JPH0728205A - Tablet-shaped processing agent for processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Tablet-shaped processing agent for processing silver halide color photographic sensitive material

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JPH0728205A
JPH0728205A JP9660794A JP9660794A JPH0728205A JP H0728205 A JPH0728205 A JP H0728205A JP 9660794 A JP9660794 A JP 9660794A JP 9660794 A JP9660794 A JP 9660794A JP H0728205 A JPH0728205 A JP H0728205A
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Japan
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tablet
group
processing
sample
silver halide
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JP9660794A
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Japanese (ja)
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Ichiro Tsuchiya
一郎 土屋
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide tablets for bleach fixing excellent in preservability over a long period of time and easy to handle. CONSTITUTION:This tablet-shaped processing agent contains at least one kind of compd. selected among polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones and polyvinyl alcohols and at least one of a thiosulfate and a ferrous complex salt of aminopolycarboxylic acid.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料処理用錠剤に関して、更に詳しくは保存性に優
れ、充分な強度を持つハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理をするために用いる処理液を作成する錠剤状処理
剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tablet for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, more specifically, a process used for processing a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent storage stability and sufficient strength. The present invention relates to a tablet processing agent for preparing a liquid.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、
現像,脱銀,洗浄,安定化等の工程により処理され、通
常自動現像機(以下、自現機と称する)を用いて行われ
ている。その場合は補充液補充方式が一般に広く用いら
れ、処理槽内の処理液の活性度を一定に保つように制御
されているが、補充液補充方式の場合、消費成分の補充
の他、感光材料からの溶出物の希釈を目的としており、
液体補充のため通常はオーバーフロー液や、空のポリボ
トルが多量に排出される。
2. Description of the Related Art Silver halide photographic light-sensitive materials are
Processing is performed by steps such as development, desilvering, washing, and stabilization, and is usually performed using an automatic developing machine (hereinafter referred to as an automatic processor). In that case, the replenisher replenishment method is generally widely used and is controlled so as to keep the activity of the processing solution in the processing tank constant. The purpose is to dilute the eluate from
To replenish the liquid, a large amount of overflow liquid or empty plastic bottle is usually discharged.

【0003】近年、写真廃液の海洋投棄に関する規制化
の動きやプラスチック材料の廃棄に対する規制等、写真
処理に関する環境問題が世界的に高まってきており、さ
らに、液体危険物の輸送に関する安全性確保のために包
材に対する安全規制が強化されコストの上昇を招いてい
ることから写真廃液を大幅に減少させ、しかも処理剤用
ボトルを使用しない新しい処理システムの開発が求めら
れている。
In recent years, environmental problems related to photographic processing have been increasing worldwide, such as the movement of regulations on the dumping of photographic waste liquids into the ocean and the regulations on the disposal of plastic materials. For this reason, safety regulations for packaging materials have been tightened, leading to higher costs, so there is a need for the development of a new processing system that greatly reduces photographic waste liquid and does not use a processing agent bottle.

【0004】一方、最近急増している小型の自現機を使
用する店、いわゆるミニラボ店においては、プリントの
露光制御技術開発が進み、誰でもプリント作業ができる
システムが導入されつつある。しかしながら、補充液の
溶解作業や処理液管理は相変わらず難しく処理剤を間違
えて溶解し補充してしまうという重大なミスが起こり易
くなっているため、この従来の補充システムに対する苦
情が多く出されるようになってきた。
On the other hand, in a store which uses a small automatic developing machine, which is increasing rapidly in recent years, a so-called minilab store, the development of print exposure control technology is progressing, and a system allowing anyone to print is being introduced. However, it is still difficult to dissolve the replenisher and to manage the treatment solution, and it is easy to make a serious mistake of dissolving and replenishing the treatment agent by mistake. It's coming.

【0005】従って、当写真業界においては、写真処理
廃液が殆どなく、処理剤用ボトルも使用せず、しかも溶
解作業が全く不要となる固形ケミカルによる補充システ
ムの開発が強く求められている。この要望に応える方法
として特開平5-119454号公報には、殆ど全ての処理剤成
分を錠剤状のように固体化し、直接処理槽に補充する処
理方法が開示されている。
Therefore, in the photographic industry, there is a strong demand for the development of a solid chemical replenishment system that produces almost no photographic processing waste liquid, does not use a processing agent bottle, and does not require any dissolving operation. As a method for responding to this demand, Japanese Patent Laid-Open No. 5-119454 discloses a treatment method in which almost all treatment agent components are solidified into a tablet form and directly replenished in a treatment tank.

【0006】しかしながら、上記公報に記載されている
錠剤型処理剤において特にアミノポリカルボン酸第II鉄
錯塩とチオ硫酸塩を用いる漂白定着処理用の錠剤は高湿
度の環境下ではチオ硫酸塩の吸湿により錠剤の表面がベ
タついてくる。又、防湿包装を施しても包装体内部の湿
度や錠剤内部の水分により長期間の保存において上記の
ような現象が発生する。この結果、錠剤同士が相互に凝
集したりあるいは包材内壁に付着するという問題が起こ
り、ユーザーが使用するとき、包材やカートリッジから
排出ないしは取り出せないという不具合を生じることに
なる。特に船舶等を利用して日本から東南アジア、中近
東、アフリカ等の地域へ2〜4週間程度の長期間の輸送
を行った場合、その間の昼夜の温度差は15〜20℃もあ
り、湿度も20〜30%RH程度変化し、上述の問題はより
顕著となる。
However, among the tablet-type treatment agents described in the above publications, particularly tablets for bleach-fixing treatment using aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt and thiosulfate salt absorb moisture of thiosulfate salt in a high humidity environment. Causes the surface of the tablet to become sticky. Even if moisture-proof packaging is applied, the above-mentioned phenomenon occurs during long-term storage due to humidity inside the package and moisture inside the tablets. As a result, there arises a problem that the tablets agglomerate with each other or adhere to the inner wall of the packaging material, which causes a problem that the tablet cannot be ejected or taken out from the packaging material or the cartridge when used by the user. Especially, when a ship is used to transport from Japan to areas such as Southeast Asia, the Middle East, and Africa for a long period of 2 to 4 weeks, the temperature difference between day and night is 15 to 20 ° C, and the humidity is also high. The above problem becomes more prominent with a change of about 20 to 30% RH.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は長期での保存性に優れ、使い勝手が良い漂白定着処理
用錠剤を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a bleach-fixing treatment tablet which has excellent long-term storability and is easy to use.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的は下記の手段に
よって達成される。即ち、(1)ポリエチレングリコー
ル類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール
類から選ばれる少なくとも一種の化合物とチオ硫酸塩、
アミノポリカルボン酸第II鉄錯体を少なくとも一種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料処理用錠剤状処理剤であり、(2)ポリエチレングリ
コール類、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルアルコ
ール類から選ばれる少なくとも一種の化合物が前記錠剤
状処理剤中、10〜50wt%含有することを特徴とする
(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用
錠剤状処理剤であり、(3)上記錠剤が少なくともアミ
ノポリカルボン酸第II鉄錯塩を含有する造粒物とチオ硫
酸塩を含有する造粒物を混合した後、圧縮成形して得ら
れるものであることを特徴とする(1)又は(2)記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理用錠剤状処理
剤であり、(4)上記錠剤状処理剤の長形方向の長さx
(mm)と厚みh(mm)の比:x/hが1.0〜6.0であるこ
とを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料処理用錠剤状処理剤であ
る。
The above object can be achieved by the following means. That is, (1) at least one compound selected from polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones and polyvinyl alcohols, and thiosulfate,
A tablet-like processing agent for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises at least one ferric aminopolycarboxylic acid II complex. (2) Polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols The tablet processing agent for silver halide color photographic light-sensitive material processing according to item (1), characterized in that at least one selected compound is contained in the tablet processing agent in an amount of 10 to 50 wt%. The above-mentioned tablet is obtained by mixing a granule containing at least an aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt and a granule containing a thiosulfate, followed by compression molding (1) Or (4) a tablet processing agent for silver halide color photographic light-sensitive material processing, (4) the length x in the longitudinal direction of the tablet processing agent
(Mm) to thickness h (mm) ratio: x / h is 1.0 to 6.0, Tablet for processing silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of (1) to (3). It is a conditioner.

