JPH07281353A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH07281353A
JPH07281353A JP6733994A JP6733994A JPH07281353A JP H07281353 A JPH07281353 A JP H07281353A JP 6733994 A JP6733994 A JP 6733994A JP 6733994 A JP6733994 A JP 6733994A JP H07281353 A JPH07281353 A JP H07281353A
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JP
Japan
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layer
silver halide
film
sensitive material
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Application number
JP6733994A
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Japanese (ja)
Inventor
Mineko Ito
峰子 伊東
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH07281353A publication Critical patent/JPH07281353A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the silver halide photographic sensitive material superior in mechanical characteristics, small in curling tendency, and superior in antitackiness and planarity. CONSTITUTION:The photosensitive material has at least one silver halide emulsion layer on one side of a polyester support and the uppermost layer of the emulsion layers is a nonphotosensitive layer having a dry film thickness of >=0.5mum, and the photosensitive material is heat treated in a wound state after coating with the uppermost layer at a temperature of dry bulb temperature 35 deg.C-50 deg.C for 60-3000hr.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特にロールフィルム状
で用いられるハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に現
像処理後の巻ぐせカールが小さく、かつ機械的強度、寸
法安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material particularly used in the form of a roll film, and in particular, it has a small curling curl after development and has excellent mechanical strength and dimensional stability. The present invention relates to a silver photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、写真感光材料の用途は多様化して
おり、撮影時のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の
高倍率化、撮影装置の小型化が著しく進んでいる。この
ため写真感光材料用の支持体としては、優れた機械的強
度、寸法安定性などの性質が要求されてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, the use of photographic light-sensitive materials has been diversified, and the speed of film unwinding at the time of photographing, the increase of photographing magnification, and the downsizing of photographing apparatus have been remarkably advanced. Therefore, a support for a photographic light-sensitive material has been required to have properties such as excellent mechanical strength and dimensional stability.

【0003】二軸延伸したポリエチレンテレフタレート
フィルム(以下PETフィルム)は、優れた透明性、機
械的強度、寸法安定性を有しており、フィルムの薄膜化
が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性が厳しく要求
される印刷感材、透明性や腰の強さが要求されるレント
ゲン用フィルムでは、従来から使われてきたトリアセチ
ルセルロースフィルム(以下TACフィルム)に代って
PETフィルムが用いられている。ところが一般のネガ
フィルムの様にロールフィルム状で用いられる写真感光
材料では、TACフィルムにみられるような現像処理後
の巻きぐせ回復性がないPETフィルムを用いたのでは
現像処理後の巻きぐせが強すぎ、取扱い性に劣るばかり
か、例えば現像処理後、写真印画紙に画像を焼き付ける
工程などで、擦り傷の発生、焦点のぼけ、搬送時のジャ
ミングなどの問題が生じてしまうという問題があった。
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) has excellent transparency, mechanical strength and dimensional stability. PET films are used in place of the triacetyl cellulose film (TAC film) that has been used in the past, for the X-ray films that are required to have strict printing sensitivity, transparency and elasticity. . However, in a photographic light-sensitive material that is used in a roll film like a general negative film, if a PET film that does not have curl recovery after development processing as seen in a TAC film is used, curl after development processing will not occur. Not only is it too strong and inferior in handleability, but problems such as scratches, defocusing, and jamming during transport occur in the process of printing an image on photographic printing paper after development, for example. .

【0004】このようなPETフィルムの巻きぐせ回復
性を改良する方法として、特開平1-244446号、特開平4-
220329号には、吸水性成分を共重合したPETフィルム
が、さらに特開平4-93937号、特開平5-69524号、特開平
5-235036号、および特開平5-313302号には、これら吸水
性成分を共重合したPETフィルムとガラス転移温度
(以下Tg)の高いポリエステルフィルムとの積層フィル
ムが提案されている。
As a method for improving the curl-up recovery property of such a PET film, there are disclosed in JP-A 1-244446 and JP-A 4-44446.
In 220329, a PET film obtained by copolymerizing a water-absorbing component is further disclosed in JP-A-4-93937, JP-A-5-69524, and JP-A-5-69524.
5-235036 and JP-A-5-313302 propose a laminated film of a PET film obtained by copolymerizing these water-absorbing components and a polyester film having a high glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg).

