 A JP 6130029A JP 13002994 A JP13002994 A JP 13002994A JP H07329214 A JPH07329214 A JP H07329214A
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- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【技術分野】本発明は、電子写真方式を利用した複写機
やプリンターにおいて、帯電ロールや現像ロール等とし
て好適に用いられる導電性ロールに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive roll which is preferably used as a charging roll, a developing roll or the like in a copying machine or a printer using an electrophotographic system.
【０００２】[0002]
【背景技術】従来より、電子写真方式を利用した複写機
やプリンター等においては、各種の導電性ロールが使用
されている。例えば、複写機では、図５に示される如
く、感光体（ドラム）３６の表面を帯電させる帯電ロー
ル３８、露光機構部４０にて感光体３６表面に形成され
た静電潜像に対応するトナー像を形成する現像ロール４
２、かかるトナー像を複写紙４４に転写する転写機構部
４６、そして転写後、クリーニング部４８において、感
光体３６表面の転写残像や残存トナーを除去するクリー
ニングロール５０等が、導電性ロールとして用いられて
いるのである。なお、図５中、５２は、複写紙４４に転
写されたトナー像を定着させる定着ロールであり、また
５４は給紙ロール、５６はイレーザーランプである。2. Description of the Related Art Conventionally, various electroconductive rolls have been used in copying machines, printers and the like using an electrophotographic system. For example, in a copying machine, as shown in FIG. 5, a charging roll 38 that charges the surface of the photoconductor (drum) 36 and toner corresponding to the electrostatic latent image formed on the surface of the photoconductor 36 by the exposure mechanism section 40. Image development roll 4
2. A transfer mechanism unit 46 for transferring the toner image onto the copy paper 44, and a cleaning roll 50 for removing the transfer residual image and the residual toner on the surface of the photoconductor 36 in the cleaning unit 48 after the transfer are used as a conductive roll. It is being done. In FIG. 5, reference numeral 52 is a fixing roll for fixing the toner image transferred onto the copy paper 44, 54 is a paper feed roll, and 56 is an eraser lamp.
【０００３】ところで、それらの導電性ロールに要求さ
れる特性として、（ａ）硬度が低く、感材接触性に優れ
ていること、（ｂ）感材汚染性が無いこと、（ｃ）電気
抵抗が適正な範囲に制御されていること、（ｄ）粘着性
が小さいこと等が挙げられるが、これらの要求特性を全
べて満足せしめ得るものとしては、特開平２−３１１８
６８号公報に開示される如きものが知られている。即
ち、かかる公報に開示の導電性ロールにあっては、所定
の導電性軸体の外周面上に、導電性弾性体層（基層）、
軟化剤移行防止層、抵抗調整層、保護層が、順次、積層
形成されて、構成されており、それによって、上記
（ａ）〜（ｄ）の特性が、有利に付与せしめられ得るよ
うになっているのである。By the way, as the characteristics required for those conductive rolls, (a) the hardness is low and the contact with the sensitive material is excellent, (b) there is no contamination of the sensitive material, and (c) the electric resistance. Is controlled to be within an appropriate range, and (d) the adhesiveness is small, and the like.
The one disclosed in Japanese Patent No. 68 is known. That is, in the conductive roll disclosed in this publication, a conductive elastic layer (base layer) is formed on the outer peripheral surface of a predetermined conductive shaft.
The softening agent migration prevention layer, the resistance adjusting layer, and the protective layer are sequentially laminated and formed, whereby the characteristics (a) to (d) can be advantageously imparted. -ing
【０００４】一方、前述の如き各種の導電性ロールのう
ち、特に帯電ロールや現像ロールにあっては、ロールの
回転の駆動トルクを低減させるために、また感光体表面
を均一に帯電させる上で、或いは該表面にトナーを均一
に付着させて、良好なトナー像を形成せしめる上で、よ
り優れた感材接触性が求められており、その点から、か
かる特性を左右する基層の硬度（Ｈs ：ＪＩＳ Ａ）が
２０度以下といった超低硬度に調整されていることが、
望まれている。On the other hand, among the various conductive rolls as described above, particularly the charging roll and the developing roll, in order to reduce the driving torque for rotating the roll and in order to uniformly charge the surface of the photosensitive member. Alternatively, in order to form a good toner image by uniformly adhering the toner to the surface, a better contact of the photosensitive material is required, and from this point, the hardness (Hs) of the base layer that influences such characteristics is required. : JIS A) is adjusted to an ultra-low hardness of 20 degrees or less,
Is desired.
【０００５】そのため、前記公報に開示された導電性ロ
ールにあっては、特に帯電ロールや現像ロールとして用
いられる場合、基層を構成する弾性体材料に対して、多
量の軟化剤が添加、配合せしめられて、その超低硬度化
が図られ得るようになっている。Therefore, in the conductive roll disclosed in the above publication, when used as a charging roll or a developing roll, a large amount of a softening agent is added to and mixed with the elastic material forming the base layer. Therefore, the ultra-low hardness can be achieved.
【０００６】しかしながら、かかる導電性ロールにおい
ては、基層内部における軟化剤の含有量の増加に伴っ
て、圧縮永久歪みも増大してしまうことが避けられなか
った。それ故、そのような従来の導電性ロールにおい
て、基層内部に軟化剤が多量に含有せしめられてなるも
のにあっては、感光体への長期圧接等により、該感光体
との接触部に歪み変形が残留してしまい、それによって
感材接触性が低下し、その結果、画像に白抜けが発生す
る、所謂画像ムラが惹起せしめられる恐れがあったので
ある。However, in such a conductive roll, it is unavoidable that the compression set also increases as the content of the softening agent inside the base layer increases. Therefore, in such a conventional conductive roll, in the case where a large amount of the softening agent is contained in the base layer, the contact portion with the photoreceptor is distorted by long-term pressure contact with the photoreceptor. Deformation remains, which reduces the contact property of the photosensitive material, and as a result, there is a risk of causing white spots in the image, so-called image unevenness.
【０００７】なお、軟化剤の配合量を増加せしめること
なく、基層の硬度を低下させるには、該基層を導電性を
有する発泡性の弾性体材料にて構成することが考えられ
るが、そうすると、かかる基層表面における気泡の存在
によって、ロール表面の平滑性が損なわれるばかりでな
く、その製造工程において、所定の金型を使用した発泡
作業が強いられ、それが、設備面、作業面の両面に対し
て、多大な負荷を与えることとなって、工業上、現実的
な対策とはなっていないのである。In order to reduce the hardness of the base layer without increasing the blending amount of the softening agent, it is conceivable that the base layer is made of a foamable elastic material having electrical conductivity. Due to the presence of air bubbles on the surface of the base layer, not only the smoothness of the roll surface is impaired, but also in the manufacturing process, foaming work using a predetermined mold is forced, which causes both the equipment surface and the work surface. On the other hand, it imposes a great load and is not a practical measure in industry.
【０００８】そこで、これらの問題を解消するために、
本発明者らが、かかる基層を与える弾性体材料として、
両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオールとポリイ
ソシアネートとの液状混合物を用い、これを反応せしめ
て得られる硬化物（ポリウレタンゴム）により基層を形
成して、目的とする導電性ロールを構成したところ、基
層内部における軟化剤の含有量の増加に伴う圧縮永久歪
みの増大が効果的に抑制され得ることが確認された。し
かしながら、かくの如き液状混合物においては、導電剤
が添加せしめられると、粘度が上昇して、加工性が著し
く損なわれ、その結果、基層、ひいては導電性ロールの
製作性が極端に低下してしまうことが明らかとなったの
である。Therefore, in order to solve these problems,
The present inventors, as an elastic material for providing such a base layer,
When a liquid mixture of a polyolefin polyol having both terminal hydroxyl groups and a polyisocyanate is used, and a cured product (polyurethane rubber) obtained by reacting this is formed into a base layer to form a target conductive roll, the inside of the base layer is formed. It was confirmed that the increase of the compression set with the increase of the content of the softening agent can be effectively suppressed. However, in such a liquid mixture, when a conductive agent is added, the viscosity is increased and the workability is significantly impaired, and as a result, the manufacturability of the base layer and, by extension, the conductive roll is extremely reduced. It became clear.
【０００９】[0009]
【解決課題】ここにおいて、本発明は、上述の如き事情
を背景にして為されたものであって、その解決課題とす
るところは、超低硬度で、圧縮永久歪みが小さく、しか
も加工性に優れた基層を有し、以て高度なロール性能と
優れた製作性が共に良好に発揮され得る導電性ロールを
提供することにある。The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and the problem to be solved is that the hardness is extremely low, the compression set is small, and the workability is low. An object of the present invention is to provide a conductive roll having an excellent base layer, which can exhibit excellent roll performance and excellent manufacturability.
【００１０】[0010]
【解決手段】そして、本発明にあっては、かかる課題の
解決のために、導電性軸体の外周面上に、弾性体よりな
る基層が設けられ、更に該基層の外周面上に、導電性を
有するコート層が設けられてなる導電性ロールにおい
て、前記基層が、両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポ
リオールとポリイソシアネートとの反応硬化物から構成
されていると共に、石油系軟化剤を、該両末端水酸基含
有ポリオレフィン系ポリオール１００重量部に対して６
０重量部以上の割合で含有し、硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ
Ａ）が２０度以下とされている一方、前記コート層が、
前記導電性軸体に電気的に接続せしめられていること
を、その特徴とするものである。In order to solve the above problems, in the present invention, a base layer made of an elastic body is provided on the outer peripheral surface of a conductive shaft, and a conductive layer is further formed on the outer peripheral surface of the base layer. In a conductive roll provided with a coat layer having a property, the base layer is composed of a reaction-cured product of a polyolefin polyol having a hydroxyl group at both ends and a polyisocyanate, and a petroleum softening agent is added to the both ends. 6 per 100 parts by weight of hydroxyl group-containing polyolefin polyol
It is contained in a proportion of 0 parts by weight or more, and has a hardness (Hs: JIS
While A) is set to 20 degrees or less, the coat layer is
It is characterized in that it is electrically connected to the conductive shaft.
【００１１】なお、かかる本発明に従う導電性ロールの
好ましい態様によれば、前記石油系軟化剤が、パラフィ
ン系オイルにて、構成されることとなる。According to a preferred embodiment of the conductive roll according to the present invention, the petroleum-based softening agent is composed of paraffin-based oil.
【００１２】また、本発明の望ましい態様の一つによれ
ば、前記コート層が、ロール径方向において内側から外
側に順次積層されてなる、軟化剤移行防止層と抵抗調整
層と保護層とから構成され、且つ該軟化剤移行防止層
が、前記導電性軸体に電気的に接続せしめられると共
に、該軟化剤移行防止層が、Ｎ−メトキシメチル化ナイ
ロンに電子導電剤を配合せしめてなる組成物により形成
され、また該抵抗調整層が、エピクロルヒドリン−エチ
レンオキサイド共重合ゴム、エピクロルヒドリンゴム、
水添ニトリルゴム、アクリルゴムのうちの何れか一種と
イオン導電剤とを主体とする組成物、若しくはエピクロ
ルヒドリンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム、ア
クリルゴムのうちの何れか一種とエピクロルヒドリン−
エチレンオキサイド共重合ゴムとイオン導電剤とを主体
とする組成物を用いて形成され、更に該保護層が、Ｎ−
メトキシメチル化ナイロンにイオン導電剤及び／又は電
子導電剤を配合せしめてなる組成物より形成されること
となる。According to a preferred embodiment of the present invention, the coating layer comprises a softening agent migration prevention layer, a resistance adjusting layer and a protective layer which are sequentially laminated from the inner side to the outer side in the roll radial direction. And a composition in which the softening agent migration preventing layer is electrically connected to the conductive shaft, and the softening agent migration preventing layer comprises N-methoxymethylated nylon and an electronic conductive agent. The resistance adjusting layer is formed of a material such as epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin rubber,
Hydrogen nitrile rubber, a composition mainly containing any one of acrylic rubber and an ion conductive agent, or any one of epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, acrylic rubber and epichlorohydrin-
The protective layer is formed by using a composition containing ethylene oxide copolymer rubber and an ionic conductive agent as a main component, and the protective layer is N-
The composition is formed by mixing methoxymethylated nylon with an ionic conductive agent and / or an electronic conductive agent.
