JPH07286189A - Lubricating oil additive and lubricating oil - Google Patents

Lubricating oil additive and lubricating oil

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JPH07286189A
JPH07286189A JP10496794A JP10496794A JPH07286189A JP H07286189 A JPH07286189 A JP H07286189A JP 10496794 A JP10496794 A JP 10496794A JP 10496794 A JP10496794 A JP 10496794A JP H07286189 A JPH07286189 A JP H07286189A
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JP
Japan
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acrylate
meth
oil
lubricating oil
alkyl
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Application number
JP10496794A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihisa Ota
太田義久
Hidehiko Matsuka
松家英彦
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a lubricating oil additive comprising a polymer containing a specific alkyl (meth)acrylate and a compound such as N-vinylpyrrolidone in a specific ratio as constituting units, capable of being used even under severe environments, and excellent in low temperature viscosity characteristics and oxidation resistance. CONSTITUTION:This lubricating oil additive comprises (A) a polymer containing (i) 70-99.5wt.% of an alkyl (meth)acrylate wherein the alkyl has <=10 carbon atoms, and (ii) 0.5-30wt.% of one or more kinds of compounds selected from N-vinylpyrrolidone, an N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylate wherein the alkyl has 1-4 carbon atoms, vinylpyridine, morpholinoethyl (meth)acrylate and vinylimidazole as constituting units, and further preferably (B) a pour point- depressant such as a chlorinated paraffin/naphthalene condensate. The compounding weight ratio of the components A/B is preferably 80/20 to 99/1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油添加剤および潤
滑油に関する。特に、粘度指数向上能、低温粘度特性向
上能および耐酸化特性に優れた潤滑油添加剤およびこの
ものが添加された潤滑油に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to lubricating oil additives and lubricating oils. In particular, the present invention relates to a lubricating oil additive excellent in viscosity index improving ability, low temperature viscosity characteristic improving ability and oxidation resistance, and a lubricating oil to which the additive is added.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアルキル(メタ)アクリレートから
なる潤滑油添加剤を潤滑油に添加することは知られてい
る。例えば、米国特許第2628225号には、ポリア
ルキルメタクリレートを潤滑油に粘度指数向上剤として
添加することが開示されている。また、特開昭47−1
2982号公報にはアルキルアクリレートとアルキルメ
タアクリレートからなる構成単位を有する共重合体を含
有する潤滑油添加剤が開示されている。ポリアルキル
(メタ)アクリレートは粘度指数向上能、低温粘度特性
および併せ持つ流動点降下能が優れていることから広く
使われてきた。また、従来のポリアルキル(メタ)アク
リレートは、流動点降下能を重視しするため、構成単位
としてアルキル基の炭素数12以上のアルキル(メタ)
アクリレートを50重量%以上含有しており、また同じ
く流動点降下能を重視する考えから構成単位としてアル
キルメタクリレートが主として利用されてきた。また、
特公昭49−42649号公報、特開平2−29681
1号公報等には、長鎖アルキル(メタ)アクリレートと
N−ビニルピロリドン等窒素含有極性モノマーからなる
粘度指数向上剤が開示されているが、その抗酸化性、清
浄分散性は満足できるものではない。
BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to add lubricating oil additives consisting of polyalkyl (meth) acrylates to lubricating oils. For example, US Pat. No. 2,628,225 discloses the addition of polyalkylmethacrylates to lubricating oils as viscosity index improvers. In addition, JP-A-47-1
Japanese Patent No. 2982 discloses a lubricating oil additive containing a copolymer having a constitutional unit composed of an alkyl acrylate and an alkyl methacrylate. Polyalkyl (meth) acrylates have been widely used due to their excellent viscosity index improving ability, low temperature viscosity characteristics, and pour point depressing ability. In addition, since the conventional polyalkyl (meth) acrylate attaches importance to the pour point depressing ability, the alkyl (meth) having 12 or more carbon atoms of the alkyl group is a constituent unit.
Alkyl methacrylate has been mainly used as a structural unit because it contains acrylate in an amount of 50% by weight or more and also has the same importance as pour point depressing ability. Also,
JP-B-49-42649 and JP-A-2-29681.
No. 1 discloses a viscosity index improver comprising a long-chain alkyl (meth) acrylate and a nitrogen-containing polar monomer such as N-vinylpyrrolidone, but its antioxidant property and clean dispersibility are not satisfactory. Absent.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】最近のCAFE規制強
化とこれに呼応し新たに設定される潤滑油規格に対応す
るため、特に乗用車用潤滑油は、低温粘度特性、抗酸化
性、清浄分散性の向上に対する要望が強くなってきてい
る。しかし、従来のポリアルキル(メタ)アクリレート
では、低温粘度特性、抗酸化性および清浄分散性の向上
要求に対しては不十分であるという問題が生じてきた。
特に、ギヤ油や自動変速機油では、これら性能が強く要
望されている。
In order to comply with the recent tightening of CAFE regulations and the newly set lubricating oil standards in response to them, especially lubricating oils for passenger cars have low-temperature viscosity characteristics, anti-oxidation properties and clean dispersibility. There is a growing demand for improvements in However, conventional polyalkyl (meth) acrylates have been problematic in that they do not meet the requirements for improving low temperature viscosity characteristics, antioxidant properties and clean dispersibility.
In particular, gear oils and automatic transmission fluids are strongly required to have these performances.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題に対し鋭意検討した結果、構成単位として、特定の
炭素数のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレ
ートと、N−ビニルピロリドン、アルキル基の炭素数が
1〜4のN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)ア
クリレート、ビニルピリジン、モルフォリノエチル(メ
タ)アクリレート、ビニルイミダゾール等とを含有する
重合体からなる潤滑油添加剤が粘度指数向上能、低温粘
度特性に優れると共に抗酸化性、清浄分散性にも優れて
いることを見い出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on these problems, the present inventors have found that an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a specific carbon number as a constitutional unit, N-vinylpyrrolidone, The viscosity of a lubricating oil additive made of a polymer containing an N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms in an alkyl group, vinylpyridine, morpholinoethyl (meth) acrylate, vinylimidazole, etc. It has been found that it has excellent index-improving ability and low-temperature viscosity characteristics as well as excellent antioxidative properties and clean dispersibility.

