JPH073062A - Production of non-rigid polyurethane slab foam - Google Patents

Production of non-rigid polyurethane slab foam

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Publication number
JPH073062A
JPH073062A JP5061207A JP6120793A JPH073062A JP H073062 A JPH073062 A JP H073062A JP 5061207 A JP5061207 A JP 5061207A JP 6120793 A JP6120793 A JP 6120793A JP H073062 A JPH073062 A JP H073062A
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JP
Japan
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foam
weight
active hydrogen
mixture
hydrogen compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP5061207A
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Japanese (ja)
Inventor
Kensuke Tani
憲介 谷
Yoshiaki Tonomura
義昭 外村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Publication of JPH073062A publication Critical patent/JPH073062A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a non-rigid polyurethane slab foam useful for a cushioning material for furniture, having low density, excellent elasticity and physical properties of elongation by using an organic polyisocyanate, an active hydrogen compound, water and a specific additive without using an auxiliary blowing agent. CONSTITUTION:(A) An organic polyisocyanate, (B) an active hydrogen compound, (C) water and (D) a polyoxythylene of both ends hindered type of formula I [R1 and R2 CmH2m+1 (m is natural number); n is natural number], formula II (R3 and R4 are CmH2m+1) or formula III (R5 and R6 are CmH2m+1) are used to obtain the objective foam. In obtaining the foam, the component A is a mixture of diphenylmethane diisocyanate and a polyphenyl polyisocyanate in the blending ratio of 20/80-80-/20. The mixture contains 40-90wt.% of diphenylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanater contains 15-60wt.% of 2,2'- and 2,4'-isomer mixture and the component B is preferably a polyether type or a polyester type polyol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、軟質ポリウレタンスラ
ブフォームの製造方法に関するものである。更に詳しく
は、自動車関連、家具関連等のクッション材料に極めて
多量に使用される軟質ポリウレタンスラブフォームの製
造に際し、特定の有機ポリイソシアネートを使用し、且
つ少なくとも添加剤の1種として両末端封鎖型ポリオキ
シエチレングリコール類を使用することで、低密度化さ
れ、弾性に富み、更には伸び物性に優れた軟質ポリウレ
タンスラブフォームの水発泡方法に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a flexible polyurethane slab foam. More specifically, in the production of a flexible polyurethane slab foam which is used in an extremely large amount for cushion materials for automobiles, furniture, etc., a specific organic polyisocyanate is used, and at least one end-capped polyisocyanate is used as an additive. The present invention relates to a method for water-foaming a flexible polyurethane slab foam which has a low density by using oxyethylene glycols, is rich in elasticity, and is excellent in elongation properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、軟質ポリウレタンスラブフォ
ームを製造する際の有機ポリイソシアネートとしては、
トリレンジイソシアネート(以下、TDIと略す)単独
又は、TDI及び/又はそのイソシアネート基末端プレ
ポリマーとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
トの混合体が一般的であった。しかしながら、TDI類
の高い蒸気圧の関係から製造作業環境を悪化させている
として改善が望まれていた。近年、TDIを使わずにジ
フェニルメタンジイソシアネート類のみで軟質ポリウレ
タンスラブフォームを製造する技術が開発されている。
しかしながら、この技術の開発はモールド内での成形技
術が主流であり、ジフェニルメタンジイソシアネート類
のみで軟質ポリウレタンスラブフォームを製造する技術
はまだほとんど確立されていない。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an organic polyisocyanate for producing a flexible polyurethane slab foam,
Tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI) alone or a mixture of TDI and / or its isocyanate group-terminated prepolymer and polymethylene polyphenyl polyisocyanate has been generally used. However, the improvement of the production work environment has been desired due to the high vapor pressure of TDIs, and therefore improvement has been desired. In recent years, a technique for producing a flexible polyurethane slab foam using only diphenylmethane diisocyanates without using TDI has been developed.
However, the main technique for developing this technique is a technique for molding in a mold, and a technique for producing a flexible polyurethane slab foam by using only diphenylmethane diisocyanates has not been established yet.