【0005】また、ポリマーフィルムの巻ぐせをつき難
くする方法として、特開昭51-16358号には、熱可塑性樹
脂フィルムをTg−5℃〜Tg−30℃で0.1〜1500時間、加
熱処理する方法が提案されている。さらに、特開平6-35
118号には、Tgが90℃〜200℃のポリエステルフィルムを
下塗り後、50℃〜Tgで0.1〜1500時間、加熱処理する方
法が提案されている。
Further, as a method of making the polymer film difficult to curl, JP-A-51-16358 discloses that a thermoplastic resin film is heat-treated at Tg-5 ° C. to Tg-30 ° C. for 0.1 to 1500 hours. A method has been proposed. Furthermore, JP-A-6-35
No. 118 proposes a method in which a polyester film having a Tg of 90 ° C. to 200 ° C. is undercoated and then heat treated at 50 ° C. to Tg for 0.1 to 1500 hours.

【0006】このようなポリエステルフィルムの熱処理
は、巻ぐせの付いていない平面の形状で支持体を固定す
るためには、平面で貼り付けて行うのが好ましいが、現
実的には莫大な面積の平面を用意するのは困難であり、
比較的大きな曲率半径の巻芯に巻き付けてロール状で熱
処理する方法が一般的である。
The heat treatment of such a polyester film is preferably carried out by sticking it on a flat surface in order to fix the support in the shape of a flat surface with no curl, but in reality, it takes a huge area. It is difficult to prepare a plane,
A general method is to wind the roll around a winding core having a relatively large radius of curvature and heat the roll.

【0007】この際、問題になるのは熱処理工程におけ
る接着である。即ち、熱処理工程は通常支持体とハロゲ
ン化銀乳剤層や他の親水性コロイド層との接着機能を有
する下引層およびその反対面のバック層塗布後に行われ
るが、このとき50℃以上の比較的高温の処理により、下
引層とバック層が接着して張り付いたり、バック層に添
加した滑り剤が下引層に転写して親水性コロイド層塗布
時に弾いたり、ムラになるなどの問題が起こる。
At this time, the problem is adhesion in the heat treatment process. That is, the heat treatment step is usually performed after coating the undercoat layer having the function of adhering the support to the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer and the back layer on the opposite surface, but at this time, a comparison of 50 ° C or more is performed. Due to the high temperature treatment, the undercoat layer and the back layer adhere and stick to each other, or the slip agent added to the back layer is transferred to the undercoat layer and repels when the hydrophilic colloid layer is applied, resulting in unevenness. Happens.

