JPH07316430A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents
Polyarylene sulfide resin compositionInfo
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- JPH07316430A JPH07316430A JP6116547A JP11654794A JPH07316430A JP H07316430 A JPH07316430 A JP H07316430A JP 6116547 A JP6116547 A JP 6116547A JP 11654794 A JP11654794 A JP 11654794A JP H07316430 A JPH07316430 A JP H07316430A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性、引っ張り伸び
などの靱性に優れ、かつ難燃性優れたポリアリ−レンス
ルフィド樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition excellent in impact resistance, toughness such as tensile elongation, and flame retardancy.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド(以下、PP
Sと略す)樹脂に代表されるポリアリ−レンスルフィド
(以下、PASと略す)樹脂はそれ自体優れた耐熱性、
耐薬品性を有しており中でもガラス繊維などの強化材で
強化した成形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関
連部品等の分野に於いて金属代替用に使用されつつあ
り、近年、需要を大きく伸ばしている。2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PP
Polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin represented by a resin (S) is excellent in heat resistance itself,
Molding materials, which have chemical resistance and are reinforced with reinforcing materials such as glass fiber, are being used as metal substitutes in the fields of automobile parts, electronics-related parts, etc. There is.
【0003】しかし、強化材等で強化されていない非強
化のPAS樹脂は押出安定性や成形性が劣り、得られる
成形品も黒色で外観が不良であるばかりでなく、耐衝撃
性、引張伸び等の機械的特性が不十分であるため靱性が
なく、射出成形分野に於いては非強化の成形材料として
の使用は制限され、強化材を使用したものが主流であっ
た。However, a non-reinforced PAS resin which is not reinforced with a reinforcing material has poor extrusion stability and moldability, and the obtained molded product is not only black and has a poor appearance but also has impact resistance and tensile elongation. Since it lacks mechanical properties such as toughness, its use as a non-reinforced molding material is restricted in the field of injection molding, and a material using a reinforcing material was the mainstream.
【0004】従来、PAS樹脂の靱性を改良する方法と
しては他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマ−または
未架橋のゴム上弾性体をPAS樹脂にブレンドまたはア
ロイ化する方法が取られてきた。他の熱可塑性樹脂をア
ロイ化する例としては特開昭51−59952号記載の
ポリカーボネ−ト系樹脂をブレンドする方法、特開昭5
1−62849号記載のポリスチレン系樹脂をブレンド
する方法、特開昭59−58052号記載の熱可塑性ポ
リエステル系樹脂をアロイ化する方法、特開昭50−1
56561号記載のポリフェニレンオキサイド系樹脂を
ブレンドする方法、特開昭59−155462号記載の
ポリアミド系樹脂をアロイ化する方法ながある。Conventionally, as a method for improving the toughness of a PAS resin, a method of blending or alloying another thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, or an uncrosslinked elastic body on rubber with the PAS resin has been taken. As an example of alloying another thermoplastic resin, a method of blending a polycarbonate resin as described in JP-A-51-59952, and JP-A-SHO-5
No. 1-62849, a method of blending a polystyrene resin, a method of alloying a thermoplastic polyester resin described in JP-A-59-58052, and JP-A-50-1.
There are a method of blending a polyphenylene oxide resin described in JP-A-56561 and a method of alloying a polyamide resin described in JP-A-59-155462.
【0005】また熱可塑性エラストマ−または未架橋の
ゴム上弾性体をPAS樹脂にブレンドまたはアロイ化す
る方法としては水素化SBRコポリマ−を添加する方法
(特開昭59−167040号)、ジカルボン酸無水物
水素化SBRコポリマ−を添加する方法(特開昭56−
115355号)、アイオノマー添加する方法(特開平
2−49062号)、α−オレフィンとα,β−不飽和
酸のグリシジルエステルの共重合体の添加(特開昭58
−154757号)、α−オレフィンとα,β−不飽和
酸のグリシジルエステルの共重合体にビニル系モノマ−
をグラフト重合した共重合体の添加(特開平1−198
664号)、α−オレフィンとα,β−不飽和カルボン
酸アルキルエステル、無水マレイン酸の共重合体の添加
(特開昭62−151460号)等がある。これらの方
法はPAS樹脂の靱性を向上させる効果はあるが、PA
S樹脂が持つ本来の難燃性を低下させ、難燃性の厳しい
電気用部品としての使用は困難であった。この難燃性を
改良する方法として特開昭63−97662号に示され
るように難燃剤を添加する方法があるが、PAS樹脂は
成形温度が通常290℃以上の高い温度が必要であるた
め、これら難燃剤を添加するとPAS樹脂の成形温度で
分解、揮発が起こり易く、PAS樹脂の成形に著しい悪
影響を及ぼしていた。As a method of blending or alloying a thermoplastic elastomer or an uncrosslinked elastic body on rubber with a PAS resin, a method of adding a hydrogenated SBR copolymer (JP-A-59-167040), dicarboxylic acid anhydride is used. Method of adding hydrogenated SBR copolymer (JP-A-56-
115355), a method of adding an ionomer (JP-A-2-49062), and a copolymer of α-olefin and a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid (JP-A-58).
No. 154757), a vinyl-based monomer to a copolymer of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid.
Addition of a copolymer obtained by graft-polymerizing
664), an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and a copolymer of maleic anhydride (JP-A-62-151460). Although these methods have the effect of improving the toughness of PAS resin, PA
The original flame retardancy of the S resin was lowered, and it was difficult to use it as an electrical component having severe flame retardancy. As a method of improving the flame retardancy, there is a method of adding a flame retardant as shown in JP-A-63-97662, but since the PAS resin usually requires a high molding temperature of 290 ° C. or higher, When these flame retardants were added, decomposition and volatilization were likely to occur at the molding temperature of the PAS resin, which had a significant adverse effect on the molding of the PAS resin.
【0006】さらに特開平3−258857号にあるよ
うに水素添加したニトリル基含有不飽和共重合体をPA
S樹脂に添加する方法はあるが、水素添加したニトリル
基含有不飽和共重合体をそのまま用いてもPAS樹脂に
たいする相溶性が悪く、難燃性の低下は少ないが充分な
耐衝撃性改良効果は得られないのが現状であった。Further, as described in JP-A-3-258857, a hydrogenated nitrile group-containing unsaturated copolymer is treated with PA.