【0003】軟質ポリウレタンフォームの製造には、通
常、炭酸ガス発生剤としての水とクロロフルオロカーボ
ン類が水の発泡作用を補強する補助発泡剤として併用さ
れている。しかしながら、クロロフルオロカーボン類の
使用に対する批判が世界的に高まっている中で、水を実
質上唯一の発泡剤として軟質ポリウレタンフォームを得
る検討がなされている。ジフェニルメタンジイソシアネ
ート類を単独で使用し、軟質ポリウレタンフォームを得
る際の欠点は、水以外に補助発泡剤を使用しないと、低
密度化されたフォームを製造し難いことである。
In the production of flexible polyurethane foam, water as a carbon dioxide gas generating agent and chlorofluorocarbons are usually used together as an auxiliary foaming agent for reinforcing the foaming action of water. However, with the worldwide criticism of the use of chlorofluorocarbons, investigations have been made to obtain flexible polyurethane foams using water as the substantially sole blowing agent. A drawback of using diphenylmethane diisocyanates alone to obtain a flexible polyurethane foam is that it is difficult to produce a foam having a low density unless an auxiliary foaming agent other than water is used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、水を実
質上唯一の発泡剤として軟質ポリウレタンスラブフォー
ムを得るに際し、有機ポリイソシアネートとしてジフェ
ニルメタンジイソシアネート類を単独で使用し、軟質ポ
リウレタンスラブフォームに要求される物性の低下を出
来うる限り押え、低密度発泡体を得る方法について鋭意
検討した結果、システム中の添加剤の少なくとも1種と
して両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコール類を採
用することにより、優れた効果があることを見出し、本
発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In obtaining a flexible polyurethane slab foam with water as the substantially sole blowing agent, the present inventors have used diphenylmethane diisocyanates alone as an organic polyisocyanate to produce a flexible polyurethane slab foam. As a result of diligent study on a method for obtaining a low-density foam by suppressing the required reduction in physical properties as much as possible, by adopting both end-capped polyoxyethylene glycols as at least one additive in the system, They have found that they have excellent effects and have completed the present invention.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、有機ポ
リイソシアネート、活性水素化合物、発泡剤及び添加剤
を用いて軟質ポリウレタンスラブフォームを得るに際
し、発泡剤として水を使用し、有機ポリイソシアネート
としてジフェニルメタンジイソシアネート類を単独で使
用し、システム中の添加剤の少なくとも1種として両末
端封鎖型ポリオキシエチレングリコール類を採用するこ
とを特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォームの製造
方法である。
Means for Solving the Problems That is, according to the present invention, when a flexible polyurethane slab foam is obtained using an organic polyisocyanate, an active hydrogen compound, a foaming agent and an additive, water is used as a foaming agent, and an organic polyisocyanate is used. Is a diphenylmethane diisocyanate alone, and the end-capped polyoxyethylene glycols are used as at least one additive in the system, which is a method for producing a flexible polyurethane slab foam.

【0006】本発明による軟質ポリウレタンスラブフォ
ームの製造は、発泡剤としては水を使用し、且つ軟質ポ
リウレタンフォームの製造に公知の活性水素化合物及び
必須成分として両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコ
ール類を含有する添加剤と有機ポリイソシアネートとし
てジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIと
略す)とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
(以下、P−MDI)と略す)の混合物で、その重量混
合比率が20/80〜80/20の範囲内であって、混
合物がMDIを40〜90重量パーセントの範囲内で含
有し、且つMDIが2,2′−及び2,4′−異性体混
合物を15〜60重量パーセントの範囲内で含有するM
DIをイソシアネートインデックスとして100を超え
ない量を配合することにより反応、発泡させる。この様
にして得られる軟質ポリウレタンスラブフォームは、ジ
フェニルメタンジイソシアネート類を単独で使用し、補
助発泡剤を使用しない場合でも低密度化が可能である。
The production of the flexible polyurethane slab foam according to the present invention uses water as a foaming agent, and contains an active hydrogen compound known in the production of the flexible polyurethane foam and polyoxyethylene glycols having both ends blocked as an essential component. And a mixture of diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, abbreviated as MDI) and polymethylene polyphenyl polyisocyanate (hereinafter, abbreviated as P-MDI) as an organic polyisocyanate having a weight mixing ratio of 20/80 to 80/20. Wherein the mixture contains MDI in the range of 40-90 weight percent and the MDI contains 2,2'- and 2,4'-isomer mixture in the range of 15-60 weight percent. Contains M
The reaction and foaming are carried out by adding DI in an amount not exceeding 100 as the isocyanate index. The flexible polyurethane slab foam obtained in this manner can have a low density even when diphenylmethane diisocyanates are used alone and an auxiliary foaming agent is not used.