【0008】これに対して耐接着性を改良する目的で、
特開平6-51426号には、バッキング層最外層を構成する
成分のガラス転移点を110℃以上、200℃以下にする手段
が、また特開平6-51442号には、マット剤を用いる手段
が開示されているが、このような方法では、耐接着性が
不十分であるばかりでなく、ロール形態での高温処理に
よってフィルムの平面性を損なうという問題点があっ
た。
On the other hand, for the purpose of improving the adhesion resistance,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-51426 has a means for making the glass transition point of the component constituting the outermost layer of the backing layer 110 ° C. or higher and 200 ° C. or less, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-51442 has a means for using a matting agent. Although disclosed, such a method has a problem that not only the adhesion resistance is insufficient, but also the flatness of the film is impaired by the high temperature treatment in a roll form.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、優れた力学的特性を有し、巻ぐせが少なく、かつ耐
接着性に優れ、優れた平面性を有するハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having excellent mechanical properties, less curling, excellent adhesion resistance and excellent flatness. Is to provide.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の方法
により解決することができた。即ち、ポリエステルフィ
ルム支持体上の片面に少なくとも1層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の最上層が乾燥膜厚0.5μm以
上の非感光性層であり、かつ該最上層まで塗布した後
に、巻き取った状態で、乾球温度35℃以上50℃未満で60
〜3000時間熱処理されることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
The above problems can be solved by the following method. That is, in a silver halide photographic light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side on a polyester film support, the uppermost layer of the silver halide emulsion layer is a non-photosensitive layer having a dry film thickness of 0.5 μm or more. Is a heat-resistant layer, and after being applied up to the uppermost layer, in a wound state, a dry-bulb temperature of 35 ° C. or higher and lower than 50 ° C.
A silver halide photographic light-sensitive material characterized by being heat-treated for ~ 3000 hours.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0012】本発明において、熱処理条件は、乾球温度
35℃以上、50℃未満で、60〜3000時間であればよいが、
この時相対湿度40〜70%RHであることが好ましく、更に
は乾球温度38〜45℃、相対湿度45〜60%RHの条件が好ま
しく、この範囲であれば、耐接着性や平面性が良好なば
かりではなく、カブリなどの乳剤性の低下も最小限に押
さえることができる。
In the present invention, the heat treatment condition is a dry-bulb temperature.
It should be between 35 ° C and below 50 ° C for 60 to 3000 hours,
At this time, it is preferable that the relative humidity is 40 to 70% RH, further preferably the conditions of dry-bulb temperature 38 to 45 ° C. and relative humidity 45 to 60% RH. Within this range, adhesion resistance and flatness are Not only is it good, but the deterioration of emulsion properties such as fog can be suppressed to a minimum.

【0013】本発明の熱処理は、ハロゲン化銀乳剤層塗
布に引き続いて行ってもよいし、ある期間が経過してか
ら行ってもよいが、塗布後短期間で熱処理に入ることが
好ましい。
The heat treatment of the present invention may be performed subsequent to the coating of the silver halide emulsion layer or after a certain period of time, but it is preferable to start the heat treatment within a short period after coating.

【0014】また、この熱処理の期間は本発明の範囲で
あれば乳剤層の処方やロール状に巻かれた感光材料の形
態などの各種条件によって適宜決定することができる
が、安定した本発明の効果をうるため72〜400時間が好
ましい。
Further, the period of this heat treatment can be appropriately determined according to various conditions such as the formulation of the emulsion layer and the form of the light-sensitive material wound into a roll within the scope of the present invention. 72 to 400 hours is preferable for obtaining the effect.

【0015】本発明では、感光材料をロール状に巻き取
る際、コアを用いる。
In the present invention, the core is used when the photosensitive material is wound into a roll.

【0016】巻き取るコアは特に限定されないが、フィ
ルムが巻かれても撓みなどを起こさない強度を備え、か
つ適度な水蒸気透過性を有するか、あるいは表面に微細
な凹凸があり雰囲気が巻心部まで届くような構造のもの
が好ましい。これらの例としては紙ロール、樹脂ロー
ル、繊維強化樹脂ロール、溝付き金属ロール、メッシュ
ロール、セラミックコーティングロールなどが挙げられ
る。コア径は、あまり小さすぎると巻心部にしわなどが
発生しやすいのである程度大きい方が好ましく、通常75
mm以上、さらに200mm以上が好ましい。巻き取られたフ
ィルムロールのロール径は、あまり大きすぎると均一な
処理が難しくなるので、ある程度小さい方が好ましく、
通常1000mm以下、さらに850mm以下が好ましい。
The core to be wound is not particularly limited, but it has a strength such that it does not bend even if the film is wound and has an appropriate water vapor permeability, or the surface has fine irregularities and the atmosphere has a core. It is preferable that the structure reach up to. Examples of these include a paper roll, a resin roll, a fiber reinforced resin roll, a grooved metal roll, a mesh roll, and a ceramic coating roll. If the core diameter is too small, wrinkles and the like are likely to occur in the core, so it is preferable that the core diameter is large to some extent.
mm or more, more preferably 200 mm or more. The roll diameter of the wound film roll is preferably too small, because uniform treatment becomes difficult if it is too large.
Usually, it is preferably 1000 mm or less, more preferably 850 mm or less.