【0009】[0009]

【作用】本発明の錠剤はチオ硫酸塩及びアミノポリカル
ボン酸第II鉄錯塩とともにポリエチレングリコール類、
ポリビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール類から
選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする。
本発明者は鋭意検討した結果、前記化合物を錠剤中に含
有させることにより長期保存下における錠剤表面のベタ
付きを抑制し、錠剤同士、あるいは錠剤と包材間の付着
を効果的に防止できることを見出した。本発明のポリエ
チレングリコール類は平均分子量600〜20,000のものが
好ましく、より好ましくは1,000〜20,000、さらに好ま
しくは3,000〜20,000である。本発明のポリビニルアル
コール類は重量平均分子量2,000〜200,000のものが好ま
しく、さらに好ましくは3,000〜100,000のものである。
本発明のポリビニルピロリドン類は粘度平均分子量10,0
00〜700,000のものが好ましい。
The tablet of the present invention comprises polyethylene glycols along with thiosulfate and aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt,
It is characterized by containing at least one selected from polyvinylpyrrolidones and polyvinyl alcohols.
As a result of diligent studies, the present inventor has suppressed the stickiness of the tablet surface under long-term storage by containing the compound in a tablet, and can effectively prevent adhesion between tablets or between a tablet and a packaging material. I found it. The polyethylene glycols of the present invention preferably have an average molecular weight of 600 to 20,000, more preferably 1,000 to 20,000, and even more preferably 3,000 to 20,000. The polyvinyl alcohols of the present invention preferably have a weight average molecular weight of 2,000 to 200,000, more preferably 3,000 to 100,000.
The polyvinylpyrrolidones of the present invention have a viscosity average molecular weight of 10,0.
Those of 00 to 700,000 are preferable.

【0010】本発明の高分子化合物の中でも、とりわけ
ポリエチレングリコール類が本発明の効果をより良好に
奏する。本発明の高分子化合物は錠剤一錠中に10〜50wt
%含有することが本発明の効果及び錠剤の強度の観点か
ら好ましい。
Among the polymer compounds of the present invention, polyethylene glycols exhibit the effects of the present invention more favorably. The polymer compound of the present invention contains 10 to 50 wt% in one tablet.
% Is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention and the strength of the tablet.

【0011】また、本発明の固体処理剤は糖類から選ば
れる化合物の少なくとも1種以上を含有することによ
り、さらに錠剤の強度を高めるだけでなく、長期保存中
の内部反応を防止する効果がより一層高められる。上記
糖類の中でも好ましいものとしてマンニット、ソルビッ
ト、エルスリトール等の糖アルコール類、マルトデキス
トリン、シクロデキストリン等のデキストリン類が挙げ
られる。
Further, the solid processing composition of the present invention contains at least one compound selected from saccharides, so that not only the strength of the tablet is further enhanced, but also the effect of preventing internal reaction during long-term storage is further improved. It is further enhanced. Among the above sugars, sugar alcohols such as mannitol, sorbitol and erythritol, and dextrins such as maltodextrin and cyclodextrin are preferable.

【0012】本発明の固形処理剤は錠剤であり、粉剤,
顆粒状処理剤は本発明に含まれない。本発明の錠剤は粉
体及び/又は造粒物を圧縮成形して得られるが、本発明
の効果の観点から、又得られた錠剤強度の観点からアミ
ノポリカルボン酸第II鉄錯塩を含有する造粒物とチオ硫
酸塩を含有する造粒物を混合した後、圧縮成形すること
が好ましい。
The solid processing agent of the present invention is a tablet, powder,
Granular treatment agents are not included in the present invention. The tablet of the present invention is obtained by compression-molding powder and / or granules, and contains an aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt from the viewpoint of the effect of the present invention and the strength of the obtained tablet. It is preferable to mix the granulated product and the granulated product containing a thiosulfate and then perform compression molding.

【0013】錠剤形成のための造粒方法は、転動造粒,
押し出し造粒,圧縮造粒,流動層造粒等の公知の方法を
用いることができる。得られた造粒物の平均粒径は100
〜1500μmが本発明の効果の点より好ましく、より好ま
しくは300〜1000μmである。
The granulation method for tablet formation includes rolling granulation,
Known methods such as extrusion granulation, compression granulation and fluidized bed granulation can be used. The average particle size of the obtained granules is 100.
˜1500 μm is preferable from the viewpoint of the effect of the present invention, and more preferably 300 to 1000 μm.

【0014】また、本発明の錠剤は公知の圧縮機、例え
ば油圧プレス機、単発式打錠機、ロータリー式打錠機、
ブリケッティングマシンを用いて製造できる。
The tablet of the present invention is a known compressor such as a hydraulic press, a single-shot tableting machine, a rotary tableting machine,
It can be manufactured using a briquetting machine.