【0005】すなわち本発明は、構成単位として、炭素
数10以下のアルキル基を有するアルキル(メタ)アク
リレート(a1)70〜99.5重量%、N−ビニルピ
ロリドン、アルキル基の炭素数が1〜4のN,N−ジア
ルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ビニルピ
リジン、モルフォリノエチル(メタ)アクリレート、ビ
ニルイミダゾールからなる群から選ばれる1種以上の化
合物(a2)0.5〜30重量%を含有する重合体
(A)からなる潤滑油添加剤;並びに、鉱物油、異性化
パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合
成潤滑油、エステル系合成潤滑油およびこれらの2種以
上の混合物から選ばれる潤滑油基油(C)に上記潤滑油
添加剤を添加してなる潤滑油である。
That is, according to the present invention, 70 to 99.5% by weight of an alkyl (meth) acrylate (a1) having an alkyl group having 10 or less carbon atoms, N-vinylpyrrolidone, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are contained as constituent units. 4, containing 0.5 to 30% by weight of one or more compounds (a2) selected from the group consisting of N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, vinylpyridine, morpholinoethyl (meth) acrylate and vinylimidazole. A lubricating oil additive comprising the polymer (A), a mineral oil, a high viscosity index mineral oil containing isomerized paraffin, a hydrocarbon-based synthetic lubricating oil, an ester-based synthetic lubricating oil, and a mixture of two or more thereof. A lubricating oil obtained by adding the lubricating oil additive to a lubricating base oil (C) selected from

【0006】炭素数10以下のアルキル基を有するアル
キル(メタ)アクリレート(a1)としては、例えば、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)
アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシ
ル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アク
リレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、
デシル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、アルキル
基は直鎖のもの側鎖を有するものいずれでも良い。
Examples of the alkyl (meth) acrylate (a1) having an alkyl group having 10 or less carbon atoms include:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth)
Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate,
Decyl (meth) acrylate and the like can be mentioned, and the alkyl group may be a straight chain or one having a side chain.

【0007】これらの内、炭素数1〜4のアルキル基を
有するアルキル(メタ)アクリレート単量体(a1−
1)で特に好ましいのは、アルキル基の炭素数が1およ
び/または4の場合であり、また炭素数5〜10のアル
キル基を有する単量体(a1−2)で好ましいのは炭素
数8のアルキル基を有するものである。また、メタアク
リレートよりもアクリレートの方が、それらに基づく重
合体が解重合を起こし難く抗酸化性に優れたものとなり
好ましい。すなわち、好ましい単量体の例としては、メ
チル(メタ)アクリレート、n−,i−もしくはt−ブ
チル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アク
リレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートな
どが挙げられ、特に好ましいものとしてはn−,i−も
しくはt−ブチルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ートおよび2−エチルヘキシルアクリレートが挙げられ
る。(a1−1)と(a1−2)は併用するか(a1−
2)のみが好ましい。即ち(a1−1)と(a1−2)
の重量比に好ましい範囲があり、この比が0:100〜
30:70にある時に好ましく、特に5:95〜20:
80にある時に好ましい。この範囲において該重合体
(A)は、優れた低温粘度特性と抗酸化性を併せ持つ。
Of these, alkyl (meth) acrylate monomers (a1-
Particularly preferred in 1) is the case where the alkyl group has 1 and / or 4 carbon atoms, and the preferred monomer (a1-2) having an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms has 8 carbon atoms. It has an alkyl group of. Further, acrylates are preferable to methacrylates because the polymers based on them are less likely to undergo depolymerization and have excellent antioxidant properties. That is, examples of preferable monomers include methyl (meth) acrylate, n-, i- or t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like. Particularly preferred are n-, i- or t-butyl acrylate, n-octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. Whether (a1-1) and (a1-2) are used in combination (a1-
Only 2) is preferred. That is, (a1-1) and (a1-2)
There is a preferred range for the weight ratio of
It is preferable when it is 30:70, especially 5:95 to 20 :.
80 is preferred. Within this range, the polymer (A) has both excellent low temperature viscosity characteristics and antioxidant properties.

【0008】(a2)としては、N−ビニルピロリド
ン、アルキル基の炭素数が1〜4のN,N−ジアルキル
アミノアルキル(メタ)アクリレート{N,N−ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジプロ
ピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジブ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート等}、ビニルピ
リジン、モルフォリノエチル(メタ)アクリレート、ビ
ニルイミダゾールからなる群から選ばれる1種以上の化
合物であり、これらの内で、N−ビニルピロリドン、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートが
好ましい。(a2)の含量は、(A)の0.5〜30重
量%であり、好ましくは、1〜15重量%である。0.
5重量%未満では抗酸化性が不足する場合があり、30
重量%を超えると鉱物油への溶解性に問題が生じる場合
がある。
Examples of (a2) include N-vinylpyrrolidone, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms {N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, From N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, etc.}, vinylpyridine, morpholinoethyl (meth) acrylate, vinylimidazole One or more compounds selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone,
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate is preferred. The content of (a2) is 0.5 to 30% by weight of (A), preferably 1 to 15% by weight. 0.
If it is less than 5% by weight, the antioxidative property may be insufficient.
When it exceeds the weight%, there may be a problem in solubility in mineral oil.

【0009】(A)は、構成単位として(a1)と(a
2)を含有するランダム共重合体であっても良く、構成
単位として(a1)を含有する幹重合体と、構成単位と
して(a2)を含有する枝重合体からなるグラフト重合
体であっても良い。好ましくは、構成単位として(a
1)と(a2)を含有する幹重合体と、構成単位として
(a2)、もしくは(a1)と(a2)を含有する枝重
合体からなるグラフト重合体であり、このうちで幹重合
体を構成する(a2)と、枝重合体を構成する(a2)
が異なる場合が特に好ましい。また、幹重合体を構成す
る(a2)がN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレートで、枝重合体を構成する(a2)がN−ビニ
ルピロリドンである場合が更に好ましい。幹重合体を構
成する(a2)と枝重合体を構成する(a2)の重量比
は1/1から1/20が好ましい。この範囲から外れる
と抗酸化性が悪化する場合がある。
(A) is a constitutional unit of (a1) and (a)
It may be a random copolymer containing 2) or a graft polymer composed of a trunk polymer containing (a1) as a constituent unit and a branch polymer containing (a2) as a constituent unit. good. Preferably, (a
1) and a graft polymer composed of a trunk polymer containing (a2) and a branch polymer containing (a2) or (a1) and (a2) as a constitutional unit. When it is composed (a2), a branch polymer is composed (a2).
Are particularly preferred. Further, it is more preferable that (a2) constituting the trunk polymer is N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and (a2) constituting the branch polymer is N-vinylpyrrolidone. The weight ratio of (a2) constituting the trunk polymer and (a2) constituting the branch polymer is preferably 1/1 to 1/20. If it deviates from this range, the antioxidant property may deteriorate.