【0007】本発明に使用される活性水素化合物として
はポリエーテルポリオール及び/又はポリエステルポリ
オールである。ポリエーテルポリオールは、平均分子量
が2000〜10000の範囲内であり、且つ平均官能
基数が2〜4の範囲内のもの全てが包含される。ポリエ
ステルポリオールは、平均分子量が1000〜9000
の範囲内であり、且つ平均官能基数2〜4の範囲内のも
の全てが包含される。ポリエーテルポリオールとポリエ
ステルポリオールは各々単独か、又は混合物の形で使用
される。
The active hydrogen compound used in the present invention is a polyether polyol and / or a polyester polyol. The polyether polyol includes all those having an average molecular weight in the range of 2000 to 10,000 and an average number of functional groups in the range of 2 to 4. The polyester polyol has an average molecular weight of 1,000 to 9000.
And the average number of functional groups is in the range of 2 to 4. The polyether polyol and the polyester polyol are used individually or in the form of a mixture.

【0008】軟質ポリウレタンスラブフォームの製造に
おける発泡剤としては、通常、炭酸ガス発生剤としての
水と、クロロフルオロカーボン類、低沸点溶剤類が水の
発泡作用を補強する補助発泡剤として併用されている
が、オゾン層破壊の問題で、クロロフルオロカーボン類
の使用に対する批判が世界的に高まっていることから、
本発明においては、水を実質上唯一の発泡剤として使用
する。水の使用量は活性水素化合物100重量部に対し
て4〜10重量部の範囲内である。
As the foaming agent in the production of flexible polyurethane slab foam, water as a carbon dioxide gas generating agent, chlorofluorocarbons and low boiling point solvents are usually used together as an auxiliary foaming agent for reinforcing the foaming action of water. However, due to the worldwide depletion of chlorofluorocarbons due to the problem of ozone depletion,
In the present invention, water is used as the virtually sole blowing agent. The amount of water used is in the range of 4 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active hydrogen compound.

【0009】添加剤としては、必須成分としての両末端
封鎖型ポリオキシエチレングリコール類の他、次の如き
ものが使用出来る。例えば、触媒、整泡剤、必要により
難燃剤、粘度調整剤、顔料等を挙げることが出来る。添
加剤の必須成分としての両末端封鎖型ポリオキシエチレ
ングリコール類としては、下記一般式(I),(II),(II
I) で表される。
As the additives, in addition to the polyoxyethylene glycols having both ends blocked as essential components, the following can be used. For example, a catalyst, a foam stabilizer, and optionally a flame retardant, a viscosity modifier, a pigment and the like can be mentioned. Both end-blocked polyoxyethylene glycols as an essential component of the additive are represented by the following general formulas (I), (II), (II
It is represented by I).

【化1】 R1 −O−(CH2 CH2 O)n−R2 (I) 及び/又は 及び/又は (式中、nは1以上の整数を示し、R1 〜R6 :一般
式、Cm 2m+1であってmが1以上の整数を示す。)
Embedded image R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) n—R 2 (I) and / or And / or (In the formula, n represents an integer of 1 or more, R 1 to R 6 : general formula, C m H 2m + 1 , and m represents an integer of 1 or more.)

【0010】触媒としては、ジメチルエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、テトラメチルプロパンジア
ミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ジメチル
シクロヘキシルアミン等の三級アミン類、オクテン酸
錫、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物が挙げら
れる。整泡剤としては、各種のシロキサンポリアルキレ
ンオキサイドブロック共重合体が挙げられ、その種類の
選択は配合処方によって決定される。難燃剤としては、
トリスクロロエチルホスフェート、トリスクロロプロピ
ルホスフェート、トリクルジルホスフェート、塩素化パ
ラフィン等が挙げられる。
Examples of the catalyst include tertiary amines such as dimethylethanolamine, triethylenediamine, tetramethylpropanediamine, tetramethylhexamethylenediamine and dimethylcyclohexylamine, and organic tin compounds such as tin octenoate and dibutyltin dilaurate. . Examples of the foam stabilizer include various siloxane polyalkylene oxide block copolymers, and the selection of the type is determined by the compounding recipe. As a flame retardant,
Examples thereof include trischloroethyl phosphate, trischloropropyl phosphate, tricrudyl phosphate, and chlorinated paraffin.