There is a method of adding it to the S resin, but even if the hydrogenated nitrile group-containing unsaturated copolymer is used as it is, the compatibility with the PAS resin is poor, and the flame retardancy is less decreased, but a sufficient impact resistance improving effect is obtained. It was the current situation that I could not get it.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らはガ
ラス繊維などの強化材を用いることなく、PAS樹脂の
耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性を改良し、かつPA
S樹脂の難燃性の低下を抑えた高靱性PPS樹脂組成物
を提供することを目的としたものである。Therefore, the present inventors have improved mechanical properties such as impact resistance and tensile elongation of PAS resin without using a reinforcing material such as glass fiber, and PA
It is an object of the present invention to provide a high toughness PPS resin composition that suppresses a decrease in flame retardancy of an S resin.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、PAS樹
脂の耐衝撃性、引張伸び等の靱性を向上を検討するにあ
たり、PAS樹脂に対してニトリル系エラストマ−と分
子中に有機官能基を有する有機化合物とを配合すること
によりとPAS樹脂の優れた耐熱性を良好に保持したま
ま上記目的の諸特性が均衡に向上し、靱性が改良される
こと見出し、本発明にいたった。Means for Solving the Problems In examining the improvement of impact resistance, tensile elongation and other toughness of PAS resin, the inventors of the present invention compared PAS resin with a nitrile elastomer and an organic functional group in the molecule. The present invention has been found out that by blending an organic compound having the above-mentioned properties, various properties for the above purpose are improved in balance while maintaining excellent heat resistance of the PAS resin, and toughness is improved.
【0009】即ち、本発明は、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂(A)、水素添加ニトリル系エラストマ−
(B)、分子中に有機官能基を有する有機化合物
(C)、および必要によっては強化材および/または充
填材(D)を含んでなることを特徴とするポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物にある。That is, the present invention relates to a polyarylene sulfide resin (A), a hydrogenated nitrile elastomer.
A polyarylene sulfide resin composition comprising (B), an organic compound (C) having an organic functional group in the molecule, and optionally a reinforcing material and / or a filler (D).
【0010】本発明に於いて基体となるPAS樹脂
(A)は、ー般式〔−Ar−S−〕(式中、−Ar−は
少なくとも1つの炭素6員環を含む2価の芳香族基を示
す)で示される繰り返し単位を70モル%以上含有する
重合体で、その代表的物質は構造式〔−φ−S−〕(た
だし、−φ−はp−フェニレン基)で示される繰り返し
単位を70モル%以上含有するポリマーである。The PAS resin (A) used as the substrate in the present invention has a general formula [-Ar-S-] (where -Ar- is a divalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring). A polymer containing a repeating unit of 70 mol% or more represented by a group), and a typical substance thereof is a repeating unit represented by a structural formula [-φ-S-] (where -φ- is a p-phenylene group). It is a polymer containing units of 70 mol% or more.
【0011】PAS樹脂は、ー般にその製造法により実
質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のもの
と、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、
本発明に於いてはその何れのタイプのものにも有効であ
る。PAS resins are generally known to have a substantially linear molecular structure having no branched or crosslinked structure and one having a branched or crosslinked structure depending on the production method.
In the present invention, both types are effective.
【0012】本発明に用いるのに好ましいPAS樹脂
は、前記した繰り返し単位〔−φ−S−〕(ただし、−
φ−はp−フェニレン基)を70モル%以上含有するP
PS樹脂である。この繰り返し単位が70モル%以上で
あると結晶性ポリマ−としての特徴である結晶化度が高
く、十分な強度が得られるし、靱性、耐薬品性にも優れ
る。A preferred PAS resin for use in the present invention is the repeating unit [-φ-S-] (provided that-
φ- is a P containing 70 mol% or more of p-phenylene group)
PS resin. When the repeating unit content is 70 mol% or more, the crystallinity, which is a characteristic of the crystalline polymer, is high, sufficient strength is obtained, and the toughness and chemical resistance are excellent.
【0013】PPS樹脂中には50モル%未満、好まし
くは30モル%未満の下記に示す他の共重合構成単位を
含んでいてもよい。The PPS resin may contain less than 50 mol%, preferably less than 30 mol%, of the other copolymerizable structural units shown below.
【0014】[0014]
【化1】 [Chemical 1]
【0015】[0015]
【化2】 [Chemical 2]
【0016】[0016]
【化3】 [Chemical 3]
【0017】[0017]
【化4】 [Chemical 4]
【0018】[0018]
【化5】 [Chemical 5]
【0019】[0019]
【化6】 [Chemical 6]
【0020】[0020]
【化7】 [Chemical 7]
【0021】[0021]
【化8】 [Chemical 8]
【0022】[0022]
【化9】 [Chemical 9]
【0023】等が挙げられる。このうち三官能単位は1
モル%以下であることが結晶性を低下させない意味から
好ましい。And the like. Of these, the trifunctional unit is 1
It is preferably not more than mol% from the viewpoint of not lowering the crystallinity.
【0024】本発明で用いられるニトリル系エラストマ
−(B)としては、不飽和ニトリルと共役ジエン系化合
物の共重合体であり、かつ分子内に含まれる>C=C<
の二重結合がヨウ素価率(g/100g)で表現したと
き、40(g/100g)以下、好ましくは30(g/
100g)まで水素添加されたニトリル系エラストマ
−、さらに該エラストマーの分子内に有機官能基を1種
以上含有する水素添加されたニトリル系エラストマ−が
ある。好ましくは分子内に有機官能基を1種以上含有す
る水素添加されたニトリル系エラストマ−である。The nitrile elastomer (B) used in the present invention is a copolymer of an unsaturated nitrile and a conjugated diene compound and is contained in the molecule> C = C <
When the double bond of is expressed by an iodine value rate (g / 100g), it is 40 (g / 100g) or less, preferably 30 (g / 100g).
There are nitrile elastomers hydrogenated up to 100 g), and hydrogenated nitrile elastomers containing one or more organic functional groups in the molecule of the elastomer. Preferred is a hydrogenated nitrile elastomer containing at least one organic functional group in the molecule.
