JPH07290834A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH07290834A JPH07290834A JP6091951A JP9195194A JPH07290834A JP H07290834 A JPH07290834 A JP H07290834A JP 6091951 A JP6091951 A JP 6091951A JP 9195194 A JP9195194 A JP 9195194A JP H07290834 A JPH07290834 A JP H07290834A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、印字
の際に走行性に優れ、しかも記録像の保存性および記録
感度の良好な感熱記録体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material which is excellent in running property during printing, and has good recording image storability and recording sensitivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、無色または淡色の塩基性染料と呈
色剤との呈色反応を利用して熱により両発色物質を接触
せしめて発色画像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。2. Description of the Related Art Heretofore, a heat-sensitive recording material has been well known in which a color-developing image is obtained by bringing two color-forming substances into contact with each other by heat utilizing a color-developing reaction between a colorless or light-colored basic dye and a color-developing agent. ing. Such a thermal recording medium has advantages such as a compact recording apparatus, low cost, and easy maintenance, and is not only used as a recording medium for a facsimile, an automatic ticket vending machine, or a scientific measuring instrument, POS label, C
It is widely used as an output medium for various printers and plotters for AD and CRT medical images.
【０００３】しかし、従来の感熱記録体では、油や可塑
剤等のような薬品と接触すると記録濃度が低下すると
か、ひどい場合には記録がまったく消失してしまう問題
があった。このような保存安定性を改良するため、記録
層上に保護層を設置することが提案されている。例え
ば、特開昭56ー146794 号公報には疎水性高分子エマルジ
ョン等を用いて保護層を形成することが開示されてお
り、又特開昭58ー199189 号公報には記録層上に水溶性高
分子化合物または疎水性高分子エマルジョンを中間層と
して設け、その上に疎水性高分子化合物を樹脂成分とす
る油性塗料を用いて保護層を設けることが開示されてい
る。これらの手段によって改善の効果は認められたが、
長期保存性に関してはまだ充分な手段では無かった。こ
れは感熱記録層自体の保存性が不十分な為であり、これ
を改善するため、芳香族イソシアネート化合物とイミノ
化合物を発色成分とする方法（特開昭 58-38733号公
報、特開昭58-149388号公報、特開昭 59-115888号公
報、特開平 4-164686 号公報、特開平4-284288 号公
報、特開平 4-305489 号公報）、あるいは、酸性呈色剤
として保存性の高いサリチル酸誘導体又はその金属塩を
使用する方法（特開平 4-65292号公報、特開平 4-11988
0 号公報、特開平 4-211989 号公報）等が提案されてい
る。しかし、上記の如き記録像の保存性を高めるような
記録材料は熱発色時に発色成分が強固に結合するため
か、印字の際にサーマルヘッドにも付着し粕を蓄積し易
い傾向があり実用上問題があった。However, the conventional thermal recording medium has a problem that the recording density is lowered when it is brought into contact with a chemical such as oil or a plasticizer, or in the worst case, the recording is completely lost. In order to improve such storage stability, it has been proposed to provide a protective layer on the recording layer. For example, JP-A-56-146794 discloses that a protective layer is formed using a hydrophobic polymer emulsion, and JP-A-58-199189 discloses a water-soluble layer on the recording layer. It is disclosed that a polymer compound or a hydrophobic polymer emulsion is provided as an intermediate layer, and a protective layer is provided thereon by using an oil paint containing a hydrophobic polymer compound as a resin component. Although the effect of improvement was recognized by these means,
Regarding long-term storability, it has not been sufficient means. This is because the storability of the heat-sensitive recording layer itself is insufficient, and in order to improve this, a method of using an aromatic isocyanate compound and an imino compound as color-forming components (JP-A-58-38733, JP-A-58-38733). -149388, JP-A-59-115888, JP-A-4-164686, JP-A-4-284288, and JP-A-4-305489), or high preservability as an acidic colorant. Method using salicylic acid derivative or metal salt thereof (JP-A-4-65292, JP-A-4-11988)
No. 0, JP 4-211989 A) and the like have been proposed. However, in a recording material that enhances the storage stability of the recorded image as described above, it is likely that the coloring components are firmly bound to each other during thermal coloring, and that the recording material tends to adhere to the thermal head during printing and accumulate dregs. There was a problem.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来技
術の上述のような問題点を解決し、感熱ヘッドへのカス
付着が少なく、しかも記録像の保存性および記録感度の
優れた感熱記録体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to reduce the amount of dust adhered to the thermal head, and to have excellent storability and recording sensitivity of a recorded image. To provide the body.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として４，
４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタン（以下、本呈色剤と称す
る。）を用い、記録層中に、平均重合度が２０００以上
で鹸化度が９０モル％以下のポリビニルアルコールを含
有させることにより、上記の目的が達成されることを見
出し、本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed a thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color developing agent, and
Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2000 or more and a degree of saponification of 90 mol% or less in the recording layer, using 4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane (hereinafter referred to as the present color developing agent). It has been found that the above object can be achieved by containing the above, and has completed the present invention.