【００１３】さらに、本発明の有利な態様の一つによれ
ば、前記コート層が、アミノ樹脂で架橋されたポリウレ
タン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エ
ラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーのう
ちの何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、フッ素系樹
脂、シリコンゴムのうちの何れか一種と電子導電剤とを
主体とする組成物にて形成される保護層により、構成さ
れる。Further, according to one of the advantageous embodiments of the present invention, the coating layer is any one of a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, and a polyester-based thermoplastic elastomer, which are crosslinked with an amino resin. One of them, or a protective layer formed of a composition mainly containing any one of fluorine-based rubber, fluorine-based resin, and silicon rubber and an electronic conductive agent.
【００１４】更にまた、本発明の好ましい態様の一つに
よれば、前記コート層が、前記基層上に設けられた軟化
剤移行防止層と該軟化剤移行防止層上に形成された保護
層とから構成され、且つそれら軟化剤移行防止層と保護
層の何れか一方が前記導電性軸体に電気的に接続せしめ
られると共に、該軟化剤移行防止層が、Ｎ−メトキシメ
チル化ナイロンに電子導電剤を配合せしめてなる組成物
により形成され、更に該保護層が、アミノ樹脂で架橋さ
れたポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド
系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーのうちの何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、
フッ素系樹脂、シリコンゴムのうちの何れか一種と、電
子導電剤とを、主体とする組成物にて形成されることと
なる。Furthermore, according to one of the preferred embodiments of the present invention, the coating layer comprises a softening agent migration-preventing layer provided on the base layer and a protective layer formed on the softening agent migration-preventing layer. And one of the softening agent migration prevention layer and the protective layer is electrically connected to the conductive shaft, and the softening agent migration prevention layer is electrically conductive to N-methoxymethylated nylon. Formed of a composition containing an agent, and the protective layer further comprises any one of a polyurethane-based thermoplastic elastomer crosslinked with an amino resin, a polyamide-based thermoplastic elastomer, and a polyester-based thermoplastic elastomer, or fluorine. System rubber,
It will be formed of a composition containing at least one of a fluorine-based resin and silicon rubber and an electronic conductive agent as a main component.
【００１５】[0015]
【作用・効果】このように、本発明に従う導電性ロール
にあっては、軸体の外周面上に設けられる基層が、両末
端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオールとポリイソシ
アネートとの反応硬化物から構成されていることから、
軟化剤の含有量の増加に伴う圧縮永久歪みの増大が効果
的に抑制され得るのであり、また、かかる硬化物が石油
系軟化剤を、該両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリ
オール１００重量部に対して６０重量部以上の割合で含
有し、硬度（Ｈs ：ＪＩＳ Ａ）が２０度以下とされて
いることから、その超低硬度化が有利に図られ得るので
ある。しかも、かかる導電性ロールにおいては、そのよ
うな基層の外周面上に設けられるコート層が、前記導電
性軸体に電気的に接続せしめられていることから、該基
層が絶縁性とされていても何等差し支えないのであり、
そのため、そのような基層の形成材料に導電剤を添加す
る必要が皆無となり、その結果、導電剤の添加によって
基層形成材料の粘度が上昇するといった、従来のものに
おける如き問題が効果的に解消され得るのである。As described above, in the conductive roll according to the present invention, the base layer provided on the outer peripheral surface of the shaft body is composed of a reaction-cured product of a polyolefin polyol having both terminal hydroxyl groups and a polyisocyanate. Because
The increase in compression set due to the increase in the content of the softening agent can be effectively suppressed, and the cured product contains the petroleum-based softening agent in an amount of 100 parts by weight of the both-end hydroxyl group-containing polyolefin polyol. Since it is contained in a proportion of 60 parts by weight or more and has a hardness (Hs: JIS A) of 20 degrees or less, the ultra-low hardness can be advantageously achieved. Moreover, in such a conductive roll, since the coat layer provided on the outer peripheral surface of such a base layer is electrically connected to the conductive shaft, the base layer is made insulative. It doesn't matter,
Therefore, there is no need to add a conductive agent to the material for forming the base layer, and as a result, the problem of conventional ones such as the increase in the viscosity of the base layer forming material due to the addition of the conductive agent is effectively solved. To get.
【００１６】従って、本発明に係る導電性ロールにあっ
ては、圧縮永久歪みが何等増大せしめられることなく、
超低硬度化が効果的に実現され得て、感材接触性がより
有効に高められ得、それにより帯電ロールや現像ロール
等として使用された場合において、帯電性能やトナー付
着に対する信頼性が有利に高められ得て、優れたロール
性能が発揮され得ると共に、感光体との接触部における
残留歪みに起因する画像ムラ等の発生が極めて効果的に
防止され得るのであり、更には、基層形成材料における
加工性が有効に高められ得、以て基層、ひいては導電性
ロール自体の製作性が、従来のものに比して、飛躍的に
向上され得ることとなるのである。Therefore, in the conductive roll according to the present invention, the compression set is not increased at all.
Ultra-low hardness can be effectively realized, and the contact property of the photosensitive material can be enhanced more effectively, and therefore, when used as a charging roll or a developing roll, the charging performance and the reliability of toner adhesion are advantageous. Can be enhanced to, excellent roll performance can be exhibited, the occurrence of image unevenness due to residual strain in the contact portion with the photoreceptor can be very effectively prevented, further, the base layer forming material. Therefore, the workability of the base layer, and hence the conductive roll itself can be dramatically improved as compared with the conventional one.
【００１７】また、かかる導電性ロールにおいて、基層
中に含まれる石油系軟化剤がパラフィン系オイルにて構
成される場合には、該パラフィン系オイルがオレフィン
系の合成ゴムに対して極めて良好な相溶性を有すること
から、両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオールと
ポリイソシアネートとの反応硬化物からなる基層に対し
て、多量配合が可能となると共に、かかる基層中からの
軟化剤のロール表面への移行が有効に回避乃至は抑制さ
れ得、以て感材汚染性が効果的に小さくせしめられ得る
のである。Further, in such a conductive roll, when the petroleum-based softening agent contained in the base layer is composed of paraffinic oil, the paraffinic oil has a very good phase with respect to the olefinic synthetic rubber. Since it has solubility, a large amount can be added to the base layer composed of a reaction-cured product of a polyolefin polyol having both terminal hydroxyl groups and a polyisocyanate, and migration of the softening agent from the base layer to the roll surface is possible. This can be effectively avoided or suppressed, and thus the contamination of the photosensitive material can be effectively reduced.
【００１８】さらに、かかる導電性ロールにおいて、前
記コート層が、ロール径方向において内側から外側に順
次積層されてなる、軟化剤移行防止層と抵抗調整層と保
護層とから構成され、且つ該軟化剤移行防止層が、前記
導電性軸体に電気的に接続せしめられると共に、該軟化
剤移行防止層が、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンに電子
導電剤を配合せしめてなる組成物により形成され、また
該抵抗調整層が、エピクロルヒドリン−エチレンオキサ
イド共重合ゴム、エピクロルヒドリンゴム、水添ニトリ
ルゴム、アクリルゴムのうちの何れか一種とイオン導電
剤とを主体とする組成物、若しくはエピクロルヒドリン
ゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム、アクリルゴム
のうちの何れか一種とエピクロルヒドリン−エチレンオ
キサイド共重合ゴムとイオン導電剤とを主体とする組成
物を用いて形成され、更に該保護層が、Ｎ−メトキシメ
チル化ナイロンにイオン導電剤及び／又は電子導電剤を
配合せしめてなる組成物より形成される場合には、該軟
化剤移行防止層を通じて、該抵抗調整層や保護層への通
電状態が有利に確保され得ると共に、かかる軟化剤移行
防止層によって、基層内部からロール表面への軟化剤等
の移行を防止するバリア効果が有利に発揮され得て、ブ
リード現象の発生が有効に防止され得、以て感光体の汚
染が効果的に防止され得るのであり、また該抵抗調整層
によって、電気抵抗の均一化が有効に図られ得ると共
に、それが長期間効果的に維持され得、以て優れた耐電
圧性（耐リーク性）が、より長期にわたって、安定的に
確保され得るのであり、更に該保護層によって、押圧、
接触せしめられる感光体に対する固着（粘着）が有利に
防止され得ることとなるのである。Further, in such a conductive roll, the coating layer is composed of a softening agent migration prevention layer, a resistance adjusting layer and a protective layer which are sequentially laminated from the inner side to the outer side in the roll radial direction, and the softening agent is formed. The agent migration prevention layer is electrically connected to the conductive shaft, and the softener migration prevention layer is formed of a composition in which an electronic conductive agent is blended with N-methoxymethylated nylon. The resistance adjusting layer, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin rubber, hydrogenated nitrile rubber, a composition mainly composed of any one of acrylic rubber and an ion conductive agent, or epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, water Any one of added nitrile rubber and acrylic rubber and epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber And a ionic conductive agent as a main component, and the protective layer is formed from a composition obtained by blending N-methoxymethylated nylon with an ionic conductive agent and / or an electronic conductive agent. In this case, through the softening agent migration prevention layer, it is possible to advantageously ensure the electric conduction state to the resistance adjusting layer and the protective layer, and by such a softening agent migration prevention layer, such as a softening agent from the inside of the base layer to the roll surface. The barrier effect for preventing migration can be advantageously exerted, the occurrence of the bleeding phenomenon can be effectively prevented, and thus the contamination of the photoconductor can be effectively prevented. Can be effectively equalized and can be effectively maintained for a long period of time, and thus excellent withstand voltage (leakage resistance) can be stably ensured for a longer period of time. The protective layer Thus, the pressing,
Therefore, it is possible to advantageously prevent the sticking (adhesion) to the photoconductor that is brought into contact.
【００１９】更にまた、かかる導電性ロールにおいて、
前記コート層が、アミノ樹脂で架橋されたポリウレタン
系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラス
トマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーのうちの
何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、フッ素系樹脂、シ
リコンゴムのうちの何れか一種と電子導電剤とを主体と
する組成物にて形成される保護層により、構成される場
合には、それら各種のエラストマー、合成ゴム、合成樹
脂の有する低摩擦係数や非粘着性等の特性によって、感
光体に対する固着（粘着）が良好に防止され得ると共
に、ロール表面へのトナーの付着が効果的に減少せしめ
られ得ることとなる。Furthermore, in such a conductive roll,
The coating layer is any one of a polyurethane-based thermoplastic elastomer crosslinked with an amino resin, a polyamide-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, or a fluorine-based rubber, a fluorine-based resin, or a silicone rubber. In the case of being constituted by a protective layer formed of a composition mainly containing one of them and an electronic conductive agent, various elastomers, synthetic rubbers, synthetic resins, low friction coefficient and non-adhesiveness Depending on the characteristics, the sticking (adhesion) to the photoconductor can be favorably prevented, and the adhesion of the toner to the roll surface can be effectively reduced.
