JPH0730518B2 - Chrome tanning leather dyeing method - Google Patents
Chrome tanning leather dyeing methodInfo
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- JPH0730518B2 JPH0730518B2 JP63017708A JP1770888A JPH0730518B2 JP H0730518 B2 JPH0730518 B2 JP H0730518B2 JP 63017708 A JP63017708 A JP 63017708A JP 1770888 A JP1770888 A JP 1770888A JP H0730518 B2 JPH0730518 B2 JP H0730518B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、クロムなめし革に対し、特定の燐含有基を有
する染料を使用することにより、染着力が強く、摩擦堅
牢性及び浸透性に優れた染色を行うことのできる、クロ
ムなめし革染色方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial application] The present invention uses a dye having a specific phosphorus-containing group for chrome-tanned leather, so that the dyeing power is strong and the abrasion resistance and penetration are excellent. The present invention relates to a method for dyeing chrome-tanned leather, which is capable of carrying out dyeing.
［従来の技術］ 革の染色において使用される染料の大半は、酸性染料，
直接染料，含金属染料，媒染染料などのアニオン系染料
であって、カチオン性の高いクロム革に対しては、従来
ほとんど、スルホン基を有するアニオン系染料が使用さ
れている。[Prior Art] Most of the dyes used in dyeing leather are acid dyes,
Anion type dyes such as direct dyes, metal-containing dyes, and mordant dyes, and most of the anion type dyes having a sulfone group have been used for chrome leather having high cationicity.
クロム革を含め、革の染料においては、耐摩擦堅牢性，
耐水性，耐洗濯性，均染性，浸透性等が要求されるが、
これらの諸性質の向上を目的とした染色方法の提案は少
ない。For dyes of leather including chrome leather, abrasion resistance,
Water resistance, washing resistance, level dyeing ability, permeability, etc. are required,
There are few proposals for dyeing methods for the purpose of improving these properties.
例えば、特開昭57−171776号には、含金属染料の使用に
よる染色、特開昭58−40354号には、トリスアゾ染料の
使用による染色が開示されているが、これらにおける染
料は何れもスルホン基を有するものである。For example, JP-A-57-171776 discloses dyeing by using a metal-containing dye, and JP-A-58-40354 discloses dyeing by using a trisazo dye. It has a group.
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来革について使用されてきた染料によ
る染色は、接着力の強さ，摩擦堅牢性及び浸透性の点
で、十分改良の余地がある。[Problems to be Solved by the Invention] However, dyeing with a dye that has been conventionally used for leather has room for improvement in terms of strength of adhesive force, fastness to rubbing and penetration.
本発明は、クロムなめし革に対する染色について、これ
らの問題点を解決する染色方法を提供することを目的と
する。It is an object of the present invention to provide a dyeing method which solves these problems in dyeing chrome tanned leather.
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、革の染色における如上の問題点を解決する
ために鋭意研究を重ねた結果、クロムなめし革に対し、
特定の燐含有基を有する染料を使用することにより、従
来に比し極めて優れた染色を行うことができることを見
出し、本発明を完成したものである。[Means for Solving Problems] The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems in dyeing leather, and as a result, for chrome-tanned leather,
The present inventors have completed the present invention by discovering that dyeing having a specific phosphorus-containing group can be used to perform dyeing that is extremely superior to conventional dyeing.
すなわち本発明は、下記一般式 ［式中、Ｍは、水素，アルカリ金属,NH3またはアルカノ
ールアミンを示し、 Ｚは、−Ｏ−または−（CH2）ａ−〔ａは、１〜４の整
数を示す。〕を示し、ｍ及びｎは、それぞれ０または１
を示す。］ で表わされる基を、核または／および側鎖に少なくとも
１以上有する、アゾ系染料、アントラキノン系染料及び
オキサジン系染料からなる群から選ばれる染料（但し、
1:2型金属錯塩染料を除く。）を使用することを特徴と
する、クロムなめし革染色方法である。That is, the present invention is represented by the following general formula Wherein, M is hydrogen, represents an alkali metal, NH 3 or an alkanolamine, Z is, -O- or - (CH 2) a- [a represents an integer of 1 to 4. ], And m and n are 0 or 1 respectively.