【0011】粘度調整剤としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、アルキレンカーボネート類
等が挙げられる。軟質ポリウレタンスラブフォームを得
るに際し、発泡剤として水を単独で使用する系において
生じやすい欠点が添加剤の必須成分として両末端封鎖型
ポリオキシエチレングリコール類を採用することで解決
されたことは極めて有意義なことである。
Examples of the viscosity modifier include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and alkylene carbonates. When obtaining flexible polyurethane slab foams, it is very significant that the drawback that tends to occur in a system that uses water alone as a foaming agent has been solved by adopting both end-capped polyoxyethylene glycols as an essential component of the additive. That's right.

【0012】[0012]

【発明の効果】本発明の軟質ポリウレタンスラブフォー
ムの製造において、有機ポリイソシアネートとして、ジ
フェニルメタンジイソシアネート類を単独で使用し、且
つ発泡剤として水を単独で使用した系において生じやす
い問題点、すなわち低密度化の困難性、反発弾性、引き
裂き物性、伸び物性等の低下を添加剤の必須成分として
両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコール類を採用す
ることで解決することが可能になった。水発泡系におい
て、低密度化を計るための水添加量の増加は、触媒添加
量の増加をもたらし、反応性が不必要に増大するばかり
でなく、発泡のバランスを崩すことになり、ひいてはフ
ォームの物性を低下させ、低密度化を困難にしている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the production of the flexible polyurethane slab foam of the present invention, a problem that tends to occur in a system in which diphenylmethane diisocyanate is used alone as the organic polyisocyanate and water is used alone as the foaming agent, that is, low density It has become possible to solve the difficulty of polymerization, the reduction of impact resilience, the property of tearing property, the property of elongation and the like by adopting polyoxyethylene glycols with both ends blocked as an essential component of the additive. In a water-foaming system, an increase in the amount of water added for lowering the density leads to an increase in the amount of catalyst added, which not only unnecessarily increases the reactivity but also impairs the foaming balance, and thus the foam. , Which makes it difficult to reduce the density.

【0013】本発明において、添加剤の必須成分として
採用された両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコール
類は水添加量を増加した系においても、不必要なフォー
ムの内部発熱を押え、穏やかな反応性を保持するのに有
効に働くものと考えられ、結果としてフォームの物性向
上、低密度化が可能になった。
In the present invention, the both-end-capped polyoxyethylene glycols adopted as an essential component of the additive suppress the unnecessary internal heat generation of the foam even in a system in which the amount of water added is increased, and the mild reactivity is exhibited. It is thought that it works effectively for holding the foam, and as a result, it has become possible to improve the physical properties of the foam and reduce the density.

【0014】[0014]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。特にことわりのない限り、実施例中の部及び%はそ
れぞれ「重量部」及び「重量パーセント」を示す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples mean "parts by weight" and "weight percent", respectively.

【0015】 調整1 有機ポリイソシアネート(A)の調整 2,2′−及び2,4′−異性体混合物30.2%含有
するMDI400部に2,2′−及び2,4′−異性体
混合物12.0%含有するMDIを45%含有するP−
MDI(コロネート1107、日本ポリウレタン工業
製、NCO含量31.0%)600部を加え、30分間
攪拌して発泡テストに供される有機ポリイソシアネート
(I)を得た。得られた有機ポリイソシアネートのNC
O含量は32.0%であり、MDI中の異性体含量は1
5.3%であった。
Preparation 1 Preparation of organic polyisocyanate (A) 2,2'- and 2,4'-isomer mixture in 400 parts of MDI containing 2,2'- and 2,4'-isomer mixture 30.2% P-containing 45% MDI containing 12.0%
600 parts of MDI (Coronate 1107, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., NCO content 31.0%) was added and stirred for 30 minutes to obtain an organic polyisocyanate (I) to be subjected to a foaming test. NC of the obtained organic polyisocyanate
O content is 32.0%, isomer content in MDI is 1
It was 5.3%.

【0016】 調整2 有機ポリイソシアネート(B)の調整 2,2′−及び2,4′−異性体混合物52.1%含有
するMDI500部に2,2′−及び2,4′−異性体
混合物9.5を%含有するMDIを40.5%含有する
P−MDI(MF−24MR、日本ポリウレタン工業
製、NCO含量31.2%)500部を加え、30分間
攪拌して発泡テストに供される有機ポリイソシアネート
(II)を得た。得られた有機ポリイソシアネートのNC
O含量は32.3%であり、MDI中の異性体含量は2
8.0%であった。以下、有機ポリイソシアネート
(A)及び(B)を使用して種々の条件下における比較
を実施した。表1は発泡条件、表2はフォーム物性値を
示す。
Preparation 2 Preparation of organic polyisocyanate (B) 2,2'- and 2,4'-isomer mixture in 500 parts of MDI containing 2,2'- and 2,4'-isomer mixture 52.1% 500 parts of P-MDI (MF-24MR, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., NCO content 31.2%) containing 40.5% MDI containing 9.5% was added, and the mixture was stirred for 30 minutes and subjected to a foaming test. An organic polyisocyanate (II) was obtained. NC of the obtained organic polyisocyanate
O content is 32.3%, isomer content in MDI is 2
It was 8.0%. Hereinafter, comparisons were made under various conditions using the organic polyisocyanates (A) and (B). Table 1 shows foaming conditions, and Table 2 shows foam physical property values.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 101:00) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08G 101: 00)