【0010】本発明において、該重合体(A)は構成単
位として、30重量%未満、好ましくは20重量%未満
の範囲で、(a1)および(a2)以外に、重合可能な
二重結合を有する他の化合物(a3)を含有することが
できる。重合可能な二重結合を有する他の化合物(a
3)としては例えば、炭素数11〜20のアルキル基を
有するアルキル(メタ)アクリレート(ドデシルメタア
クリレート、テトラデシルメタアクリレート、ヘキサデ
シルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレート
やこれらアルキル基を有するアクリレート類等);アル
キル基の炭素数1〜30の不飽和モノカルボン酸エステ
ル類(ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ド
デシルクロトネート、オクチルクロトネート等);不飽
和ポリカルボン酸の炭素数1〜30のアルキルエステル
類(ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジラ
ウリルマレエート、ジステアリルマレエート、ジオクチ
ルフマレート、ジラウリルフマレートなど);ビニル芳
香族化合物(スチレン、4−メチルスチレンなど)など
が挙げられ、これらのうち一種以上を(a3)として用
いることが出来る。
In the present invention, the polymer (A), as a constituent unit, has a polymerizable double bond in addition to (a1) and (a2) within a range of less than 30% by weight, preferably less than 20% by weight. The other compound (a3) may be contained. Other compounds having a polymerizable double bond (a
Examples of 3) include alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms (dodecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, acrylates having these alkyl groups, etc.); C1-C30 unsaturated monocarboxylic acid esters of alkyl groups (butyl crotonate, octyl crotonate, dodecyl crotonate, octyl crotonate, etc.); C1-C30 alkyl esters of unsaturated polycarboxylic acids (Dibutyl maleate, dioctyl maleate, dilauryl maleate, distearyl maleate, dioctyl fumarate, dilauryl fumarate, etc.); vinyl aromatic compounds (styrene, 4-methylstyrene, etc.), and the like. It can be used one or more kinds as (a3) of the.

【0011】これらのうち好ましいものは炭素数11〜
20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレー
ト単量体およびスチレンである。(a3)として炭素数
11〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アク
リレート単量体を用いると、流動点降下剤を併用しなく
ても優れた低温流動性を示し好ましい。単量体(a3)
が重合体(A)の構成単位のうち30重量%以上である
と、抗酸化性、低温粘度特性、また、潤滑油に対する溶
解性において問題が生じる場合がある。 該重合体
(A)は、単量体(a3)と該単量体(a1)および
(a2)とのランダム共重合体でも良く、また単量体
(a1)で構成される幹重合体と単量体(a2)と(a
3)で構成される枝重合体とからなるグラフト重合体で
も良い。
Of these, preferred are those having 11 to 11 carbon atoms.
An alkyl (meth) acrylate monomer having 20 alkyl groups and styrene. It is preferable to use an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms as (a3) because excellent low temperature fluidity can be obtained without using a pour point depressant together. Monomer (a3)
Is 30% by weight or more of the constituent units of the polymer (A), problems may occur in the antioxidant property, low temperature viscosity property, and solubility in lubricating oil. The polymer (A) may be a random copolymer of the monomer (a3) and the monomers (a1) and (a2), or a trunk polymer composed of the monomer (a1). Monomer (a2) and (a
A graft polymer composed of the branch polymer of 3) may also be used.

【0012】本発明における重合体(A)は公知の方法
で製造することが出来る。例えば溶媒を使用してあるい
は使用せずに(a1)、(a2)、場合により前記の単
量体(a3)の配合物をアゾ系やパーオキシド系のよう
なラジカル重合触媒を使用して重合することにより製造
することが出来る。また、(a1)と(a2)の配合物
をアゾ系やパーオキシド系のようなラジカル重合触媒を
使用して重合し幹重合体を作成し、さらに、(a2)を
パーオキシド系ラジカル重合触媒を使用しグラフト重合
することにより製造できる。また分子量の調節には連鎖
移動剤(例えば、メルカプタン類、(アルキル)アニリ
ン類、フェノール類、アルコール類、アミン類、等)を
併用して重合することにより容易に得られる。溶媒とし
ては、鉱物油、ドデセンオリゴマーのような炭化水素系
合成潤滑油、ジオクチルアジペートやトリメチロールプ
ロパンと脂肪酸とのエステルなどのエステル系合成潤滑
油が好ましい。
The polymer (A) in the present invention can be produced by a known method. For example, a mixture of (a1), (a2) and optionally the above-mentioned monomer (a3) is polymerized with or without a solvent using a radical polymerization catalyst such as an azo type or a peroxide type. It can be manufactured by Further, a blend of (a1) and (a2) is polymerized by using a radical polymerization catalyst such as an azo type or a peroxide type to prepare a trunk polymer, and (a2) is further used a peroxide type radical polymerization catalyst. Then, it can be produced by graft polymerization. In order to control the molecular weight, a chain transfer agent (for example, mercaptans, (alkyl) anilines, phenols, alcohols, amines, etc.) can be used in combination for polymerization. As the solvent, a mineral oil, a hydrocarbon synthetic lubricating oil such as a dodecene oligomer, and an ester synthetic lubricating oil such as dioctyl adipate or an ester of trimethylolpropane and a fatty acid are preferable.

【0013】本発明における重合体(A)の重量平均分
子量は通常10,000〜900,000であり、好ま
しく30,000〜600,000である。重量平均分
子量が10,000未満であると十分な増粘効果が得ら
れない。また、900,000を越えるとせん断安定性
が悪く実用上、問題になる場合がある。なお、本重量平
均分子量は、GPCによって測定され、ポリスチレンを
検量線として得られる値である。
The weight average molecular weight of the polymer (A) in the present invention is usually 10,000 to 900,000, preferably 30,000 to 600,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, a sufficient thickening effect cannot be obtained. Further, if it exceeds 900,000, the shear stability is poor and may be a problem in practical use. The weight average molecular weight is a value measured by GPC and obtained using polystyrene as a calibration curve.