【0025】ニトリル系エラストマ−が分子内に含有す
る有機官能基として本発明で好ましいのは、ビニル基、
水酸基、カルボキシル基、ジカルボン酸の酸無水物基、
グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基、メルカプ
ト基、オキサゾリン基、イソシアヌレート基、マレイミ
ド基であり、さらに好ましくはカルボキシル基、ジカル
ボン酸の酸無水物基、グリシジル基、アミノ基、オキサ
ゾリン基である。さらに好ましくはカルボキシル基、ジ
カルボン酸の酸無水物基、グリシジル基、アミノ基、オ
キサゾリン基である。As the organic functional group contained in the molecule of the nitrile elastomer, a vinyl group is preferred in the present invention,
Hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group of dicarboxylic acid,
A glycidyl group, an amino group, an isocyanate group, a mercapto group, an oxazoline group, an isocyanurate group and a maleimide group are more preferable, and a carboxyl group, an acid anhydride group of dicarboxylic acid, a glycidyl group, an amino group and an oxazoline group are more preferable. More preferred are a carboxyl group, an acid anhydride group of dicarboxylic acid, a glycidyl group, an amino group and an oxazoline group.
【0026】これら有機官能基を水素添加されたニトリ
ル系エラストマ−の分子内に導入する方法としては公知
の方法が取られるが、好ましくは該官能基を有する有機
化合物をランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共
重合する方法により共重合化するのが好ましい。たとえ
ば、特開昭58−142901号、特開昭58−162
602号、特開昭59−213744号、特開昭60−
32839号、特開昭60−32840号、特開昭60
−130603号等にみられるように、水素添加前のニ
トリル系エラストマーにカルボキシル基含有有機化合物
をグラフト重合または付加する方法が挙げられるが、特
にこれに限定するものではない。As a method for introducing these organic functional groups into the molecule of the hydrogenated nitrile elastomer, a known method can be used, but preferably, an organic compound having the functional group is randomly copolymerized or block copolymerized. Copolymerization is preferably performed by a method of graft copolymerization. For example, JP-A-58-142901 and JP-A-58-162.
602, JP-A-59-213744, JP-A-60-
32839, JP-A-60-32840, JP-A-60
As described in JP-A-130603, a method of graft-polymerizing or adding a carboxyl group-containing organic compound to a nitrile elastomer before hydrogenation can be mentioned, but the method is not particularly limited thereto.
【0027】水素添加されたニトリル系エラストマ−な
る語における「水素添加」の意味は、実質上>C=C<
の二重結合のみが水素添加されることあって、即ち−C
≡Nの三重結合を維持しながら共役ジエン化合物の二重
結合を水素添加することを意味している。水素添加する
方法としては特開昭59−117501号、特開昭58
−17103号、特開昭62−42937号、特開昭6
2−125858号、特開平1−45404号、特開平
3−252405号等に記載されている鉄、コバルト、
ニッケル、白金、パラジウム等の触媒により処理する公
知の方法が取られるが、本発明はこれを限定するもので
はない。また、本発明で用いられる水素添加率としては
JIS K−0070記載のヨウ素価率により表現す
る。The meaning of "hydrogenation" in the term hydrogenated nitrile elastomer is substantially> C = C <
Only the double bond of is hydrogenated, that is, -C
It means to hydrogenate the double bond of the conjugated diene compound while maintaining the triple bond of ≡N. As a method for hydrogenation, there are JP-A-59-117501 and JP-A-58.
-17103, JP 62-42937, JP 6
No. 2-125858, JP-A-1-45404, JP-A-3-252405, and the like, iron, cobalt,
A known method of treating with a catalyst such as nickel, platinum or palladium may be used, but the present invention is not limited thereto. The hydrogenation rate used in the present invention is expressed by the iodine value rate described in JIS K-0070.
【0028】水素添加する以前のニトリル系エラストマ
−としては、少なくとも1種の不飽和ニトリル、例えば
アクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルと、少な
くとも1種の共役ジエン類、例えば1,3−ブタジエ
ン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチ
ル−1,3ブタジエン、1,3−ペンタジエン等からな
る共重合体が挙げられる。The nitrile elastomers prior to hydrogenation include at least one unsaturated nitrile, such as acrylonitrile or methacrylonitrile, and at least one conjugated diene, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1. , 3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3 butadiene, 1,3-pentadiene and the like.
【0029】水素添加される以前のニトリル系エラスト
マーの具体的な例としては、アクリロニトリルーブタジ
エン共重合体類、アクリロニトリルーイソプレン共重合
体類、アクリロニトリルーイソプレンーブタジエン共重
合体類、アクリロニトリルーイソプレンーnーブチルア
クリレート共重合体類、アクリロニトリルーブタジエン
ーnーブチルアクリレート共重合体類、アクリロニトリ
ルーブタジエンーメチルアクリレート共重合体類、アク
リロニトリルーブタジエンー2ーヒドロキシプロピルメ
タアクリレート共重合体類が挙げられる。特に好ましい
共重合体類としてはアクリロニトリルーブタジエン共重
合体類である。Specific examples of the nitrile elastomer before hydrogenation include acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-isoprene copolymers, acrylonitrile-isoprene-butadiene copolymers, acrylonitrile-isoprene- Examples thereof include n-butyl acrylate copolymers, acrylonitrile-butadiene-n-butyl acrylate copolymers, acrylonitrile-butadiene-methyl acrylate copolymers, acrylonitrile-butadiene-2-hydroxypropyl methacrylate copolymers. . Particularly preferred copolymers are acrylonitrile-butadiene copolymers.
【0030】本発明の水素添加ニトリル系エラストマー
のムーニー粘度は40〜100(ML1+4100℃)、
好ましくは50〜90(ML1+4100℃)である。ま
た、不飽和ニトリルの量としては10〜60重量%、好
ましくは20〜50重量%が好ましい。The Mooney viscosity of the hydrogenated nitrile elastomer of the present invention is 40 to 100 (ML 1 + 4 100 ° C.),
It is preferably 50 to 90 (ML 1 + 4 100 ° C.). The amount of unsaturated nitrile is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight.
【0031】また本発明組成物では、前記PAS樹脂
(A)、ニトリル系エラストマー(B)の成分に加え
て、物性をさらに向上させる目的で、有機官能基を有す
る有機化合物(C)を添加する。In the composition of the present invention, in addition to the components of the PAS resin (A) and nitrile elastomer (B), an organic compound (C) having an organic functional group is added for the purpose of further improving the physical properties. .