【００２０】また、かかる導電性ロールにおいて、前記
コート層が、前記基層上に設けられた軟化剤移行防止層
と該軟化剤移行防止層上に形成された保護層とから構成
され、且つそれら軟化剤移行防止層と保護層の何れか一
方が前記導電性軸体に電気的に接続せしめられると共
に、該軟化剤移行防止層が、Ｎ−メトキシメチル化ナイ
ロンに電子導電剤を配合せしめてなる組成物により形成
され、更に該保護層が、アミノ樹脂で架橋されたポリウ
レタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性
エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
うちの何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、フッ素系樹
脂、シリコンゴムのうちの何れか一種と、電子導電剤と
を、主体とする組成物にて形成される場合には、前記導
電性軸体に電気的に接続せしめられる軟化剤移行防止層
と保護層の何れか一方を通じて、他方への通電状態が有
利に確保され得るのであり、また該軟化剤移行防止層に
よって、基層内部からの軟化剤等の移行に起因する感光
体の汚染の防止が、効果的に達成され得るのであり、更
に該保護層によって、感光体に対する固着やロール表面
へのトナーの付着が有効に防止乃至は抑制され得るので
ある。Further, in such a conductive roll, the coat layer is composed of a softening agent migration preventing layer provided on the base layer and a protective layer formed on the softening agent migration preventing layer, and softening them. A composition in which one of the agent transfer prevention layer and the protective layer is electrically connected to the conductive shaft, and the softener transfer prevention layer is made by blending N-methoxymethylated nylon with an electronic conductive agent. Formed of a material, the protective layer is further crosslinked with an amino resin, a thermoplastic polyurethane elastomer, a thermoplastic polyamide elastomer, a thermoplastic polyester polyester elastomer, or a fluororubber, a fluororesin, In the case where the composition is composed mainly of any one of silicone rubber and an electronic conductive agent, it is electrically connected to the conductive shaft body. Through one of the softening agent migration prevention layer and the protective layer that are continued, it is possible to advantageously ensure the electric conduction state to the other, and the softening agent migration prevention layer allows migration of the softening agent or the like from the inside of the base layer. The resulting prevention of contamination of the photoconductor can be effectively achieved, and further, the protective layer can effectively prevent or suppress the adhesion to the photoconductor and the adhesion of the toner to the roll surface.
【００２１】[0021]
【具体的構成】ところで、図１には、本発明に従う構造
を有する導電性ロールの一例が示されている。かかる図
からも明らかなように、この導電性ロール１０は、金属
製の導電性軸体１２の外周面上に、所定の厚みを有する
基層１４が設けられ、また該基層１４の外周面上に、内
側から順に、軟化剤移行防止層１６、抵抗調整層１８、
保護層２０が、それぞれ、コーティングにより、所定厚
さで形成されて、構成されている。Specific Structure By the way, FIG. 1 shows an example of a conductive roll having a structure according to the present invention. As is clear from this figure, the electroconductive roll 10 is provided with a base layer 14 having a predetermined thickness on the outer peripheral surface of a metal conductive shaft body 12, and on the outer peripheral surface of the base layer 14. , The softening agent migration prevention layer 16, the resistance adjusting layer 18, in order from the inside.
Each of the protective layers 20 is formed by coating so as to have a predetermined thickness.
【００２２】より具体的には、基層１４は、弾性体より
なっている。そして、この弾性体を与える弾性体材料と
しては、両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオール
とポリイソシアネートとの反応硬化物（ポリウレタンゴ
ム）からなる組成物が用いられる。なお、この両末端水
酸基含有ポリオレフィン系ポリオールとしては、例え
ば、両末端に官能基として水酸基を有する、液状ポリイ
ソプレン、液状ポリブタジエン、及びそれらの共重合物
等において、その一部または全部の二重結合に水素添加
して、オレフィン化したものが用いられ、またその中で
も、一般的には、その分子量が１０００〜４０００程度
のものが好適に用いられ、通常では、２５００程度のも
のが使用されることとなる。一方、ポリイソシアネート
としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、メタ
キシリレンジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネ
ート（ＬＤＩ）、水素化ＴＤＩ、水素化ＭＤＩ、水素化
ＸＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）等、従来
より公知のものが何れも使用され得るが、それらの中で
も、ポリオールとの反応により得られる硬化物（ポリウ
レタンゴム）の硬化速度や加工性等の面から、ＩＰＤＩ
が、特に好適に使用される。More specifically, the base layer 14 is made of an elastic material. Then, as an elastic material for giving this elastic body, a composition comprising a reaction-cured product (polyurethane rubber) of a polyolefin polyol having both terminal hydroxyl groups and a polyisocyanate is used. Examples of the both-end hydroxyl group-containing polyolefin polyol include, for example, a liquid polyisoprene, a liquid polybutadiene, and a copolymer thereof having a hydroxyl group as a functional group at both ends, and a part or all of the double bonds. Hydrogenated to olefin to be used, and among them, generally, those having a molecular weight of about 1000 to 4000 are preferably used, and those having a molecular weight of about 2500 are usually used. Becomes On the other hand, as the polyisocyanate, for example, tolylene diisocyanate (TD
I), 4,4 ′ diphenylmethane diisocyanate (M
DI), xylylene diisocyanate (XDI), meta-xylylene diisocyanate (MXDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate (LDI), hydrogenated TDI, hydrogenated MDI, hydrogenated XDI, isophorone diisocyanate (IPDI), trimethyl Hexamethylene diisocyanate (TMD
I), dimer acid diisocyanate (DDI), and the like, which are conventionally known, can be used, but among them, aspects such as curing rate and processability of a cured product (polyurethane rubber) obtained by reaction with a polyol From IPDI
Are particularly preferably used.
【００２３】そして、そのような両末端水酸基含有ポリ
オレフィン系ポリオールとポリイソシアネートとが、当
量比で、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝０．８〜１．２、よ
り好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝０．９５〜１．１程度とな
る範囲内で用いられるのである。何故なら、それら両成
分が、上記の如き範囲外にて用いられる場合には、得ら
れる硬化物の粘着性が増し、導電性ロール１０の基層１
４の構成材料として、実用に供され得なくなってしまう
といった不具合が生ずるからである。The equivalent ratio of the polyolefin polyol containing both hydroxyl groups at both ends and the polyisocyanate is preferably NCO / OH = 0.8 to 1.2, more preferably NCO / OH = 0.95. It is used within the range of about 1.1. This is because, when both of these components are used outside the above range, the resulting cured product has increased tackiness, and the base layer 1 of the conductive roll 10 is increased.
This is because the constituent material of No. 4 cannot be put to practical use.
【００２４】また、そのような特定のポリウレタンゴム
組成物にあっては、石油系軟化剤が、前記両末端水酸基
含有ポリオレフィン系ポリオールの１００重量部に対し
て６０重量部以上の割合となる量にて配合されて、２０
度以下の硬度（Ｈs ：ＪＩＳＡ）を有する基層１４が与
えられるように調整されていなければならない。けだ
し、石油系軟化剤が上述の如く多量に含まれてなるポリ
ウレタンゴム組成物を用いて、超低硬度の基層１４を形
成して、初めて、本発明の目的が有利に達成され得るか
らである。また、そのような石油系軟化剤としては、例
えば、ナフテン系オイル、アロマ系オイル、パラフィン
系オイル等、ゴムの軟化剤として、従来より使用される
ものが何れも有利に用いられ得るが、その中でも、パラ
フィン系オイルが、特に好適に使用され得ることとな
る。それによって、前述の如き効果が有効に享受され得
るのである。なお、このパラフィン系オイルの種類も何
等限定されるものではないことは、勿論である。In such a specific polyurethane rubber composition, the amount of the petroleum softening agent is 60 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the polyolefin polyol having both hydroxyl groups at both ends. Blended with 20
It must be adjusted to provide a base layer 14 having a hardness (Hs: JISA) of less than degrees. This is because the object of the present invention can be advantageously achieved only after the ultra low hardness base layer 14 is formed using the polyurethane rubber composition containing a large amount of petroleum softener as described above. . As such a petroleum-based softening agent, for example, naphthene-based oils, aroma-based oils, paraffin-based oils, etc., which are conventionally used as rubber softening agents, can be advantageously used. Among them, paraffin oil can be used particularly preferably. Thereby, the effects as described above can be effectively enjoyed. Of course, the type of paraffin oil is not limited to any particular type.
【００２５】そして、かかるポリウレタンゴム組成物に
は、更に、従来より公知の各種の配合剤や添加剤等が、
必要に応じて、通常の配合比率をもって、添加、混合せ
しめられることとなる。The polyurethane rubber composition further contains various conventionally known compounding agents and additives.
If necessary, they may be added and mixed in the usual mixing ratio.
【００２６】一方、かくの如き基層１４の外周面上に設
けられる軟化剤移行防止層１６は、従来から用いられて
いる材料にて形成され得るものであるが、好ましくはＮ
−メトキシメチル化ナイロンに、電子導電剤が配合され
てなる樹脂組成物により形成されることとなる。なお、
かかる樹脂組成物においては、その主成分たるＮ−メト
キシメチル化ナイロンとして、従来より公知のものが用
いられ、また電子導電剤としても、従来より一般に使用
されるもの、例えば導電性酸化スズ、導電性酸化チタ
ン、導電性酸化亜鉛等の導電性金属酸化物やカーボンブ
ラック等が使用され、それらが、形成される軟化剤移行
防止層１６の体積抵抗率が１０2 〜１０7Ωcm程度に調
整され得る量にて、配合せしめられるのである。更に、
そのような軟化剤移行防止層１６の形成材料たる樹脂組
成物には、一般に使用される各種の配合剤等が、適宜に
配合せしめられることとなる。On the other hand, the softener migration preventing layer 16 provided on the outer peripheral surface of the base layer 14 as described above can be formed of a conventionally used material, but is preferably N.
It is formed of a resin composition in which an electron conductive agent is mixed with methoxymethylated nylon. In addition,
In such a resin composition, a conventionally known one is used as the main component, N-methoxymethylated nylon, and also an electron conductive agent which is generally used conventionally, such as conductive tin oxide or conductive material. Conductive metal oxides such as conductive titanium oxide and conductive zinc oxide, carbon black and the like are used, and the volume resistivity of the softening agent migration prevention layer 16 formed is adjusted to about 10 2 to 10 7 Ωcm. It is mixed in the amount that can be obtained. Furthermore,
Various commonly used compounding agents and the like are appropriately compounded in the resin composition that is the material for forming the softening agent migration prevention layer 16.
【００２７】また、前記抵抗調整層１８も、従来より使
用される材料にて形成され得るが、望ましくは、エピク
ロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム、エピク
ロルヒドリンゴム、水添ニトリルゴム、アクリルゴムの
うちの何れか一種に、イオン導電剤が配合されてなるゴ
ム組成物、若しくはエピクロルヒドリンゴム、ニトリル
ゴム、水添ニトリルゴム、アクリルゴムのうちの何れか
一種とエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合
ゴムとの混合物に対して、イオン導電剤が配合されてな
るゴム組成物により形成されることとなる。なお、ここ
で用いられるイオン導電剤も、従来より公知のもの、例
えば脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルコール燐酸エステル塩、高級アルコールエ
チレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコール
エチレンオキサイド付加燐酸エステル塩、高級アルコー
ルエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ベタイン等
が、何れも使用され得、特に好適には、トリメチルオク
タデシルアンモニウムパークロレート、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド等の第４級アンモニウム塩
や、過塩素酸リチウム、過塩素酸カリウム等が用いられ
得る。そして、それらが、形成される抵抗調整層１８の
体積抵抗率が１０7 〜１０10Ωcm、好ましくは１０8 Ω
cm程度に調整され得る量にて、上述の如き各種の合成ゴ
ムに配合せしめられるのである。また、そのような抵抗
調整層１８を与えるゴム組成物においても、従来より公
知の加硫剤等の各種配合剤や添加剤等が、必要に応じ
て、通常の比率をもって、配合せしめられることとな
る。The resistance adjusting layer 18 may be formed of a conventionally used material, and is preferably any one of epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin rubber, hydrogenated nitrile rubber and acrylic rubber. In one of them, a rubber composition containing an ion conductive agent, or a mixture of epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber with any one of epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, and acrylic rubber. A rubber composition containing an ion conductive agent is formed. The ion conductive agent used here is also a conventionally known one, for example, aliphatic sulfonate, higher alcohol sulfate ester salt, higher alcohol phosphate ester salt, higher alcohol ethylene oxide addition sulfate ester salt, higher alcohol ethylene oxide addition salt. Any of phosphoric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid esters, betaine and the like can be used, and particularly preferably, quaternary such as trimethyl octadecyl ammonium perchlorate and benzyl trimethyl ammonium chloride. Ammonium salts, lithium perchlorate, potassium perchlorate and the like can be used. The volume resistivity of the resistance adjusting layer 18 to be formed is 10 7 to 10 10 Ωcm, preferably 10 8 Ω.