【0014】本発明の潤滑油添加剤は通常重合体(A)
が鉱物油、パラフィンを水素化分解した異性化パラフィ
ンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成潤滑
油、エステル系合成潤滑油およびこれらの2種以上の混
合物から選ばれる油類に希釈溶解されたものとして得ら
れる。本発明の潤滑油添加剤中の重合体(A)の濃度は
通常30〜80重量%であり、好ましくは40〜70重
量%である。30重量%未満では充分な増粘効果並びに
粘度指数向上能を示さないことがあり、80重量%を超
えると添加剤の粘度が高くなり取扱が困難になる。
The lubricating oil additive of the present invention is usually a polymer (A).
Is a mineral oil, a high-viscosity index mineral oil containing isomerized paraffin obtained by hydrolyzing paraffin, a hydrocarbon-based synthetic lubricating oil, an ester-based synthetic lubricating oil, and a dilute solution in an oil selected from a mixture of two or more thereof. It is obtained as The concentration of the polymer (A) in the lubricating oil additive of the present invention is usually 30 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight. If it is less than 30% by weight, sufficient thickening effect and viscosity index improving ability may not be exhibited, and if it exceeds 80% by weight, the viscosity of the additive becomes high and handling becomes difficult.

【0015】本発明の潤滑油添加剤中に、更に流動点降
下剤(B)を配合するのが好ましい。流動点降下剤
(B)としては、通常のアルキルメタクリレート系流動
点降下剤(例えば、n−テトラデシルメタクリレートを
主成分とする重合体など)や塩素化パラフィン/ナフタ
レン縮合物などが使用できる。重合体(A)と流動点降
下剤(B)の配合比は好ましくは80:20〜99:1
(重量比)、特に好ましくは90:10〜95:5であ
る。流動点降下剤の量が80:20を超えると増粘性が
不足したり、重合体(A)と流動点降下剤が相溶せず分
離することがあり、また、99:1未満であると流動点
降下能が不足する場合がある。
It is preferable that a pour point depressant (B) is further added to the lubricating oil additive of the present invention. As the pour point depressant (B), a usual alkylmethacrylate-based pour point depressant (for example, a polymer containing n-tetradecyl methacrylate as a main component) or a chlorinated paraffin / naphthalene condensate can be used. The compounding ratio of the polymer (A) and the pour point depressant (B) is preferably 80:20 to 99: 1.
(Weight ratio), particularly preferably 90:10 to 95: 5. If the amount of the pour point depressant exceeds 80:20, the thickening may be insufficient, or the polymer (A) and the pour point depressant may not be compatible with each other and may be separated, and if it is less than 99: 1. Pour point descent may be insufficient.

【0016】本発明の潤滑油添加剤は、該潤滑油基油
(C)に、目的の粘度に成るよう配合、溶解し本発明の
潤滑油として使用される。(C)のうち鉱物油として
は、通常の50ニュートラル油〜300ニュートラル油
の様な粘度範囲にあるもので、具体的な例としては通常
の鉱物油、パラフィン分を水素化触媒にて水素化分解し
た異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油など
が;炭化水素系合成潤滑油としてはα−オレフィンオリ
ゴマーからなる炭化水素系合成潤滑油などが;エステル
系合成潤滑油としてはジオクチルアジペート、脂肪酸と
トリメチロールプロパンとのエステルなどが各々挙げら
れる。(C)は以上例示したものの2種以上の混合物で
もよい。特に、低温粘度特性に優れ、抗酸化性もよく経
済性にも優れる異性化パラフィン含有の高粘度指数油単
独、またはこれに通常の鉱物油が70重量%以下で配合
された混合物が好ましい。潤滑油基油(C)に対し、本
発明の潤滑油添加剤を通常1〜30重量%添加され、本
発明の潤滑油として使用される。本発明の潤滑油がエン
ジン油の場合には2〜10重量%、ギヤ油や自動変速機
油の場合は、7〜25重量%添加された場合に好ましい
結果を与える。
The lubricating oil additive of the present invention is used as the lubricating oil of the present invention by blending and dissolving it in the lubricating base oil (C) so as to have a desired viscosity. The mineral oil in (C) has a viscosity range of normal 50 neutral oil to 300 neutral oil, and as a specific example, normal mineral oil and paraffin are hydrogenated with a hydrogenation catalyst. High-viscosity index mineral oil containing decomposed isomerized paraffin; hydrocarbon-based synthetic lubricating oil such as hydrocarbon-based synthetic lubricating oil consisting of α-olefin oligomer; ester-based synthetic lubricating oil such as dioctyl adipate, fatty acid And esters of trimethylolpropane and the like, respectively. (C) may be a mixture of two or more of those exemplified above. In particular, an isomerized paraffin-containing high-viscosity index oil, which has excellent low-temperature viscosity characteristics, excellent antioxidative properties, and excellent economical efficiency, is preferably used alone, or a mixture containing 70% by weight or less of ordinary mineral oil. The lubricating oil additive of the present invention is usually added to the lubricating base oil (C) in an amount of 1 to 30% by weight and used as the lubricating oil of the present invention. When the lubricating oil of the present invention is an engine oil, 2 to 10% by weight, and in the case of a gear oil or an automatic transmission oil, 7 to 25% by weight gives a preferable result.

【0017】本発明の潤滑油は、他の公知の添加剤を含
有していても良い。これらの公知の添加剤としては、粘
度指数向上剤{例えば、エチレン・プロピレン共重合体
やスチレン・イソプレン共重合体の水添物などの公知の
もの、さらにはこれらオレフィン系粘度指数向上剤中に
N原子を含有させた公知の清浄分散性を付与したもの、
公知のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤な
ど}、極圧添加剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩擦
低減剤、流動点降下剤などが挙げられる。
The lubricating oil of the present invention may contain other known additives. These known additives include viscosity index improvers {for example, known ones such as hydrogenated products of ethylene / propylene copolymers and styrene / isoprene copolymers, and further in these olefinic viscosity index improvers. A known clean dispersibility containing N atom,
Known poly (meth) acrylate-based viscosity index improvers, etc.}, extreme pressure additives, detergents, dispersants, antioxidants, friction reducing agents, pour point depressants and the like can be mentioned.

【0018】本発明の潤滑油の対象とする用途は、ガソ
リンエンジン油、ジーゼルエンジン油、ギヤ油、自動変
速機油、作動油、トラクター油、パワーステアリング
油、ショックアブソーバー油、コンプレッサー油などが
挙げられる。
The intended applications of the lubricating oil of the present invention include gasoline engine oil, diesel engine oil, gear oil, automatic transmission oil, hydraulic oil, tractor oil, power steering oil, shock absorber oil, compressor oil and the like. .

【0019】[0019]

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中、部および%はそれぞれ重量部ならびに重量%を
表すものとする。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively.