【０００６】[0006]
【作用】感熱記録層に本呈色剤を用いることによって、
高い保存性を有する感熱記録体が得られることはわかっ
ていたが、接着剤として通常の水溶性樹脂あるいは疏水
性樹脂エマルジョン等を用いた場合には印字の際に、ス
ティック現象やサーマルヘッドへの粕付着など記録時の
走行性に問題点があった。そこで本呈色剤と種々の接着
剤との組み合わせについて鋭意検討した結果、ポリビニ
ルアルコールの中でも特に平均重合度が２０００以上、
好ましくは３０００以上で、且つ鹸化度が９０モル％以
下、好ましくは７０〜９０モル％のポリビニルアルコー
ルを配合すると何故サーマルヘッドへの粕付着が無くな
るかについては理由は明らかではないが、顕著な効果が
あることを見出した。なお特定のポリビニルアルコール
の使用量は、記録層中の全固形分に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量
％の範囲で用いられる。０．０１重量％未満の配合量で
はサーマルヘッドへの粕付着防止効果が少なく、又１０
重量％より多く配合した場合は感度の低下を招く。又、
平均重合度が２０００より低いポリビニルアルコールで
は粕付着を防ぐ効果が不充分である。[Function] By using the present color former in the heat-sensitive recording layer,
Although it has been known that a thermal recording material having high storage stability can be obtained, when a usual water-soluble resin or hydrophobic resin emulsion is used as an adhesive, sticking phenomenon or thermal head There was a problem in running performance during recording, such as adhesion of lees. Therefore, as a result of diligent studies on the combination of the present color former and various adhesives, among polyvinyl alcohols, the average degree of polymerization is 2000 or more,
It is not clear why the blending of polyvinyl alcohol having a saponification degree of preferably 3000 or more and a saponification degree of 90 mol% or less, preferably 70 to 90 mol% eliminates the adhesion of lees to the thermal head, but a remarkable effect is obtained. Found that there is. The amount of the specific polyvinyl alcohol used is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total solid content in the recording layer. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the effect of preventing the adhesion of lees to the thermal head is small.
If it is blended in an amount of more than 5% by weight, the sensitivity is lowered. or,
With polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of less than 2000, the effect of preventing the adhesion of lees is insufficient.
【０００７】本発明においては、特定のポリビニルアル
コールを適宜必要量用いるわけであるが、より充分な粕
付着防止効果を得るためにその使用量を増加すると感度
は低下する。そのため従来一般に用いられている増感剤
の使用量を増すと記録感度は向上するものの地肌カブリ
やヘッドへの粕付着増加などの欠点が付随する。ところ
が、乳化タイプのステアリン酸アミドのエマルジョン、
特に平均粒子径が０．５μｍ以下のステアリン酸アミド
のエマルジョンを感熱記録層に用いると、地肌の白色度
を低下させることなく記録感度および記録濃度が更に向
上し、しかもヘッド粕の発生を少なくする効果も有する
ことが判明した。本発明のステアリン酸アミドのエマル
ジョンとは乳化タイプであり、融点以上に加熱し水中に
て、液−液系で乳化分散して調製されるため、機械的な
分散による分散品よりも粒度分布が極めて均一なため
か、上記の如き効果が得られるものと推測される。In the present invention, a specific polyvinyl alcohol is appropriately used in a required amount, but if the amount used is increased in order to obtain a more sufficient effect of preventing the adhesion of lees, the sensitivity decreases. Therefore, when the amount of the sensitizer used in the past is increased, the recording sensitivity is improved, but the drawbacks such as background fog and increase in the adherence of lees to the head are accompanied. However, an emulsion type stearamide emulsion,
In particular, when an emulsion of stearic acid amide having an average particle size of 0.5 μm or less is used in the heat-sensitive recording layer, the recording sensitivity and the recording density are further improved without lowering the whiteness of the background, and the occurrence of head residue is reduced. It was also found to have an effect. The emulsion of stearic acid amide of the present invention is an emulsion type and is prepared by emulsifying and dispersing in water in a liquid-liquid system by heating to a melting point or higher, so that the particle size distribution is larger than that of a dispersion product by mechanical dispersion. It is presumed that the above effects can be obtained, probably because they are extremely uniform.
【０００８】本発明において、上記ステアリン酸アミド
のエマルジョンの使用量については特に限定するもので
はないが、本呈色剤に対しては５〜５００重量％程度、
更に好ましくは５０〜２００重量％の範囲で調節するの
が望ましく、また記録層の全固形分の１〜３０重量％、
更に好ましくは５〜２５重量％の範囲で含有せしめるの
が望ましい。In the present invention, the amount of the stearic acid amide emulsion used is not particularly limited, but is about 5 to 500% by weight relative to the present color developing agent,
More preferably, it is desirable to adjust in the range of 50 to 200% by weight, and 1 to 30% by weight of the total solid content of the recording layer,
More preferably, it is desirable to contain it in the range of 5 to 25% by weight.