【0032】本発明おいて用いる有機化合物(C)は、
具体的にはビニル基、水酸基、カルボキシル基、ジカル
ボン酸の酸無水物基、グリシジル基、アミノ基、イソシ
アネート基、メルカプト基、オキサゾリン基、イソシア
ヌレート基、マレイミド基から選ばれる少なくとも1種
の官能基を2個以上含有する有機化合物である。有機化
合物(C)としてこれら有機官能基の少なくとも1種を
2個以上含有する熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であ
っても差し支えない。使用にあたってはこれらの中から
適宣選んで用いられる。The organic compound (C) used in the present invention is
Specifically, at least one functional group selected from vinyl group, hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group of dicarboxylic acid, glycidyl group, amino group, isocyanate group, mercapto group, oxazoline group, isocyanurate group, and maleimide group. It is an organic compound containing two or more. The organic compound (C) may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin containing two or more of at least one of these organic functional groups. When using it, it is properly selected and used from these.
【0033】官能基を有する有機化合物(C)の具体例
として、エチレングリコール、プロパンジオール、グリ
セリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、カテコール、レゾシノール、ヒドロキノン、ビスフ
ェロールA、ベンゼントリオール、ベンゼンテトラオー
ル等の多価アルコール類;2ーアミノエタノール、3ー
アミノプロパノール等のアミノアルコール類;エタンジ
チオール、プロパンジチール、1,2ーベンゼンチオー
ル、1,3ーベンゼンチオール、1,4ーベンゼンチオ
ール等のメルカプト化合物;エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、カテコールジグリシジルエーテル、ヒ
ドロキノンジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジ
グリシジルエーテル、レゾシノールジグリシジルエーテ
ル、ベンゼントリオールトリグリシジルエーテル、ベン
ゼンテトラオールテトラグリシジルエーテル、等の多価
グリシジルエーテル類;1,3−フェニレンビスー(2
ーオキサゾリン)、1,4−フェニレンビスー(2ーオ
キサゾリン)、エチレンビスー(2ーオキサゾリン)な
どのビスー(2ーオキサゾリン)化合物;1,2−フェ
ニレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシ
アネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、4,4ージフェニルメタ
ンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物;無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、3,3’,4,
4’ーテトラカルボキシベンゾフェノンニ無水物、4.
4’ーメチレンビス(ベンゼンー1,2ージカルボン
酸)ニ無水物のようなポリカルボン酸無水物;1,2ー
フェニレンジアミン、1,3ーフェニレンジアミン、
1,4ーフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエー
テル、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン等の
ジアミン化合物等が挙げられる。また、有機官能基を持
つ熱可塑性樹脂としてはグリシジル基含有ポリオレフィ
ン系樹脂、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、
オキサゾリン基含有ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂
等が挙げられる。また熱硬化性樹脂としてはエポキシ系
樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹
脂、トリアジン系樹脂、ビスマレイミド系樹脂、フェノ
ール系樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましい有機
化合物(C)としては、グリシジル基含有ポリオレフィ
ン系樹脂、オキサゾリン基含有ポリスチレン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。Specific examples of the organic compound (C) having a functional group include ethylene glycol, propanediol, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, catechol, resorcinol, hydroquinone, bispherol A, benzenetriol and benzenetetraol. Polyhydric alcohols; amino alcohols such as 2-aminoethanol and 3-aminopropanol; mercapto compounds such as ethanedithiol, propanedithiol, 1,2-benzenethiol, 1,3-benzenethiol and 1,4-benzenethiol Ethylene glycol diglycidyl ether, catechol diglycidyl ether, hydroquinone diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, benzene tri Lumpur triglycidyl ether, benzene-tetraol tetraglycidyl ether, polyglycidyl ethers and the like; 1,3 Fenirenbisu (2
-Oxazoline), 1,4-phenylene bis- (2-oxazoline), ethylene bis- (2-oxazoline) and other bis- (2-oxazoline) compounds; 1,2-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, Diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and 4,4-diphenylmethane diisocyanate; trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, 3,3 ′, 4
4'-tetracarboxybenzophenone dianhydride, 4.
Polycarboxylic acid anhydrides such as 4′-methylenebis (benzene-1,2-dicarboxylic acid) dianhydride; 1,2-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine,
Examples thereof include diamine compounds such as 1,4-phenylenediamine, diaminodiphenyl ether, hexamethylenediamine, and ethylenediamine. Further, as the thermoplastic resin having an organic functional group, a glycidyl group-containing polyolefin resin, a maleic anhydride-modified polyolefin resin,
Examples include oxazoline group-containing polystyrene resins, polyamide resins, polyester resins, polycaprolactone resins, and the like. Examples of thermosetting resins include epoxy resins, vinyl ester resins, unsaturated polyester resins, triazine resins, bismaleimide resins, and phenol resins. Among these, preferable organic compounds (C) include glycidyl group-containing polyolefin resins, oxazoline group-containing polystyrene resins, polyamide resins, epoxy resins and the like.
【0034】またビニル基、グリシジル基、アミノ基、
イソシアネート基、メルカプト基から選ばれる少なくと
も1種以上を含有するシランカップリング剤またはチタ
ンカップリング剤なども有機化合物(C)として勿論使
用できる。Further, vinyl group, glycidyl group, amino group,
Of course, a silane coupling agent or a titanium coupling agent containing at least one selected from an isocyanate group and a mercapto group can also be used as the organic compound (C).
【0035】本発明組成物における各成分の使用割合
は、組成物の使用目的によって適宜の範囲が選べ、PA
S樹脂(A)40〜99重量%に対し、ニトリル系エラ
ストマー(B)1〜60重量%、好ましくはPAS樹脂
50〜95重量%に対し、ニトリル系エラストマー
(B)5〜50重量%である。官能基を有する有機化合
物(C)の添加量は、前記(A)と(B)成分の合計量
((A)+(B))100重量部に対し、0.1〜20
重量部、好ましくは0.5〜10重量部の範囲が用いら
れる。The proportion of each component used in the composition of the present invention can be selected within an appropriate range depending on the purpose of use of the composition.
S-resin (A) 40 to 99% by weight, nitrile elastomer (B) 1 to 60% by weight, preferably PAS resin 50 to 95% by weight, nitrile elastomer (B) 5 to 50% by weight. . The addition amount of the organic compound (C) having a functional group is 0.1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B) ((A) + (B)).
Parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, are used.