【0017】また、本発明の効果をさらに確実なものと
するために、適度な水分を含ませるか、相対湿度で調湿
されたフィルムを加熱処理する際、フィルムロールを水
蒸気バリアー性の素材で、包むことが好ましい。水蒸気
バリアー性の素材としては、特に限定はなく、加熱処理
温度に耐えられればよい。例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリエステルなどの各種フィルムや金属蒸
着したフィルムなどであり、厚みは5〜1000μmであ
る。
Further, in order to further secure the effect of the present invention, the film roll is made of a material having a water vapor barrier property when the film is heat-treated by containing a proper amount of water or conditioned at a relative humidity. It is preferable to wrap. The material having a water vapor barrier property is not particularly limited as long as it can withstand the heat treatment temperature. For example, it is various films such as polyethylene, polypropylene, polyester, etc., and metal-deposited films, and has a thickness of 5 to 1000 μm.

【0018】本発明において、写真感光材料を熱処理す
る方法は、ロール状の写真感光材料を均一に加熱できる
方法であればいかなる方法でもよい。例えば写真感光材
料を熱処理する加熱室全体を上記加熱処理条件に調節し
て行ってもよいし、加熱媒体で写真感光材料を覆って行
ってもよい。加熱媒体としては、発熱プレート、発熱コ
イル、発熱器と熱伝導性金属との組み合わせ、熱伝導性
媒体等の流動体を内包する熱伝導性金属製覆い等を用い
ることができ、その他の加熱媒体であってもよい。
In the present invention, the method of heat-treating the photographic light-sensitive material may be any method as long as it can uniformly heat the roll-shaped photographic light-sensitive material. For example, the entire heating chamber for heat-treating the photographic light-sensitive material may be adjusted to the above heat treatment conditions, or the photographic light-sensitive material may be covered with a heating medium. As the heating medium, a heating plate, a heating coil, a combination of a heating device and a thermally conductive metal, a thermally conductive metal cover containing a fluid such as a thermally conductive medium, or the like can be used. May be

【0019】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、特に限定されるものではないが、ジカ
ルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフ
ィルム形成性を有するポリエステルであることが好まし
い。
The polyester constituting the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably a polyester having a dicarboxylic acid component and a diol component as main constituents and having film-forming properties.

【0020】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げる
ことができる。また、ジオール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、テトラメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、2,2-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ
エトキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシ
エチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオール
などを挙げることができる。これらを主要な構成成分と
するポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安
定性などの点から、ジカルボン酸成分として、テレフタ
ル酸及び/または2,6-ナフタレンジカルボン酸、ジオー
ル成分として、エチレングリコール及び/または1,4-シ
クロヘキサンジメタノールを主要な構成成分とするポリ
エステルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン-2,6-ナフタレート、テレフタル酸
及び2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
からなるポリエステルおよびこれらのポリエステルの二
種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが
好ましい。ポリエステルに対してエチレンテレフタレー
トユニット及び/またはエチレン-2,6-ナフタレートユ
ニットが70重量%以上含有していると、透明性、機械的
強度、寸法安定性などに高度に優れたフィルムが得られ
る。
The main constituent dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl ethane. Examples thereof include dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylthioetherdicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid and phenylindanedicarboxylic acid. Further, as the diol component, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-
(Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bisphenol full orange hydroxyethyl ether, diethylene glycol, neopentyl glycol, hydroquinone, cyclohexanediol, etc. . Among the polyesters containing these as the main constituents, terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the diol component are used in terms of transparency, mechanical strength, and dimensional stability. And / or a polyester having 1,4-cyclohexanedimethanol as a main constituent is preferable. Among these, a polyester composed of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, and a polyester having a mixture of two or more of these polyesters as main constituents are preferable. When the content of ethylene terephthalate unit and / or ethylene-2,6-naphthalate unit in the polyester is 70% by weight or more, a film excellent in transparency, mechanical strength and dimensional stability can be obtained. .