It is compounded in various synthetic rubbers as described above in an amount that can be adjusted to about cm. Also, in the rubber composition that provides such a resistance adjusting layer 18, various compounding agents such as a vulcanizing agent and the like which have been conventionally known, additives, and the like can be compounded at a normal ratio, if necessary. Become.
【００２８】さらに、前記保護層２０は、有利には、前
記軟化剤移行防止層１６の形成材料と同様な、Ｎ−メト
キシメチル化ナイロンを主成分とする樹脂組成物によっ
て形成されることとなるが、この樹脂組成物において
は、導電剤として、前述の如き電子導電剤のみばかりで
なく、イオン導電剤も用いられ得る。即ち、そのような
樹脂組成物に対して、電子導電剤とイオン導電剤が、そ
れぞれ単独で、若しくはそれらが組み合わされて、使用
され得るのであり、それらが、好ましくは形成される保
護層２０の体積抵抗率が１０7 〜１０10Ωcm程度に調整
され得る量にて、配合せしめられるのである。なお、こ
こで使用されるイオン導電剤も特に限定されるものでは
なく、前述の如き公知のものが何れも使用され得る。ま
た、この保護層２０を与える樹脂組成物においても、一
般に使用される各種の配合剤等が適宜に配合せしめられ
得ることは、言うまでもない。Further, the protective layer 20 is advantageously formed of a resin composition containing N-methoxymethylated nylon as a main component, which is similar to the material for forming the softener migration preventing layer 16. However, in this resin composition, not only the electronic conductive agent as described above but also an ionic conductive agent can be used as the conductive agent. That is, for such a resin composition, the electron conductive agent and the ionic conductive agent can be used alone or in combination thereof, and they are preferably used in the protective layer 20 formed. It is compounded in such an amount that the volume resistivity can be adjusted to about 10 7 to 10 10 Ωcm. The ionic conductive agent used here is not particularly limited, and any of the known ones as described above can be used. Further, it goes without saying that various commonly used compounding agents and the like can be appropriately compounded in the resin composition that provides the protective layer 20.
【００２９】そして、かくの如き構成とされた導電性ロ
ール１０にあっては、図１からも明らかなように、特に
軟化剤移行防止層１６におけるロール軸方向の両端部
に、前記導電性軸体１２に向かって延び、先端部が前記
導電性軸体１２に接触せしめられてなる接続部２２，２
２が一体的に設けられている。これによって、かかる導
電性ロール１０において、該軟化剤移行防止層１６が、
該導電性軸体１２に対して電気的に接続せしめられ得
て、該軟化剤移行防止層１６を通じて、前記抵抗調整層
１８と保護層２０の通電状態が有効に確保され得るよう
になっているのである。In the electroconductive roll 10 having such a structure, as is apparent from FIG. 1, the electroconductive shaft is particularly provided at both ends of the softening agent migration prevention layer 16 in the roll axial direction. Connecting portions 22 and 2 which extend toward the body 12 and whose tip portions are brought into contact with the conductive shaft body 12.
2 are integrally provided. Thereby, in the conductive roll 10, the softener migration preventing layer 16 is
The conductive shaft 12 can be electrically connected to the softening agent migration preventing layer 16 so that the electric conduction between the resistance adjusting layer 18 and the protective layer 20 can be effectively ensured. Of.
【００３０】また、このような導電性ロール１０におい
て、基層１４の硬度（Ｈs ：ＪＩＳＡ）が１０度以下に
調整されたものにあっては、感材接触性がより向上せし
められ得て、感光体に対する帯電性能が更に効果的に高
められ得、以て帯電ロールとして、特に好適に使用され
得ることとなるのである。Further, in such a conductive roll 10, when the hardness (Hs: JISA) of the base layer 14 is adjusted to 10 degrees or less, the contact property of the photosensitive material can be further improved, and The charging performance for the body can be enhanced more effectively, and thus the charging roll can be particularly preferably used.
【００３１】なお、かかる導電性ロール１０にあって
は、抵抗調整層１８及び保護層２０が、ロール軸方向に
則した幅において、それぞれ基層１４のそれと略同一と
なるように形成されていたが、図２に示される如く、軟
化剤移行防止層１６のロール軸方向に則した幅と略同一
となるように、換言すれば、それら抵抗調整層１８及び
保護層２０を、ロール軸方向の両端面において、軟化剤
移行防止層１６のロール軸方向の両端部に一体的に設け
られた接続部２２，２２の各端面と略面一となるよう
に、形成することも可能である。In the electroconductive roll 10, the resistance adjusting layer 18 and the protective layer 20 are formed so as to have substantially the same width as that of the base layer 14 in the width along the roll axial direction. As shown in FIG. 2, the width of the softening agent migration prevention layer 16 is substantially the same as the width in the roll axial direction, in other words, the resistance adjusting layer 18 and the protective layer 20 are provided at both ends in the roll axial direction. It is also possible to form the surfaces so as to be substantially flush with the respective end surfaces of the connecting portions 22 and 22 integrally provided at both ends of the softening agent migration prevention layer 16 in the roll axis direction.
【００３２】また、かかる導電性ロール１０において
は、そのような接続部２２，２２によって、該軟化剤移
行防止層１６と前記導電性軸体１２との電気的な接続手
段が構成されていたが、かかる接続手段は、かくの如き
一体的なものに決して限定されるものではなく、それら
軟化剤移行防止層１６と導電性軸体１２とが電気的に導
通され得るものであれば、別部材として形成されていて
も、何等差し支えないのである。Further, in the electroconductive roll 10, the connecting portions 22 and 22 constitute an electrically connecting means between the softener migration preventing layer 16 and the electroconductive shaft 12. The connecting means is by no means limited to such an integral one, and is a separate member as long as the softener migration preventing layer 16 and the conductive shaft body 12 can be electrically conducted. Even if it is formed as, there is no problem.
【００３３】ところで、図１に示される如き導電性ロー
ル１０は、有利には、以下の如くして、作製されること
となる。By the way, the conductive roll 10 as shown in FIG. 1 is advantageously manufactured as follows.
【００３４】すなわち、先ず、両末端水酸基含有ポリオ
レフィン系ポリオールと石油系軟化剤とを混合せしめ、
更に、必要に応じて各種の配合剤を配合して、混合液を
得、その後かくして得られた混合液に所定のポリイソシ
アネートを添加して、混合した後、真空脱泡して、基層
１４の形成材料たる両末端水酸基含有ポリオレフィン系
ポリオールとポリイソシアネートとを主体とする基層形
成用組成物を得る。なお、そのような混合液に対するポ
リイソシアネートの添加は、それによって得られる組成
物の、後述する円筒状金型への注入の直前に実施される
ことが、望ましい。That is, first, a polyolefin-based polyol containing hydroxyl groups at both ends and a petroleum-based softening agent are mixed,
Further, if necessary, various compounding agents are mixed to obtain a mixed solution, and then a predetermined polyisocyanate is added to the mixed solution thus obtained and mixed, and then vacuum defoaming is performed to form a base layer 14 A composition for forming a base layer, which mainly contains a polyolefin-based polyol having hydroxyl groups at both ends as a forming material and a polyisocyanate, is obtained. In addition, it is preferable that the addition of polyisocyanate to such a mixed liquid is carried out immediately before the injection of the composition thus obtained into a cylindrical mold described later.
【００３５】次いで、予め外周面上に導電性の接着剤が
塗布されて、接着処理された導電性軸体１２を、従来と
同様な構造とされた円筒状金型の成形キャビティ内に配
置せしめた後、かかる成形キャビティ内に、前述の如く
して得られた基層形成用組成物を注入する。その後、こ
れを加熱し、かかる基層形成用組成物を反応硬化させ
て、軸体１２の外周面上に基層１４が一体的に形成され
てなるベースロールを得る。なお、この加熱による基層
形成用組成物の硬化操作においては、硬化温度や時間等
の条件が特に限定されるものではないが、一般的に、８
０℃で３時間、或いは１００℃以上で０．５時間の条件
にて実施されるものであり、また室温にて実施する場合
には、４８時間の硬化時間を必要とする。Next, the conductive shaft 12 to which the conductive adhesive has been applied in advance on the outer peripheral surface and which has been subjected to the adhesion treatment is placed in the molding cavity of the cylindrical mold having the same structure as the conventional one. After that, the composition for forming a base layer obtained as described above is injected into the molding cavity. Then, this is heated and the composition for forming a base layer is cured by reaction to obtain a base roll in which the base layer 14 is integrally formed on the outer peripheral surface of the shaft body 12. In the curing operation of the composition for forming a base layer by heating, conditions such as curing temperature and time are not particularly limited, but generally 8
It is carried out under conditions of 0 ° C. for 3 hours or 100 ° C. or higher for 0.5 hours, and when it is carried out at room temperature, a curing time of 48 hours is required.
【００３６】そして、そのようなベースロールの作製の
後に、若しくはそれに先立って、前述の如き形成材料を
用いて、軟化剤移行防止層１６、抵抗調整層１８、保護
層２０を与えるコーティング液を、従来と同様にして、
それぞれ準備する。その後、それらのコーティング液と
前記ベースロールとを用いて、ディッピング等の公知の
コーティング手法により、基層１４の外周面上に、上記
３つの層を、順次、積層、形成する。また、特に軟化剤
移行防止層１６を形成する際には、該軟化剤移行防止層
１６を与えるコーティング液を基層１４におけるロール
軸方向の両端面上にも塗布して、該基層１４から前記導
電性軸体１２に向かって一体的に延び出し、端部が導電
性軸体１２に接触せしめられた接続部２２，２２をそれ
ぞれ形成せしめる。これによって、目的とする導電性ロ
ール１０を得るのである。After the production of such a base roll, or prior to the production of the base roll, a coating liquid for providing the softening agent migration prevention layer 16, the resistance adjusting layer 18, and the protective layer 20 is formed by using the above-mentioned forming material. As before,
Prepare each. Then, using the coating liquid and the base roll, the above three layers are sequentially laminated and formed on the outer peripheral surface of the base layer 14 by a known coating method such as dipping. Further, particularly when the softening agent migration preventing layer 16 is formed, a coating liquid for providing the softening agent migration preventing layer 16 is also applied to both end surfaces of the base layer 14 in the roll axis direction so that the conductive material is applied from the base layer 14 to The connecting portions 22 and 22 are formed so as to extend integrally toward the flexible shaft body 12 and have their ends brought into contact with the conductive shaft body 12, respectively. As a result, the target conductive roll 10 is obtained.