【0036】また本発明の組成物には必要に応じて、以
下に示す強化材および/または充填材(D)を配合する
ことができる。これら強化材および/または充填材とし
ては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空
状および繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ
化珪素、シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、
カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス
板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金
属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラ
ス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金
属繊維、アスベスト、ウォスナイト、繊維状充填材、芳
香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙げること
が出来る。強化材および/または充填材の添加量として
は、前記した(A)、(B)、(C)成分の合計量
((A)+(B)+(C))100重量部に対して0〜
200重量部である。If desired, the composition of the present invention may contain the following reinforcing material and / or filler (D). Examples of these reinforcing materials and / or fillers include powdery, flat, scale-like, needle-like, spherical or hollow and fibrous forms. Specifically, calcium sulfate, calcium silicate, clay, talc, alumina, silica sand, glass powder, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride,
Granular filler such as carbon black, mica, glass plate, sericite, metal foil such as aluminum flake, flat or scale-like filler such as graphite, shirasu balloon, metal balloon, hollow filler such as glass balloon, Examples thereof include organic fibrous fillers such as glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, whiskers, metal fibers, asbestos, wosnite, fibrous fillers and aromatic polyamide fibers. The amount of the reinforcing material and / or the filler added is 0 based on 100 parts by weight of the total amount ((A) + (B) + (C)) of the components (A), (B) and (C) described above. ~
It is 200 parts by weight.
【0037】更にまた本発明組成物では、難燃性を更に
向上させる目的で、触媒(E)を添加することができ
る。このような触媒としては、脱水素系金属触媒、脱酸
素系金属触媒、脱アルキル系金属触媒およびこれら金属
触媒の錯化合物から選ばれる少なくとも1種の触媒があ
る。これら金属触媒およびその錯化合物とは、酸化鉄、
酸化クロム、酸化銅、白金、パナジウムを含む金属系触
媒またはその錯化合物である。(E)成分の使用割合
は、前記した(A)、(B)、(C)成分の合計量
((A)+(B)+(C))100重量部に対し、0.
01〜30重量部の範囲である。Furthermore, in the composition of the present invention, a catalyst (E) can be added for the purpose of further improving flame retardancy. As such a catalyst, there is at least one catalyst selected from dehydrogenation metal catalysts, deoxygenation metal catalysts, dealkylation metal catalysts, and complex compounds of these metal catalysts. These metal catalysts and their complex compounds include iron oxide,
It is a metal-based catalyst containing chromium oxide, copper oxide, platinum, or vanadium or a complex compound thereof. The ratio of the component (E) to be used is 0. 0 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (A), (B) and (C) ((A) + (B) + (C)).
It is in the range of 01 to 30 parts by weight.
【0038】更に本発明の組成物には本発明の要旨を逸
脱しない範囲であればその他の熱可塑性樹脂を添加して
も差し支えない。その他の熱可塑性樹脂としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、イミド変性ポ
リスチレン、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレ
ンテレフタレ−ト、、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリ
ブチレンナフタレ−ト、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ABS樹脂、イミド変性ABS樹脂、AES樹脂、
ポリサルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレ
ンエ−テルとポリスチレンとの共重合体および/または
混合物、ポリエ−テルサルホン、ポリスルフィドケト
ン、ポリスルフィドサルホン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリアミドイミド等の熱可塑性樹脂、ポリエステ
ル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン
系、ポリスチレン系等の熱可塑性エラストマ−、および
これら熱可塑性エラストマーをグリシジル基、カルボン
酸及びその酸無水物、アミノ基、イソシアネート基、メ
ルカプト基、オキサゾリン基等の有機官能基を含む有機
化合物により変性された変性体等が挙げられる。好まし
くは、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレ−ト、
ポリアミド、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレン
エ−テルとポリスチレンとの共重合体および/または混
合物である。Further, other thermoplastic resins may be added to the composition of the present invention within the range not departing from the gist of the present invention. Other thermoplastic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, imide-modified polystyrene, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, ABS resin. , Imide-modified ABS resin, AES resin,
Polysulfone, polyphenylene ether, copolymer and / or mixture of polyphenylene ether and polystyrene, thermoplastic resin such as polyethersulfone, polysulfide ketone, polysulfide sulfone, polyetheretherketone, polyamideimide, polyester system, Polyamide-based, polyurethane-based, polyolefin-based, polystyrene-based, etc. thermoplastic elastomers, and these thermoplastic elastomers, glycidyl groups, carboxylic acids and acid anhydrides thereof, amino groups, isocyanate groups, mercapto groups, oxazoline groups and other organic functional Examples include modified products modified with an organic compound containing a group. Preferably, polypropylene, polybutylene terephthalate,
Polyamide, polyphenylene ether, copolymer and / or mixture of polyphenylene ether and polystyrene.
【0039】本発明では、更にまた本発明の要旨を逸脱
しない範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、
リン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色
剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。In the present invention, an inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and antimony trioxide, a halogen-based compound, a halogen-based compound, and
Additives such as phosphorus-based organic flame retardants, antioxidants, anti-UV agents, lubricants, dispersants, coupling agents, foaming agents, cross-linking agents, colorants, plasticizers and the like can be added.
【0040】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法が用いられる。最も一般的な方法は配合物を適当な
混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で均一に混合し、押出機に供給して溶融混練し、
ストランド状に押し出したものを冷却し、切断し、成形
材料用の製品とする。更に簡単には、押出工程を省略し
て、本発明の配合物を直接成形機内で溶融、混練して成
形する方法もとることも出来るが、特にこれに規定する
ものではない。As a method for producing the composition of the present invention, a general method is used. The most general method is to uniformly mix the compound with a suitable mixer such as a tumbler, a Henschel mixer, a tumbler, etc., and supply the mixture to an extruder for melt-kneading.
The extruded product in the form of a strand is cooled and cut into a product for a molding material. More simply, a method of melting and kneading the compound of the present invention directly in a molding machine and omitting the extrusion step may be used, but the method is not particularly limited thereto.
【0041】本発明組成物は、従来のPAS樹脂組成物
に比べて耐衝撃性、引っ張り伸びに優れ、また、従来の
エラストマーで変性されたPAS樹脂組成物にみられる
ような難燃性の低下が少ない。このため強化材等で特に
強化することなくそのまま各種機能部品としての用途に
使用可能であり、例えば射出成形品としては自動車部
品、電機、電子部品、封止用材料、また押し出し成形品
としてはー般的に行われる異形押出、チューブ、ホー
ス、パイプ、繊維、フィルム等の押し出し用材料、ブロ
ー成形、回転成形用材料として有用である。The composition of the present invention is excellent in impact resistance and tensile elongation as compared with the conventional PAS resin composition, and has a lower flame retardance as seen in the conventional PAS resin composition modified with an elastomer. Less is. Therefore, it can be used as it is for various functional parts without any particular reinforcement with a reinforcing material.For example, injection molded products can be used as automobile parts, electrical machines, electronic parts, sealing materials, and extrusion molded products. It is useful as a commonly-used extrusion material such as profile extrusion, tube, hose, pipe, fiber, film, blow molding, and rotational molding material.