【0015】本発明の錠剤において錠剤の長形方向の長
さxと厚みhの比x/hは1.0〜6.0の範囲にあることが
本発明の効果の点から好ましく、より好ましくは2.5〜
5.0である。上記の比が1.0未満になると得られる本発明
の効果が弱くなるだけでなく、溶解性が悪化するととも
に生産性も悪くなる。又6.0を超えると所望する強度が
得られない。
In the tablet of the present invention, the ratio x / h of the length x and the thickness h in the longitudinal direction of the tablet is preferably in the range of 1.0 to 6.0 from the viewpoint of the effect of the present invention, more preferably 2.5 to
It is 5.0. When the above ratio is less than 1.0, not only the effect of the present invention obtained is weakened, but also the solubility is deteriorated and the productivity is deteriorated. If it exceeds 6.0, the desired strength cannot be obtained.

【0016】本発明において錠剤の長形方向の長さと
は、錠剤が円盤状の場合、その円の直径をさし、多角形
状の場合は硬度計の圧縮面に対して平行に接する面と該
面に対し硬度計の圧縮保恒に最も遠い点又は面までの距
離をいう。又、楕円、円、多角形などを組み合わせた変
形状のものなどは硬度計の圧縮面に接する点から圧縮方
向に最も長い点までの距離をさす。
In the present invention, the length of the tablet in the longitudinal direction refers to the diameter of the circle when the tablet has a disk shape, and when the tablet has a polygonal shape, the surface in contact with the compression surface of the hardness tester in parallel. This is the distance to the point or surface that is farthest from the surface of the hardness meter for compression preservation. In the case of a deformed shape in which ellipses, circles, polygons, etc. are combined, the distance from the point of contact with the compression surface of the hardness tester to the longest point in the compression direction is indicated.

【0017】尚、上記の硬度計とは公知の錠剤硬度計で
あり例えばスピードチェッカー(岡田精工(株))等が挙
げられる。
The above hardness tester is a known tablet hardness tester, and examples thereof include Speed Checker (Okada Seiko Co., Ltd.).

【0018】本発明の錠剤は、任意の形状を取ることが
可能であるが、生産性、取り扱い性の観点から円板状の
錠剤が好ましい。前記円板状の錠剤の場合、錠剤の長形
方向の長さとは錠剤の直径を指すが、この時の直径は使
用目的に応じて任意の値にすることが出来る。生産性の
面から好ましくは5〜50mmであり、より好ましくは7〜
30mmである。
The tablet of the present invention can have any shape, but a disk-shaped tablet is preferable from the viewpoint of productivity and handleability. In the case of the disk-shaped tablet, the length in the longitudinal direction of the tablet refers to the diameter of the tablet, but the diameter at this time can be any value depending on the purpose of use. From the viewpoint of productivity, it is preferably 5 to 50 mm, more preferably 7 to
It is 30 mm.

【0019】本発明の固体処理剤に用いられるチオ硫酸
塩はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アルカリ金属塩が
好ましく、前記アルカリ金属塩としては処理性の観点か
らナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。前記チオ硫酸
塩は錠剤一錠中に20〜70wt%含有することが強度の観点
から好ましく、より好ましくは30〜60wt%である。
The thiosulfate salt used in the solid treating agent of the present invention is preferably ammonium thiosulfate or an alkali metal thiosulfate, and the alkali metal salt is preferably a sodium salt or a potassium salt from the viewpoint of processability. From the viewpoint of strength, it is preferable that the tablet contains 20 to 70 wt% of thiosulfate, and more preferably 30 to 60 wt%.

【0020】本発明の固体処理剤に用いられるアミノポ
リカルボン酸第II鉄錯塩として以下の一般式A−I〜A
−IVで表される化合物が挙げられる。
As the aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt used in the solid processing agent of the present invention, the following general formulas A-A to A-A are used.
Examples include compounds represented by -IV.

【0021】[0021]

【化1】 [Chemical 1]

【0022】〔式中、A1〜A4は各々同一でも異なって
もよく、水素原子、ヒドロキシ基、−COOM、−PO
3(M1)2、−CH2COOM2、−CH2OH又は低級アルキル基を表
す。ただし、A1〜A4の少なくとも1つは−COOM、−PO
3(M1)2、−CH2COOM2である。M、M1、M2は各々、水素
原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニ
ウム基を表す。〕
[In the formula, A 1 to A 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, —COOM or —PO
3 (M 1 ) 2 , —CH 2 COOM 2 , —CH 2 OH or a lower alkyl group. However, at least one of A 1 to A 4 is -COOM, -PO
3 (M 1 ) 2 and —CH 2 COOM 2 . M, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. ]

【0023】[0023]

【化2】 [Chemical 2]

【0024】〔式中、A11〜A14は各々同一でも異なっ
てもよく、−CH2OH、−COOM3又は−PO3(M4)2を表す。M
3、M4、は各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ
金属又は有機アンモニウム基を表す。Xは炭素数2〜6
のアルキレン基又は−(B1O)n−B2−を表す。nは1〜8
の整数を表わし、またB1及びB2は各々同一でも異なっ
てもよく、炭素数1〜5のアルキレン基を表わす。〕前
記一般式[A−II]において、Xの表すアルキレン基と
しては、エチレン、プロピレン、ブチレン等の基が挙げ
られる。Xの表す−(B1O)n−B2において、B1及びB2
表されるアルキレン基としてはメチレン、エチレン、ト
リメチレン等が挙げられる。これらのアルキレン基は置
換基として、メチル基、エチル基等の低級アルキル基、
ヒドロキシ基等を有していてもよい。
[In the formula, A 11 to A 14 may be the same or different and each represents —CH 2 OH, —COOM 3 or —PO 3 (M 4 ) 2 . M
3 , M 4 each represents a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. X has 2 to 6 carbon atoms
Represents an alkylene group or — (B 1 O) n—B 2 —. n is 1 to 8
And B 1 and B 2 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. In the general formula [A-II], examples of the alkylene group represented by X include groups such as ethylene, propylene and butylene. In-(B 1 O) n-B 2 represented by X, examples of the alkylene group represented by B 1 and B 2 include methylene, ethylene and trimethylene. These alkylene groups have a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group as a substituent,
It may have a hydroxy group or the like.