【0020】実施例1 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管
を備えた反応装置に100ニュートラルの鉱物油を43
0部仕込み、窒素置換を行った後85℃に昇温した。n
−ブチルアクリレート95部、2−エチルヘキシルアク
リレート855部、N,N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート50部及びアゾビスイソブチロニトリル10
部の混合物を3時間にわたり連続的に滴下し、さらに1
時間熟成し、重量平均分子量が5万で、濃度69%の共
重合体溶液を得た。この溶液93部にポリメタクリレー
ト系流動点降下剤としてアクルーブ133(三洋化成
製)を7部配合し、本発明の添加剤(1)を得た。
Example 1 A reactor equipped with a stirrer, a heating device, a thermometer, a nitrogen blowing tube, and a cooling tube was charged with 43 neutral 100 mineral oils.
0 part was charged, the atmosphere was replaced with nitrogen, and the temperature was raised to 85 ° C. n
-Butyl acrylate 95 parts, 2-ethylhexyl acrylate 855 parts, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 50 parts and azobisisobutyronitrile 10
Parts of the mixture were added dropwise continuously over 3 hours, and 1 more
After aging for a period of time, a copolymer solution having a weight average molecular weight of 50,000 and a concentration of 69% was obtained. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 (manufactured by Sanyo Kasei) as a polymethacrylate-based pour point depressant was blended to obtain an additive (1) of the present invention.

【0021】実施例2 n−ブチルアクリレート95部をメチルメタクリレート
95部に変更する以外は実施例1と同様な方法で重合を
行い、重量平均分子量が5万で、濃度68%の共重合体
溶液を得た。この溶液90部に対しポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ132(三洋化成製)
を10部配合して本発明の添加剤(2)を得た。
Example 2 A copolymer solution having a weight average molecular weight of 50,000 and a concentration of 68% was polymerized in the same manner as in Example 1 except that 95 parts of n-butyl acrylate was changed to 95 parts of methyl methacrylate. Got Acluve 132 (manufactured by Sanyo Kasei) as a polymethacrylate-based pour point depressant for 90 parts of this solution
Was blended in 10 parts to obtain the additive (2) of the present invention.

【0022】実施例3 N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート50部を
N−ビニルピロリドン50部に変更する以外は実施例1
と同様な方法で重合を行い、重量平均分子量が5万で、
濃度69%の共重合体溶液を得た。この溶液93部に対
しポリメタクリレート系流動点降下剤としてアクルーブ
133(三洋化成製)を7部配合して本発明の添加剤
(3)を得た。
Example 3 Example 1 except that 50 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate was changed to 50 parts of N-vinylpyrrolidone.
Polymerization is carried out in the same manner as above, and the weight average molecular weight is 50,000.
A copolymer solution having a concentration of 69% was obtained. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) as a polymethacrylate-based pour point depressant was blended to obtain an additive (3) of the present invention.

【0023】実施例4 2−エチルヘキシルアクリレート950部、N,N−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート25部、N−ビニル
ピロリドン25部を実施例1と同様な方法で重合を行
い、重量平均分子量が4.5万で、濃度69%の共重合
体溶液を得た。この溶液90部に対し、ポリメタクリレ
ート系流動点降下剤としてアクルーブ133(三洋化成
製)を10部配合して本発明の添加剤(4)を得た。
Example 4 950 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 25 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 25 parts of N-vinylpyrrolidone were polymerized in the same manner as in Example 1 to give a weight average molecular weight of 4.5. Then, a copolymer solution having a concentration of 69% was obtained. To 90 parts of this solution, 10 parts of Acluve 133 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) as a polymethacrylate-based pour point depressant was blended to obtain an additive (4) of the present invention.

【0024】実施例5 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管
を備えた反応装置に100ニュートラルの鉱物油を33
0部仕込み、窒素置換を行った後85℃に昇温した。2
−エチルヘキシルアクリレート970部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル5部の混合物を3時間にわたり連続的
に滴下した後、1時間熟成し幹重合体溶液を得た。さら
に、t−ブチルパーベンゾエイト4部、N−ビニルピロ
リドン30部を水素化精製された100ニュートラル油
100部に溶解した溶液を、攪拌下、温度130℃で、
30分間で滴加し、さらに、2時間グラフト重合させ
た。重量平均分子量が4.9万、濃度69%の共重合体
溶液を得た。この溶液95部に対し、ポリメタクリレー
ト系流動点降下剤としてアクルーブ133(三洋化成
製)を5部配合して本発明の添加剤(5)を得た。
Example 5 33 Neutral Oil of 100 Neutral was added to a reactor equipped with a stirrer, a heating device, a thermometer, a nitrogen blowing pipe, and a cooling pipe.
0 part was charged, the atmosphere was replaced with nitrogen, and the temperature was raised to 85 ° C. Two
A mixture of 970 parts of ethylhexyl acrylate and 5 parts of azobisisobutyronitrile was continuously added dropwise over 3 hours, followed by aging for 1 hour to obtain a trunk polymer solution. Furthermore, a solution prepared by dissolving 4 parts of t-butyl perbenzoate and 30 parts of N-vinylpyrrolidone in 100 parts of 100 neutralized hydrogenated oil was stirred at a temperature of 130 ° C.
Dropwise addition was carried out for 30 minutes, and then graft polymerization was carried out for 2 hours. A copolymer solution having a weight average molecular weight of 49,000 and a concentration of 69% was obtained. To 95 parts of this solution, 5 parts of Acluve 133 (manufactured by Sanyo Kasei) as a polymethacrylate-based pour point depressant was blended to obtain an additive (5) of the present invention.

【0025】実施例6 2−エチルヘキシルアクリレート970部をデシルアク
リレート900部に変更する以外は実施例5と同様な方
法で重合を行い幹重合体を得た。さらに、N−ビニルピ
ロリドン50部を、n−ブチルアクリレート50部とN
−ビニルピロリドン100部の混合物に変更する以外は
実施例5と同様な方法でグラフト重合を行い重量平均分
子量4.8万、濃度、68重量%の共重合体溶液を得
た。この溶液95部にポリメタクリレート系流動点降下
剤としてアクルーブ133を5部配合し、本発明の添加
剤(6)とした。
Example 6 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 except that 970 parts of 2-ethylhexyl acrylate was changed to 900 parts of decyl acrylate to obtain a trunk polymer. Furthermore, 50 parts of N-vinylpyrrolidone and 50 parts of n-butyl acrylate
Graft polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 except that the mixture was changed to 100 parts of vinylpyrrolidone to obtain a copolymer solution having a weight average molecular weight of 48,000, a concentration of 68% by weight. 95 parts of this solution was mixed with 5 parts of Acluve 133 as a polymethacrylate-based pour point depressant to obtain an additive (6) of the present invention.