Indicates. ] A group selected from the group consisting of azo dyes, anthraquinone dyes and oxazine dyes having at least one group in the nucleus and / or side chain (provided that
Excludes 1: 2 type metal complex dyes. ) Is used for dyeing chrome-tanned leather.
本発明方法において使用される染料が有するところの一
般式［Ｉ］で表わされる基としては、例えば、 −PO（OH）2, −Ｏ−PO（OH）2, −Ｏ−Ｐ（OH）2, −（CH2）ａ−PO（OH）２ ［式中、ａは、１〜４の整数を示す。］ 等が挙げられ、このうち−PO（OH）２及び−Ｏ−PO（O
H）２が好ましいが、これらに限定されるものではな
い。Examples of the group represented by the general formula [I], which the dye used in the method of the present invention has, include, for example, —PO (OH) 2 , —O—PO (OH) 2 , —OP (OH) 2 , - (CH 2) a- PO (OH) 2 [ wherein, a is an integer of 1-4. ] And the like, among them, -PO (OH) 2 and -O-PO (O
H) 2 is preferred, but not limited to.
而して本発明方法において使用される染料は、一般式
［Ｉ］で表わされる基のほかハロゲン，炭素数が１〜４
の低アルキル基，アルコキシル基，スルホン基，カルボ
キシル基等の置換基を有していてもよい芳香族アミンの
誘導体、好ましくは、アミノベンゼンホスホン酸または
アミノナフタレンホスホン酸の誘導体をアゾ染料のジア
ゾ成分として合成することができる。またこれらの誘導
体と、例えば、活性ハロゲン原子を有する染料とを反応
させることにより合成することもできる。Thus, the dye used in the method of the present invention includes a group represented by the general formula [I], halogen, and a carbon number of 1 to 4
A derivative of an aromatic amine which may have a substituent such as a low alkyl group, an alkoxyl group, a sulfone group or a carboxyl group, preferably a derivative of aminobenzenephosphonic acid or aminonaphthalenephosphonic acid, is used as a diazo component of an azo dye. Can be synthesized as It is also possible to synthesize them by reacting these derivatives with, for example, a dye having an active halogen atom.
本発明方法において使用される染料は、上記合成法のほ
か、官能基としてヒドロキシ基を有する染料にPOCl3を
作用せしめることによっても得られ、官能基としてアミ
ノ基を有する染料に芳香族環に一般式［Ｉ］で表わされ
る基を有するアリールカボニルクロライドを作用せしめ
ることによっても得られる。The dye used in the method of the present invention can be obtained by reacting a dye having a hydroxy group as a functional group with POCl 3 in addition to the above synthetic method, and a dye having an amino group as a functional group is generally used as an aromatic ring. It can also be obtained by acting an arylcarbonyl chloride having a group represented by the formula [I].
本発明方法において使用される染料としては、例えば次
のようなものが挙げられるが、これらに限られることは
ない。Examples of dyes used in the method of the present invention include, but are not limited to, the followings.
モノアゾ染料 例えば、ジアゾ成分としてアミノ−ベンゼンホスホン酸
のジアゾニウム塩を、３−メチル−１−フェニル−５−
ピラゾロンにカップリングしたモノアゾ染料が挙げられ
る。Monoazo dye For example, a diazonium salt of amino-benzenephosphonic acid is used as a diazo component, 3-methyl-1-phenyl-5-
An example is a monoazo dye coupled to pyrazolone.