【0025】[0025]

【化3】 [Chemical 3]

【0026】〔式中、R1〜R3はそれぞれ水素原子、置
換されてもよいアルキル基またはアリール基を表す。W
は二価の連結基を表す。Lは
[In the formula, R 1 to R 3 each represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or an aryl group. W
Represents a divalent linking group. L is

【0027】[0027]

【化4】 [Chemical 4]

【0028】の何れかを表し、Y1〜Y3は、それぞれア
ルキレン基またはアリーレン基を表し、X2及びX3はそ
れぞれ酸素原子または硫黄原子を表し、R3〜R7はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表す。〕R1
〜R3で表されるアルキル基としては、炭素数1ないし1
0の直鎖状、分岐状及び環状のものが挙げられ、特にメ
チル基、エチル基が好ましい。R1〜R3で表されるアリ
ール基としては、フェニル基が好ましい。R1、R2がア
ルキル基またはアリール基の際には、置換基を有してい
てもよい。R1〜R3の置換基としては、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは、
Y 1 to Y 3 each represent an alkylene group or an arylene group, X 2 and X 3 each represent an oxygen atom or a sulfur atom, R 3 to R 7 each represent a hydrogen atom, It represents an alkyl group or an aryl group. ] R 1
The alkyl group represented by R 3 has 1 to 1 carbon atoms.
Examples thereof include linear, branched and cyclic groups of 0, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable. The aryl group represented by R 1 to R 3 is preferably a phenyl group. When R 1 and R 2 are alkyl groups or aryl groups, they may have a substituent. Examples of the substituent of R 1 to R 3 include an alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, aryl group, substituted amino group, acylamino group, sulfonylamino group, ureido group, urethane group, aryloxy group. , Sulfamoyl group, carbamoyl group,
Alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group,
Sulfo group, carboxy group, phosphono group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, carbonamido group, sulfonamide group,
A nitro group and the like can be mentioned, but preferably,

【0029】[0029]

【化5】 [Chemical 5]

【0030】で表される置換基である。ここでRa,R
b,Rc,Rd及びReは水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。
It is a substituent represented by: Where Ra and R
b, Rc, Rd and Re represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.

【0031】次に、Y1〜Y3で表されるアルキレン基と
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙
げられ、またアリーレン基としては、フェニレン基が挙
げられる。これらY1〜Y3で表されるアルキレン基、ア
リーレン基は置換基を有していてもよい。置換基として
は例えば前記R1〜R3の置換基としてあげたものが適用
できるが、好ましくは、 −OH −COOH −CH2COOM −CH2OH −CONH2 −CH2CONH2 −CONHCH3 である(Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基
を表す)。
Next, examples of the alkylene group represented by Y 1 to Y 3 include methylene group, ethylene group and propylene group, and examples of the arylene group include phenylene group. The alkylene group and arylene group represented by Y 1 to Y 3 may have a substituent. As the substituent, for example, those enumerated above as the substituents of R 1 to R 3 can be applied, but preferably —OH —COOH —CH 2 COOM —CH 2 OH —CONH 2 —CH 2 CONH 2 —CONHCH 3 (M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium group).

【0032】前記一般式[A−III]において、Wで表
される二価の連結基としては、好ましくは、単素数2な
いし8のアルキレン基(シクロヘキシレン基等を含
む)、炭素数6ないし10のアリーレン基、
In the above general formula [A-III], the divalent linking group represented by W is preferably an alkylene group having a prime number of 2 to 8 (including a cyclohexylene group) and a carbon number of 6 to 6. 10 arylene groups,

【0033】[0033]

【化6】 [Chemical 6]

【0034】(B1,B2はアルキレン基またはアリーレ
ン基を表し、nは1〜3を表す。)、
(B 1 and B 2 represent an alkylene group or an arylene group, and n represents 1 to 3),

【0035】[0035]

【化7】 [Chemical 7]

【0036】(Zは水素原子、無置換または−COOM、−
SO3M、−OHで置換されたアルキル基、アリール基を表
し、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を表
す)が挙げられ、これらの組み合わせでもよい。
(Z is a hydrogen atom, unsubstituted or -COOM,-
SO 3 M, an —OH-substituted alkyl group, or an aryl group, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an ammonium group), and a combination thereof may be used.

【0037】[0037]

【化8】 [Chemical 8]

【0038】〔式中、R1〜R3、R6〜R9はそれぞれ水
素原子、置換されてもよいアルキル基またはアリール基
を表し、R4、R5はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシ
カルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、置換し
ても良いアルキル基またはアリール基を表し、R4とR5
が共同して5員環または6員環を形成していてもよい。
Aはカルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ
基または、これらのアルキル金属塩もしくはアンモニウ
ム塩を表す。Yはアルキレン基またはアリーレン基を表
し、置換基を有していてもよい。tとuはそれぞれ独立
に0または1を表す。〕 一般式[A−IV]で示される化合物のうち、好ましいの
は下記一般式[B−I]または[B−II]で示される化
合物である。
[In the formula, R 1 to R 3 and R 6 to R 9 each represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or an aryl group, and R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, a halogen atom,
A cyano group, a nitro group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, an optionally substituted alkyl group or an aryl group, and R 4 and R 5
May together form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
A represents a carboxy group, a phosphono group, a sulfo group, a hydroxy group, or an alkyl metal salt or ammonium salt thereof. Y represents an alkylene group or an arylene group and may have a substituent. t and u each independently represent 0 or 1. Among the compounds represented by the general formula [A-IV], preferred are the compounds represented by the following general formula [BI] or [B-II].

【0039】[0039]

【化9】 [Chemical 9]

【0040】〔式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、
アルキル基またはアリール基を表し、L1〜L4はそれぞ
れアルキレン基またはアリーレン基を表し、M1、M2
それぞれ水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基又は
有機アンモニウム基を表す。〕
[Wherein R 1 and R 2 are each a hydrogen atom,
It represents an alkyl group or an aryl group, L 1 to L 4 each represent an alkylene group or an arylene group, and M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium group or an organic ammonium group. ]

【0041】[0041]

【化10】 [Chemical 10]

【0042】〔式中、R1〜R4はそれぞれ一般式[B−
I]のR1、R2と同義であり、L1〜L4及びM1、M2
一般式[B−I]のそれらと同義である。〕
[In the formula, R 1 to R 4 are each represented by the general formula [B-
I] and R 1 and R 2 have the same meanings, and L 1 to L 4 and M 1 and M 2 also have the same meanings as those of the general formula [BI]. ]

【0043】[0043]

【化11】 [Chemical 11]