【００３７】なお、かかる導電性ロール１０の各層の厚
みは、その用途等によって、適宜に決定されるところで
あるが、通常、基層１４は２〜６mm程度の厚さで形成さ
れ、軟化剤移行防止層１６は１〜１０μｍ程度の厚さで
形成される。また、抵抗調整層１８は２０〜２００μｍ
程度の厚さで、更に保護層２０は１〜２０μｍ程度の厚
さで、形成されることとなる。そして、例えば帯電ロー
ルとして具体化する場合には、基層１４は３mm程度の厚
さで、軟化剤移行防止層１６は５μｍ程度の厚さで、抵
抗調整層１８は１００μｍ程度の厚さで、保護層２０は
１０μｍ程度の厚さで、それぞれ形成されるのである。Although the thickness of each layer of the conductive roll 10 is appropriately determined depending on its use, etc., the base layer 14 is usually formed to have a thickness of about 2 to 6 mm to prevent migration of the softening agent. The layer 16 is formed with a thickness of about 1 to 10 μm. The resistance adjustment layer 18 has a thickness of 20 to 200 μm.
The protective layer 20 is formed to a thickness of about 1 to 20 μm. When embodied as a charging roll, for example, the base layer 14 has a thickness of about 3 mm, the softening agent migration prevention layer 16 has a thickness of about 5 μm, and the resistance adjusting layer 18 has a thickness of about 100 μm. The layers 20 are each formed with a thickness of about 10 μm.
【００３８】次に、図３には、本発明に従う導電性ロー
ルの別の例が示されている。かかる図３において、導電
性ロール２４は、金属製の導電性軸体２６の外周面上
に、所定の厚みを有する基層２８が設けられ、また該基
層２８の外周面上に、軟化剤移行防止層３０と保護層３
２とが、順次、コーティングにより、所定厚さで形成さ
れて、構成されている。Next, FIG. 3 shows another example of the conductive roll according to the present invention. In FIG. 3, the conductive roll 24 is provided with a base layer 28 having a predetermined thickness on the outer peripheral surface of a metal conductive shaft 26, and the softening agent migration prevention on the outer peripheral surface of the base layer 28. Layer 30 and protective layer 3
2 and 2 are sequentially formed by coating so as to have a predetermined thickness.
【００３９】そして、この導電性ロール２４を構成する
基層２８及び軟化剤移行防止層３０は、前記導電性ロー
ル１０の基層１４及び軟化剤移行防止層１６と同様な材
料にて形成されている。一方、保護層３２は、アミノ樹
脂で架橋されたポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＵ）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰ
ＥＡ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ
Ｅ）のうちの何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、フッ
素系樹脂、シリコンゴムのうちの何れか一種に、電子導
電剤が配合せしめられてなる組成物によって、形成され
ている。The base layer 28 and the softening agent migration prevention layer 30 constituting the conductive roll 24 are formed of the same materials as the base layer 14 and the softening agent migration prevention layer 16 of the conductive roll 10. On the other hand, the protective layer 32 includes a polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU) and a polyamide-based thermoplastic elastomer (TP) cross-linked with an amino resin.
EA), polyester-based thermoplastic elastomer (TPE
It is formed of a composition in which an electronic conductive agent is mixed with any one of E), or any one of fluororubber, fluororesin, and silicone rubber.
【００４０】より詳細には、かかる保護層３２を与える
組成物の主成分たる上記エラストマー、合成ゴム、合成
樹脂としては、何れも、公知の各種のものが何れも使用
され得る。例えば、ＴＰＵやＴＰＥＥとしてはエーテル
系、エステル系等の各種のものが、またＴＰＥＡとして
はＮ−メトキシメチル化ナイロン等が、更にフッ素系ゴ
ムとしては各種のフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーや
液状フッ素ゴム等が用いられ得る。また、フッ素系樹脂
としてはＰＶＤＦ等が、更にシリコーンゴムとしては液
状シリコーンゴム等が、それぞれ用いられ得る。また、
各エラストマー、即ちＴＰＵ、ＴＰＥＡ、ＴＰＥＥ等の
架橋に用いられるアミノ樹脂にあっても、特に限定され
るもではなく、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂等の何れもが、適宜に選択、使用され得るので
ある。なお、それらのアミノ樹脂は、得られる保護層３
２の柔軟性を確保するという点から、各エラストマーに
対して、１〜２０重量％程度の割合となる量にて配合せ
しめられることが、望ましい。More specifically, as the above-mentioned elastomer, synthetic rubber and synthetic resin, which are the main components of the composition for providing the protective layer 32, any of various known ones can be used. For example, as TPU and TPEE, various types such as ether type and ester type are used, as TPEA, N-methoxymethylated nylon and the like, and as fluorine type rubber, various types of fluororubber thermoplastic elastomer and liquid fluororubber. Etc. can be used. Further, PVDF or the like may be used as the fluorine-based resin, and liquid silicone rubber or the like may be used as the silicone rubber. Also,
Even if it is an amino resin used for cross-linking each elastomer, that is, TPU, TPEA, TPEE, etc., it is not particularly limited, and any of urea resin, melamine resin, benzoguanamine resin, etc. is appropriately selected and used. To get. In addition, those amino resins are used as the protective layer 3 obtained.
From the viewpoint of ensuring the flexibility of No. 2, it is desirable to mix the elastomer in an amount of about 1 to 20% by weight.
【００４１】一方、そのような各種の主成分に対して配
合せしめられる電子導電剤も、前述の如き公知のものが
用いられ得る。そして、その配合量は、形成される保護
層３２の体積抵抗率が好ましくは１０2 〜１０11Ωcm、
より好ましくは、１０5 〜１０9 程度に調整され得る量
とされる。また、かかる組成物には、一般的に使用され
る加硫剤や充填剤等、各種の配合剤等が添加せしめられ
ていても、何等差し支えない。On the other hand, as the electronic conductive agent blended with such various main components, the known ones as described above can be used. The volume ratio of the protective layer 32 to be formed is preferably 10 2 to 10 11 Ωcm,
More preferably, the amount can be adjusted to about 10 5 to 10 9 . Further, it does not matter even if various compounding agents such as vulcanizing agents and fillers which are generally used are added to the composition.
【００４２】また、かかる図３に示される導電性ロール
２４においては、軟化剤移行防止層３０のロール軸方向
の両端部に、接続部３４，３４が、前記導電性ロール１
０における接続部２２，２２と同様にして、設けられて
おり、それによって、該軟化剤移行防止層３０と前記導
電性軸体１２とが電気的に接続せしめられ得て、かかる
軟化剤移行防止層３０を通じて、保護層３２の通電状態
が有効に確保され得るようになっている。In the electrically conductive roll 24 shown in FIG. 3, the electrically conductive roll 1 is provided with connecting portions 34, 34 at both ends of the softening agent migration prevention layer 30 in the axial direction of the roll.
0, the softening agent migration prevention layer 30 and the conductive shaft 12 can be electrically connected to each other, so that the softening agent migration prevention can be performed. Through the layer 30, the energized state of the protective layer 32 can be effectively ensured.
【００４３】そして、かくの如き構成とされた導電性ロ
ール２４にあっては、基層２８が、前記導電性ロール１
０の基層１４と同様な構成とされていることから、前述
の如き本発明の優れた効果が有効に享受され得るのであ
り、また保護層３２の存在によって、トナーの付着が有
効に防止され得て、より長期にわたって安定したトナー
帯電性が効果的に発揮され得ることとなり、以て現像ロ
ールとして、特に好適に使用され得ることとなるのであ
る。In the conductive roll 24 having such a structure, the base layer 28 is the conductive roll 1 described above.
Since it has the same structure as the base layer 14 of No. 0, the excellent effects of the present invention as described above can be effectively enjoyed, and the presence of the protective layer 32 can effectively prevent the adhesion of toner. As a result, the stable toner charging property can be effectively exhibited for a longer period of time, and the toner can be particularly suitably used as the developing roll.
【００４４】なお、かかる導電性ロール２４にあって
は、軟化剤移行防止層３０のロール軸方向の両端部に、
該軟化剤移行防止層３０と導電性軸体２６とを電気的に
接続せしめる接続部３４，３４が一体的に設けられてい
たが、図４に示される如く、保護層３２のロール軸方向
の両端部に、接続部３６，３６を各々形成して、該保護
層３２と導電性軸体２６とを電気的に接続せしめるよう
にすることも可能であり、また、軟化剤移行防止層３０
若しくは保護層３２と導電性軸体２６との電気的な接続
手段は、それら二つの層３０，３２に対してそれぞれ一
体的に設けられてなる接続部３４，３６に決して限定さ
れるものではなく、軟化剤移行防止層若しくは保護層を
導電性軸体に対して電気的に導通せしめ得るものであれ
ば、別部材にて形成しても良いのである。In the electrically conductive roll 24, the softening agent migration prevention layer 30 is formed at both ends in the roll axial direction.
Although the connecting portions 34, 34 for electrically connecting the softener migration preventing layer 30 and the conductive shaft body 26 are integrally provided, as shown in FIG. It is also possible to form the connecting portions 36 and 36 at both ends so as to electrically connect the protective layer 32 and the conductive shaft body 26, and the softener migration preventing layer 30.
Alternatively, the means for electrically connecting the protective layer 32 and the conductive shaft 26 to each other is not limited to the connecting portions 34 and 36 integrally provided to the two layers 30 and 32, respectively. The softening agent migration prevention layer or the protective layer may be formed of another member as long as it can be electrically conducted to the conductive shaft body.
【００４５】さらに、かかる導電性ロール２４において
も、保護層３２が、基層２８と略同一の幅をもって、設
けられていたが、図２に示された導電性ロール１０と同
様に、保護層３２を、軟化剤移行防止層３０と略同一の
幅を有するように形成しても、何等差し支えない。Further, also in the conductive roll 24, the protective layer 32 is provided with a width substantially the same as that of the base layer 28, but like the conductive roll 10 shown in FIG. 2, the protective layer 32 is provided. May be formed so as to have substantially the same width as the softening agent migration prevention layer 30.
【００４６】更にまた、かかる導電性ロール２４にあっ
ては、基層２８の外周面上に、軟化剤移行防止層３０と
保護層３２が、順次、積層形成されていたが、該基層２
８の外周面上に、保護層３２のみを直接に形成すること
も可能である。勿論、その際には、所定の電気的な接続
手段によって、かかる保護層３２と導電性軸体２６とが
電気的に接続せしめられることとなる。これによって
も、上記と同様な効果が有効に得られるのである。Further, in the conductive roll 24, the softener migration preventing layer 30 and the protective layer 32 were sequentially laminated on the outer peripheral surface of the base layer 28.
It is also possible to directly form only the protective layer 32 on the outer peripheral surface of 8. Of course, at that time, the protective layer 32 and the conductive shaft body 26 are electrically connected by a predetermined electrical connection means. Also by this, the same effect as the above can be effectively obtained.
【００４７】そして、このような導電性ロール２４も、
コーティング液として、軟化剤移行防止層３０を与える
ものと、保護層３２を形成するものとを準備する以外、
前記導電性ロール１０の作製手法と同様にして、有利に
作製されることとなるのである。And, such a conductive roll 24 is also
Other than preparing a coating liquid that provides the softening agent migration prevention layer 30 and a coating liquid that forms the protective layer 32,
The conductive roll 10 can be advantageously manufactured in the same manner as in the manufacturing method.
