JPH07292285A - Coating material composition - Google Patents
Coating material compositionInfo
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- JPH07292285A JPH07292285A JP6109168A JP10916894A JPH07292285A JP H07292285 A JPH07292285 A JP H07292285A JP 6109168 A JP6109168 A JP 6109168A JP 10916894 A JP10916894 A JP 10916894A JP H07292285 A JPH07292285 A JP H07292285A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、樹脂の硬化と共に帯
電防止機能を付与することができるコーティング剤組成
物、特に光ディスクなどのプラスチック成型体の表面に
耐擦傷性と埃の付着防止性に優れたコーティング剤層を
形成するコーティング剤組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating agent composition capable of imparting an antistatic function together with curing of a resin, and particularly excellent in scratch resistance and dust adhesion prevention to the surface of a plastic molding such as an optical disk. The present invention also relates to a coating agent composition for forming a coating agent layer.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチックは加工性、量産性の容易さ
等の面から木製品や金属製品の分野に広く用いられてお
り、特にアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透
明プラスチックでは、軽くて割れ難い性質を利用してガ
ラスの応用分野の一部に用いられている。2. Description of the Related Art Plastics are widely used in the fields of wood products and metal products because of their workability and ease of mass production. Especially, transparent plastics such as acrylic resin and polycarbonate resin are light and resistant to cracking. It is used in some of the application fields of glass.
【0003】しかしながら、プラスチックには表面が柔
らかく傷つき易いため、美観が損なわれるという欠点が
ある。この欠点を改善するために、従来よりシリコン系
或は活性エネルギー線硬化性樹脂を用いた耐擦傷性保護
皮膜を付けるという表面改質が検討されている。However, plastic has a drawback in that it has a soft surface and is easily scratched, which impairs its aesthetic appearance. In order to remedy this drawback, surface modification has conventionally been studied, in which a scratch-resistant protective film using a silicone-based or active energy ray-curable resin is attached.
【0004】このような表面処理を施すことにより、耐
擦傷性を有する塗膜がプラスチック表面に形成される
が、前者の方法では加熱処理を必要とするためプラスチ
ックへの適用は制限され、また塗膜形成のための硬化時
間が長いなどの問題がある。By applying such a surface treatment, a coating film having scratch resistance is formed on the plastic surface. However, the former method requires heat treatment, so that the application to plastic is limited and the coating method is difficult. There are problems such as long curing time for film formation.
【0005】一方、後者の方法は、プラスチックに悪影
響を及ぼすような加熱処理を必要とせず、短時間で塗膜
を形成することが可能であるが、形成された塗膜もプラ
スチックであることから静電気を帯び、埃が付着し易い
という問題がある。On the other hand, the latter method can form a coating film in a short time without the need for heat treatment which adversely affects plastic, but the formed coating film is also plastic. There is a problem that it is charged with static electricity and dust is easily attached.
【0006】周知のように、一般にプラスチックは電気
抵抗が大きく、摩擦等によって容易に帯電し易く、ゴミ
や埃を吸引して外観を損ねたり、塵埃を極度に嫌う精密
機器に悪影響を及ぼす虞があり、特に電気・電子分野に
おいては静電気の帯電により半導体素子等の破壊が起こ
るなど機器の誤動作の原因となっている。As is well known, in general, plastic has a large electric resistance and is easily charged by friction or the like, so that dust or dust may be sucked to impair its appearance, or precision equipment that is extremely reluctant to dust may be adversely affected. In particular, in the fields of electricity and electronics, it is a cause of malfunction of equipment such as destruction of semiconductor elements due to electrostatic charging.
【0007】そこで今日様々なプラスチックに対しての
帯電防止手法が提案されているが、この帯電防止手法と
しては電子伝導性を利用するものとイオン伝導性を利用
するものとに大別できる。Therefore, antistatic methods for various plastics have been proposed today, and the antistatic methods can be broadly classified into those utilizing electron conductivity and those utilizing ionic conductivity.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする問題点】前者としては例えば
カーボンや金属、金属酸化物などの導電性粒子をプラス
チックに練り込んだり、それらを含有した導電性塗料を
塗布する方法などが挙げられるが、この手法には導電性
粒子の殆どが着色しているため用途が限定され、また電
気を逃がすために導電性粒子同志の接触が必要であるた
め、導電性粒子の添加量が多くなり、コストアップにつ
ながる等の問題点がある。The former includes, for example, a method of kneading conductive particles such as carbon, metal and metal oxide into plastic, and a method of applying a conductive coating material containing them. This method has limited applications because most of the conductive particles are colored, and since it is necessary for the conductive particles to contact each other in order to release electricity, the amount of conductive particles added increases and the cost increases. There is a problem that leads to.