【０００９】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
に含有せしめる無色ないし淡色の塩基性染料としては各
種公知の化合物が使用でき、例えば下記が例示される。
トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−
アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−
ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニ
ル）−３−（２−フェニル−１−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミ
ノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３
−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−ｎ−ヘキシルオキシフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミ
ノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−
ｎ−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−７−アザ
フタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−エトキシフ
ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、１，１−ビス〔ｐ−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アニリノ〕−１−（９−
ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル）メタン、３，３−
ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス〔４−
（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチル｝カルバゾー
ル等のトリアリルメタン系染料、３，３−ビス〔１−
（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキ
シフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
ブロモフタリド等のジビニルフタリド系染料、３，６−
ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’
−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等のフルオレン系
染料、〔４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒド
リル〕ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズ
ヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等のジフ
ェニルメタン系染料、３，７−ビス（ジエチルアミノ）
−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、３，７−ビス
（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジ
ン、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−
β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系染料、３，６−ジメトキシフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ビス（ジメチル
ベンジル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベ
ンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−シ
クロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ベン
ジルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジフェニルア
ミノ−６−ジフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（Ｎ−
フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメ
チル）アニリノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−〔ｍ−（トリフルオロメチル）アニリノ〕フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−
アニリノ）フルオラン、４−アミノ−８−ジエチルアミ
ノベンゾ〔ａ〕フルオラン、４−ベンジルアミノ−８−
ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、２−メシジノ
−８−ジエチルアミノ−ベンズ〔Ｃ〕フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アルキル（Ｃ8 〜10）アミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−エ
トキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ブ
ロムフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−ｐ−ｎ−ブチルアニリノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラ
ン、３−（４−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−〔４−（４−アニリノ
アニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニ
リノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４
−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メ
チルフルオラン、８−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フ
ルオラン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）
アニリノ〕ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−
Ｎ−エチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等のフルオラン系染料、２，２−ビス｛４−〔６’
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−
メチルスピロ（フタリド−３，９’−キサンテン）−
２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン等が挙げられ
る。勿論、これらに限定されるものではなく、また必要
に応じて２種以上を併用することもできる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, various known compounds can be used as the colorless or light-colored basic dye contained in the heat-sensitive recording layer, and examples thereof include the following.
Tris (4-dimethylaminophenyl) methane, 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,
3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (P-Dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrole-3-
Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindole-3-) Yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-
Amyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (2-phenylindol-3-yl)-
6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-
Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p
-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-
Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (4-diethylamino-2)
-Ethoxyphenyl) -4-azaphthalide, 3- (p-
Diethylamino-o-methylphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (p-diethylamino-o-methylphenyl) -3- (2-phenyl-1) -Methylindole-3
-Yl) -4-azaphthalide, 3- (p-diethylamino-o-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-
Methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3
-(P-Diethylamino-on-hexyloxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) -4-azaphthalide, 3- (p-diethylamino-o-ethoxyphenyl) -3- (2-methyl-1-)
n-octylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (p-dibenzylaminophenyl) -3-
(1,2-Dimethylindol-3-yl) -7-azaphthalide, 3- (p-diethylamino-o-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-
3-yl) -7-azaphthalide, 1,1-bis [p-
(N-Methyl-N-phenyl) anilino] -1- (9-
n-butylcarbazol-3-yl) methane, 3,3-
Bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, N-butyl-3- {bis [4-
Triarylmethane dyes such as (N-methylanilino) phenyl] methyl} carbazole, 3,3-bis [1-
(4-Methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-Pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene- 2-yl] -4,5,6,7-divinylphthalide dye such as tetrabromophthalide, 3,6-
Bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '
Fluorene dyes such as-(6'-dimethylamino) phthalide, [4,4'-bis (dimethylamino) benzhydryl] benzyl ether, N-halophenyl-leukoauramine, N-2,4,5-trichlorophenylleuco Diphenylmethane dyes such as auramine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzhydryl-p-toluenesulfinic acid ester, 3,7-bis (diethylamino)
Thiazine dyes such as -10-benzoylphenoxazine, 3,7-bis (dimethylamino) -10-benzoylphenoxazine, p-nitrobenzoylleucomethylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran,
3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-
Spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, di-β-naphthospiropyran, 3-methyl-di-
Spiro dyes such as β-naphthospiropyran, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, lactam dyes such as rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3,6-dimethoxyfluorane, 3-dimethyl Amino-6-methoxyfluorane,
3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-
7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-aminofluorane, 3-diethylamino-7-diethylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-Cyclohexylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-β- Chloroethyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-bis (dimethylbenzyl) aminofluorane, 3-diethylamino -7
-(N-methyl-N-benzylamino) fluorane, 3
-Diethylamino-7- (N-cyclohexyl-N-benzylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
(O-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-cyclohexylamino-7-methylfluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-pyrrolidino-7- Cyclohexylaminofluorane, 3-benzylamino-6-chlorofluorane, 3-diphenylamino-6-diphenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methylfluorane, 3-
(N-Ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (N-
Phenyl-N-methylamino) fluorane, 3- (N-
Ethyl-N-n-hexylamino) -7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o -Fluoroanilino) fluorane, 3- (N
-Ethyl-N-isoamylamino) -7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- (Nn-hexyl-N-
Ethylamino) -7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dimethylamino-7- [m- (trifluoromethyl) anilino] fluorane, 3-diethylamino-7