【0026】実施例7 2−エチルヘキシルアクリレート970部を、n−ブチ
ルアクリレート94部、2−エチルヘキシルアクリレー
ト849部、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート7部に変更する以外は実施例5と同様な方法で重合
を行い幹重合体を得た。さらに、t−ブチルパーベンゾ
エイト4部、N−ビニルピロリドン50部を水素化精製
された100ニュートラル油100部に溶解した溶液
を、滴加し、実施例5と同様な方法でグラフト重合を行
い重量平均分子量が5.3万、濃度68%の共重合体溶
液を得た。この溶液93部に対し、ポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ133を7部配合し
て、本発明の添加剤(7)を得た。
Example 7 The same method as in Example 5 except that 970 parts of 2-ethylhexyl acrylate were changed to 94 parts of n-butyl acrylate, 849 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 7 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate. Polymerization was carried out to obtain a trunk polymer. Furthermore, a solution prepared by dissolving 4 parts of t-butylperbenzoate and 50 parts of N-vinylpyrrolidone in 100 parts of hydrorefined 100 neutral oil was added dropwise, and graft polymerization was carried out in the same manner as in Example 5. A copolymer solution having a weight average molecular weight of 53,000 and a concentration of 68% was obtained. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 was added as a polymethacrylate-based pour point depressant to obtain an additive (7) of the present invention.

【0027】実施例8 2−エチルヘキシルアクリレート970部を、n−ブチ
ルアクリレート145部、2−エチルヘキシルアクリレ
ート567部、n−ドデシルメタクリレート100部、
n−テトラデシルメタクリレート55部、n−ヘキサデ
シルメタクリレート15部、n−オクタデシルメタクリ
レート8部およびN,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート10部の混合物に変更する以外は実施例5と同
様な方法で重合を行い幹重合体を得た。さらに、N−ビ
ニルピロリドン30部を、2−エチルヘキシルアクリレ
ート50部とN−ビニルピロリドン50部の混合物に変
更する以外は実施例5と同様な方法でグラフト重合を行
い重量平均分子量4.9万、濃度、69重量%の共重合
体溶液を得た。この溶液93部に対し、ポリメタクリレ
ート系流動点降下剤としてアクルーブ133を7部配合
して、本発明の添加剤(8)を得た。
Example 8 970 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 145 parts of n-butyl acrylate, 567 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 100 parts of n-dodecyl methacrylate,
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 except that the mixture was changed to 55 parts of n-tetradecyl methacrylate, 15 parts of n-hexadecyl methacrylate, 8 parts of n-octadecyl methacrylate and 10 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate. Then, a trunk polymer was obtained. Further, 30 parts by weight of N-vinylpyrrolidone was replaced by a mixture of 50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 50 parts by weight of N-vinylpyrrolidone to carry out graft polymerization in the same manner as in Example 5 to obtain a weight average molecular weight of 49,000, A copolymer solution having a concentration of 69% by weight was obtained. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 was added as a polymethacrylate-based pour point depressant to obtain an additive (8) of the present invention.

【0028】実施例9 2−エチルヘキシルアクリレート970部を、スチレン
85部、2−エチルヘキシルアクリレート765部およ
びN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート50部
の混合物に変更する以外は実施例5と同様な方法で重合
を行い幹重合体を得た。さらに、t−ブチルパーベンゾ
エイト8部、N−ビニルピロリドン100部を水素化精
製された100ニュートラル油100部に溶解した溶液
を、滴加し、実施例5と同様な方法でグラフト重合を行
い重量平均分子量が5.1万、濃度69%の共重合体溶
液を得た。この溶液93部に対し、ポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ133を7部配合し
て、本発明の添加剤(9)を得た。
Example 9 In the same manner as in Example 5 except that 970 parts of 2-ethylhexyl acrylate was changed to a mixture of 85 parts of styrene, 765 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 50 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate. Polymerization was performed to obtain a trunk polymer. Further, a solution prepared by dissolving 8 parts of t-butyl perbenzoate and 100 parts of N-vinylpyrrolidone in 100 parts of hydrorefined 100 neutral oil was added dropwise, and graft polymerization was carried out in the same manner as in Example 5. A copolymer solution having a weight average molecular weight of 51,000 and a concentration of 69% was obtained. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 was added as a polymethacrylate-based pour point depressant to obtain an additive (9) of the present invention.

【0029】比較例1 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管
を備えた反応装置に100ニュートラルの鉱物油を30
0部仕込み、窒素置換を行った後85℃に昇温した。n
−ブチルアクリレート70部、2−エチルヘキシルアク
リレート630部及びアゾビスイソブチロニトリル7部
の混合物を3時間にわたり連続的に滴下し、さらに1時
間熟成し、重量平均分子量が5万で、濃度69%の共重
合体溶液を得た。この溶液93部にポリメタクリレート
系流動点降下剤としてアクルーブ133(三洋化成製)
を7部配合し、比較の添加剤(比1)を得た。
Comparative Example 1 30 neutral mineral oil was added to a reactor equipped with a stirrer, a heating device, a thermometer, a nitrogen blowing pipe, and a cooling pipe.
0 part was charged, the atmosphere was replaced with nitrogen, and the temperature was raised to 85 ° C. n
-A mixture of 70 parts of butyl acrylate, 630 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 7 parts of azobisisobutyronitrile was continuously added dropwise over 3 hours and aged for 1 hour, the weight average molecular weight was 50,000 and the concentration was 69%. A copolymer solution of Add 93 parts of this solution as a polymethacrylate type pour point depressant (manufactured by Sanyo Kasei)
Was mixed in an amount of 7 parts to obtain a comparative additive (ratio 1).