【0042】[0042]
【実施例】さらに実施例により本発明を説明する。The present invention will be further described with reference to examples.
【0043】メルトインデックス(MI)の測定 約6gのサンプルを120℃/3時間乾燥した後、直径
2.096mm、長さ8.001mmのオリフィスを用
いて所定の温度(315.6 ℃ )に設定したメルトイ
ンデクサ−(東洋精機製 T01型)に投入し、気泡を
取り除いた後、所定の荷重(5000g)をかけ、5分
間予熱した後、測定する。 Measurement of Melt Index (MI) After drying about 6 g of a sample at 120 ° C. for 3 hours, a predetermined temperature (315.6 ° C.) was set using an orifice having a diameter of 2.096 mm and a length of 8.001 mm. It is put into a melt indexer (T01 type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to remove air bubbles, apply a predetermined load (5000 g), preheat for 5 minutes, and then measure.
【0044】引っ張り試験 射出成形によって得られた引っ張り試験用ダンベルを下
記条件にて引っ張り試験を行う。5点平均を測定値とす
る。 Pull Test A pull test dumbbell obtained by injection molding is subjected to a pull test under the following conditions. The 5-point average is used as the measured value.
【0045】 測定機 島津オ−トグラフ IS−2000 引っ張り速度 10mm/min 標線間距離 25mm グリップ間距離 50mmMeasuring instrument Shimadzu Autograph IS-2000 Pulling speed 10 mm / min Distance between marked lines 25 mm Distance between grips 50 mm
【0046】アイゾット衝撃試験 射出成形によって得られたアイゾット衝撃値測定用試験
片を下記条件にて引っ張り試験を行う。5点平均を測定
値とする。 Izod Impact Test A test piece for measuring Izod impact value obtained by injection molding is subjected to a tensile test under the following conditions. The 5-point average is used as the measured value.
【0047】 試験片寸法 長さ63.5mm×幅3.17mm×
厚み12.7mm切削ノッチ 測定器 万能衝撃試験器 ユニバ−サル型 東
洋精機製 ハンマ−荷重 30Kg-cmTest piece dimensions Length 63.5 mm x Width 3.17 mm x
Thickness 12.7mm Cutting Notch Measuring Instrument Universal Impact Tester Universal Type Toyo Seiki Hammer Load 30Kg-cm
【0048】難燃性試験 試験片寸法 長さ127mm×幅12.7mm×厚み
3.17mmの試験片を用い、ULー94 HB試験に
基づき試験を行い、自己消火するまでの時間を測定し
た。燃焼時間は5点平均とする。 Flame Retardancy Test Specimen Size A test piece having a length of 127 mm × width of 12.7 mm × thickness of 3.17 mm was used to perform a test based on the UL-94 HB test, and the time until self-extinguishing was measured. The burning time is an average of 5 points.
【0049】ムーニー粘度 JIS K 6300のムーニー粘度試験に基づき行
い、ローター L型、予熱 1分、作動 4分、試験温
度 100℃で行う。[0049] performed on the basis of the Mooney viscosity tests Mooney viscosity JIS K 6300, performed rotor L-type, 1 minute preheat, operation 4 minutes at the test temperature 100 ° C..
【0050】実施例1〜6 PPS樹脂(A)としてMIが29g/10分でナトリ
ウム含有量が235ppmの熱架橋型PPS樹脂を、水
素添加ニトリル系エラストマー(B)として、ヨウ素化
率 4g/100g、ムーニー粘度 85(ML1+41
00℃)、アクリルニトリル含有量 36重量%のカル
ボキシル基含有水素添加アクリロニトリルーブタジエン
共重合体(日本ゼオン製)を、官能基含有有機化合物
(C)としてエポキシ基含有シランカップリング剤(A
−187 日本ユニカー製)、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂(エピクロン1050、大日本インキ化学工業
製)、アミノ基含有シランカップリング剤(KBE−9
03 信越化学工業製)、グリシジルメタクリレートを
3重量%含有するポリプロピレンとグリシジルメタクリ
レートのグラフト共重合体をそれぞれ用い、表ー1に示
す配合でタンブラーを用いてブレンドし、バレル温度2
90℃に設定した二軸押し出し機(TEM−35B 東
芝機械製)で混練りし、押し出したストランドを冷却固
化後、ペレット化した。得られたペレットを120℃で
4時間乾燥した後、射出成形機(IS−50AM:東芝
機械製)でシリンダ−温度 290℃、金型温度 12
0℃で成形し、引っ張り試験用ダンベル(ASTM I
V号 厚み1.6mm)、難燃性測定用試験片およびア
イゾット試験用試験片を得た。成形時の成形性は良好で
あった。この試験片を用いて引っ張り試験、難燃性試験
およびアイゾット試験を行った。結果を表−1に示す。Examples 1 to 6 A thermally crosslinkable PPS resin having an MI of 29 g / 10 min and a sodium content of 235 ppm as a PPS resin (A) was used as a hydrogenated nitrile elastomer (B) at an iodination rate of 4 g / 100 g. , Mooney viscosity 85 (ML 1 + 4 1
(00 ° C.), a carboxyl group-containing hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer (manufactured by Zeon Corporation) having an acrylonitrile content of 36% by weight as an epoxy group-containing silane coupling agent (A) as a functional group-containing organic compound (C).
-187 made by Nippon Unicar), bisphenol A type epoxy resin (Epiclon 1050, made by Dainippon Ink and Chemicals), silane coupling agent containing amino group (KBE-9)
03, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a graft copolymer of polypropylene and glycidyl methacrylate each containing 3% by weight of glycidyl methacrylate were blended with a tumbler in a composition shown in Table 1 to obtain a barrel temperature of 2
The mixture was kneaded with a twin-screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine) set at 90 ° C., and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, the temperature of the cylinder was 290 ° C. and the mold temperature was 12 ° C. with an injection molding machine (IS-50AM: manufactured by Toshiba Machine).
Molded at 0 ° C and tested for tensile test dumbbells (ASTM I
No. V thickness 1.6 mm), a test piece for flame retardancy measurement and a test piece for Izod test were obtained. The moldability during molding was good. A tensile test, a flame retardancy test and an Izod test were performed using this test piece. The results are shown in Table-1.