【0009】また、後者の例としては界面活性剤などを
添加又は塗布する方法などが挙げられるが、この手法で
は初期には優れた効果を発揮するものの、水洗により有
効成分が洗い流されて効果が消失してしまい、また有機
材料に対する相溶性に乏しい等の問題がある。As the latter example, a method of adding or applying a surfactant or the like can be mentioned. In this method, although an excellent effect is exhibited in the initial stage, the effect is washed out by washing with water and the effect is exerted. However, there are problems such as disappearance and poor compatibility with organic materials.
【0010】更に、アクリル樹脂やポリカーボネート樹
脂等は、優れた透明性、外観特性、加工性などを利用し
て、AV機器及びOA機器のカバー類、銘板類、自動車
部品、光ディスク基板などに用いられているが、特にこ
のような用途では耐擦傷性及び帯電防止を合わせ持つ特
性が要求されている。Further, acrylic resin, polycarbonate resin, etc. are used for covers, nameplates, automobile parts, optical disk substrates, etc. of AV equipment and OA equipment by utilizing their excellent transparency, appearance characteristics and workability. However, particularly in such applications, properties having both scratch resistance and antistatic property are required.
【0011】そこで、この発明の目的は、透明性が良好
で、耐擦傷性に優れ、耐水性に優れた帯電防止機能を付
与したコーティング剤組成物を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a coating agent composition having good transparency, excellent scratch resistance, and excellent water resistance and an antistatic function.
【0012】[0012]
【問題点を解決するための手段】以上の問題点を解決す
るため、この発明では(a) 分子内に重合可能なエチレン
性二重結合を少なくとも一つ以上有するオリゴマー及び
/又はモノマー、(b) 重合開始剤及び(c) 下記一般式
(1)、(2)並びに(3)で示されるチタン化合物の
少なくとも1種以上In order to solve the above problems, in the present invention, (a) an oligomer and / or a monomer having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule, (b) ) Polymerization initiator and (c) at least one or more titanium compounds represented by the following general formulas (1), (2) and (3)
【化1】[式中、R1 、R5 及び炭素数20までの側鎖や
置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アルキロイ
ル基、アルケノイル基、アリール基、アラルキル基、R
3は炭素数20までの側鎖や置換基を有するアルキレン
基、アルキレンアシル基、アリールアシル基を示し、ま
たR2 、R4 はそれぞれ炭素数20までの側鎖や置換基を
有するアルキル基、アルケニル基、アルキロイル基、ア
ルケノイル基、アリール基、アラルキル基、並びにEmbedded image [wherein R 1 , R 5 and an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, an alkenoyl group, an aryl group, an aralkyl group, R having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms]
3 represents an alkylene group, an alkyleneacyl group, or an arylacyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms, and R 2 and R 4 each represent an alkyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms, Alkenyl group, alkyloyl group, alkenoyl group, aryl group, aralkyl group, and
【化2】(式中、R7 、R8 、R9 はそれぞれ炭素数20
までの側鎖や置換基を有するアルキル基、アルケニル
基、アルキロイル基、アリール基、アラルキル基を示
す)で示される基を示す]からなるコーティング剤組成
物を提案するものである。(In the formula, R 7 , R 8 and R 9 are each a carbon number of 20.
To the alkyl group, alkenyl group, alkyloxy group, aryl group, and aralkyl group each having a side chain or a substituent.
【0013】この発明に使用する(a) 分子内に重合可能
なエチレン性二重結合を少なくとも一つ以上有するオリ
ゴマー及び/又はモノマーは、従来から重合性樹脂組成
物の成分として知られている化合物を用いることができ
る。The (a) oligomer and / or monomer having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule used in the present invention is a compound which is conventionally known as a component of a polymerizable resin composition. Can be used.