ホスホン基はアゾ基に対してオルソ，メタ，パラの何れ
にあってもよく、好ましくはオルト位又はパラ位であ
る。カップリング成分としては、染料中間体として通常
使用される種々のカップラーを用いることができる。The phosphon group may be in the ortho, meta or para position with respect to the azo group, and is preferably in the ortho or para position. As the coupling component, various couplers usually used as dye intermediates can be used.
ジスアゾ染料 例えば、 または で表わされるアミノアゾベンゼンを中間体とし、その中
間体のアミノ基を常法によりジアゾ化して得られるジア
ゾニウム塩と染料中間体として通常使用される種々のカ
ップラーとの反応によって得られるジスアゾ染料が挙げ
られる。Disazo dye For example, Or The aminoazobenzene represented by the intermediate, the diazonium salt obtained by diazotizing the amino group of the intermediate by a conventional method, and a disazo dye obtained by the reaction with various couplers usually used as dye intermediates. .
この染料において、アゾ基に挟まれたフェニレン基は、
Ｒまたは／およびＲ′で表わされる炭素数が１〜４の低
アルキル基，アルコキシル基，スルホン基，カルボキシ
ル基等の置換基を有していてもよい。また、このフェニ
レン基は、炭素数が１〜４の低アルキル基，アルコキシ
ル基，スルホン基，カルボキシル基等の置換基を有して
いてもよいナフチレン基であってもよい。In this dye, the phenylene group sandwiched between the azo groups is
It may have a substituent represented by R or / and R ', such as a low alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group, a sulfone group or a carboxyl group. Further, the phenylene group may be a naphthylene group which may have a substituent such as a low alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group, a sulfone group and a carboxyl group.
また、次のような中間体からのジスアゾ染料も挙げられ
る。Further, disazo dyes from the following intermediates can also be mentioned.
［式中、ｑは、０〜３の整数を示す。］ または 更に、尿素によって結合された次のようなジスアゾ染料
も挙げられる。すなわち、 またはそのほか、アミノベンゼンホスホン酸またはアミ
ノナフタレンホスホン酸のジアゾニウム塩２モルをカッ
プラー１モルにカップリングして得られるところの、例
えば、 の如きジスアゾ染料も挙げられる。 [In formula, q shows the integer of 0-3. ] Or Further, the following disazo dyes bound by urea are also included. That is, Alternatively, a compound obtained by coupling 2 mol of a diazonium salt of aminobenzenephosphonic acid or aminonaphthalenephosphonic acid with 1 mol of a coupler, for example, And disazo dyes such as
ポリアゾ染料 例えば、一般式 ［式中、Ｑは、−CH＝CH−，−CONH−または−CHR−
（Ｒは、水素またはスルホン基を有してもよいフェニル
基）、Ｙは、水素,CH3,OCH3,ClまたはSO3H、ｆは、０ま
たは１である。］ で表わされる中間体をテトラゾ化した後、一般式［Ｉ］
で表わされる基を置換基として有する芳香族アミノ化合
物をジアゾ成分とする種々のカップラーとのカップリン
グによってポリアゾ化された染料が挙げられる。Polyazo dye For example, the general formula [In the formula, Q is -CH = CH-, -CONH- or -CHR-
(R is hydrogen or a phenyl group which may have a sulfone group), Y is hydrogen, CH 3 , OCH 3 , Cl or SO 3 H, and f is 0 or 1. ] After the tetrazotization of the intermediate represented by the general formula [I]
Examples include dyes polyazotized by coupling with an aromatic amino compound having a group represented by as a substituent to various couplers containing a diazo component.
このようなポリアゾ染料の１例としては、次のようなも
のが挙げられる。Examples of such polyazo dyes include the following.