【0021】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲であれ
ば、さらに他の共重合成分が共重合されていても良い
し、他のポリエステルが混合されていても良い。これら
の例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジオール
成分、またはポリエステルを挙げることができる。
The polyester constituting the polyester film of the present invention may be further copolymerized with other copolymer components, or may be mixed with other polyesters, as long as the effects of the present invention are not impaired. Is also good. Examples of these include the above-mentioned dicarboxylic acid component, diol component, and polyester.

【0022】少なくとも一つの親水性基をもつ化合物の
親水性基としては、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホ
ン酸、カルボン酸あるいはその塩、ポリオキシアルキレ
ン基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、ジスルホンアミド基、ウレイ
ド基、ウレタン基、アルキルスルホニル基、アルコキシ
スルホニル基などを挙げることができるが、この中でス
ルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、カルボン酸ある
いはその塩、ポリオキシアルキレン基、ジスルホンアミ
ド基が好ましい。
The hydrophilic group of the compound having at least one hydrophilic group is sulfonic acid, sulfinic acid, phosphonic acid, carboxylic acid or a salt thereof, polyoxyalkylene group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, sulfonamide. Group, disulfonamide group, ureido group, urethane group, alkylsulfonyl group, alkoxysulfonyl group, and the like, among them, sulfonic acid, sulfinic acid, phosphonic acid, carboxylic acid or a salt thereof, a polyoxyalkylene group, A disulfonamide group is preferred.

【0023】親水性基をもつ化合物としては、スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有するジカル
ボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリオキシア
ルキレン基を有するジオールなどが挙げられる。中でも
ポリエステルの重合反応性やフィルムの透明性の点で、
5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2-ナトリウムスルホ
テレフタル酸、4-ナトリウムスルホフタル酸、4-ナトリ
ウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸およびこれら
のナトリウムを他の金属、(例えばカリウム、リチウム
など)やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換し
た化合物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体
およびこれらの両端のヒドロキシ基を酸化するなどして
カルボキシル基とした化合物などが好ましい。
Examples of the compound having a hydrophilic group include an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonate group or an ester-forming derivative thereof, a dicarboxylic acid having a polyoxyalkylene group or an ester-forming derivative thereof, and a diol having a polyoxyalkylene group. Is mentioned. Above all, in terms of polymerization reactivity of polyester and transparency of the film,
5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfophthalic acid, 4-sodium sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid and these sodiums with other metals (eg potassium, lithium, etc.) and A compound substituted with an ammonium salt, a phosphonium salt, or the like, or an ester-forming derivative thereof, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, a polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymer, or a hydroxyl group at both ends thereof is oxidized to form a carboxyl group. Compounds and the like are preferable.

【0024】これら親水性基をもつ化合物は、一種でも
よいし二種以上を併用しても良い。特にポリエステルに
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸成分と、ポ
リオキシアルキレン基を有する化合物成分の両方が共重
合されていると、フィルムの吸水性が一層向上するので
好ましい。
These compounds having a hydrophilic group may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable that both the aromatic dicarboxylic acid component having a sulfonate group and the compound component having a polyoxyalkylene group are copolymerized with the polyester because the water absorption of the film is further improved.

【0025】スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸成分の共重合割合としては、ポリエステルを構成する
二官能性ジカルボン酸を基準として、0.5〜10モル%が
好ましい。
The copolymerization ratio of the aromatic dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferably 0.5 to 10 mol% based on the difunctional dicarboxylic acid constituting the polyester.