【0044】[0044]

【化12】 [Chemical 12]

【0045】[0045]

【化13】 [Chemical 13]

【0046】[0046]

【化14】 [Chemical 14]

【0047】[0047]

【化15】 [Chemical 15]

【0048】[0048]

【化16】 [Chemical 16]

【0049】[0049]

【化17】 [Chemical 17]

【0050】[0050]

【化18】 [Chemical 18]

【0051】[0051]

【化19】 [Chemical 19]

【0052】[0052]

【化20】 [Chemical 20]

【0053】[0053]

【化21】 [Chemical 21]

【0054】[0054]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0055】本発明において漂白剤として上記一般式
〔A−I〕〜〔A−IV〕で示される化合物の鉄錯塩以外
に下記化合物の第II鉄錯塩等を用いることができる。
In the present invention, as the bleaching agent, in addition to the iron complex salts of the compounds represented by the above general formulas [AI] to [A-IV], the ferric iron complex salts of the following compounds can be used.

【0056】〔A′−1〕エチレンジアミン四酢酸 〔A′−2〕トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸 〔A′−3〕ジヒドロキシエチルグリシン 〔A′−4〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔A′−5〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔A′−6〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔A′−7〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔A′−8〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔A′−9〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔A′−10〕エチレンジアミンプロピオン酸 〔A′−11〕エチレンジアミンジ酢酸 〔A′−12〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔A′−13〕ニトリロトリ酢酸 〔A′−14〕ニトリロ三プロピオン酸 〔A′−15〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔A′−16〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔A′−17〕1,3-プロピレンジアミン四酢酸 〔A′−18〕グリコールエーテルジアミン四酢酸 さらに特開平4-174432号7〜11頁に記載されている例示
化合物1〜71,同4-204533号25〜30頁に記載されている
例示化合物1〜36の第II鉄錯塩等も用いることが出来
る。
[A'-1] ethylenediaminetetraacetic acid [A'-2] trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid [A'-3] dihydroxyethylglycine [A'-4] ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid [A '-5] Nitrilotrismethylenephosphonic acid [A'-6] diethylenetriaminepentakismethylenephosphonic acid [A'-7] diethylenetriaminepentaacetic acid [A'-8] ethylenediaminedioltohydroxyphenylacetic acid [A'-9] hydroxyethyl Ethylenediaminetriacetic acid [A'-10] Ethylenediaminepropionic acid [A'-11] Ethylenediaminediacetic acid [A'-12] Hydroxyethyliminodiacetic acid [A'-13] Nitrilotriacetic acid [A'-14] Nitrilotripropionic acid [A'-15] triethylenetetramine hexaacetic acid [ '-16] Ethylenediaminetetrapropionic acid [A'-17] 1,3-Propylenediaminetetraacetic acid [A'-18] Glycol etherdiaminetetraacetic acid Examples further described in JP-A-4-174432, pages 7 to 11 Compounds 1 to 71, ferric iron complex salts of Exemplified Compounds 1 to 36 described in No. 4-204533, pages 25 to 30, and the like can also be used.

【0057】前述の鉄錯塩は錠剤一錠中に10〜70wt%含
有することが保存性の観点から好ましく、より好ましく
は20〜60wt%である。
It is preferable that the above iron complex salt is contained in a tablet in an amount of 10 to 70 wt% from the viewpoint of storage stability, and more preferably 20 to 60 wt%.

【0058】[0058]

【実施例】以下に本発明を具体的に実施例1〜5で詳細
に説明する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below in Examples 1 to 5.

【0059】〈実施例1〉以下の操作に従って錠剤試料
を作成した。
Example 1 A tablet sample was prepared according to the following procedure.

【0060】1.カラーペーパー用漂白定着用錠剤試料
の作成 操作(1) ジエチレントリアミン5酢酸第II鉄アンモニウム1水塩
3600g,ジエチレントリアミン5酢酸36gを市販のハン
マーミル中で平均粒径30μm以下になるまで粉砕する。
次に得られた微粉末を市販の撹拌造粒機中で10分間混合
した後、200mlの水を添加して造粒した。得られた
造粒物を流動層乾燥機で65℃で2時間乾燥して造粒物
中の水分をほぼ完全に除去し、顆粒試料Aを得た。
1. Preparation of bleach-fixing tablet sample for color paper (1) Diethylenetriamine pentaacetate ferric ammonium bisulfate monohydrate
3600 g and 36 g of diethylenetriamine pentaacetic acid are ground in a commercially available hammer mill until the average particle size becomes 30 μm or less.
Next, the obtained fine powder was mixed for 10 minutes in a commercially available stirring granulator, and then 200 ml of water was added to granulate. The obtained granulated product was dried at 65 ° C. for 2 hours in a fluidized bed dryer to remove almost completely the water content in the granulated product to obtain a granular sample A.

【0061】操作(2) チオ硫酸アンモニウム2800g,亜硫酸ナトリウム700
g,パインフロー(松谷化学(株))175gを操作(1)
と同様に粉砕,混合した後、水130mlを添加して造粒し
た。次に得られた造粒物を60℃で2時間乾燥して造粒物
中の水分をほぼ完全に除去し、顆粒試料Bを得た。
Operation (2) Ammonium thiosulfate 2800 g, sodium sulfite 700
Operate 175g of Pine Flow (Matsuya Chemical Co., Ltd.) (1)
After crushing and mixing in the same manner as in (1), 130 ml of water was added for granulation. Next, the obtained granulated product was dried at 60 ° C. for 2 hours to almost completely remove the water content in the granulated product to obtain granule sample B.

【0062】操作(3) 表1に記載の添加剤を操作(1)で得られた顆粒Aに対
し12重量%になるよう添加し、この混合物:3259gに操
作(2)で得られた顆粒B:3675g,N-ラウロイルサル
コシンナトリウム35gを加えて10分間混合し、得られた
混合物を菊水製作所(株)製タフプレスコレクト18HUを
改造した打錠機を用いて錠剤重量が12.0gになる様に12
tの圧力で圧縮打錠を行い直径30mmの錠剤試料No.1−
1〜試料No.1−25を各580個を得た。
Operation (3) The additives shown in Table 1 were added to the granules A obtained in the operation (1) so that the content was 12% by weight, and 3259 g of this mixture was the granules obtained in the operation (2). B: 3675 g, 35 g of N-lauroyl sarcosine sodium were added and mixed for 10 minutes, and the obtained mixture was adjusted to a tablet weight of 12.0 g using a tableting machine modified from Tough Press Collect 18HU manufactured by Kikusui Seisakusho KK At 12
Tablet sample No. 1 with a diameter of 30 mm was obtained by compression tableting at a pressure of t.
580 pieces of 1 to sample No. 1-25 were obtained.