【0051】比較例1〜5 実施例1で用いたPPS樹脂に対し、無水マレイン酸変
性エチレンープロピレン共重合体(タフマー MC20
1 三井石油化学製)および無水マレイン酸変性水素添
加スチレンーブタジエン共重合体(旭化成製)を用い、
表ー2に示す配合でタンブラーを用いてブレンドし、バ
レル温度290℃に設定した二軸押し出し機(TEM−
35B 東芝機械製)で混練りし、押し出したストラン
ドを冷却固化後、ペレット化した。得られたペレットを
120℃で4時間乾燥した後、射出成形機(IS−50
AM:東芝機械製)でシリンダ−温度 290℃、金型
温度 120℃で成形し、引っ張り試験用ダンベル(A
STM IV号 厚み1.6mm)、難燃性測定用試験
片およびアイゾット試験用試験片を得た。この試験片を
用いて引っ張り試験、難燃性試験およびアイゾット試験
を行った。結果を表−2に示す。Comparative Examples 1 to 5 With respect to the PPS resin used in Example 1, a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (Toughmer MC20
1 Mitsui Petrochemical) and a maleic anhydride modified hydrogenated styrene-butadiene copolymer (Asahi Kasei)
A twin-screw extruder having a composition shown in Table 2 was blended using a tumbler and the barrel temperature was set to 290 ° C. (TEM-
35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours, and then the injection molding machine (IS-50
AM: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., with a cylinder temperature of 290 ° C and a mold temperature of 120 ° C, and a tensile test dumbbell (A
STM IV No. thickness 1.6 mm), a test piece for flame retardancy measurement and a test piece for Izod test were obtained. A tensile test, a flame retardancy test and an Izod test were performed using this test piece. The results are shown in Table-2.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】ニトリル系エラストマー(B-1):カルホ゛キシル基含有水素添
加アクリロニトリルーフ゛タシ゛エン共重合体 有機化合物 (C-1):エホ゜キシ基含有シランカッフ゜リンク゛剤 有機化合物 (C-2):ヒ゛スフェノールA型エホ゜キシ樹脂 有機化合物 (C-3):アミノ基含有シランカッフ゜リンク゛剤 有機化合物 (C-4):ホ゜リフ゜ロヒ゜レンとク゛リシシ゛ルメタクリレートのク゛ラフ
ト共重合体Nitrile elastomer (B-1): Carboxyl group-containing hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer Organic compound (C-1): Epoxy group-containing silane capping agent Organic compound (C-2): Bisphenol A type epoxy Resin Organic compound (C-3): Amino group-containing silane coupling agent Organic compound (C-4): Graft copolymer of polypropylene and glycidyl methacrylate
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】結果から明らかなように本発明は靱性が良
好でかつ、難燃性の低下が少ない。As is clear from the results, the present invention has good toughness and little reduction in flame retardancy.
【0056】実施例7〜8 実施例1で使用したPPS樹脂(A)に対し、ニトリル
系エラストマー(B−1)およびエポキシ樹脂(C−
2)を用い、また金属系触媒として脱水素系触媒(酸化
鉄系触媒 G−84C、日産ガードラー触媒製)使用
し、表ー3に示す配合で、実施例1と同様な方法で配合
及びペレット化を行った。ついで実施例1と同様に射出
成形を行い、物性を評価した。結果を表ー3に示す。Examples 7 to 8 With respect to the PPS resin (A) used in Example 1, a nitrile elastomer (B-1) and an epoxy resin (C-
2) is used, and a dehydrogenation catalyst (iron oxide catalyst G-84C, manufactured by Nissan Gardler Catalyst) is used as the metal catalyst, and the composition is as shown in Table 3 and the composition and pellets are prepared in the same manner as in Example 1. Was made. Then, injection molding was carried out in the same manner as in Example 1 to evaluate the physical properties. The results are shown in Table-3.
【0057】[0057]
【表3】 [Table 3]
【0058】ニトリル系エラストマー(B-1):カルホ゛キシル基含有水素添
加アクリロニトリルーフ゛タシ゛エン共重合体 有機化合物 (C-2):ヒ゛スフェノールA型エホ゜キシ樹脂Nitrile Elastomer (B-1): Carboxyl Group-Containing Hydrogenated Acrylonitrile-Butadiene Copolymer Organic Compound (C-2): Bisphenol A Type Epoxy Resin
【0059】実施例9〜10 実施例7において用いた脱水素系触媒(酸化鉄系触媒)
に代えて実施例9では脱酸素系触媒(パラジウム系触媒
日産ガードラー触媒製、G−74D)を使用して調製
物を、実施例10では脱アルキル系触媒(酸化クロム系
触媒 日産ガードラー触媒製、G−41)を使用した。
以下、実施例7と同様にしてペレットを得、さらに射出
成形を行い、物性を評価した。実施例9、同10の物性
は実施例7とほぼ同様な結果を示した。Examples 9 to 10 Dehydrogenation catalyst (iron oxide catalyst) used in Example 7
Instead of this, in Example 9, a deoxidizing catalyst (palladium-based catalyst manufactured by Nissan Gardler Catalyst, G-74D) was used to prepare the preparation, and in Example 10, a dealkylation-based catalyst (chromium oxide-based catalyst manufactured by Nissan Gardler Catalyst, G-41) was used.
Hereinafter, pellets were obtained in the same manner as in Example 7, and injection molding was performed to evaluate the physical properties. The physical properties of Examples 9 and 10 were almost the same as those of Example 7.
【0060】実施例11〜13、比較例6 PPS樹脂(A)として実施例1で使用したものを、ニ
トリル系エラストマー(B)としてヨウ素化率 4g/
100g、ムーニー粘度 85(ML1+4100℃)、
アクリルニトリル含有量 36重量%の水素添加アクリ
ロニトリルーブタジエン共重合体(日本ゼオン製)を、
有機化合物(C)としてエポキシ基含有シランカップリ
ング剤(Aー187、日本ユニカー製)、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂(エピクロン850、大日本インキ
化学工業製)、オキサゾリン基含有ポリスチレン樹脂
(RPS−1005、日本触媒製)を使用し、表ー4に
示す配合で、実施例1と同様な方法で配合及びペレット
化を行った。ついで実施例1と同様に射出成形を行い、
物性を評価した。Examples 11 to 13 and Comparative Example 6 The PPS resin (A) used in Example 1 was used as the nitrile elastomer (B) at an iodination rate of 4 g /
100g, Mooney viscosity 85 (ML 1 + 4 100 ° C),
A hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer (manufactured by Zeon Corporation) having an acrylonitrile content of 36% by weight
As the organic compound (C), an epoxy group-containing silane coupling agent (A-187, made by Nippon Unicar), a bisphenol A type epoxy resin (Epiclon 850, made by Dainippon Ink and Chemicals), an oxazoline group-containing polystyrene resin (RPS-1005, (Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used and blended and pelletized in the same manner as in Example 1 with the blends shown in Table 4. Then injection molding was carried out in the same manner as in Example 1,
The physical properties were evaluated.