-[M- (trifluoromethyl) anilino] fluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy-
Anilino) fluorane, 4-amino-8-diethylaminobenzo [a] fluorane, 4-benzylamino-8-
Diethylaminobenzo [a] fluorane, 2-mesidino-8-diethylamino-benz [C] fluorane, 3-
Diethylamino-7,8-benzofluorane, 3- (N
-Ethyl-N-isoamylamino) -7,8-benzofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-6 , 8-Dimethylfluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-5-
Methyl-7-t-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-alkyl (C8-10) aminofluorane, 3-diethylamino-6- Chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
7- (2,4-xylidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-m-toluidinofluorane, 3-diethylamino-6- Methyl-7- (p-ethoxyanilino) fluorane, 3-diethylamino-6
-Methoxy-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methoxy-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-bromofluorane , 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl)
Amino-6-methyl-7- (p-fluoroanilino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluorane, 3-di (n-
Butyl) amino-6-methyl-7-m-toluidinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-pn -Butylanilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-toluidinofluorane, 3- (4-n-butylaminoanilino) -6-methyl-7-chlorofluorane, 3- [4- (4-anilinoanilino) anilino] -6-methyl-7-chlorofluorane, 3- [4- (4-dimethylaminoanilino) anilino] -6-methyl-7-chlorofluorane, 3- [ Four
-(4-Dimethylaminoanilino) anilino] -6-methylfluorane, 8-diethylamino-benzo [a] fluorane, 8- [4- (4-dimethylaminoanilino)
Anilino] benzo [a] fluorane, 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl -7-anilinofluorane, 3- (N
-Ethyl-N-cyclopentylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-
N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (Nn-butyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)-
6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-
(N-methyl-Nn-amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-)
Amylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-
N-n-hexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N
-Ethyl-N-β-ethylhexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-
2-Tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl) -N-methylamino] -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- [N- (3-ethoxypropyl)-
Fluorane dyes such as N-ethylamino] -6-methyl-7-anilinofluorane, 2,2-bis {4- [6 '
-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-
Methyl spiro (phthalide-3,9'-xanthene)-
2'-ylamino] phenyl} propane etc. are mentioned. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required.
【００１０】本発明は、呈色剤として本呈色剤を使用す
るところに特徴を有するものであるが、本発明の効果を
阻害しない範囲で例えば下記の如き公知の呈色剤を併用
することも可能である。活性白土、アタパルジャイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物
質、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−
クミルフェノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、
１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキ
サペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α
−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）スルフィン、 ４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
酢酸メチル、（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエステル、ジ
（ｐ−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、Ｎ，
Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−（フェノ
キシエチル）−４−ヒドロキシフェニルスルホンアミド
等のフェノール性化合物、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、４−〔２−（ｐ
−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、５
−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸、ｐ−クロロ安息香酸等の芳香族カルボ
ン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示さ
れる。The present invention is characterized in that the present colorant is used as a colorant, but the following known colorants are used in combination within the range that does not impair the effects of the present invention. Is also possible. Activated clay, attapulgite,
Colloidal silica, inorganic acidic substances such as aluminum silicate, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-
Cumylphenol, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4'-isopropylidenediphenol, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane,
4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane,
1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α
-(4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
1,3-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfine, 4-hydroxy-4 '-Methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-
Benzyloxyphenyl sulfone, 4-hydroxy-
3 ', 4'-tetramethylene biphenyl sulfone, 3,
4-dihydroxyphenyl-p-tolyl sulfone, 4-
Benzyl hydroxybenzoate, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, bis (p-hydroxyphenyl)
Methyl acetate, (4-hydroxyphenylthio) acetic acid-2
-(4-hydroxyphenylthio) ethyl ester, di (p-hydroxyphenylthioethyl) ether, N,
N'-di-m-chlorophenylthiourea, phenolic compounds such as N- (phenoxyethyl) -4-hydroxyphenylsulfonamide, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 4- [2 -(P
-Methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 5
-[P- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid, aromatic carboxylic acids such as p-chlorobenzoic acid, and zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese of these aromatic carboxylic acids,
Examples thereof include salts with polyvalent metals such as tin and nickel, and organic acid substances such as antipyrine complex of zinc thiocyanate.
【００１１】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有せしめる塩基性染料と呈色剤との使用比率について
は、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料に
対して５０〜７００重量％、好ましくは１５０〜４００
重量％程度の呈色剤が使用される。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the ratio of the basic dye and the coloring agent to be contained in the recording layer is not particularly limited, but generally 50 to 700 parts by weight based on the basic dye. %, Preferably 150-400
Coloring agents of about wt% are used.
【００１２】本発明は、増感剤として下記の如き公知の
化合物を使用することも可能である。例えばメトキシカ
ルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾ
イルステアリン酸アミド、エイコサン酸アミド、エチレ
ンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸ア
ミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフ
チルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メ
トキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ
（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−
アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイ
ジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン等が例示される。これら
の中でも好ましくはシュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ
−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベン
ジル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン等が
用いられ、特定のステアリン酸アミドのエマルジョンと
併用した際に、地肌の白色度低下等の欠点を伴うことな
く所望の感度向上効果が得られる。In the present invention, the following known compounds can be used as the sensitizer. For example, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, N-methylolstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, terephthalic acid. Dimethyl, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p-chlorobenzyl, 2- Naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-
Methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxy Ethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane,
p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluidide, p-
Examples include acetophenetide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like. Among these, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p-chlorobenzyl, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane and the like are preferably used, and specific stearic acid is used. When used in combination with an amide emulsion, a desired sensitivity-improving effect can be obtained without causing defects such as reduction in whiteness of the background.