アントラキノン系染料 例えば、１−アミノ−４−ブロム−２−アントラキノン
スルホン酸の４位ブロムと３−アミノ−ベンゼンホスホ
ン酸との縮合反応によって得られる、 1,2−ジヒドロキシ−３−アントラキノンスルホン酸とP
OCl3と反応せしめた後、加水分解することにより得られ
る、 1,4ジアミノアントラキノンとｏ−ホスファニルベンゾ
イルクロライドとの反応によって得られる、 4,10（２−ヒドロキシエチルアミノ）アントアントロン
のホスホン酸エステル化物、すなわち 等が挙げられる。 Anthraquinone dye, for example, obtained by a condensation reaction of 4-amino-4-bromo-2-anthraquinonesulfonic acid 4-position bromine and 3-amino-benzenephosphonic acid, 1,2-Dihydroxy-3-anthraquinonesulfonic acid and P
Obtained by hydrolysis after reacting with OCl 3 , Obtained by reaction of 1,4 diaminoanthraquinone with o-phosphanylbenzoyl chloride, Phosphonate of 4,10 (2-hydroxyethylamino) anthanthrone, Etc.
オキサジン系染料 また、本発明方法において使用される染料は、酸性染
料，直接性染料,1:1型含金属染料（例えば後記染料例
（35）），ジアゾ化型直接性染料，プロシオン型直接性
染料等の何れでもよい。Oxazine Dyes The dyes used in the method of the present invention include acid dyes, direct dyes, 1: 1 type metal-containing dyes (for example, dye example (35) described below), diazotized direct dyes, and procion type direct dyes. Any dye or the like may be used.
以下、本発明方法において使用される染料の具体例を、
その色彩と共に列挙する。Hereinafter, specific examples of the dye used in the method of the present invention,
I will list them together with their colors.
本発明方法によるクロムなめし革の染色工程は、一般の
染色工程によれば十分である。例を挙げれば、次のとお
りである。 The dyeing process of chrome tanned leather according to the method of the present invention is sufficient according to the general dyeing process. For example:
一定の厚さにシェービングされたクロムなめし革に、染
色の前処理工程として水洗工程及び中和工程を施した
後、染色を行い、蟻酸を加えて定着し、引き続き加脂を
行い、中和する。Chrome tanned leather shaving to a certain thickness is subjected to a washing process and a neutralizing process as a pretreatment process for dyeing, and then dyeing, formic acid is added and fixed, and then greasing is performed to neutralize.
前処理工程における水洗工程は、革中の未結合なめし剤
の除去，革中の未結合酸の除去，革に付着した異物の除
去及び革の組織をほぐすこと等を目的とするものであ
り、ドラムを用いた流水水洗によることができる。The water washing step in the pretreatment step is intended to remove unbound tanning agents in the leather, remove unbound acid in the leather, remove foreign substances attached to the leather, loosen the texture of the leather, and the like. It can be performed by washing with running water using a drum.
前処理工程における中和工程は、水洗だけでは除去され
ない革のコラーゲンやクロム錯塩に結合している酸を中
和して染料や加脂剤の浸透の均一化を図るものであっ
て、アルカリ性または弱アルカリ性塩類等の中和剤を用
いたpH5〜６での19分〜２時間の中和処理によることが
できる。The neutralization step in the pretreatment step is to neutralize the acid bound to the collagen or chromium complex salt of the leather that cannot be removed only by washing with water to achieve uniform penetration of the dye or fatliquoring agent. It can be carried out by neutralizing treatment for 19 minutes to 2 hours at pH 5 to 6 with a neutralizing agent such as weak alkaline salts.
中和剤としては、重炭酸ナトリウム，酢酸ナトリウム，
蟻酸ナトリウム等が挙げられる。As the neutralizing agent, sodium bicarbonate, sodium acetate,
Examples include sodium formate.
染色は、本発明方法に使用する染料を用いてドラム染
色，パドル染色等により希望の色に染める。ドラム染色
は、シェービング重量に対して190〜300％の水（50〜60
℃）を使用し、回転しながら染料溶液を添加し、pH4.5
〜６で所定時間処理することにより行い得る。The dyeing is performed by drum dyeing, paddle dyeing, etc. using the dye used in the method of the present invention to obtain a desired color. Drum dyeing is performed with 190 to 300% water (50 to 60% by weight of shaving weight).