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ポリイソシアネート、活性水素化合
物、発泡剤及び添加剤を用いて軟質ポリウレタンスラブ
フォームを得るに際し、発泡剤として水を使用し、少な
くとも添加剤の1種として下記一般式(I),(II),(II
I) で表される両末端封鎖型ポリオキシエチレングリコ
ール類を使用することを特徴とする軟質ポリウレタンス
ラブフォームの製造方法。 【化1】 R1 −O−(CH2 CH2 O)n−R2 (I) (式中、nは1以上の整数を示し、R1 〜R6 は一般
式、−Cm 2m+1であってmは1以上の整数を示
す。)
1. When a flexible polyurethane slab foam is obtained using an organic polyisocyanate, an active hydrogen compound, a foaming agent and an additive, water is used as a foaming agent, and at least one of the following general formula (I) is used as an additive. , (II), (II
A method for producing a flexible polyurethane slab foam, which comprises using polyoxyethylene glycols having both ends blocked represented by I). Embedded image R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) n—R 2 (I) (In the formula, n represents an integer of 1 or more, R 1 to R 6 are general formulas, —C m H 2m +1 and m represents an integer of 1 or more.)
【請求項2】 有機ポリイソシアネートがジフェニルメ
タンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネートの混合物で、その重量混合比率が20/
80〜80/20の範囲内であって、混合物はジフェニ
ルメタンジイソシアネートを40〜90重量パーセント
の範囲内で含有し、且つジフェニルメタンジイソシアネ
ートが2,2′−及び2,4′−異性体混合物を15〜
60重量パーセントの範囲内で含有することを特徴とす
る請求項1記載の製造方法。
2. The organic polyisocyanate is a mixture of diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and the weight mixing ratio thereof is 20 /.
Within the range of 80-80 / 20, the mixture contains diphenylmethane diisocyanate in the range of 40-90 weight percent, and diphenylmethane diisocyanate comprises the mixture of 2,2'- and 2,4'-isomers of 15-.
The manufacturing method according to claim 1, wherein the content is within the range of 60 weight percent.
【請求項3】 活性水素化合物がポリエーテルポリオー
ル及び/又はポリエステルポリオールであることを特徴
とする請求項1記載の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the active hydrogen compound is a polyether polyol and / or a polyester polyol.
【請求項4】 発泡剤として使用される水が活性水素化
合物100重量部に対して4〜10重量部の範囲内で使
用されることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein water used as a foaming agent is used in an amount of 4 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active hydrogen compound.
【請求項5】 添加剤の必須成分である一般式(I),
(II),(III) が、活性水素化合物100重量部に対して
10重量部を超えない量で使用されることを特徴とする
請求項1記載の製造方法。
5. A compound represented by the general formula (I), which is an essential component of an additive,
2. The production method according to claim 1, wherein (II) and (III) are used in an amount not exceeding 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active hydrogen compound.
【請求項6】 発泡形成反応混合物の組成が、イソシア
ネートインデックスとして100を超えないことを特徴
とする請求項1記載の製造方法。
6. The process according to claim 1, wherein the composition of the foam-forming reaction mixture does not exceed 100 as an isocyanate index.
【請求項7】 フォーム密度が30kg/m3を超えないこ
とを特徴とする請求項1記載の製造方法。
7. The method according to claim 1, wherein the foam density does not exceed 30 kg / m 3 .
JP5061207A 1993-02-26 1993-02-26 Production of non-rigid polyurethane slab foam Pending JPH073062A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015063660A (en) * 2013-08-30 2015-04-09 三洋化成工業株式会社 Flexible polyurethane foam

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015063660A (en) * 2013-08-30 2015-04-09 三洋化成工業株式会社 Flexible polyurethane foam

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