【００１３】これらの増感剤の使用量は特に限定されな
いが、塩基性染料に対して一般に５〜５００重量％、好
ましくは５０〜３００重量％程度の範囲で調節するのが
望ましく、５００重量％を越えるとヘッドへの粕付着増
加等の恐れがある。The amount of these sensitizers to be used is not particularly limited, but it is desirable to adjust it in the range of generally 5 to 500% by weight, preferably 50 to 300% by weight, based on the basic dye, and 500% by weight. If it exceeds the range, there is a possibility that the residue adhered to the head may increase.
【００１４】さらに、本発明の効果を損なわない限り目
的に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性
改良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の
具体例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベ
ンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスル
ホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル−２，
３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂等のエポキシ化合物、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，
４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−
ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，
５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、１−〔α−メチル−α−（４’−
ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビ
ス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。Further, a preservative improving agent may be used in combination so as to further enhance the preservability of the recorded image depending on the purpose, unless the effects of the present invention are impaired. Specific examples of such storage improvers include 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methyl-2,
Epoxy compounds such as 3-epoxypropyloxy) diphenyl sulfone, diglucidyl terephthalate, and bisphenol A type epoxy resin, 2,2′-methylenebis (4
-Methyl-6-tert-butylphenol), 2,
2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-
Di-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol),
4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert
-Butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,
4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-
Dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3',
5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) Hindered phenol compounds such as propane, 1- [α-methyl-α- (4′-
Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate and the like can be mentioned.
【００１５】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、呈色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤ま
たは保存性改良剤等を一緒にまたは別々に分散し、塗液
として調製される。In order to prepare a coating liquid for a recording layer containing these substances, water is generally used as a dispersion medium, and a basic dye, a colorant, and further a basic dye, a coloring agent and further are required by a stirrer / pulverizer such as a ball mill, attritor or sand mill. A sensitizer, a storability improver, or the like added according to the above is dispersed together or separately to prepare a coating liquid.
【００１６】本発明において、特定のポリビニルアルコ
ール以外の接着剤として例えばカルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、カチオン基変性ポリビニルアルコール、スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニル
アルコール、澱粉及びその誘導体、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−
無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、スチレン−ブ
タジエンラテックス、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポ
リ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマル
ジョン、メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンお
よびアクリル酸エステル共重合体のエマルジョン等の水
分散性樹脂が併用できる。塗料流動性改善等の為に、好
ましくはスチレン−ブタジエンラテックス、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ポリウレ
タンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ
塩化ビニリデンエマルジョン、メタクリル酸エステル共
重合体エマルジョンおよびアクリル酸エステル共重合体
のエマルジョン等の水分散性樹脂が使用される。なお、
上記接着剤の使用量は記録層中の全固形分の５〜４０重
量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられ
る。又、塗膜の耐水性を強固なものとするためには、反
応性基、例えば水酸基、アセトアセチル基、カルボキシ
ル基、またはアミド基等を含有する水溶性および／また
は水分散性樹脂接着剤と架橋剤とを組み合わせて用いる
ことが好ましい。In the present invention, as an adhesive other than the specific polyvinyl alcohol, for example, carboxy group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, cation group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, silica-modified polyvinyl alcohol, starch and the like are used. Derivatives, gum arabic, gelatin, casein, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid salts, polyacrylic amides, styrene-maleic anhydride copolymers, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, isopropylene −
Water-soluble resin such as maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene latex, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, polyurethane emulsion, polyvinyl chloride emulsion, polyvinylidene chloride emulsion, methacrylic acid ester copolymer emulsion and acrylic A water-dispersible resin such as an emulsion of an acid ester copolymer can be used in combination. For improving the fluidity of the paint, preferably styrene-butadiene latex, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, polyurethane emulsion, polyvinyl chloride emulsion, polyvinylidene chloride emulsion, methacrylic acid ester copolymer emulsion and acrylic acid. A water-dispersible resin such as an ester copolymer emulsion is used. In addition,
The adhesive is used in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total solid content in the recording layer. Further, in order to make the water resistance of the coating film strong, a water-soluble and / or water-dispersible resin adhesive containing a reactive group such as a hydroxyl group, an acetoacetyl group, a carboxyl group, or an amide group is used. It is preferable to use it in combination with a crosslinking agent.
【００１７】架橋剤としては、グリオキザール、グルタ
ールアルデヒド、ジアルデヒドスターチ等の多価アルデ
ヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化
合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセリン
ジグリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、ジメ
チロールウレア化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩
化第二鉄、および塩化マグネシウム、炭酸ジルコニウム
アンモン等のような無機化合物またはホウ酸、ホウ砂を
用いることができる。As the cross-linking agent, polyhydric aldehyde compounds such as glyoxal, glutaraldehyde, dialdehyde starch, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy compounds, polyamide resins, diglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, A dimethylolurea compound, an inorganic compound such as ammonium persulfate, ferric chloride, magnesium chloride, ammonium zirconium carbonate, or boric acid or borax can be used.