【0014】オリゴマーの具体例としてはウレタン(メ
タ)アクリレートやエポキシ(メタ)アクリレート、ポ
リエステル(メタ)アクリレートなどのようなアクリレ
ート系をはじめビニル基などで変性されたオリゴマー等
が挙げられる。Specific examples of the oligomer include acrylate-based oligomers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate, and oligomers modified with vinyl groups.
【0015】また、これらに対して粘度調整、硬化性、
接着性等の調整に用いられるモノマー成分もまた、分子
内に重合可能なエチレン性二重結合を一つ以上有する化
合物であり、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)
アクリルアミド類、スチレン、N−ビニルピロリドン、
N−ビニルスクシンイミドなどのビニルモノマー類等が
挙げられるが、これらに特に限定されない。また、これ
らオリゴマー類、モノマー類は目的や用途に応じて選ば
れ、単独で、或は2種類以上を併用することも可能であ
る。Further, for these, viscosity adjustment, curability,
The monomer component used for adjusting the adhesiveness and the like is also a compound having one or more polymerizable ethylenic double bonds in the molecule, and (meth) acrylic acid ester, (meth)
Acrylamides, styrene, N-vinylpyrrolidone,
Examples thereof include vinyl monomers such as N-vinylsuccinimide, but are not particularly limited thereto. Further, these oligomers and monomers are selected according to the purpose and application, and it is possible to use them alone or in combination of two or more kinds.
【0016】ここで、硬化皮膜の耐擦傷性、基材の表面
保護効果などを発揮させるためには、(a) 成分をオリゴ
マー及び/又はモノマーの分子内に3つ以上の反応基を
有することが必要であり、且つその割合も(a) 成分100
重量部中30重量部以上含むことが必要である。Here, in order to exert the scratch resistance of the cured film and the effect of protecting the surface of the substrate, the component (a) should have three or more reactive groups in the molecule of the oligomer and / or monomer. Is required, and the ratio is (a) component 100
It is necessary to include 30 parts by weight or more in the parts by weight.
【0017】また、反応基としては、光による重合が速
い(メタ)アクリレートが好適に用いられる。このよう
な多官能オリゴマーとしては上述のオリゴマーに3つ以
上の反応基を導入したものが、また多可能モノマーの具
体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)
アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレーチなどが挙
げられる。As the reactive group, (meth) acrylate, which is rapidly polymerized by light, is preferably used. As such a polyfunctional oligomer, one obtained by introducing three or more reactive groups into the above-mentioned oligomer, and specific examples of the multi-possible monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tetra (meth).
Acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylech And so on.
【0018】重合開始剤としては、用いる樹脂組成物中
の二重結合の重合反応を引き起こす能力を有するもので
あれば制限なく、添加量も通常用いられている量でよ
い。The polymerization initiator is not limited as long as it has the ability to induce the polymerization reaction of the double bond in the resin composition to be used, and the addition amount may be a commonly used amount.
【0019】この重合開始剤の具体例としては、無機過
酸化物、有機過酸化物、過酸化物の還元剤との組み合わ
せ、アゾ化合物、光重合開始剤などが挙げられる。これ
らの中で室温下、秒単位で重合反応を引き起こすことが
できる光重合開始剤を用いた光硬化による重合が、生産
性及びこの発明のコーティング剤の適用が熱により変形
の恐れのあるプラスチックであることなどの点から好適
に用いられる。Specific examples of the polymerization initiator include inorganic peroxides, organic peroxides, combinations of peroxides with reducing agents, azo compounds, and photopolymerization initiators. Among these, polymerization by photocuring using a photopolymerization initiator capable of causing a polymerization reaction in a unit of seconds at room temperature is a plastic whose productivity and application of the coating agent of the present invention may be deformed by heat. It is preferably used from the viewpoints of being present.