【００４８】なお、かかる導電性ロール２４の各層の厚
みも、特に限定されるものではないが、通常、基層２８
及び軟化剤移行防止層３０は、前記導電性ロール１０の
基層１４及び軟化剤移行防止層１６と同様な厚さで形成
され、保護層３２は１〜２０μｍ程度の厚さで形成され
ることとなる。そして、例えば、この導電性ロール２４
を現像ロールとして具体化する場合には、基層２８は５
mm程度の厚さで、軟化剤移行防止層３０は５μｍ程度の
厚さで、保護層３２は１０μｍ程度の厚さで、それぞれ
形成されるのである。The thickness of each layer of the conductive roll 24 is not particularly limited, but is usually the base layer 28.
The softening agent migration prevention layer 30 is formed to have the same thickness as the base layer 14 and the softening agent migration prevention layer 16 of the conductive roll 10, and the protective layer 32 is formed to a thickness of about 1 to 20 μm. Become. And, for example, this conductive roll 24
When the material is used as a developing roll, the base layer 28 is 5
The softening agent migration prevention layer 30 is formed with a thickness of about 5 mm, and the protective layer 32 is formed with a thickness of about 10 μm.
【００４９】[0049]
【実施例】以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本
発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明
が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも
受けるものでないことは、言うまでもないところであ
る。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には
上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない
限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、
修正、改良等を加え得るものであることが、理解される
べきである。EXAMPLES Some examples of the present invention will be shown below to clarify the present invention in more detail. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Needless to say, it is not something to receive. Further, in addition to the following specific examples, in addition to the following embodiments, the present invention includes various modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention.
It should be understood that modifications, improvements, etc. may be made.
【００５０】実施例 １ 先ず、両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオールと
して、両末端に水酸基を有し、略全部の二重結合に水素
添加してオレフィン化した、分子量（Ｍｎ）２５００の
液状ポリイソプレンを準備し、また石油系軟化剤とし
て、パラフィン系プロセスオイルを準備した。次いで、
かかる液状ポリイソプレンの１００重量部とパラフィン
系プロセスオイルの９０重量部とを攪拌混合して、混合
液を得た。その後、かくして得られた混合液に、ポリイ
ソシアネートとしてのＩＰＤＩを、当量比で、ＮＣＯ／
ＯＨ＝１．０５となる量にて添加し、それらを再び攪拌
混合した後、真空脱泡して、基層を与える組成物を調製
した。Example 1 First, as a polyolefin polyol having hydroxyl groups at both ends, liquid polyisoprene having a molecular weight (Mn) of 2500, which has hydroxyl groups at both ends and is olefinized by hydrogenating almost all double bonds. A paraffinic process oil was prepared as a petroleum softener. Then
100 parts by weight of the liquid polyisoprene and 90 parts by weight of the paraffinic process oil were mixed by stirring to obtain a mixed solution. Then, IPDI as polyisocyanate was added to the thus obtained mixed solution in an equivalent ratio of NCO /
OH was added in an amount of 1.05, and they were stirred and mixed again, followed by vacuum degassing to prepare a composition giving a base layer.
【００５１】次いで、かくして得られた基層形成用組成
物を、予め表面が導電性接着剤にて接着処理された軸体
（直径：１０mm）が配置されてなる円筒状金型の成形キ
ャビティ内に注入し、その後、かかる円筒状金型をオー
ブンに入れて、１２０℃、３０分の加熱処理を行ない、
基層形成用組成物を硬化せしめた。かくして、軸体の外
周面上に５mmの厚さの基層が形成されてなるベースロー
ル１を得た。そして、このベースロール１を金型から取
り出した後、従来法に従って、基層の硬度（Ｈs ：ＪＩ
Ｓ Ａ）と体積抵抗率とを測定したところ、前者の値は
１０度であり、後者の値は１０14よりも大きな値であっ
た。Next, the composition for forming a base layer thus obtained is placed in a molding cavity of a cylindrical mold in which a shaft body (diameter: 10 mm) whose surface is previously treated with a conductive adhesive is arranged. Pouring, and then placing the cylindrical mold in an oven, heat treatment at 120 ° C. for 30 minutes,
The base layer forming composition was cured. Thus, a base roll 1 was obtained in which a base layer having a thickness of 5 mm was formed on the outer peripheral surface of the shaft body. Then, after taking out the base roll 1 from the mold, the hardness (Hs: JI:
When the SA) and the volume resistivity were measured, the former value was 10 degrees and the latter value was larger than 10 14 .
【００５２】次に、軟化剤移行防止層、保護層、抵抗調
整層の各層を与える組成物を以下に示す配合に従って、
調整した。即ち、軟化剤移行防止層を与える組成物は、
Ｎ−メトキシルメチル化ナイロンの１００重量部に対し
て、カーボンブラックの１５重量部を配合することによ
り、また保護層を与える組成物は、Ｎ−メトキシルメチ
ル化ナイロンの１００重量部に対して、カーボンブラッ
クの８重量部を配合することにより、それぞれ調製し
た。更に、抵抗調整層を与える組成物は、エピクロルヒ
ドリン−エチレンオキサイド共重合ゴムの１００重量部
に対して、Pb3O4の５重量部、エチレンチオウレアの
１．２重量部、加工助剤の１重量部、ハードクレーの４
０重量部、第４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモ
ニウムクロライド）の０．２重量部を、各々配合するこ
とにより、調製した。そして、かくして得られた各組成
物をメチルエチルケトンに溶解して、それぞれ、上記各
層を与える所定粘度のコーティング液を調製した。Next, a composition for providing each of the softening agent migration preventing layer, the protective layer and the resistance adjusting layer was prepared according to the following formulation.
It was adjusted. That is, the composition that provides the softener migration prevention layer,
The composition for providing a protective layer by blending 15 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of N-methoxylmethylated nylon is 100% by weight of N-methoxylmethylated nylon. Each was prepared by blending 8 parts by weight of black. Further, the composition for providing the resistance adjusting layer is 5 parts by weight of Pb 3 O 4 , 1.2 parts by weight of ethylenethiourea, and 1 part by weight of a processing aid with respect to 100 parts by weight of epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber. Part, hard clay 4
It was prepared by blending 0 part by weight and 0.2 part by weight of a quaternary ammonium salt (tetramethylammonium chloride), respectively. Then, each composition thus obtained was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid having a predetermined viscosity for providing each of the above layers.
【００５３】その後、かくして調製された各コーティン
グ液を用い、ディッピング手法により、先に得られたベ
ースロール１の外周面上に、それぞれ、厚さ５μｍで、
体積抵抗率１０3 Ωcmの軟化剤移行防止層と、厚さ１０
０μｍで、体積抵抗率１０8Ωcmの抵抗調整層と、厚さ
１０μｍで、体積抵抗率１０9 Ωcmの保護層とを、順
次、積層形成して、目的とする導電性ロールを得た。そ
して、これを実施例１とした。なお、本実施例において
は、図１に示される如き導電性ロール１０と同様に、軟
化剤移行防止層のロール軸方向の両端部に、導電性軸体
に向かって延びる接続部をそれぞれ設けて、該軟化剤移
行防止層と導電性軸体とが電気的に導通せしめられ得る
ようにした。Then, using each of the coating solutions thus prepared, by a dipping method, on the outer peripheral surface of the base roll 1 obtained above, with a thickness of 5 μm, respectively,
A softening agent migration prevention layer having a volume resistivity of 10 3 Ωcm and a thickness of 10
A resistance adjusting layer having a volume resistivity of 10 8 Ωcm and a protective layer having a thickness of 10 μm and a volume resistivity of 10 9 Ωcm were sequentially laminated to form a desired conductive roll. This is Example 1. In this example, as in the case of the conductive roll 10 as shown in FIG. 1, the softening agent migration prevention layer is provided at both ends in the roll axial direction with connection portions extending toward the conductive shaft. The softener migration preventing layer and the conductive shaft can be electrically connected to each other.
【００５４】実施例 ２〜７ 先ず、前記実施例１において用いられるものと同様な液
状ポリイソプレンとパラフィン系プロセスオイルとを、
それぞれ所定量準備し、かかる液状ポリイソプレンの１
００重量部とパラフィン系プロセスオイルの８０重量部
とを攪拌混合して、混合液を得た。その後、かくして得
られた混合液に、ポリイソシアネートとしてのＩＰＤＩ
を、当量比で、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０５となる量にて添
加し、それらを再び攪拌混合した後、真空脱泡して、基
層を与える組成物を調製した。Examples 2 to 7 First, liquid polyisoprene and paraffinic process oil similar to those used in Example 1 were prepared.
Prepare a prescribed amount of each and prepare 1 of such liquid polyisoprene.
00 parts by weight and 80 parts by weight of paraffinic process oil were mixed by stirring to obtain a mixed solution. Then, IPDI as polyisocyanate was added to the mixed solution thus obtained.
Were added in an equivalent ratio of NCO / OH = 1.05, and they were mixed again with stirring, followed by vacuum degassing to prepare a composition giving a base layer.
【００５５】次いで、かくして得られた基層形成用組成
物を用い、前記実施例１と同様にして、ベースロールを
作製し、ベースロール１とは、基層中のパラフィン系プ
ロセスオイルの含有量が異なるベースロール２を得た。
そして、従来法に従って、このベースロール２における
基層の硬度（Ｈs ：ＪＩＳ Ａ）と体積抵抗率とを測定
したところ、前者の値は１８度であり、後者の値は１０
14よりも大きな値であった。Then, using the composition for forming a base layer thus obtained, a base roll was prepared in the same manner as in Example 1, and the content of the paraffinic process oil in the base layer was different from that of the base roll 1. The base roll 2 was obtained.
Then, according to the conventional method, the hardness (Hs: JIS A) and the volume resistivity of the base layer of the base roll 2 were measured. The former value was 18 degrees and the latter value was 10.
Greater than 14 .
【００５６】次に、軟化剤移行防止層を与える組成物
を、前記実施例１と同様にして、調製し、その後、これ
を水とメタノールの混合溶媒に溶解して、軟化剤移行防
止層を形成するコーティング液を調製した。一方、それ
とは別に、保護層を与える組成物として、下記表１及び
表２に示す配合割合（重量基準）に従って、また形成さ
れる保護層がそれら表１及び表２に示される如き体積抵
抗率となるように、調製して、６種類のものを得た。そ
して、それら６種類の保護層形成用組成物を、それぞれ
保護層形成用組成物Ａ〜Ｆとした。しかる後、かかる保
護層形成用組成物Ａ〜Ｅをメチルエチルケトンに、また
保護層形成用組成物Ｆをトルエンに、それぞれ溶解し
て、保護層を形成する６種類のコーティング液を調製し
た。Next, a composition for providing a softening agent migration preventing layer was prepared in the same manner as in Example 1, and then dissolved in a mixed solvent of water and methanol to form a softening agent migration preventing layer. A coating liquid to be formed was prepared. On the other hand, in addition to that, as a composition for providing a protective layer, the protective layer formed according to the compounding ratio (weight basis) shown in Tables 1 and 2 below and the volume resistivity as shown in Tables 1 and 2 Were prepared so that 6 kinds of products were obtained. And these 6 types of compositions for protective layer formation were made into compositions A-F for protective layer formation, respectively. Thereafter, the protective layer forming compositions A to E were dissolved in methyl ethyl ketone, and the protective layer forming composition F was dissolved in toluene to prepare 6 types of coating liquids for forming a protective layer.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】そして、かくして得られた保護層形成用組
成物Ａ〜Ｆよりなる６種類のコーティング液と、軟化剤
移行防止層を形成するコーティング液とを用いて、ディ
ッピング手法により、先に得られたベースロール２の外
周面上に、それぞれ、軟化剤移行防止層と保護層とを、
順次、積層、形成して、互いに保護層の種類の異なる６
種類の導電性ロールを得た。かくして得られた６種類の
導電性ロールにおいて、保護層が保護層形成用組成物Ａ
〜Ｆを用いて形成されたものを、それぞれ、実施例２〜
７とした。なお、それら実施例２〜７にあっては、図３
に示される如き導電性ロール２４と同様に、軟化剤移行
防止層のロール軸方向の両端部に、導電性軸体に向かっ
て延びる接続部をそれぞれ設けて、該軟化剤移行防止層
と導電性軸体とが電気的に導通せしめられ得るようにし
た。また、それら実施例２〜７において、各軟化剤移行
防止層は５μｍの厚さとし、また保護層は１０μｍの厚
さで、１０9 Ωcmの体積抵抗率とした。Then, the six kinds of coating liquids comprising the protective layer forming compositions A to F thus obtained and the coating liquid for forming the softener migration preventing layer were used to obtain the above by a dipping method. On the outer peripheral surface of the base roll 2, a softening agent migration prevention layer and a protective layer,
By sequentially stacking and forming, different types of protective layers 6
A kind of conductive roll was obtained. In the six types of conductive rolls thus obtained, the protective layer is the composition A for forming a protective layer.