【0063】2.比較用錠剤試料Aの作成 操作(4) 操作(1)と同様にジエチレントリアミン5酢酸第II鉄
アンモニウム1水塩3600g,ジエチレントリアミン5酢
酸36gを粉砕,混合,造粒及び乾燥して顆粒試料Aを得
た。
2. Preparation of Comparative Tablet Sample A Operation (4) Granule sample A was obtained by crushing, mixing, granulating and drying 3600 g of diethylenetriamine pentaacetic acid ferric ammonium II monohydrate and 36 g of diethylenetriamine pentaacetic acid in the same manner as in operation (1). It was

【0064】操作(5) 操作(2)と同様の操作を行い、顆粒試料Bを得た。Operation (5) The same operation as the operation (2) was performed to obtain a granular sample B.

【0065】操作(6) 操作(4),(5)で得られた顆粒試料A:3259g,顆
粒試料B:3675gにN-ラウロイルサルコシンナトリウム
35gを加えた後、操作(3)と同様に混合,打錠を行
い、錠剤試料Aの580個を得た。
Operation (6) N-lauroyl sarcosine sodium was added to the granule sample A: 3259 g and the granule sample B: 3675 g obtained in the operations (4) and (5).
After adding 35 g, mixing and tableting were performed in the same manner as in the operation (3) to obtain 580 tablet samples A.

【0066】2.実験 上記操作で得られた錠剤試料を用いて以下の実験を行っ
た。
2. Experiment The following experiment was performed using the tablet sample obtained by the above operation.

【0067】実験1:付着性の評価 錠剤試料各5個を高密度ポリエチレン(HDPE)の袋
に入れて密封包装し、40℃、80%RH環境で4週間保存
する。保存後、封を開け、各錠剤試料の外観及び各試料
の包材への付着度を観察した。
Experiment 1: Evaluation of Adhesion Five tablet samples were placed in a bag of high density polyethylene (HDPE), hermetically sealed, and stored at 40 ° C. and 80% RH for 4 weeks. After storage, the seal was opened and the appearance of each tablet sample and the degree of adhesion of each sample to the packaging material were observed.

【0068】◎:錠剤試料の表面はサラサラしており、
包材への試料の付着及び試料同士の付着は全くない ○:包材への試料の付着及び試料同士の付着がわずかに
認められるが、問題のないレベル △:錠剤試料が局部的に包材への付着が認められる ×:試料の包材への付着が激しく、包材内の固体処理剤
全部を取り出すのが困難な状態 実験2:耐摩損性の評価 錠剤試料5個を錠剤摩損度試験器(萱垣医理科工業(株)
製を改造したもの)を用いて20rpmで5分間、試験器を
回転させ、回転後の微粉の発生率を回転前を0%として
求めた。この値は大きい程微粉の発生が大きく、錠剤が
摩損し易いことを表す。結果を表1に示す。
⊚: The surface of the tablet sample is smooth,
No adhesion of sample to packaging material or adhesion of sample to each other ○: Adhesion of sample to packaging material and adhesion of sample to each other is slightly observed, but there is no problem △: Tablet sample is localized to packaging material Adhesion to the sample is observed. X: The sample is heavily adhered to the packaging material and it is difficult to take out all the solid processing agent in the packaging material. Experiment 2: Evaluation of wear resistance Five tablet samples were tested for tablet friability. Vessel (Kayagaki Medical Science Co., Ltd.)
The tester was rotated for 5 minutes at 20 rpm using a modified product), and the generation rate of fine powder after rotation was determined as 0% before rotation. The larger this value is, the larger the generation of fine powder is, which means that the tablet is easily worn. The results are shown in Table 1.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】上記表1から明らかなように本発明の錠剤
は長期の保存において表面状態が変化すること無く平滑
であり、さらに微粉の発生も少なく強度の点で優れ、取
り扱い性において極めて優れていることが判る。
As is apparent from Table 1 above, the tablet of the present invention is smooth without long-term storage, the surface condition is not changed, and the generation of fine powder is small, the strength is excellent, and the handleability is extremely excellent. I understand.

【0071】〈実施例2〉 1.錠剤試料Aの作成 操作(1) エチレンジアミン4酢酸第II鉄ナトリウム3水塩;600
0.0g、エチレンジアミン4酢酸;300.0g、炭酸ナトリ
ウム1水塩;400.0gを市販のハンマーミルを用いて平
均粒径80μm以下になるまで粉砕する。次に得られた微
粉末を撹拌造粒機中で10分間混合した後、ポリエチレン
グリコール#4000(日本油脂(株)製、添加量は表2記
載)を加えて混合し造粒する。水の添加量は200mlと
し、造粒後、60℃で3時間乾燥して造粒物の水分をほぼ
完全に除去する。
Example 2 1. Preparation of tablet sample A Operation (1) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric iron trihydrate; 600
0.00.0 g, ethylenediamine tetraacetic acid; 300.0 g, and sodium carbonate monohydrate; 400.0 g are ground using a commercially available hammer mill until the average particle size becomes 80 μm or less. Next, the obtained fine powder is mixed in a stirring granulator for 10 minutes, and then polyethylene glycol # 4000 (manufactured by NOF CORPORATION, the addition amount is shown in Table 2) is added and mixed to granulate. The amount of water added was 200 ml, and after granulation, the granulated product was dried for 3 hours at 60 ° C. to almost completely remove water.

【0072】操作(2) チオ硫酸アンモニウム;8000.0g、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム;3000.0gを操作(1)と同様、粉砕し、これにパ
インフロー松谷化学工業(株)のマルトデキストリン;40
0.0gを加え、混合し造粒する。水の噴霧量は170mlと
し、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。
Procedure (2) 8000.0 g of ammonium thiosulfate; 8000.0 g of sodium metabisulfite; 3000.0 g were crushed in the same manner as in the procedure (1), and then pine flow maltodextrin of Matsutani Chemical Co., Ltd .; 40
Add 0.0 g, mix and granulate. The amount of water sprayed is 170 ml, and after granulation, it is dried at 60 ° C. for 120 minutes to almost completely remove the water content of the granulated product.