【0061】また比較例6として、PPS樹脂(A)と
ニトリル系エラストマー(B)を用い、実施例1と同様
な方法で配合及びペレット化を行った。ついで実施例1
と同様に射出成形を行い、物性を評価した。結果を表ー
4に示す。As Comparative Example 6, PPS resin (A) and nitrile elastomer (B) were used, and compounding and pelletization were carried out in the same manner as in Example 1. Then, Example 1
Injection molding was carried out in the same manner as above, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table-4.
【0062】[0062]
【表4】 [Table 4]
【0063】ニトリル系エラストマー(B-2):水素添加アクリロニトリルーフ゛タ
シ゛エン共重合体 有機化合物 (C-1):エホ゜キシ基含有シランカッフ゜リンク゛剤 有機化合物 (C-5):ヒ゛スフェノールA型エホ゜キシ樹脂 有機化合物 (C-6):オキサソ゛リン基含有ホ゜リスチレン樹脂Nitrile Elastomer (B-2): Hydrogenated Acrylonitrile-Butadiene Copolymer Organic Compound (C-1): Epoxy Group-Containing Silane Capping Agent Organic Compound (C-5): Bisphenol A Epoxy Resin Organic Compound (C-6): Polystyrene resin containing oxasolin group
【0064】[0064]
【発明の効果】本発明組成物は成形時の成形性が良好で
成形品外観に優れ、しかも従来のPAS樹脂組成物に比
べて耐衝撃性、引っ張り伸びに優れる。また、従来のエ
ラストマーで変性されたPAS樹脂組成物にみられるよ
うな難燃性の低下が少ない。このため強化材等で特に強
化することなくそのまま各種機能部品としての用途にも
使用可能である。EFFECTS OF THE INVENTION The composition of the present invention has good moldability at the time of molding and is excellent in the appearance of the molded product, and more excellent in impact resistance and tensile elongation than conventional PAS resin compositions. Further, the decrease in flame retardancy as seen in the conventional PAS resin composition modified with an elastomer is small. Therefore, it can be used as it is as various functional parts without any particular reinforcement.
Claims (6)
水素添加ニトリル系エラストマ−(B)、分子中に有機
官能基を有する有機化合物(C)、および必要によって
は強化材および/または充填材(D)を含んでなること
を特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。1. A polyarylene sulfide resin (A),
A polyarylene sulfide comprising a hydrogenated nitrile elastomer (B), an organic compound (C) having an organic functional group in the molecule, and optionally a reinforcing material and / or a filler (D). Resin composition.
が、ニトリル基以外の有機官能基を含有する水素添加ニ
トリル系エラストマ−である請求項1記載の樹脂組成
物。2. A hydrogenated nitrile elastomer (B).
The resin composition according to claim 1, wherein is a hydrogenated nitrile elastomer containing an organic functional group other than a nitrile group.
が含有するニトリル基以外の有機官能基が、ビニル基、
水酸基、カルボキシル基、ジカルボン酸の酸無水物基、
グリシジル基、アミノ基、イソシアネート基、メルカプ
ト基、オキサゾリン基、イソシアヌレート基、マレイミ
ド基から選ばれる少なくとも1種である請求項2項記載
の樹脂組成物。3. A hydrogenated nitrile elastomer (B).
The organic functional group other than the nitrile group contained in is a vinyl group,
Hydroxyl group, carboxyl group, acid anhydride group of dicarboxylic acid,
The resin composition according to claim 2, which is at least one selected from a glycidyl group, an amino group, an isocyanate group, a mercapto group, an oxazoline group, an isocyanurate group, and a maleimide group.
官能基が、ビニル基、水酸基、カルボキシル基、ジカル
ボン酸の酸無水物基、グリシジル基、アミノ基、イソシ
アネート基、メルカプト基、オキサゾリン基、イソシア
ヌレート基、マレイミド基から選ばれる少なくとも1種
である請求項1項記載の樹脂組成物。4. The organic functional group contained in the molecule of the organic compound (C) is a vinyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group of dicarboxylic acid, a glycidyl group, an amino group, an isocyanate group, a mercapto group, an oxazoline group. The resin composition according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of, an isocyanurate group, and a maleimide group.
(C)、(D)成分に加えて触媒(E)を更に添加する
ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。5. (A), (B) according to claim 1,
A polyarylene sulfide resin composition, which further comprises a catalyst (E) in addition to the components (C) and (D).
素系金属触媒、脱アルキル系金属触媒およびこれら金属
触媒の錯化合物から選ばれる少なくとも1種の触媒であ
る請求項5記載の樹脂組成物。6. The catalyst according to claim 5, wherein the catalyst (E) is at least one catalyst selected from dehydrogenating metal catalysts, deoxygenating metal catalysts, dealkylating metal catalysts and complex compounds of these metal catalysts. Resin composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6116547A JPH07316430A (en) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | Polyarylene sulfide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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JP6116547A JPH07316430A (en) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | Polyarylene sulfide resin composition |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH07316430A true JPH07316430A (en) | 1995-12-05 |
Family
ID=14689823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP6116547A Pending JPH07316430A (en) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | Polyarylene sulfide resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH07316430A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002167436A (en) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Ig Tech Res Inc | Phenol resin and its foam |
JP2006104465A (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Lanxess Inc | Closslinking of carboxylic nitrile polymer by organic functional silane; curable plastic composition |
JP2013023587A (en) * | 2011-07-21 | 2013-02-04 | Dic Corp | Polyarylene sulfide resin composition |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP6116547A patent/JPH07316430A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002167436A (en) * | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Ig Tech Res Inc | Phenol resin and its foam |
JP2006104465A (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Lanxess Inc | Closslinking of carboxylic nitrile polymer by organic functional silane; curable plastic composition |
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