【0026】ポリオキシアルキレン基を有する化合物成
分の数平均分子量は300〜20000が好ましく、さらに600
〜10000,特に1000〜5000の範囲にあるものが好まし
い。共重合割合としては、反応生成物のポリエステルに
対して0.5〜15重量%であることが好ましい。
The number average molecular weight of the compound component having a polyoxyalkylene group is preferably 300 to 20000, more preferably 600
Those in the range of up to 10,000, particularly 1000 to 5000 are preferred. The copolymerization ratio is preferably 0.5 to 15% by weight based on the polyester of the reaction product.

【0027】スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸成分の共重合割合、ポリオキシアルキレン基を有する
化合物成分の数平均分子量および共重合割合がこの範囲
にあるとフィルムの透明性、機械的強度を損なうこと無
く吸水性を向上することができる。また、フィルムの耐
熱性を向上する目的の場合は、ビスフェノール系化合
物、ナフタレン環またはシクロヘキサン環を有する化合
物を共重合することができる。これらの共重合割合とし
ては、ポリエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を
基準として、3〜20モル%が好ましい。
When the copolymerization ratio of the aromatic dicarboxylic acid component having a sulfonate group, the number average molecular weight of the compound component having a polyoxyalkylene group, and the copolymerization ratio are within this range, the transparency and mechanical strength of the film are impaired. It is possible to improve the water absorption. For the purpose of improving the heat resistance of the film, a bisphenol compound, a compound having a naphthalene ring or a cyclohexane ring can be copolymerized. The copolymerization ratio of these is preferably 3 to 20 mol% based on the difunctional dicarboxylic acid constituting the polyester.

【0028】本発明に用いられるポリエステルには、酸
化防止剤が含有されていても良い。特にポリエステル
が、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む場合
に効果が顕著となる。含有させる酸化防止剤はその種類
につき特に限定はなく、各種の酸化防止剤を使用するこ
とができるが、例えばヒンダードフェノール系化合物、
ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸
化防止剤を挙げることができる。中でも透明性の点でヒ
ンダードフェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。
The polyester used in the present invention may contain an antioxidant. In particular, the effect becomes remarkable when the polyester contains a compound having a polyoxyalkylene group. The antioxidant to be contained is not particularly limited as to its type, and various antioxidants can be used, for example, hindered phenol compounds,
Antioxidants such as phosphite compounds and thioether compounds can be mentioned. Among them, antioxidants of hindered phenolic compounds are preferable in terms of transparency.

【0029】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般の写真感光材料に見られ
るようにグレー染色が好ましい。
The polyester used in the present invention preferably contains a dye for the purpose of preventing the light piping phenomenon. The dye to be blended for such a purpose is not particularly limited in its type, but in the production of the film, it is necessary that it has excellent heat resistance, and anthraquinone-based or perinone-based dyes may be used. Can be mentioned. Further, as the color tone, gray dyeing is preferable as seen in general photographic light-sensitive materials.