【0020】これらの光重合開始剤は、通例考え得るも
のであれば特に制限はなく使用でき、例えばベンゾフェ
ノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−
2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピ
ルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−
1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)
−フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケト
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メ
チルフェニルグリオキシレート、2−メチル−1−[4
−(メチルチオ)フェニル−2−モルホリノプロパン]
−1−オン、クロロチオキサントン、ジエチルチオキサ
ントン、イソプロピルチオキサントン、ジエトキシアセ
トフェノンなどが挙げられ、単独で、或は2種類以上を
併用することも可能である。These photopolymerization initiators can be used without particular limitation as long as they are usually conceivable, for example, benzophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether,
Benzoin propyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-
2-methylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-
1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy)
-Phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, methylphenylglyoxylate, 2-methyl-1- [4
-(Methylthio) phenyl-2-morpholinopropane]
Examples thereof include -1-one, chlorothioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and diethoxyacetophenone. These can be used alone or in combination of two or more kinds.
【0021】この発明のコーティング剤組成物は、これ
らの硬化性樹脂組成物に下記一般式(1)、(2)並び
に(3)で示されるチタン化合物の少なくとも1種以上
を含有させたものである。The coating agent composition of the present invention comprises these curable resin compositions containing at least one of the titanium compounds represented by the following general formulas (1), (2) and (3). is there.
【0022】[0022]
【化1】[Chemical 1]
【0023】[式中、R1 、R5 及び炭素数20までの側
鎖や置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アルキ
ロイル基、アルケノイル基、アリール基、アラルキル
基、R3は炭素数20までの側鎖や置換基を有するアルキ
レン基、アルキレンアシル基、アリールアシル基、また
R2 、R4 はそれぞれ炭素数20までの側鎖や置換基を有
するアルキル基、アルケニル基、アルキロイル基、アル
ケノイル基、アリール基、アラルキル基、並びに[Wherein R 1 , R 5 and an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, an alkenoyl group, an aryl group, an aralkyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms, and R 3 having up to 20 carbon atoms] An alkylene group having a side chain or a substituent, an alkyleneacyl group, an arylacyl group, and R 2 and R 4 are each an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, or an alkenoyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms. , An aryl group, an aralkyl group, and
【0024】[0024]
【化2】[Chemical 2]
【0025】(式中、R7 、R8 、R9 はそれぞれ炭素
数20までの側鎖や置換基を有するアルキル基、アルケニ
ル基、アルキロイル基、アリール基、アラルキル基など
を示す)で示される基を示す](In the formula, R 7 , R 8 and R 9 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, an aryl group, an aralkyl group, etc., having a side chain and a substituent having up to 20 carbon atoms). Show group]
【0026】このような一般式(1)、(2)並びに
(3)で示されるチタン化合物としては、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
(ドデシルベンゼンスルホニル)チタネート、イソプロ
ピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジ(メ
タ)アクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリ(クミルフェニル)チタネート、イソプロピルト
リ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピ
ルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネー
ト、イソプロピルトリ[(N−アミノエチル)アミノエ
チル]チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)オキシアセテートチタネート、ジクミルフェニルオ
キシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホ
スフェート)エチレンチタネート、ジイソステアロイル
エチレンチタネート、テトライソプロピルチタネート・
ビス(ジオクチルホスファイト)、テトラオクチルチタ
ネート・ビス(ジトリデシルホスファイト)、テトラ
(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)チタネ
ート・ビス(ジトリデシルホスファイト)などが挙げら
れる。Examples of the titanium compounds represented by the general formulas (1), (2) and (3) include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate, isopropyl trioctanoyl titanate and isopropyl dititanate. (Meth) acrylisostearoyl titanate, isopropyl tri (cumylphenyl) titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri [(N-aminoethyl) aminoethyl] titanate, bis (dioctyl pyro) Phosphate) oxyacetate titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene thiate Sulfonates, diisostearoyl ethylene titanate, tetraisopropyl titanate,
Examples thereof include bis (dioctyl phosphite), tetraoctyl titanate bis (ditridecyl phosphite), and tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) titanate bis (ditridecyl phosphite).
【0027】このようなチタン化合物の添加量は希望と
する帯電防止性にもよるが、おおむね(a) 成分100 重量
部に対して0.1 〜10重量部の範囲で添加される。The amount of such a titanium compound to be added depends on the desired antistatic property, but is generally in the range of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a).