To F, respectively, to
It was set to 7. In addition, in those Examples 2 to 7, FIG.
Similarly to the conductive roll 24 as shown in FIG. 2, the softening agent migration preventing layer and the conductive material are provided with connecting portions at both ends in the roll axial direction of the softening agent migration preventing layer, respectively. The shaft and the shaft can be electrically connected to each other. In Examples 2 to 7, each softener migration-preventing layer had a thickness of 5 μm, and the protective layer had a thickness of 10 μm and a volume resistivity of 10 9 Ωcm.
【００６０】比較例 １〜６ 先ず、前記実施例１において用いられるものと同様な液
状ポリイソプレンとパラフィン系プロセスオイルとを準
備し、また導電剤として、ケッチェンブラックと第４級
アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムクロライ
ド）とをそれぞれ所定量準備した。次いで、それらを、
下記表３及び表４に示す如き割合にて、攪拌混合し、ま
た導電剤としてケッチェンブラックを用いたものにおい
ては、かかる混合操作と共に、３本ロール混練を、ケッ
チェンブラック凝集がなくなるまで行なって、それぞ
れ、軟化剤の含有量や配合せしめられる導電剤が異なる
４種類の混合液を得た。その後、かくして得られた４種
類の混合液に、ポリイソシアネートとしてのＩＰＤＩ
を、当量比でＮＣＯ／ＯＨ＝１．０５となる量にてそれ
ぞれ添加し、それらを再び攪拌混合した後、真空脱泡し
て、基層を与える４種類の組成物を調製した。Comparative Examples 1 to 6 First, liquid polyisoprene and paraffinic process oil similar to those used in Example 1 were prepared, and Ketjen black and a quaternary ammonium salt (tetrahydrate) were used as conductive agents. And methylammonium chloride) were prepared in a predetermined amount. Then they
In the case where Ketjen black is used as the conductive agent by stirring and mixing at the ratios shown in Tables 3 and 4, the three-roll kneading is performed together with the mixing operation until Ketjen black aggregation is eliminated. As a result, four kinds of mixed liquids having different contents of the softening agent and the conductive agent to be blended were obtained. Then, IPDI as polyisocyanate was added to the four kinds of mixed solutions thus obtained.
Were added in an equivalent ratio of NCO / OH = 1.05, and they were mixed again with stirring, followed by degassing under vacuum to prepare four types of compositions for providing a base layer.
【００６１】次いで、それら４種類の基層形成用組成物
を用い、前記実施例１と同様にして、ベースロールを作
製し、ベースロール１とは異なって、所定の導電剤を含
み、また基層中のパラフィン系プロセスオイルの含有量
が互いに異なるベースロール３〜６を得た。そして、従
来法に従って、それらベースロール３〜６における基層
の硬度（Ｈs ：ＪＩＳ Ａ）と体積抵抗率とを測定し
た。その結果を、下記表３及び表４に併せて示した。Then, using these four kinds of base layer forming compositions, a base roll was prepared in the same manner as in Example 1 and, unlike the base roll 1, contained a predetermined conductive agent and contained in the base layer. Base rolls 3 to 6 having different paraffinic process oil contents were obtained. Then, according to the conventional method, the hardness (Hs: JIS A) and the volume resistivity of the base layer in the base rolls 3 to 6 were measured. The results are also shown in Tables 3 and 4 below.
【００６２】[0062]
【表３】 [Table 3]
【００６３】[0063]
【表４】 [Table 4]
【００６４】次に、前記実施例１と同様にして、軟化剤
移行防止層、抵抗調整層、保護層の各層を与えるコーテ
ィング液をそれぞれ調整し、またそれとは別に、前記実
施例２と同様にして、保護層形成用組成物Ａを調整した
後、該保護層形成用組成物Ａをメチルエチルケトンに溶
解して、前記実施例１において用いられるものとは組成
の異なる、保護層形成用のコーティング液を準備した。Then, in the same manner as in Example 1, the coating liquids for providing the softening agent migration prevention layer, the resistance adjusting layer and the protective layer were respectively adjusted, and separately from them, the same as in Example 2. To prepare a protective layer-forming composition A, and then dissolve the protective layer-forming composition A in methyl ethyl ketone to prepare a protective layer-forming coating liquid having a different composition from that used in Example 1. Prepared.
【００６５】そして、かくして得られた軟化剤移行防止
層形成用、抵抗調整層形成用の各コーティング液と、保
護層形成用の２種類のコーティング液と、先に得られた
ベースロール３〜６と、更に前記実施例１及び実施例２
〜７において用いられたものと同様な構成とされたベー
スロール１及びベースロール２とを用い、それらベース
ロール１〜６の外周面上に、以下の如くして、軟化剤移
行防止層、抵抗調整層、保護層の各層を形成した。即
ち、ベースロール１，３，４の外周面上に、前記実施例
１と同様な軟化剤移行防止層と抵抗調整層と保護層と
を、順次、積層形成する一方、ベースロール２，５，６
の外周面上に、前記実施例２と同様な軟化剤移行防止層
と保護層とを積層形成した。また、それらベースロール
１〜６の外周面上に設けられた軟化剤移行防止層には、
何れも接続部を設けなかった。かくして、導電性軸体と
軟化剤移行防止層とが電気的に何等接続されておらず、
また互いにベースロールの種類が異なる６種類の導電性
ロールを得た。そして、ベースロール１〜６を用いて得
られた導電性ロールを、それぞれ比較例１〜６とした。
なお、比較例１，３，４においては、軟化剤移行防止
層、抵抗調整層、保護層の各層の厚みと体積抵抗率を、
前記実施例１と同様とし、また比較例２，５，６におい
ては、軟化剤移行防止層と保護層の厚みと体積抵抗率を
前記実施例２と同様とした。The thus obtained coating liquids for forming the softening agent migration prevention layer and the resistance adjusting layer, two kinds of coating liquids for forming the protective layer, and the base rolls 3 to 6 previously obtained. And further, the first and second embodiments described above.
To the base roll 1 and the base roll 2 having the same structure as those used in Examples 1 to 7, and on the outer peripheral surfaces of the base rolls 1 to 6 as follows, Each of the adjustment layer and the protective layer was formed. That is, on the outer peripheral surfaces of the base rolls 1, 3 and 4, the softening agent migration prevention layer, the resistance adjusting layer and the protective layer similar to those in Example 1 are sequentially laminated and formed, while the base rolls 2, 5, 6
The same softening agent migration prevention layer and protective layer as in Example 2 were laminated on the outer peripheral surface of the above. Further, the softening agent migration prevention layer provided on the outer peripheral surfaces of the base rolls 1 to 6,
No connection part was provided. Thus, the conductive shaft and the softening agent migration prevention layer are not electrically connected at all,
In addition, 6 types of conductive rolls having different types of base rolls were obtained. Then, the conductive rolls obtained by using the base rolls 1 to 6 were designated as Comparative Examples 1 to 6, respectively.
In Comparative Examples 1, 3 and 4, the thickness and volume resistivity of each of the softening agent migration prevention layer, the resistance adjusting layer, and the protective layer were calculated as follows.
Same as Example 1, and in Comparative Examples 2, 5 and 6, the thickness and volume resistivity of the softener migration-preventing layer and the protective layer were the same as in Example 2.
【００６６】そして、かくして得られた１３種類の導電
性ロール（実施例１〜７及び比較例１〜６）を用い、Ｊ
ＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、硬度（Ｈs ：ＪＩＳ
Ａ）と圧縮永久歪み（７０℃、２２時間、２５％圧縮）
を測定し、また以下に示すようにして、各種の性能評価
を行ない、その結果を、下記表５〜７に併せて示した。Then, using 13 kinds of conductive rolls thus obtained (Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6), J
In accordance with IS K 6301, hardness (Hs: JIS
A) and compression set (70 ° C, 22 hours, 25% compression)
Was measured and various performance evaluations were performed as shown below, and the results are also shown in Tables 5 to 7 below.
【００６７】−電気抵抗− 各導電性ロールの表面上に、１０0 〜１０1 Ωcmの体積
抵抗率を有する、シリコーンゴムの発泡体からなる１cm
四方の電極を設けて、各ロールに１００Ｖの電圧を印加
し、所定の電気抵抗計にて、各ロールの電気抵抗を測定
した。[0067] - electrical resistance - on the surface of the conductive roller has a volume resistivity of 10 0 ~10 1 Ωcm, 1cm consisting foam silicone rubber
A four-sided electrode was provided, a voltage of 100 V was applied to each roll, and the electric resistance of each roll was measured with a predetermined electric resistance meter.
【００６８】−感材帯電性− 各導電性ロールを、２０ｒｐｍの回転速度で回転するア
ース状態の感光体に対して、ロール軸方向１cm当たり５
０ｇの圧力で押圧せしめ、その状態下で、各導電性ロー
ルに５００Ｖの交流電圧を印加して、該感光体の帯電量
を測定した。そして、その測定値が４５０Ｖ以上であっ
た場合に○、それが４５０Ｖ未満であった場合に×とし
て、評価した。-Charging property of photosensitive material-Each conductive roller was rotated at a rotation speed of 20 rpm with respect to a grounded photosensitive member, and 5 per 1 cm of the roll axis direction
It was pressed with a pressure of 0 g, and under the condition, an AC voltage of 500 V was applied to each conductive roll, and the charge amount of the photoconductor was measured. Then, when the measured value was 450 V or more, it was evaluated as ◯, and when it was less than 450 V, it was evaluated as x.
【００６９】−画像濃度− 各導電性ロールをレーザープリンター〔ＬＰ１０６０−
ＳＰ３：（株）リコー製〕に取り付けて、画像出しを行
ない、得られた画像の濃度をマクベス社製の反射濃度計
により測定した。そして、その測定値が１．３以上であ
った場合に○、それが１．３未満であった場合に×とし
て、評価した。-Image Density-Each conductive roll was replaced with a laser printer [LP1060-
SP3: manufactured by Ricoh Co., Ltd.], an image was displayed, and the density of the obtained image was measured by a reflection densitometer manufactured by Macbeth. Then, when the measured value was 1.3 or more, it was evaluated as ◯, and when it was less than 1.3, it was evaluated as x.
【００７０】−感材汚染性− 各導電性ロールを、両端の軸体部に各５００ｇの荷重を
掛けて、新品の感光体を押し付け、４５℃×９０％の温
湿度環境下に１カ月間放置した。そして、その後、感光
体を観察して、ロール跡が認められない場合に○、認め
られる場合に×として、評価した。-Staining Sensitivity to Sensitive Material- A load of 500 g was applied to the shaft portions at both ends of each conductive roll, and a new photosensitive member was pressed against the conductive roll for 1 month under a temperature and humidity environment of 45 ° C x 90%. I left it. Then, after that, the photoreceptor was observed, and when the trace of the roll was not observed, it was evaluated as ◯, and when it was observed, it was evaluated as x.