【0030】本発明のポリエステルフィルムは異種のポ
リエステルからなる多層構成であっても良い。例えば、
上述したポリエステルからなる層をA層、上述した他の
ポリエステルからなる層をB層あるいはC層とした場
合、A層とB層とからなる二層構成でも良いし、A層/
B層/A層、A層/B層/C層、B層/A層/B層また
はB層/A層/C層などの三層構成でも良い。さらに四
層以上の構成ももちろん可能であるが、製造設備が複雑
になるので実用上あまり好ましくない。A層の厚みは、
ポリエステルフィルムの全体の厚みに対し、30%以上の
厚みであることが好ましく、さらに40〜70%の厚みであ
ることが好ましい。この場合、A層の厚みとは、A層が
一層だけの時はその層の厚みであり、A層が二層以上の
時はそれらの厚みを足し合わせた値である。また、B層
あるいはC層の厚さは5〜60μm、さらに10〜50μmが好
ましい。各層の厚みが上記の範囲にあることにより、透
明性、機械的強度、寸法安定性に優れ、さらに吸水性が
あるので、ひいては巻きぐせ回復性にも優れるポリエス
テルフィルムを得ることができる。
The polyester film of the present invention may have a multilayer structure composed of different polyesters. For example,
When the above-mentioned polyester layer is the A layer and the above-mentioned other polyester layer is the B layer or the C layer, a two-layer structure consisting of the A layer and the B layer may be used.
A three-layer structure such as B layer / A layer, A layer / B layer / C layer, B layer / A layer / B layer or B layer / A layer / C layer may be used. Further, a structure having four or more layers is of course possible, but it is not preferable in practice because the manufacturing equipment becomes complicated. The thickness of layer A is
The thickness is preferably 30% or more, and more preferably 40 to 70% of the total thickness of the polyester film. In this case, the thickness of the A layer is the thickness of the layer when the A layer has only one layer, and is the sum of the thicknesses when the A layer has two or more layers. The thickness of the B layer or C layer is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 50 μm. When the thickness of each layer is within the above range, transparency, mechanical strength, and dimensional stability are excellent, and further, water absorbability is provided, and thus a polyester film having excellent curl recovery property can be obtained.

【0031】B層あるいはC層を構成するポリエステル
は、透明性、機械的強度、寸法安定性などの優れたポリ
エチレンテレフタレート、あるいは他のホモポリエステ
ル、あるいは他の共重合ポリエステル層を積層すること
で、フィルム全体の透明性、機械的強度、寸法安定性な
どを向上することができる。
The polyester constituting the B layer or the C layer is formed by laminating polyethylene terephthalate, which is excellent in transparency, mechanical strength, and dimensional stability, or another homopolyester, or another copolyester layer, The transparency, mechanical strength, dimensional stability, etc. of the entire film can be improved.

【0032】本発明のポリエステルフィルムの厚みは特
に限定がある訳ではない。その使用目的に応じて必要な
強度を有する用に設定すればよい。特にポリエステルフ
ィルムがカラーネガ用写真感光材料に用いられる場合
は、20〜125μm、特に40〜90μmであることが好まし
い。また、医用や印刷用写真感光材料に用いられる場合
は、50〜200μm、特に60〜150μmであることが好まし
い。この範囲より薄いと、必要な強度が得られない場合
があり、厚いと従来の写真感光材料用支持体に対しての
優位性がなくなってしまう。
The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited. It may be set so as to have a required strength according to the purpose of use. Particularly when the polyester film is used for a photographic light-sensitive material for color negative, it is preferably 20 to 125 μm, and particularly preferably 40 to 90 μm. Further, when used in a photographic light-sensitive material for medical use or printing, the thickness is preferably 50 to 200 μm, particularly preferably 60 to 150 μm. If it is thinner than this range, the required strength may not be obtained in some cases, and if it is thicker, it loses its superiority to conventional supports for photographic light-sensitive materials.

【0033】また、本発明のポリエステルフィルムは、
ヘーズが3%以下であることが好ましい。さらに好まし
くは1%以下である。ヘーズが3%より大きいとフィル
ムを写真感光材料用支持体として用いた場合、写真用印
画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明になる。上記
ヘーズは、ASTM-D1003-52に従って測定したものであ
る。
Further, the polyester film of the present invention is
The haze is preferably 3% or less. More preferably, it is 1% or less. When the haze is more than 3%, when the film is used as a support for a photographic light-sensitive material, the image printed on the photographic printing paper is blurred and unclear. The haze is measured according to ASTM-D1003-52.