【0073】操作(3) 前記操作(1)〜(2)で調製した顆粒試料を室温にて
市販のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合
し、さらにN-ラウロイルサルコシンナトリウム;90.0g
を添加し、3分間混合する。この様にして得られた混合
造粒物をロータリー打錠機で連続打錠を行い、直径30m
m、重量11.0gの錠剤試料A−1〜A−10、各々1700個
を得た。
Operation (3) The granule samples prepared in the above operations (1) and (2) were mixed at room temperature with a commercially available cross rotary mixer for 10 minutes, and then N-lauroylsarcosine sodium; 90.0 g
And mix for 3 minutes. The mixed granules thus obtained were continuously tableted with a rotary tableting machine to give a diameter of 30 m.
Tablet samples A-1 to A-10 having m and a weight of 11.0 g were respectively obtained in 1700 pieces.

【0074】2.試料錠剤Bの作成 操作(4) エチレンジアミン4酢酸第II鉄ナトリウム3水塩6000.0
g、エチレンジアミン4酢酸;300.0g、炭酸ナトリウ
ム1水塩;400.0g、チオ硫酸アンモニウム;8000.0
g、メタ重亜硫酸ナトリウム;3000.0gを市販のハンマ
ーミルを用いて平均粒径80μm以下になるまで粉砕す
る。次にパインフロー;1000.0g、ポリエチレングリコ
ール#4000(添加量は表2記載)を加えて室温にて市販
のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合し、さ
らにN-ラウロイルサルコシンナトリウム;90.0gを添加
し、3分間混合する。この様にして得られた混合造粒物
をロータリー打錠機で、連続打錠を行い、直径30mm、厚
さ10mm、重量12.5gの錠剤試料B−1〜B−10、各々17
00個を得た。
2. Preparation operation of sample tablet B (4) Ethylenediaminetetraacetic acid sodium ferric iron trihydrate 6000.0
g, ethylenediaminetetraacetic acid; 300.0 g, sodium carbonate monohydrate; 400.0 g, ammonium thiosulfate; 8000.0
300 g of sodium metabisulfite (3000.0 g) is pulverized using a commercially available hammer mill until the average particle size becomes 80 μm or less. Next, pine flow; 1000.0 g, and polyethylene glycol # 4000 (addition amount is shown in Table 2) were added and mixed at room temperature for 10 minutes using a commercially available cross rotary mixer, and further N-lauroyl sarcosine sodium; 90.0 g And mix for 3 minutes. The mixed granules thus obtained were continuously tableted with a rotary tableting machine to give tablet samples B-1 to B-10 each having a diameter of 30 mm, a thickness of 10 mm and a weight of 12.5 g.
I got 00.

【0075】2.実験 上記操作で得られた錠剤試料を用いて以下の実験を行っ
た。
2. Experiment The following experiment was performed using the tablet sample obtained by the above operation.

【0076】実験1:付着性の評価 錠剤試料各5個を高密度ポリエチレン(HDPE)の袋
に入れて密封包装し、25℃、80%RH環境で4週間保存
する。保存後、封を開け、各錠剤試料の外観及び各試料
の包材への付着度を観察した。
Experiment 1: Evaluation of Adhesion Five tablet samples each were placed in a bag of high density polyethylene (HDPE), hermetically sealed, and stored at 25 ° C. and 80% RH for 4 weeks. After storage, the seal was opened and the appearance of each tablet sample and the degree of adhesion of each sample to the packaging material were observed.

【0077】◎:錠剤試料の表面はサラサラしており、
包材への試料の付着及び試料同士の付着は全くない ○:包材への試料の付着及び試料同士の付着がわずかに
認められるが、問題のないレベル △:錠剤試料が局部的に包材への付着が認められる ×:試料の包材への付着が激しく、包材内の固体処理剤
全部を取り出すのが困難な状態 実験2:耐摩損性の評価 HDPEで包装した錠剤各10試料を50℃にて1ヶ月間保
存後、まず封を開け重量を測定、再び包材に戻して封を
し、IDEX社製のバイブレーションテスターBF−U
Aを用いて振動テスト(テスト条件:5〜67Hzサイク
ル、5分間を24セット、120分間)を行う。次に以下に
示す式から、保存後の各錠剤型処理剤の摩損度を求め耐
摩損性の評価とした。
⊚: The surface of the tablet sample is smooth,
No adhesion of sample to packaging material or adhesion of sample to each other ○: Adhesion of sample to packaging material and adhesion of sample to each other is slightly observed, but there is no problem △: Tablet sample is localized to packaging material Adhesion to the sample is observed. ×: The sample is heavily adhered to the packaging material, and it is difficult to take out all of the solid processing agent in the packaging material. Experiment 2: Evaluation of abrasion resistance Ten tablets each packed in HDPE were sampled. After storing at 50 ° C for 1 month, first open the seal, measure the weight, return to the packaging material and seal again. Vibration tester BF-U made by IDEX Co.
A vibration test (test condition: 5 to 67 Hz cycle, 5 minutes for 24 sets, 120 minutes) is performed using A. Next, the friability of each tablet-type treating agent after storage was determined from the formula shown below to evaluate friability.

【0078】摩損度(wt%)=(振動テスト前の錠剤10
錠の重量−振動テスト後の錠剤10錠の重量)÷振動テス
ト前の錠剤10錠の重量×100 ◎:摩損度:0.01%未満 包材への微粉尾付着は殆ど無い ○:摩損度:0.03〜0.1% 包材への微粉の付着が僅かにみられるが開封時に問題が
無い △:摩損度:0.1〜0.4% 包材への微粉の付着が認められる ×:微粉の発生が顕著であり、開封時に微粉が舞う。
Friability (wt%) = (tablet 10 before vibration test
Tablet weight-weight of 10 tablets after vibration test) ÷ weight of 10 tablets before vibration test x 100 ◎: Friability: less than 0.01% Almost no adhesion of fine powder to packaging material ○: Friability : 0.03 to 0.1% There is a slight adhesion of fine powder to the packaging material, but there is no problem when opening. △: Friability: 0.1 to 0.4% Adhesion of fine powder to the packaging material is observed ×: Significant generation of fine powder Yes, fine powder flies when opened.

【0079】実験3:打錠性の評価 打錠時の金型(上下杵)への減量の付着の様子を観察し
た。
Experiment 3: Evaluation of tableting property The state of weight loss adhesion to the mold (upper and lower punches) during tableting was observed.