【００１８】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、ケイソウ土、
合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることがで
き、好ましくはクレーが用いられる。It is also possible to use various pigments in combination in the coating liquid, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, silica, diatomaceous earth,
Synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, surface-treated inorganic fine powder such as calcium carbonate and silica, and urea-
Organic resin fine powder such as formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer and polystyrene resin can be mentioned, and clay is preferably used.
【００１９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散
物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等のワックス類及び、感熱記録体
に従来慣用されている補助添加成分、例えば、分散剤、
界面活性剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、着色染料、着
色顔料などが挙げられる。Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, sodium dioctylsulfonate,
Conventionally used for sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate ester, dispersion of fatty acid metal salt, etc., waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, and thermal recording materials. Auxiliary additional ingredients, such as dispersants,
Examples thereof include surfactants, antioxidants, UV inhibitors, coloring dyes, coloring pigments and the like.
【００２０】本発明において、感熱記録層の形成方法等
については特に限定されるものでなく、従来から周知慣
用の技術に従って形成することができ、例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング等により塗液を支持体上
に塗布・乾燥する方法などによって形成することができ
る。また塗液の塗布量についても特に限定されず、通常
乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ2 の範囲である。支持体としては、紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等が適宜選択して使用される。In the present invention, the method for forming the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and the heat-sensitive recording layer can be formed according to a conventionally well-known and common technique, for example, air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating. It can be formed by a method of coating and drying a coating liquid on a support by short dwell coating, curtain coating or the like. The coating amount of the coating liquid is also not particularly limited, and is usually 2 to 12 g / m 2 , preferably 3 to 10 g / m 2 in dry weight.
It is in the range of m 2 . As the support, paper, synthetic paper, plastic film or the like is appropriately selected and used.
【００２１】なお、本発明では、必要に応じて感熱記録
体上および／または裏面側に樹脂層を設けることによっ
て、さらに記録像の保存性を高めることも可能である。
さらに、支持体に下塗り層を設けて画質や感度を向上さ
せたり、記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに
加工したり、記録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録
体製造分野における各種の公知技術を付加しうるもので
ある。また、記録層形成後などにスーパーキャレンダー
処理を施し、画質や画像濃度を向上させることもなんら
差しつかえない。In the present invention, it is possible to further improve the storability of a recorded image by providing a resin layer on the heat-sensitive recording material and / or on the back surface side, if necessary.
Further, a thermal recording material manufacturing field in which an undercoat layer is provided on the support to improve image quality and sensitivity, an adhesive label is applied to the back surface of the recording material to form an adhesive label, and a magnetic layer is provided on the back surface of the recording material. In the above, various publicly known techniques can be added. Further, it is possible to improve the image quality and the image density by performing a super calendar process after forming the recording layer.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example show "weight part" and "weight%", respectively, unless there is particular notice.
【００２３】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン４０部、メチルセルロースの５％水溶液４
０部、および水２０部からなる組成物をウルトラビスコ
ミル（アイメックス社製サンドグラインダー）で平均粒
子径が０．８μｍとなるまで粉砕した。Example 1 Preparation of Solution A 40 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 5% aqueous solution of methylcellulose 4
A composition consisting of 0 part and 20 parts of water was pulverized with an Ultra Viscomill (sand grinder manufactured by IMEX Co., Ltd.) until the average particle size became 0.8 μm.
【００２４】 Ｂ液調製 ４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタン４０部、メチルセルロー
スの５％水溶液４０部、および水２０部からなる組成物
をウルトラビスコミル（アイメックス社製サンドグライ
ンダー）で平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕し
た。Preparation of Solution B A composition of 40 parts of 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, 40 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 20 parts of water was used to prepare an ultraviscomyl (sandwich manufactured by IMEX Co., Ltd.). Grinding was performed until the average particle diameter reached 0.8 μm.
【００２５】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン４０部、メ
チルセルロースの５％水溶液４０部、および水２０部か
らなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．１μｍと
なるまで粉砕した。Preparation of Solution C A composition comprising 40 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 40 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 20 parts of water was sand-milled until the average particle size reached 1.1 μm. Crushed.
【００２６】 Ｄ液調製 クレー（商品名：ＨＧクレー、ヒューバー社製）６０
部、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤（商品名：キャ
リボンL400、三洋化成社製）０．１部、および水４０部
からなる組成物を高速攪拌機にて分散した。Preparation of D liquid Clay (trade name: HG Clay, manufactured by Huber) 60
Parts, polycarboxylic acid type polymer surfactant (trade name: Caribbon L400, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 0.1 parts, and water 40 parts were dispersed by a high-speed stirrer.