【００７１】−基層加工性− 各導電性ロールの基層を与える基層形成用組成物につい
て、それらを調製する際の攪拌混合時に、気泡の混入
（第４級アンモニウム塩を配合した場合）や粘度の上昇
（ケッチェンブラックを配合した場合）が認められたも
のを×、それら気泡混入や粘度上昇が何等認められなか
ったものを○として、評価した。-Base layer processability-For the base layer-forming composition that provides the base layer of each conductive roll, bubbles (when a quaternary ammonium salt is compounded) and viscosity are mixed during stirring and mixing when preparing them. An increase (in the case where Ketjen Black was blended) was recognized, and a mark in which no inclusion of bubbles or an increase in viscosity was recognized was evaluated as O.
【００７２】[0072]
【表５】 [Table 5]
【００７３】[0073]
【表６】 [Table 6]
【００７４】[0074]
【表７】 [Table 7]
【００７５】かかる表５〜７の結果より明らかなよう
に、実施例１〜７と比較例１〜６とを比較すると、硬度
及び圧縮永久歪みにおいては、何れも極めて小さな値と
なっているものの、実施例１〜７が、感材帯電性や画像
濃度、更には基層加工性の全べてにおいて優れたもので
あるのに対して、基層が絶縁性であり、且つ軟化剤移行
防止層と導電性軸体とが電気的に接続せしめられていな
い比較例１及び比較例２は、感材帯電性や画像濃度にお
いて、また所定の導電剤が含有せしめられることによっ
て、基層に対して導電性が付与せしめられている比較例
３〜６は、基層加工性において、それぞれ、劣悪なもの
となっている。これは、本発明に従う導電性ロールが、
超低硬度と低圧縮永久歪み、更には優れた基層加工性と
を兼ね備え、それによって、画像ムラの発生が効果的に
防止され得るばかりでなく、帯電ロールや現像ロール等
して優れたロール性能が発揮され得、更には基層、ひい
ては導電性ロール自体の製作性においても極めて優れた
特性が発揮され得るものであることを、如実に示してい
るのである。なお、実施例１〜７及び比較例１〜６が、
何れも感材汚染性に優れたものであることが認められる
が、これは、それらの導電性ロールにおいて、特に基層
中に含有せしめられる石油系軟化剤として、パラフィン
系オイルを使用することによって、かくの如き効果が良
好に奏され得ることを示している。As is clear from the results of Tables 5 to 7, when Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 are compared, both hardness and compression set have extremely small values. While Examples 1 to 7 are excellent in all of the chargeability of the photosensitive material, the image density, and further the processability of the base layer, the base layer is insulative, and the softener migration preventive layer In Comparative Example 1 and Comparative Example 2 in which the conductive shaft is not electrically connected, the conductive material is electrically conductive with respect to the base layer in the chargeability of the photosensitive material and the image density, and by containing a predetermined conductive agent. In Comparative Examples 3 to 6 to which is added, the base layer processability is poor. This is because the conductive roll according to the invention is
It has both ultra-low hardness, low compression set, and excellent base layer processability, which not only effectively prevents the occurrence of image unevenness, but also has excellent roll performance such as charging rolls and developing rolls. It is clearly demonstrated that the above properties can be exhibited, and extremely excellent properties can also be exhibited in the manufacturability of the base layer, and by extension, the conductive roll itself. In addition, Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6
It is recognized that all of them are excellent in sensitive material stain resistance, but in these conductive rolls, by using paraffinic oil as a petroleum softening agent to be contained in the base layer, It is shown that such an effect can be excellently exhibited.
【図１】本発明に従う導電性ロールの一例を示す縦断面
説明図である。FIG. 1 is an explanatory longitudinal sectional view showing an example of a conductive roll according to the present invention.
【図２】本発明に従う導電性ロールの別の例を示す部分
拡大断面説明図である。FIG. 2 is a partially enlarged cross-sectional explanatory view showing another example of the conductive roll according to the present invention.
【図３】本発明に従う導電性ロールの更に別の例を示す
図１に対応する図である。FIG. 3 is a view corresponding to FIG. 1 showing still another example of the conductive roll according to the present invention.
【図４】本発明に従う導電性ロールの更に別の例を示す
図２に対応する図である。FIG. 4 is a view corresponding to FIG. 2 showing still another example of the conductive roll according to the present invention.
【図５】電子写真方式の複写機の構造を概略的に示す説
明図である。FIG. 5 is an explanatory view schematically showing the structure of an electrophotographic copying machine.
１０，２４ 導電性ロール １２，２６ 導電
性軸体 １４，２８ 基層 １６，３０ 軟化
剤移行防止層 １８ 抵抗調整層 ２０，３２ 保護
層 ２２，３４ 接続部10, 24 Conductive roll 12, 26 Conductive shaft 14, 28 Base layer 16, 30 Softener migration prevention layer 18 Resistance adjustment layer 20, 32 Protective layer 22, 34 Connection part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 21:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area // B29K 21:00
Claims (5)
る基層が設けられ、更に該基層の外周面上に、導電性を
有するコート層が設けられてなる導電性ロールにおい
て、 前記基層が、両末端水酸基含有ポリオレフィン系ポリオ
ールとポリイソシアネートとの反応硬化物から構成され
ていると共に、石油系軟化剤を、該両末端水酸基含有ポ
リオレフィン系ポリオール１００重量部に対して６０重
量部以上の割合で含有し、硬度（Ｈｓ：ＪＩＳ Ａ）が
２０度以下とされている一方、前記コート層が、前記導
電性軸体に電気的に接続せしめられていることを特徴と
する導電性ロール。1. A conductive roll comprising a conductive shaft and a base layer made of an elastic material provided on the outer peripheral surface of the conductive shaft, and a conductive coat layer provided on the outer peripheral surface of the base layer. The base layer is composed of a reaction-cured product of a polyolefin polyol having both hydroxyl groups at both ends and a polyisocyanate, and a petroleum softening agent is added in an amount of 60 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the both polyols having both hydroxyl groups. A conductive roll characterized in that it is contained at a ratio and has a hardness (Hs: JIS A) of 20 degrees or less, while the coating layer is electrically connected to the conductive shaft body.
ルである請求項１に記載の導電性ロール。2. The conductive roll according to claim 1, wherein the petroleum-based softening agent is paraffin-based oil.
内側から外側に順次積層されてなる、軟化剤移行防止層
と抵抗調整層と保護層とから構成され、且つ該軟化剤移
行防止層が、前記導電性軸体に電気的に接続せしめられ
ていると共に、該軟化剤移行防止層が、Ｎ−メトキシメ
チル化ナイロンに電子導電剤を配合せしめてなる組成物
により形成され、また該抵抗調整層が、エピクロルヒド
リン−エチレンオキサイド共重合ゴム、エピクロルヒド
リンゴム、水添ニトリルゴム、アクリルゴムのうちの何
れか一種とイオン導電剤とを主体とする組成物、若しく
はエピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリ
ルゴム、アクリルゴムのうちの何れか一種とエピクロル
ヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴムとイオン導電
剤とを主体とする組成物を用いて形成され、更に該保護
層が、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンにイオン導電剤及
び／又は電子導電剤を配合せしめてなる組成物より形成
されている請求項１または請求項２に記載の導電性ロー
ル。3. The softening agent transfer prevention layer, the resistance adjusting layer, and the protective layer, wherein the coating layer is sequentially laminated from the inner side to the outer side in the roll radial direction, and the softening agent transfer prevention layer comprises: The softening agent migration preventing layer, which is electrically connected to the conductive shaft, is formed of a composition in which an electronic conductive agent is mixed with N-methoxymethylated nylon, and the resistance adjusting layer is also formed. However, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin rubber, hydrogenated nitrile rubber, a composition mainly composed of any one of acrylic rubber and an ion conductive agent, or epichlorohydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, A group mainly composed of any one of acrylic rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber and an ionic conductive agent The composition according to claim 1 or 2, wherein the protective layer is formed from a composition comprising N-methoxymethylated nylon and an ionic conductive agent and / or an electronic conductive agent. The conductive roll described.
たポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系
熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラス
トマーのうちの何れか一種、若しくはフッ素系ゴム、フ
ッ素系樹脂、シリコンゴムのうちの何れか一種と電子導
電剤とを主体とする組成物にて形成される保護層によ
り、構成されている請求項１または請求項２に記載の導
電性ロール。4. The coating layer, wherein the coating layer is any one of a thermoplastic polyurethane elastomer, a thermoplastic polyamide elastomer, and a thermoplastic polyester elastomer crosslinked with an amino resin, or a fluororubber, a fluororesin, or silicone. The conductive roll according to claim 1 or 2, which is constituted by a protective layer formed of a composition mainly containing any one kind of rubber and an electronic conductive agent.
た軟化剤移行防止層と該軟化剤移行防止層上に形成され
た保護層とから構成され、且つそれら軟化剤移行防止層
と保護層の何れか一方が前記導電性軸体に電気的に接続
せしめられていると共に、該軟化剤移行防止層が、Ｎ−
メトキシメチル化ナイロンに電子導電剤を配合せしめて
なる組成物により形成され、更に該保護層が、アミノ樹
脂で架橋されたポリウレタン系熱可塑性エラストマー、
ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱
可塑性エラストマーのうちの何れか一種、若しくはフッ
素系ゴム、フッ素系樹脂、シリコンゴムのうちの何れか
一種と、電子導電剤とを、主体とする組成物にて形成さ
れている請求項１または請求項２に記載の導電性ロー
ル。5. The coating layer comprises a softening agent migration preventing layer provided on the base layer and a protective layer formed on the softening agent migration preventing layer, and the softening agent migration preventing layer and the protective layer are provided. One of the layers is electrically connected to the conductive shaft, and the softener migration-preventing layer is N-.
A polyurethane-based thermoplastic elastomer formed by a composition comprising methoxymethylated nylon and an electron conductive agent, wherein the protective layer is crosslinked with an amino resin.
In a composition containing a polyamide-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, or any one of a fluorine-based rubber, a fluorine-based resin, and a silicone rubber, and an electronic conductive agent as a main component The conductive roll according to claim 1 or 2, which is formed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13002994A JP3326966B2 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Conductive roll |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13002994A JP3326966B2 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Conductive roll |
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| JPH07329214A true JPH07329214A (en) | 1995-12-19 |
| JP3326966B2 JP3326966B2 (en) | 2002-09-24 |
Family
ID=15024396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13002994A Expired - Lifetime JP3326966B2 (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Conductive roll |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3326966B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010151893A (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Fuji Xerox Co Ltd | Elastic roll, method for manufacturing the same, charger, process cartridge, and image forming apparatus |
| JP2012073309A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Conductive roller, manufacturing method of the same, developing device and image forming device |
| WO2016035691A1 (en) * | 2014-09-04 | 2016-03-10 | 株式会社ブリヂストン | Roller and image forming apparatus using same |
-
1994
- 1994-06-13 JP JP13002994A patent/JP3326966B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2016035691A1 (en) * | 2014-09-04 | 2016-03-10 | 株式会社ブリヂストン | Roller and image forming apparatus using same |
| JP2016053672A (en) * | 2014-09-04 | 2016-04-14 | 株式会社ブリヂストン | Roller and image forming apparatus using the same |
| US9874832B2 (en) | 2014-09-04 | 2018-01-23 | Bridgestone Corporation | Roller and image forming apparatus using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3326966B2 (en) | 2002-09-24 |
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