【0028】更に、この発明の硬化性樹脂組成物の硬化
物中にポリエーテル構造を導入することにより、帯電防
止能力を向上させることができる。即ち、骨格中にポリ
エーテル単位を含む(a) 成分を用いる、或は(d) ポリエ
ーテル成分を添加させることにより達成することができ
る。Further, by introducing a polyether structure into the cured product of the curable resin composition of the present invention, the antistatic ability can be improved. That is, it can be achieved by using the component (a) containing a polyether unit in the skeleton or by adding the component (d) polyether.
【0029】このようなポリエーテル単位を含む(a) 成
分の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールなどを用いたウレタン(メタ)アクリレート、ポ
リエーテルポリグリシジルエーテルの(メタ)アクリル
酸付加物などのオリゴマー類、エチレンオキサイド変性
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エ
チレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレンオ
キサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド
変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。Specific examples of the component (a) containing such a polyether unit include urethane (meth) acrylates using polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc. ) Oligomer such as acrylic acid adduct, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified pentaerythritol Tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified pentaerythritol Tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol Di (meth) acrylate etc. are mentioned.
【0030】また、ポリエーテル成分としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、及びこれらのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、これらとビスフェノー
ルやグリセリンなどとの縮合物などのポリエーテルポリ
オール、ポリエーテルポリオールのエーテル化物、ポリ
エーテルポリオールのエステル化物などが挙げられる。As the polyether component, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and polyethers such as random copolymers and block copolymers thereof and condensation products of these with bisphenol and glycerin. Examples thereof include a polyol, an etherified product of a polyether polyol, and an esterified product of a polyether polyol.
【0031】以上がこの発明の概略であるが、この発明
の硬化性樹脂組成物には、保存性向上のためにハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキ
ノン、2,6−ジtert−ブチル−p−クレゾール、カテ
コールなどのような重合禁止剤や、消泡剤、着色剤、密
着付与剤、レベリング剤などのような公知添加剤をその
硬化物特性に影響しない範囲で添加することも何ら制限
されない。The outline of the present invention has been described above. The curable resin composition of the present invention contains hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, 2,6-ditert-butyl-p-cresol for improving storage stability. There is no limitation to add a polymerization inhibitor such as catechol or the like, or a known additive such as a defoaming agent, a colorant, an adhesion promoter, a leveling agent, etc. within a range that does not affect the properties of the cured product.
【0032】このように調製されたコーティング剤をプ
ラスチック成型体、例えば光ディスク基板に塗布して重
合硬化させる場合、上述のように生産性、作業性等の面
から、紫外線を照射して硬化させる方法が適しており、
これにより耐擦傷性と埃付着防止性に優れ、更に水やア
ルコールなどの極性溶剤で表面を拭いても帯電防止効果
が容易に消失しない透明皮膜を形成することができる。When the coating agent thus prepared is applied to a plastic molded body such as an optical disk substrate and polymerized and cured, a method of curing by irradiating with ultraviolet rays from the viewpoint of productivity and workability as described above Is suitable for
This makes it possible to form a transparent film which is excellent in scratch resistance and dust adhesion resistance, and whose antistatic effect does not easily disappear even when the surface is wiped with a polar solvent such as water or alcohol.
【0033】[0033]
【実施例】この発明を以下の実施例に基づいて具体的に
述べる。なお、実施例中の部は重量部である。 実施例1〜4 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40部、 1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート30部、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート30部を混合し、更に光重合開
始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン5 部を添加し、イソプロピルトリ(ドデシルベンゼン
スルホニル)チタネートを0.5 部(実施例1)、1 部
(実施例2)、5 部(実施例3)、10部(実施例4)を
添加、混合しこの発明のコーティング剤組成物を調製し
た。得られたコーティング剤組成物をスピンコーターを
用いて、ポリカーボネート製光ディスク基板上に塗布
し、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射し、塗膜を硬化さ
せた。EXAMPLES The present invention will be specifically described based on the following examples. The parts in the examples are parts by weight. Examples 1 to 4 40 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 1,
30 parts of 6-hexanediol diacrylate and 30 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate are mixed, 5 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is further added as a photopolymerization initiator, and 0.5 part of isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate is prepared. Example 1), 1 part (Example 2), 5 parts (Example 3) and 10 parts (Example 4) were added and mixed to prepare a coating composition of the present invention. The obtained coating agent composition was applied onto a polycarbonate optical disk substrate using a spin coater, and was irradiated with ultraviolet rays using a high pressure mercury lamp to cure the coating film.