【００２７】 記録層の形成 Ａ液２８部、Ｂ液３８部、Ｃ液５５部、Ｄ液３０部、パ
ラフィンの３０％水分散液１０部、ステアリン酸亜鉛の
３０％水分散液１０部、４４％アクリル酸エステル樹脂
分散液（商品名：ＬＸ８２５−０２、ヘキスト合成社
製）２５部、平均重合度２０００、鹸化度８８モル％の
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２２０、クラレ
社製）の１０％水溶液３０部、及び水１００部を混合攪
拌して得た記録層用塗液を、５０ｇ／ｍ2 の上質紙の片
面に乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ 2 となるように塗布
乾燥して記録層を形成した後、スーパーカレンダーで王
研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が２０００秒
となるように平滑化処理を行って感熱記録体を得た。Formation of Recording Layer 28 parts of A solution, 38 parts of B solution, 55 parts of C solution, 30 parts of D solution,
10 parts of 30% aqueous dispersion of ruffin, zinc stearate
30% aqueous dispersion 10 parts, 44% acrylic ester resin
Dispersion (trade name: LX825-02, Hoechst Synthetic Company)
25 parts, average polymerization degree of 2000, saponification degree of 88 mol%
Polyvinyl alcohol (Product name: PVA220, Kuraray
30% of 10% aqueous solution of water) and 100 parts of water are mixed and stirred.
50 g / m of the recording layer coating liquid obtained by stirring2Piece of fine paper
Coating amount after drying on the surface is 6.0 g / m 2Applied so that
After drying to form the recording layer, use a super calendar to
Lab smoothness (J.TAPPI No.5) is 2000 seconds
A thermal recording material was obtained by performing a smoothing treatment so that
【００２８】実施例２ 記録層の形成において、平均重合度２０００、鹸化度８
８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２２
０、クラレ社製）の代わりに、平均重合度３５００、鹸
化度８８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶ
Ａ２３５、クラレ社製）を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。Example 2 In the formation of the recording layer, the average degree of polymerization is 2000 and the degree of saponification is 8
8 mol% polyvinyl alcohol (trade name: PVA22
0, manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 3500 and a degree of saponification of 88 mol% (trade name: PV
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that A235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used.
【００２９】実施例３ 記録層の形成において、平均重合度２０００、鹸化度８
８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２２
０、クラレ社製）の代わりに、平均重合度２０００、鹸
化度７９．５モル％のポリビニルアルコール（商品名：
ＰＶＡ４２０、クラレ社製）を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。Example 3 In the formation of the recording layer, the average degree of polymerization is 2000 and the degree of saponification is 8
8 mol% polyvinyl alcohol (trade name: PVA22
0, manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2000 and a saponification degree of 79.5 mol% (trade name:
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that PVA420, manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used.
【００３０】実施例４ 記録層の形成において、Ｃ液５５部の代わりに、Ｃ液４
０部およびステアリン酸アミドのエマルジョン２１．５
％液（商品名：Ｇ−２７０，中京油脂社製，平均粒子
径：０．４μｍ）６５部を用いた以外は実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。Example 4 In the formation of the recording layer, C liquid 4 was used instead of 55 parts of C liquid.
Emulsion of 0 part and stearic acid amide 21.5
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 2 except that 65 parts of a liquid (trade name: G-270, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., average particle size: 0.4 μm) was used.
【００３１】実施例５ Ｃ液の調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンの代わりに、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステルを用い、記録層の形成において、ステアリ
ン酸アミドのエマルジョン２１．５％液（商品名：Ｇ−
２７０，中京油脂社製，平均粒子径：０．４μｍ）４０
部を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得
た。Example 5 Oxalic acid-di-p-methylbenzyl ester was used in place of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane in the preparation of solution C, and stearic acid amide was used in the formation of the recording layer. 21.5% emulsion (trade name: G-
270, Chukyo Yushi Co., Ltd., average particle size: 0.4 μm) 40
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 4 except that parts were used.
【００３２】実施例６ Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを用い、記録層の形成において、ステ
アリン酸アミドのエマルジョン２１．５％液（商品名：
Ｇ−２７０，中京油脂社製，平均粒子径：０．４μｍ）
３０部を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録体
を得た。Example 6 In preparation of solution A, 3-di (n-butyl) amino-6-
Instead of methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane was used, and in the formation of the recording layer, a stearic acid amide emulsion 21.5% liquid (trade name:
G-270, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., average particle size: 0.4 μm)
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 4 except that 30 parts were used.
【００３３】比較例１ 記録層の形成において、平均重合度２０００、鹸化度８
８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２２
０、クラレ社製）の代わりに、平均重合度２０００、鹸
化度９８．５モル％のポリビニルアルコール（商品名：
ＰＶＡ１２０、クラレ社製）を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 1 In forming the recording layer, the average degree of polymerization was 2000 and the degree of saponification was 8
8 mol% polyvinyl alcohol (trade name: PVA22
0, manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2000 and a saponification degree of 98.5 mol% (trade name:
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that PVA120, manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used.
【００３４】比較例２ 記録層の形成において、平均重合度２０００、鹸化度８
８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２２
０、クラレ社製）の代わりに、平均重合度１０００、鹸
化度８８モル％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶ
Ａ２１０、クラレ社製）を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。Comparative Example 2 In forming the recording layer, the average degree of polymerization was 2000 and the degree of saponification was 8
8 mol% polyvinyl alcohol (trade name: PVA22
0, manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1000 and a degree of saponification of 88 mol% (trade name: PV
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that A210, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used.