【0030】比較例2 n−ブチルアクリレート110部、2−エチルヘキシル
アクリレート320部、n−ドデシルメタクリレート2
70部、n−テトラデシルメタクリレート270部の混
合物を用い、実施例5と同様な方法で重合し幹重合体溶
液を作成した。さらに、t−ブチルパーベンゾエイト8
部、N−ビニルピロリドン30部を水素化精製された1
00ニュートラル油100部に溶解した溶液を、滴加
し、実施例5と同様な方法でグラフト重合を行い重量平
均分子量が5.0万、濃度69%の共重合体溶液を得
た。この溶液93部に対し、ポリメタクリレート系流動
点降下剤としてアクルーブ133を7部配合して比較の
添加剤(比2)とした。
Comparative Example 2 110 parts of n-butyl acrylate, 320 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts of n-dodecyl methacrylate 2
Using a mixture of 70 parts and 270 parts of n-tetradecyl methacrylate, polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 to prepare a trunk polymer solution. Furthermore, t-butyl perbenzoate 8
Parts, 30 parts of N-vinylpyrrolidone were hydrorefined 1
A solution dissolved in 100 parts of 00 neutral oil was added dropwise, and graft polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 to obtain a copolymer solution having a weight average molecular weight of 50,000 and a concentration of 69%. To 93 parts of this solution, 7 parts of Acluve 133 was added as a polymethacrylate-based pour point depressant to give a comparative additive (ratio 2).

【0031】試験例 実施例1〜7で得た本発明の添加剤(1)〜(9)、比
較例1および2で得た比較の添加剤(比1)および(比
2)を各々用い、下記方法で低温粘度試験、抗酸化性試
験、カーボンブラック分散性試験をした結果を表1に示
す。 (低温粘度試験の方法)添加剤(1)〜(9)、(比
1)および(比2)を各々10部、100ニュートラル
の鉱物油90部に均一に溶解させた。そして、日本石油
学会で定められているギヤー油の低温粘度試験方法(J
PI−5S−26−85)に従い、−40℃で低温粘度
の測定を行った。
Test Example Additives (1) to (9) of the present invention obtained in Examples 1 to 7 and comparative additives (Ratio 1) and (Ratio 2) obtained in Comparative Examples 1 and 2 were used, respectively. Table 1 shows the results of the low temperature viscosity test, the antioxidant test, and the carbon black dispersibility test conducted by the following methods. (Method of low temperature viscosity test) Additives (1) to (9), (ratio 1) and (ratio 2) were uniformly dissolved in 90 parts of mineral oil of 10 parts and 100 neutral, respectively. The low temperature viscosity test method for gear oils specified by the Japan Petroleum Institute (J
According to PI-5S-26-85), the low temperature viscosity was measured at -40 ° C.

【0032】(抗酸化性試験の方法)100ニュートラ
ルの鉱物油90部に、添加剤(1)〜(9)、(比1)
および(比2)を各々10部均一に溶解させ、JIS−
K2514に従い、165.5℃で98時間抗酸化性試
験を行ない、B法によるスラッジ発生量を測定した。こ
こでB法とは、試験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え
遠心分離し沈降するスラッジ量を測定したものであり、
B法によるスラッジ量が抗酸化性を示す。
(Method of Antioxidant Test) Additives (1) to (9), (ratio 1) to 90 parts of 100 neutral mineral oil.
10 parts of (and 2) are uniformly dissolved, and JIS-
According to K2514, an antioxidant test was performed at 165.5 ° C. for 98 hours, and the amount of sludge generated by the B method was measured. Here, the B method is a method in which a sludge flocculant is added to the lubricating oil after the test and the amount of sludge settled by centrifugal separation is measured,
The amount of sludge by method B shows antioxidant property.

【0033】(カーボンブラック分散性試験)抗乳化性
試験用試料容器(JISK2839)にカーボンブラッ
ク0.3gを入れ、60ニュートラルの鉱物油に実施例
1〜9の添加剤(1)〜(9)、並びに比較例1および
2の添加剤(比1)および(比2)を各々3重量%添加
した溶液を加え、全液量80mlになるようにした。抗
乳化性試験器(JISK2520)で30℃、1500
rpmで5分間攪拌後、75mlを100mlの遠心沈
降管に取り2000rpmで20分間遠心分離した後、
上澄みを60ニュートラルの鉱物油で1/60に希釈し
750nmの波長の吸光度を測定した。吸光度の大きい
ほど分散性の良いことを示し、酸化により発生するスラ
ッジ量が少なく、且つ清浄分散性と相関する。結果を表
1に示す。実施例の添加剤は比較例のものよりはるかに
分散性がよいこと、すなはち抗酸化性、清浄分散性に優
れることが判る。
(Carbon Black Dispersibility Test) 0.3 g of carbon black was placed in a sample container (JISK2839) for the anti-emulsification test, and the additives (1) to (9) of Examples 1 to 9 were added to 60 neutral mineral oil. And a solution containing 3% by weight each of the additives of Comparative Examples 1 and 2 (ratio 1) and (ratio 2) were added to make the total liquid volume 80 ml. Anti-emulsification tester (JISK2520) at 30 ° C, 1500
After stirring at rpm for 5 minutes, 75 ml was placed in a 100 ml centrifugal sedimentation tube and centrifuged at 2000 rpm for 20 minutes,
The supernatant was diluted 1/60 with 60 neutral mineral oil and the absorbance at a wavelength of 750 nm was measured. The larger the absorbance, the better the dispersibility, the smaller the amount of sludge generated by oxidation, and the more the correlation with the clean dispersibility. The results are shown in Table 1. It can be seen that the additives of the examples have much better dispersibility than the additives of the comparative examples, that is, they have excellent antioxidant properties and clean dispersibility.

【0034】[0034]

【表1】 添加剤 −40℃の粘度 スラッジ量 吸光度 (cSt) (%) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− (1) 39000 1.2 0.56 (2) 45000 1.0 0.60 (3) 40000 1.1 0.59 (4) 42000 0.9 0.67 (5) 41000 0.6 0.70 (6) 43000 0.6 0.71 (7) 38000 0.5 0.75 (8) 46000 0.9 0.69 (9) 51000 1.0 0.66 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− (比1) 40000 1.6 0.02 (比2) 75000 2.4 0.45 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 1 Additives Viscosity at -40 ° C Sludge amount Absorbance (cSt) (%) ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- --- (1) 39000 1.2 0.56 (2) 45000 1.0 0.60 (3) 40000 1.1 0.59 (4) 42000 0.9 0.67 (5) 41000 0.6 0.70 (6) 43000 0.6 0.71 (7) 38000 0.5 0.75 (8) 46000 0.9 0.69 (9) 51000 1.0 0.66 -------- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− (Ratio 1) 40000 1.6 0.02 (Ratio 2) 75000 2.4 0.45 −− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の潤滑油添加剤は、従来のメタク
リレート重合体系粘度指数向上剤に比べ、優れた低温粘
度特性と耐酸化特性を有する。従って、本発明の添加剤
を使用した本発明の潤滑油は、低温での流動特性や高温
時の酸化安定性に優れ、過酷な環境でも使用することが
できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The lubricating oil additive of the present invention has excellent low temperature viscosity characteristics and oxidation resistance characteristics as compared with conventional methacrylate polymer type viscosity index improvers. Therefore, the lubricating oil of the present invention using the additive of the present invention has excellent flow characteristics at low temperatures and oxidation stability at high temperatures, and can be used even in harsh environments.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 30:02 30:10 40:04 40:08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C10N 30:02 30:10 40:04 40:08