℃), add the dye solution while rotating, pH 4.5
It can be carried out by processing for 6 to 6 hours.
加脂は、染色の後、新たな浴中に加脂剤を添加して行う
ことができる。The greasing can be performed by adding a greasing agent to a new bath after dyeing.
加脂剤としては、生油，合成油脂のほか、ノニオン性，
アニオン性，カチオン性の加脂剤等を使用し得る。As a greasing agent, in addition to raw oil, synthetic oil and fat, nonionic,
Anionic or cationic greasing agents may be used.
なお、本発明方法は、ウエットブルー等のクロム単独な
めしの革のほか、クロムなめし後タンニン再なめしを行
った革やタンニンなめし後クロム再なめしを行った革に
も適用できる。而して、クロムなめしを施した革であれ
ば、牛，豚，馬，羊，山羊等の革の種類を問わない。The method of the present invention can be applied not only to leather tanned with chrome such as wet blue, but also to leather subjected to tanning and then retanning of chrome, and leather subjected to tanning and then retanning of chromium. So long as the leather is chrome-tanned, it does not matter whether it is cow, pig, horse, sheep, goat or the like.
［作用］ 本発明方法における染料がクロムなめし革の染色におい
て果たす作用の機構自体は明かではないが、本発明方法
における染料が有する一般式［Ｉ］で表わされる基の中
のOH基に反応性があり、これがクロムなめし革中のクロ
ムイオンと反応して結合することにより、従来の染色に
おいて使用されてきたスルホン基やカルボキシル基を有
する染料に比し染着力，摩擦堅牢性及び浸透性が大きく
改良されるものと推定される。[Action] Although the mechanism of action of the dye in the method of the present invention in dyeing chrome tanned leather is not clear, the OH group in the group represented by the general formula [I] possessed by the dye in the method of the present invention has reactivity. By reacting with chromium ions in chrome tanned leather and binding, the dyeing power, abrasion fastness and penetrability are greatly improved as compared with the dyes having a sulfone group or a carboxyl group used in conventional dyeing. It is estimated to be one.
［発明の効果］ 本発明染色方法によれば、クロムなめし革に対し、従来
の、スルホン基を有するがリン酸基等の一般式［Ｉ］で
表わされる基を有しない同種の染料を使用する場合に比
し、染着力，摩擦堅牢性及び浸透性において極めて優れ
た染色を行うことができる。また、本発明染色方法によ
れば、染色の諸性能を良好に保ちながら、染色の前処理
工程において従来必須であった中和工程も、染色後加脂
前に従来必要であった蟻酸による定着も省くことがで
き、コストの軽減及び作業時間の短縮等に資するところ
が大きい。[Effects of the Invention] According to the dyeing method of the present invention, when the same kind of conventional dye having a sulfone group but not a group represented by the general formula [I] such as a phosphoric acid group is used for chrome-tanned leather It is possible to perform dyeing excellent in dyeing power, fastness to rubbing and penetrability. Further, according to the dyeing method of the present invention, the neutralization step which was conventionally required in the pretreatment step of dyeing is fixed by the formic acid conventionally required after dyeing and before fatliquoring while maintaining various dyeing performances. Can also be omitted, which greatly contributes to cost reduction and work time reduction.