【００３５】比較例３ Ｂ液調製において４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンの代わ
りに、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。Comparative Example 3 As Example 1 except that 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone was used in place of 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane in the preparation of solution B. A thermal recording material was obtained in the same manner.
【００３６】かくして得られた９種類の感熱記録体につ
いて以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載し
た。 〔記録濃度および白色度測定〕感熱記録評価機（ＴＨ−
ＰＭＤ，大倉電気社製）を用い、印加エネルギー０．４
ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を発色させ、得られた記
録像の記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４
型，マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
また地肌カブリの程度を評価するために、白色度はハン
ター白色度計で測定した。The 9 types of heat-sensitive recording materials thus obtained were subjected to the following evaluation tests, and the results are shown in Table 1. [Recording Density and Whiteness Measurement] Thermal recording evaluation machine (TH-
PMD, made by Okura Electric Co., Ltd., and applied energy 0.4
Each thermosensitive recording medium was made to develop color at mJ / dot, and the density of the recording portion of the obtained recorded image was measured by a Macbeth densitometer (RD-914).
Type, manufactured by Macbeth) in visual mode.
The whiteness was measured with a Hunter whiteness meter to evaluate the degree of background fog.
【００３７】〔耐湿性〕印字前の感熱記録体を５０℃，
７５％ＲＨの条件下で２４時間処理した後、カブリの程
度を白色度測定により評価した。[Moisture resistance] The thermal recording material before printing is
After processing for 24 hours under the condition of 75% RH, the degree of fog was evaluated by measuring the whiteness.
【００３８】〔耐熱性〕印字前の感熱記録体を６０℃の
乾燥条件下で２４時間処理した後、カブリの程度を白色
度測定により評価した。[Heat Resistance] The thermal recording material before printing was treated for 24 hours under a drying condition of 60 ° C., and the degree of fog was evaluated by measuring the whiteness.
【００３９】〔耐油性〕印字発色させた感熱記録体上に
食用油を滴下させ、２４時間放置した後の記録部の濃度
を測定して耐油性を評価した。[Oil resistance] The oil resistance was evaluated by dropping the edible oil on the heat-sensitive recording material on which the color was printed and leaving it for 24 hours to measure the density of the recording area.
【００４０】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０mmφ管）上に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧化
学社製）を３重に巻き付け、その上に印字発色させた感
熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、さらにそ
の上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、
４０℃で２４時間放置した後、記録部の濃度を測定して
耐可塑剤性（耐可塑）を評価した。[Plasticizer resistance] polypropylene pipe (4
A vinyl chloride wrap film (manufactured by Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd.) was triple wrapped around a 0 mmφ tube, and a thermosensitive recording material on which print color was formed was sandwiched so that the print color surface was on the outside, and chlorinated from above. Wrap the vinyl wrap film in three layers,
After standing at 40 ° C. for 24 hours, the density of the recording area was measured to evaluate the plasticizer resistance (plasticity resistance).
【００４１】〔ヘッド粕〕上記記録濃度の測定方法で感
熱記録体を１００ｍ記録する際にサーマルヘッド上に発
生するヘッド粕の量によりヘッド粕を目視評価した。 ＜評価基準＞ ◎：粕付着なし、実用上全く問題無し。 ○：粕付着微量、実用上問題無し。 △：粕付着やや多い、実用上やや問題有り。 ×：粕付着かなり多い、実用不可。[Head residue] The head residue was visually evaluated by the amount of head residue generated on the thermal head when 100 m was recorded on the thermosensitive recording medium by the above recording density measuring method. <Evaluation Criteria> ⊚: No residue adhered, no problem in practical use. ○: A small amount of residue adhered, no problem in practical use. Δ: Some amount of residue adhered, some problems in practical use. X: Adhesion of lees is considerably large, and it is not practical.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、いずれもサーマルヘッドへの粕付着が
極めて少なく、しかも記録像の保存性および記録感度の
優れたれた感熱記録体であった。As is clear from the results shown in Table 1, in all of the thermal recording materials of the present invention, the adherence of lees to the thermal head was extremely small, and the recording image was excellent in storage stability and recording sensitivity. It was a body.
Claims (2)
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、呈色剤として４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンを用
い、記録層中に、平均重合度が２０００以上で鹸化度が
９０モル％以下のポリビニルアルコールを含有せしめた
ことを特徴とする感熱記録体。1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent, wherein 4,4'-bis (p-toluenesulfonylamino) is used as the coloring agent. A heat-sensitive recording material comprising polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2000 or more and a degree of saponification of 90 mol% or less in the recording layer using carbonylamino) diphenylmethane.
ステアリン酸アミドのエマルジョンを含有せしめた請求
項１記載の感熱記録体。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the recording layer contains an emulsion of stearic acid amide having an average particle diameter of 0.5 μm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6091951A JPH07290834A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6091951A JPH07290834A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07290834A true JPH07290834A (en) | 1995-11-07 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6091951A Pending JPH07290834A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Thermal recording material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07290834A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002337453A (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Heat sensitive recording body |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP6091951A patent/JPH07290834A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002337453A (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-27 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Heat sensitive recording body |
| JP4512966B2 (en) * | 2001-05-15 | 2010-07-28 | 北越紀州製紙株式会社 | Thermal recording material |
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