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 構成単位として、炭素数10以下のアル
キル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a1)
70〜99.5重量%、N−ビニルピロリドン、アルキ
ル基の炭素数が1〜4のN,N−ジアルキルアミノアル
キル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、モルフォ
リノエチル(メタ)アクリレート、ビニルイミダゾール
からなる群から選ばれる1種以上の化合物(a2)0.
5〜30重量%を含有する重合体(A)からなる潤滑油
添加剤。
1. An alkyl (meth) acrylate (a1) having an alkyl group having 10 or less carbon atoms as a constituent unit.
70 to 99.5% by weight, N-vinylpyrrolidone, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group, vinylpyridine, morpholinoethyl (meth) acrylate, vinylimidazole One or more compounds (a2) selected from the group
A lubricating oil additive comprising the polymer (A) containing 5 to 30% by weight.
【請求項2】 (a1)が、炭素数10以下のアルキル
基を有するアルキルアクリレートである請求項1記載の
添加剤。
2. The additive according to claim 1, wherein (a1) is an alkyl acrylate having an alkyl group having 10 or less carbon atoms.
【請求項3】 (a1)が、炭素数1〜4のアルキル基
を有するアルキル(メタ)アクリレート単量体(a1−
1)と炭素数5〜10のアルキル基を有するアルキル
(メタ)アクリレート(a1−2)との併用もしくは
(a1−2)のみである請求項1記載の添加剤。
3. (a1) is an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (a1-
The additive according to claim 1, which is a combination of (1) and an alkyl (meth) acrylate (a1-2) having an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms or only (a1-2).
【請求項4】 (a1)が、炭素数1および/または4
のアルキル基を有するアルキルアクリレートと、炭素数
8のアルキル基を有するアルキルアクリレートとからな
る請求項3記載の添加剤。
4. (a1) has 1 and / or 4 carbon atoms
The additive according to claim 3, which comprises an alkyl acrylate having an alkyl group of 1 and an alkyl acrylate having an alkyl group having 8 carbon atoms.
【請求項5】 (a1−1)と(a1−2)の重量比が
0:100〜30:70である請求項3または4記載の
添加剤。
5. The additive according to claim 3, wherein the weight ratio of (a1-1) to (a1-2) is 0: 100 to 30:70.
【請求項6】 (A)が、構成単位として(a1)、も
しくは(a1)および(a2)を含有する幹重合体と、
構成単位として(a1)および(a2)、もしくは(a
2)を含有する枝重合体とからなるグラフト重合体であ
る請求項1〜5のいずれか記載の潤滑油添加剤。
6. A trunk polymer in which (A) contains (a1) or (a1) and (a2) as a structural unit,
(A1) and (a2), or (a
The lubricating oil additive according to any one of claims 1 to 5, which is a graft polymer composed of a branch polymer containing 2).
【請求項7】 幹重合体を構成する(a2)と、枝重合
体を構成する(a2)が異なる化合物である請求項6記
載の潤滑油添加剤。
7. The lubricating oil additive according to claim 6, wherein (a2) which constitutes the trunk polymer and (a2) which constitutes the branched polymer are different compounds.
【請求項8】 (A)が、構成単位として(a1)およ
びN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート
を含有する幹重合体と、構成単位としてN−ビニルピロ
リドンもしくは、(a1)およびN−ビニルピロリドン
を含有する枝重合体とからなるグラフト重合体である請
求項7記載の潤滑油添加剤。
8. (A) is a trunk polymer containing (a1) as a constituent unit and N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N-vinylpyrrolidone or (a1) and N as a constituent unit. The lubricating oil additive according to claim 7, which is a graft polymer composed of a branch polymer containing vinylpyrrolidone.
【請求項9】 N,N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レートとN−ビニルピロリドンとの重量比が1/1〜1
/20である請求項8記載の潤滑油添加剤。
9. The weight ratio of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate to N-vinylpyrrolidone is 1/1 to 1
Lubricating oil additive according to claim 8 which is / 20.
【請求項10】 構成単位として、炭素数11〜20ア
ルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート単量体
(a3)を30重量%未満含有する請求項1〜9のいず
れか記載の添加剤。
10. The additive according to claim 1, which contains less than 30% by weight of an alkyl (meth) acrylate monomer (a3) having a C11-20 alkyl group as a constituent unit.
【請求項11】 更に流動点降下剤(B)を含有する請
求項1〜10のいずれか記載の添加剤。
11. The additive according to claim 1, which further contains a pour point depressant (B).
【請求項12】 (A)と(B)の重量比が80:20
〜99:1である請求項11記載の添加剤。
12. The weight ratio of (A) and (B) is 80:20.
The additive according to claim 11, which is ˜99: 1.
【請求項13】 ギヤ油用、自動変速機油用、パワース
テアリング油用もしくはショックアブソーバー油用であ
る請求項1〜12のいずれか記載の添加剤。
13. The additive according to claim 1, which is for gear oil, automatic transmission oil, power steering oil or shock absorber oil.
【請求項14】 鉱物油、異性化パラフィンを含有する
高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系
合成潤滑油およびこれらの2種以上の混合物から選ばれ
る潤滑油基油(C)に請求項1〜13のいずれか記載の
潤滑油添加剤を添加してなる潤滑油。
14. A lubricating base oil (C) selected from mineral oil, high viscosity index mineral oil containing isomerized paraffin, hydrocarbon synthetic lubricating oil, ester synthetic lubricating oil and a mixture of two or more thereof. A lubricating oil obtained by adding the lubricating oil additive according to any one of claims 1 to 13.
【請求項15】 請求項14記載の潤滑油からなるギヤ
油、自動変速機油、パワーステアリング油もしくはショ
ックアブソーバー油。
15. Gear oil, automatic transmission oil, power steering oil or shock absorber oil comprising the lubricating oil according to claim 14.
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