【0034】このようにして得られた硬化膜を有する光
ディスク基板について、初期硬化特性(鉛筆硬度、耐擦
傷性、密着性、表面抵抗値、埃付着性)、水洗後の表面
抵抗値を観察、測定し評価した。評価結果を下記の表1
に示す。With respect to the optical disk substrate having the cured film thus obtained, the initial curing characteristics (pencil hardness, scratch resistance, adhesion, surface resistance value, dust adhesion) and surface resistance value after washing with water were observed, It was measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below.
Shown in.
【0035】鉛筆硬度試験:JIS K-5400に準じ、1Kg の
荷重を掛けて塗膜硬度を測定した。Pencil hardness test: According to JIS K-5400, a coating film hardness was measured by applying a load of 1 kg.
【0036】耐擦傷性試験:塗膜表面をベンコットにて
1Kg の荷重を掛けてこすり、傷の付き具合を顕微鏡を用
いて下記の2段階で評価した。 ○・・・傷を認められない。 ×・・・傷を認める。 密着性試験:JIS K-5400に準じ、1mm 角の碁盤目が100
個できるように、塗膜を貫通してテストピースの生地面
に届くように切傷を入れ、その上にセロハンテープを完
全に密着させ、次いで瞬間的にセロテープを引き離した
時の碁盤目の残存数を、残存碁盤目数/100 で示した。Scratch resistance test: The surface of the coating film was bencotted.
A load of 1 kg was rubbed and scratched, and the degree of scratches was evaluated using the microscope in the following two stages. ○: No scratches are recognized. X: A scratch is recognized. Adhesion test: According to JIS K-5400, 100 squares of 1 mm square
To make it possible to make individual pieces, make a cut so that it penetrates the coating film and reaches the fabric surface of the test piece, completely adhere the cellophane tape on it, and then momentarily separate the cellophane tape, and the remaining number of grids Was indicated by the number of remaining crosses / 100.
【0037】表面抵抗値:三菱油化製HIRESTAに
て測定した。Surface resistance value: Measured by HIRESTA manufactured by Mitsubishi Yuka.
【0038】埃付着性試験:硬化膜を有するテストピー
スの表面を木綿布で10往復こすった後、タバコの灰にテ
ストピースを近づけていき、灰が付着する時の高さを測
定した。Dust adhesion test: After rubbing the surface of a test piece having a cured film with a cotton cloth 10 times, the test piece was brought closer to the ash of the cigarette, and the height at which the ash adhered was measured.
【0039】実施例5 イソプロピルトリ(ドデシルベンゼンスルホニル)チタ
ネートの代わりにイソプロピルトリス(ジオクチルパイ
ロホスフェート)チタネートを用いる以外は実施例3と
同様にしてコーティング剤組成物を調製した。得られた
コーティング剤組成物を実施例1と同様に塗布、硬化
後、評価を行った。その結果を表1に示す。Example 5 A coating agent composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate was used instead of isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 1.
【0040】実施例6 イソプロピルトリ(ドデシルベンゼンスルホニル)チタ
ネートの代わりにビス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)エチレンチタネートを用いる以外は実施例3と同様
にしてコーティング剤組成物を調製した。得られたコー
ティング剤組成物を実施例1と同様に塗布、硬化後、評
価を行い、その結果を表1に示す。Example 6 A coating agent composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate was used instead of isopropyltri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate. The obtained coating agent composition was applied, cured and evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【0041】実施例7 イソプロピルトリ(ドデシルベンゼンスルホニル)チタ
ネートの代わりにテトライソプロピルチタネート・ビス
(ジオクチルホスファイト)を用いた以外は実施例3と
同様にしてコーティング剤組成物を調製した。得られた
コーティング剤組成物を実施例1と同様に塗布、硬化
後、評価を行った。その結果を表1に示す。Example 7 A coating composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that tetraisopropyl titanate bis (dioctyl phosphite) was used instead of isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 1.