［実施例］ 実施例１〜17及び比較例１〜17 前処理工程として、ウエットブルー（クロムなめし牛
革、厚さ1mmの衣料用革）を流水水洗後、重炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いpH5〜６で30〜40℃に保ち、30分間中
和処理した。次いで、前記ウエットブルーの重量に対し
２％の第１表に示す染料及び190％の水を使用し、60℃
で30分間ドラム染色した。なお、染料は予めアンモニア
水で溶解し染料液として用いた。染色後、蟻酸を加えて
定着した。更に、ウエットブルーの重量に対し250％の
水を加えて60℃とし、中性油1.4％（吉川製油社製，皮
革加脂用油脂）と合成油脂5.6％（オリエント化学工業
社製,MMP）を加脂剤として加え、60分間処理した。最後
に蟻酸を加えて中和し、染色革を得た。[Examples] Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 17 As a pretreatment step, wet blue (chrome tanned cow leather, leather for clothing having a thickness of 1 mm) was washed with running water and then adjusted to pH 5 to 6 with an aqueous sodium bicarbonate solution. It was kept at 30 to 40 ° C and neutralized for 30 minutes. Then, using 2% of the dye shown in Table 1 and 190% of water with respect to the weight of the wet blue, 60 ° C
Drum dyed for 30 minutes. The dye was dissolved in ammonia water in advance and used as a dye solution. After dyeing, formic acid was added to fix. Furthermore, 250% of the weight of wet blue is added to bring the temperature to 60 ° C., neutral oil 1.4% (Yoshikawa Oil Co., Ltd., oil for fat addition to leather) and synthetic oil 5.6% (Orient Chemical Co., MMP) Was added as a greasing agent and treated for 60 minutes. Finally, formic acid was added for neutralization to obtain dyed leather.
得られた染色革の摩擦堅牢度及び浸透性を後記第１表に
示す。均染性は、全て良好であった。なお、摩擦堅牢度
は、摩擦試験（JIS L0849）に従い学振形摩擦試験機を
用いて行った湿潤試験の判定結果を示す。浸透性は、染
色革の断面を観察することにより判定した。The friction fastness and penetrability of the obtained dyed leather are shown in Table 1 below. Level dyeing properties were all good. In addition, the friction fastness indicates a judgment result of a wetting test conducted by using a Gakushin-type friction tester according to a friction test (JIS L0849). The permeability was determined by observing the cross section of dyed leather.
実施例18及び比較例18 前処理工程において中和処理を省略したほかは、染料と
して第１表に示すものを用いて実施例１〜17及び比較例
１〜17と同様に染色工程を施した。Example 18 and Comparative Example 18 The dyeing process was performed in the same manner as in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 17 except that the dyes shown in Table 1 were used, except that the neutralization treatment was omitted in the pretreatment process. .
実施例18においては、染料の浸透性の低下は見られず、
得られた染色革の均染性も良好であったが、比較例18に
おいては、染料の浸透性の低下が見られ、染色革の銀面
はむら染めとなり、染料の多くは肉面を染色した。In Example 18, no decrease in dye permeability was observed,
The obtained dyed leather was also good in levelness, but in Comparative Example 18, a decrease in dye permeability was observed, the silver surface of the dyed leather was unevenly dyed, and most of the dyes dye the meat surface. did.
染色革の摩擦堅牢度及び浸透性を、実施例１〜17及び比
較例１〜17と同様に判定し、後記第１表に示す。The rubbing fastness and penetrability of the dyed leather were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 17, and are shown in Table 1 below.
実施例19及び比較例19 染色後加脂前における蟻酸を加えることによる定着を省
いたほかは、染料として第１表に示すものを用いて実施
例１〜17及び比較例１〜17と同様に染色工程を施した。Example 19 and Comparative Example 19 Same as Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 17 except that the dye shown in Table 1 was used as the dye except that the fixing by adding formic acid after dyeing and before fatliquoring was omitted. A dyeing process was performed.
実施例19においては、染浴はわずかに着色した程度で未
染着染料はほとんどなく、得られた染色革の均染性も良
好であったが、比較例19においては、一旦吸着した染料
が定着されず、染浴は濃く着色していた。In Example 19, there was almost no undyed dye in the dyeing bath that was slightly colored, and the leveling property of the obtained dyed leather was also good, but in Comparative Example 19, the dye once adsorbed was It was not fixed and the dyebath was deeply colored.