【0080】◎:全錠剤打錠後まで杵への原料の付着は
なく、全く問題がみられない ○:杵表面に僅かに曇が見られるが正常な錠剤が得ら
れ、実用上問題は無い △:杵表面に付着(スティッキング)がみられ、得られ
る錠剤表面に細かい凸凹が見られる ×:スティッキングがひどく、打錠が困難である。
⊚: All the tablets were free from adhesion of raw materials to the pestle after tableting, and no problem was observed. ◯: Although the surface of the pestle was slightly clouded, normal tablets were obtained and there was no practical problem. (Triangle | delta): Adhesion (sticking) is seen on the surface of the punch, and the resulting tablet surface has fine irregularities. X: Sticking is severe and tableting is difficult.

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】上記表2から明らかなように本発明の高分
子化合物を10〜50wt%含有させることにより、長期保存
時における付着性や強度が向上するだけでなく打錠性
(生産性)も向上することが判る。又、アミノポリカル
ボン酸第II鉄錯塩を含有する造粒物とチオ硫酸塩を含有
する造粒物を別々に作成し、これらを混合した後、打錠
する事によって、前述の効果はさらに良好になることが
判る。
As is clear from Table 2 above, the inclusion of the polymer compound of the present invention in an amount of 10 to 50 wt% improves not only the adhesion and strength during long-term storage but also the tableting property (productivity). I understand that In addition, the above-mentioned effect is further improved by separately preparing a granulated product containing an aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt and a granulated product containing a thiosulfate, mixing these and then tableting. It turns out that

【0083】〈実施例3〉実施例2の試料A−5で用い
たエチレンジアミン4酢酸第II鉄ナトリウム3水塩の代
わりに同量の例示化合物A−I−2、A−II−1、A−
III−3、A−IV−1の第II鉄錯塩(アンモニウム塩及
びナトリウム塩)を用いた他は試料A−5と同様の処
方、操作を行い錠剤試料を作成し、次に得られた錠剤試
料を用いて実施例1と同じ実験を行った。この結果、実
施例1と同様の結果を得た。
Example 3 Instead of the ethylenediamine tetraacetic acid iron II sodium trihydrate used in Sample A-5 of Example 2, the same amounts of the exemplified compounds AI-2, A-II-1, and A were used. −
Tablets were prepared by following the same procedure and operation as Sample A-5, except that the ferric iron complex salts of III-3 and A-IV-1 (ammonium salt and sodium salt) were used. The same experiment as in Example 1 was conducted using the sample. As a result, the same result as in Example 1 was obtained.

【0084】〈実施例4〉実施例2の試料A−5で用い
たチオ硫酸アンモニウムの代わりに同量のチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸カリウムを用いた他は試料A−5と同
様の処方、操作を行い錠剤試料を作成した。次に得られ
た錠剤試料を用いて実施例1と同様の実験を行った。こ
の結果、実施例1と同様の結果を得た。
Example 4 The same formulation and operation as in Sample A-5 except that the same amounts of sodium thiosulfate and potassium thiosulfate were used in place of the ammonium thiosulfate used in Sample A-5 of Example 2. A tablet sample was prepared. Next, the same experiment as in Example 1 was conducted using the obtained tablet sample. As a result, the same result as in Example 1 was obtained.

【0085】〈実施例5〉実施例2の試料A−5で用い
た処方を用いて打錠機の金型あるいは錠剤の重量を調整
する事により錠剤の径、厚みを変化させ(表3記載)錠
剤試料4−1〜11を作成し、実施例2と同じ実験を行っ
た。結果を表3に示す。
Example 5 The tablet diameter and thickness were changed by adjusting the weight of the die or tablet of the tabletting machine using the formulation used for sample A-5 of Example 2 (see Table 3). ) Tablet samples 4-1 to 11 were prepared and the same experiment as in Example 2 was performed. The results are shown in Table 3.

【0086】[0086]

【表3】 [Table 3]

【0087】上記表3より錠剤の長形方向の長さ(本実
施例では直径):xと厚み:hの比(x/h)が1.0〜
6.0の範囲にあると本発明の効果をより良好に奏するこ
とが判る。
From Table 3 above, the ratio (x / h) of length (diameter in this embodiment): x and thickness: h of the tablet in the longitudinal direction was 1.0 to
It can be seen that the effect of the present invention is better exhibited when it is in the range of 6.0.

【0088】[0088]

【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。
Since the present invention is constructed as described above, it has the following effects.

【0089】長時間での保存性に優れ 輸送や取扱いがし易く使い勝手がよい 充分な強度を持ち微粉が発生しにくく溶解に優れてい
Excellent storage stability for a long time, easy to transport and handle, and easy to use. It has sufficient strength and does not easily generate fine powder, and is excellent in dissolution.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエチレングリコール類、ポリビニル
ピロリドン類、ポリビニルアルコール類から選ばれる少
なくとも一種の化合物とチオ硫酸塩、アミノポリカルボ
ン酸第II鉄錯塩を少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料処理用錠剤状処
理剤。
1. A silver halide containing at least one compound selected from polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones and polyvinyl alcohols, and at least one thiosulfate salt and an aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt. Tablet processing agent for processing color photographic light-sensitive materials.
【請求項2】 ポリエチレングリコール類、ポリビニル
ピロリドン類、ポリビニルアルコール類から選ばれる少
なくとも一種の化合物が前記錠剤状処理剤中、10〜50wt
%含有することを特徴とする請求項1記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料処理用錠剤状処理剤。
2. At least one compound selected from polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidones and polyvinyl alcohols is contained in the tableting agent in an amount of 10 to 50 wt.
%, The tablet-like processing agent for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1.
【請求項3】 上記錠剤が少なくともアミノポリカルボ
ン酸第II鉄錯塩を含有する造粒物とチオ硫酸塩を含有す
る造粒物を混合した後、圧縮成形して得られるものであ
ることを特徴とする請求項1又は請求項2記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料用処理用錠剤状処理剤。
3. The tablet is obtained by mixing a granulated product containing at least an aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt and a granulated product containing a thiosulfate, followed by compression molding. The tablet-form processing agent for processing silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2.
【請求項4】 上記錠剤状処理剤の長形方向の長さx
(mm)と厚みh(mm)の比:x/hが1.0〜6.0であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料処理用錠剤状処理剤。
4. The length x of the tablet treatment agent in the long direction.
The tablet form for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of (mm) to thickness h (mm): x / h is 1.0 to 6.0. Processing agent.
JP9660794A 1993-05-10 1994-05-10 Tablet-shaped processing agent for processing silver halide color photographic sensitive material Pending JPH0728205A (en)

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