【0042】比較例1 実施例1のコーティング剤組成物からイソプロピルトリ
(ドデシルベンゼンスルホニル)チタネートを除いた以
外は実施例1と同様にしてコーティング剤組成物を調製
した。得られたコーティング剤組成物を実施例1と同様
に塗布、硬化後、評価を行った。その結果を表1に示す
が、初期表面抵抗値は1013Ω以上で埃が付着した。Comparative Example 1 A coating agent composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate was omitted from the coating agent composition of Example 1. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 1. The initial surface resistance value was 10 13 Ω or more, and dust adhered.
【0043】比較例2 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート25部、トリ
シクロデカンジメタノールジアクリレート15部、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート30部、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート30部を混合し、更に光重合開始
剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
5 部を添加、混合しコーティング剤組成物を調製した。
得られたコーティング剤組成物を実施例1と同様に塗
布、硬化後、評価を行った。その結果を下記の表1に示
す。Comparative Example 2 25 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 15 parts of tricyclodecane dimethanol diacrylate, 1,6
-Hexanediol diacrylate 30 parts and tetrahydrofurfuryl acrylate 30 parts were mixed, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was further used as a photopolymerization initiator.
5 parts were added and mixed to prepare a coating composition.
The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】実施例8 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40部、 1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート20部、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート20部、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート20部を混合し、更に光重合開始剤とし
て1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン5 部を
添加し、イソプロピルトリ(ドデシルベンゼンスルホニ
ル)チタネート3 部を添加、混合し、この発明のコーテ
ィング剤組成物を調製した。得られたコーティング剤組
成物を実施例1と同様に塗布、硬化後、評価を行った。
その結果を下記の表2に示した。Example 8 40 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 1,
20 parts of 6-hexanediol diacrylate, 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 20 parts of polyethylene glycol diacrylate are mixed, and further 5 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone is added as a photopolymerization initiator, and isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) is added. ) 3 parts of titanate were added and mixed to prepare the coating composition of the present invention. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated.
The results are shown in Table 2 below.
【0046】実施例9 ポリエチレングリコールジアクリレートの代わりにエチ
レンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリ
レートを用いた以外は実施例1と同様に塗布、硬化後、
評価を行った。その結果を下記の評2に示した。Example 9 After coating and curing in the same manner as in Example 1 except that ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate was used instead of polyethylene glycol diacrylate,
An evaluation was made. The results are shown in Evaluation 2 below.
【0047】実施例10 ペンタエリスリトールトリアクリレート40部、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート20部、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート15部、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート15部、ポリエチレングリコール10部を混
合し、更に光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン5 部を添加し、イソプロピルトリ
(ドデシルベンゼンスルホニル)チタネート3 部を添
加、混合してこの発明のコーティング剤組成物を調製し
た。得られたコーティング剤組成物を実施例1と同様に
塗布、硬化後、評価を行った。その結果を下記の表2に
示した。Example 10 40 parts of pentaerythritol triacrylate, 20 parts of trimethylolpropane triacrylate, 15 parts of 1,6-hexanediol diacrylate, 15 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 10 parts of polyethylene glycol were mixed and further photopolymerized. 5 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone was added as an initiator, and 3 parts of isopropyl tri (dodecylbenzenesulfonyl) titanate was added and mixed to prepare a coating agent composition of the present invention. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 2 below.
【0048】実施例11 ポリエチレングリコールの代わりにポリテトラメチレン
エーテルグリコールを用いた以外は実施例7と同様にし
てこの発明のコーティング剤組成物を調製した。得られ
たコーティング剤組成物を実施例10と同様に塗布、硬
化後、評価を行った。その結果を下記の表2に示した。Example 11 A coating agent composition of the present invention was prepared in the same manner as in Example 7 except that polytetramethylene ether glycol was used instead of polyethylene glycol. The obtained coating agent composition was applied and cured in the same manner as in Example 10, and then evaluated. The results are shown in Table 2 below.