染色革の摩擦堅牢度及び浸透性を、実施例１〜17及び比
較例１〜17と同様に判定し、後記第１表に示す。The rubbing fastness and penetrability of the dyed leather were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 17, and are shown in Table 1 below.
実施例20 革としてウエットブルー（クロムなめし牛革、厚さ1mm
の衣料用革）をタンニン再なめししたものを用いたほか
は、実施例17と同様に染色工程を施した。Example 20 Wet blue leather (chrome tanned cowhide, thickness 1 mm
The dyeing process was performed in the same manner as in Example 17, except that the leather for clothing) was retanned.
得られた染色革は、実施例17よりも濃色に染色され、均
染性も良好であり、摩擦堅牢度及び浸透性も、同等かあ
るいはやや優れていた。The obtained dyed leather was dyed in a darker color than that of Example 17, had good levelness, and had the same or slightly superior abrasion fastness and penetrability.
実施例21 染料として染料例（38）のオキサジン系染料を用いるほ
かは実施例１〜17と同様に染色工程を施した。Example 21 A dyeing process was performed in the same manner as in Examples 1 to 17 except that the oxazine-based dye of Dye Example (38) was used as the dye.
得られた青色染色革の摩擦堅牢度は５級であり、浸透性
は優良であった。また均染性も良好であった。The obtained blue dyed leather had a rub fastness of grade 5 and excellent permeability. The level dyeing property was also good.
次に、比較例１〜19において使用した染料及びその色彩
を以下に示す。Next, the dyes used in Comparative Examples 1 to 19 and their colors are shown below.
なお、比較例１〜19において使用した染料は、それぞれ
実施例１〜19にて使用した染料における一般式［Ｉ］で
表わされる基をスルホン基に置換したものである。The dyes used in Comparative Examples 1 to 19 are the dyes used in Examples 1 to 19 in which the group represented by the general formula [I] is substituted with a sulfone group.
Claims (1)
ールアミンを示し、Ｚは、−Ｏ−または−（CH2）ａ−
〔ａは、１〜４の整数を示す。〕を示し、ｍ及びｎは、
それぞれ０または１を示す。］ で表わされる基を、核または／および側鎖に少なくとも
１以上有する、アゾ系染料、アントラキノン系染料及び
オキサジン系染料からなる群から選ばれる染料（但し、
1:2型金属錯塩染料を除く。）を使用することを特徴と
する、クロムなめし革染色方法。1. A general formula [In the formula, M represents hydrogen, an alkali metal, NH 3 or an alkanolamine, and Z is —O— or — (CH 2 ) a-.
[A shows the integer of 1-4. ], And m and n are
Each represents 0 or 1. ] A group selected from the group consisting of azo dyes, anthraquinone dyes and oxazine dyes having at least one group in the nucleus and / or side chain (provided that
Excludes 1: 2 type metal complex dyes. ) Is used for dyeing chrome-tanned leather.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63017708A JPH0730518B2 (en) | 1987-12-21 | 1988-01-28 | Chrome tanning leather dyeing method |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32503687 | 1987-12-21 | ||
| JP62-325036 | 1987-12-21 | ||
| JP63017708A JPH0730518B2 (en) | 1987-12-21 | 1988-01-28 | Chrome tanning leather dyeing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01280083A JPH01280083A (en) | 1989-11-10 |
| JPH0730518B2 true JPH0730518B2 (en) | 1995-04-05 |
Family
ID=26354269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63017708A Expired - Lifetime JPH0730518B2 (en) | 1987-12-21 | 1988-01-28 | Chrome tanning leather dyeing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730518B2 (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57171779A (en) * | 1981-03-23 | 1982-10-22 | Ciba Geigy Ag | Dyeing of leather by dye mixture |
| US4799933A (en) * | 1986-01-21 | 1989-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the trichromatic dyeing of leather |
-
1988
- 1988-01-28 JP JP63017708A patent/JPH0730518B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01280083A (en) | 1989-11-10 |
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