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】[0050]
【発明の効果】以上のように、この発明におけるコーテ
ィング剤は、上記(1)、(2)並びに(3)で示され
るチタン化合物を添加することによって希望する帯電防
止機能を有し、且つ耐擦傷性、耐湿性などに優れた硬化
皮膜を形成でき、プラスチック成型品、特に光ディスク
用コーティング剤として有用である。As described above, the coating agent according to the present invention has a desired antistatic function by adding the titanium compound represented by the above (1), (2) and (3), and is resistant to It can form a cured film with excellent scratch resistance and moisture resistance and is useful as a plastic molding, especially as a coating agent for optical disks.
Claims (6)
合を少なくとも一つ以上有するオリゴマー及び/又はモ
ノマー、(b) 重合開始剤及び(c) 下記一般式(1)、
(2)並びに(3)で示されるチタン化合物の少なくと
も1種以上 【化1】 [式中、R1 、R5 及び炭素数20までの側鎖や置換基を
有するアルキル基、アルケニル基、アルキロイル基、ア
ルケノイル基、アリール基、アラルキル基、R3は炭素
数20までの側鎖や置換基を有するアルキレン基、アルキ
レンアシル基、アリールアシル基、またR2 、R4 はそ
れぞれ炭素数20までの側鎖や置換基を有するアルキル
基、アルケニル基、アルキロイル基、アルケノイル基、
アリール基、アラルキル基、並びに 【化2】 (式中、R7 、R8 、R9 はそれぞれ炭素数20までの側
鎖や置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アルキ
ロイル基、アリール基、アラルキル基を示す)で示され
る基を示す]からなることを特徴とするコーティング剤
組成物。1. (a) an oligomer and / or monomer having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule, (b) a polymerization initiator and (c) the following general formula (1),
At least one of the titanium compounds represented by (2) and (3): Wherein the alkyl group having a side chain or substituent to R 1, R 5 and 20 carbon atoms, an alkenyl group, alkyloyl group, alkenoyl group, an aryl group, an aralkyl group, the side chain of R 3 up to 20 carbon atoms And an alkylene group having a substituent, an alkyleneacyl group, an arylacyl group, and R 2 and R 4 are each an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, an alkenoyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms,
Aryl group, aralkyl group, and (In the formula, R 7 , R 8 and R 9 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkyloyl group, an aryl group or an aralkyl group having a side chain or a substituent having up to 20 carbon atoms). A coating agent composition comprising:
以上の(メタ)アクリロイル基を含有するオリゴマー及
び/又はモノマーの一種以上を30重量部以上含むことを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載のコーティング剤
組成物。2. A patent characterized by containing 30 parts by weight or more of one or more oligomers and / or monomers containing three or more (meth) acryloyl groups in the molecule in 100 parts by weight of component (a). The coating composition according to claim 1.
ノマーの主鎖及び/又は側鎖にポリエーテル単位を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載
のコーティング剤組成物。3. The coating according to claim 1 or 2, wherein the oligomer and / or monomer according to the component (a) contains a polyether unit in the main chain and / or side chain. Agent composition.
剤組成物に(d) ポリエーテル成分を含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第1項、第2項、第3項記載のコーテ
ィング剤組成物。4. A coating agent composition comprising (a), (b) and (c) containing (d) a polyether component, as claimed in claims 1, 2 and 3. The coating composition according to the item.
て被覆層を形成する特許請求の範囲第2、第3、第4項
記載のコーティング剤組成物。5. The coating composition according to claim 2, 3 or 4, wherein a coating layer is formed by polymerizing and curing the surface of the plastic molded body.
第5項記載のコーティング剤組成物。6. The coating composition according to claim 5, wherein the molded product is an optical disk.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6109168A JPH07292285A (en) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | Coating material composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6109168A JPH07292285A (en) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | Coating material composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07292285A true JPH07292285A (en) | 1995-11-07 |
Family
ID=14503384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6109168A Pending JPH07292285A (en) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | Coating material composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07292285A (en) |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP6109168A patent/JPH07292285A/en active Pending
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