【0034】本発明のポリエステルフィルムのTgは、60
℃以上が好ましく、さらに70℃以上150℃以下が好まし
い。Tgは示差走査熱量計で測定することによって求めら
れる。Tgがこの範囲にあることで、現像処理機の乾燥工
程でのフィルムが変形がなく、現像処理後の巻きぐせカ
ールの小さい感光材料が得られる。
The Tg of the polyester film of the present invention is 60.
C. or higher is preferable, and 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower is more preferable. Tg is determined by measuring with a differential scanning calorimeter. When the Tg is in this range, the film is not deformed in the drying process of the development processor, and a photosensitive material having a small curl after curling can be obtained.

【0035】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明するが、特に限定される訳ではな
い。
Next, a method for producing the polyester film of the present invention will be described, but the method is not particularly limited.

【0036】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Tダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび/または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのガラス転移温度(Tg)からTg+100℃の範
囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法である。
延伸倍率は、通常2.5倍〜6倍の範囲で、続く横延伸
が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構成の場
合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルのTgのな
かで最も高いTgを基準にすることが好ましい。
The method for obtaining an unstretched sheet and the method for uniaxially stretching in the machine direction can be carried out by conventionally known methods. For example, the raw material polyester is molded into pellets, dried with hot air or vacuum dried, melt-extruded, extruded into a sheet from a T-die, adhered to a cooling drum by an electrostatic application method, cooled and solidified, and unstretched. Get the sheet. Then, the obtained unstretched sheet is heated to a temperature within the range of Tg + 100 ° C. from the glass transition temperature (Tg) of polyester through a plurality of roll groups and / or a heating device such as an infrared heater, and a single-stage or multi-stage longitudinal stretching is performed. Is.
The stretching ratio is usually in the range of 2.5 times to 6 times, and it is necessary to set it in a range in which subsequent transverse stretching is possible. When the sheet has a multi-layered structure, the stretching temperature is preferably set based on the highest Tg of Tg of the polyester of each constituent layer.

【0037】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる
押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまた
は積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介
して積層するドライラミネート法などが挙げられる。中
でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好
な共押出法が好ましい。
At this time, when polyester is laminated,
A conventionally known method may be used. For example, a co-extrusion method using a plurality of extruders and a feed block type die or a multi-manifold type die, a single layer film constituting a laminate or other resin constituting a laminate on the laminate film is melt extruded from the extruder and cooled. Examples thereof include an extrusion laminating method of cooling and solidifying on a drum, and a dry laminating method of laminating a monolayer film or a laminated film constituting a laminate with an anchor agent or an adhesive as required. Of these, the coextrusion method is preferable because it requires few manufacturing steps and has good adhesion between the layers.

【0038】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Tg〜Tm(融点)
−20℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。
横延伸倍率は通常3〜6倍であり、また、縦、横延伸倍
率の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、
好ましい特性を有するように適宜調整する。一般には巾
方向と長手方向の物性をバランスさせることが好ましい
が、使用目的に応じて変化させても良い。この時、2つ
以上に分割された延伸領域で温度差を1〜50℃の範囲で
順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性の分布が低
減でき好ましい。さらに横延伸後、フィルムを、その最
終横延伸温度以下でTg−40℃以上の範囲に0.01〜5分間
保持すると巾方向の物性の分布がさらに低減でき好まし
い。
Then, the polyester film uniaxially stretched in the machine direction obtained as described above was treated with Tg to Tm (melting point).
Within the temperature range of −20 ° C., transverse stretching is performed, and then heat setting is performed.
The transverse stretching ratio is usually 3 to 6 times, and the ratio of the longitudinal and transverse stretching ratios is obtained by measuring the physical properties of the obtained biaxially stretched film,
It is appropriately adjusted so as to have preferable characteristics. Generally, it is preferable to balance the physical properties in the width direction and the longitudinal direction, but it may be changed depending on the purpose of use. At this time, it is preferable to laterally stretch while gradually increasing the temperature difference in the range of 1 to 50 ° C. in the stretching region divided into two or more because the distribution of the physical properties in the width direction can be reduced. After the transverse stretching, the film is preferably kept in the range of Tg-40 ° C or higher for 0.01 to 5 minutes at the final transverse stretching temperature or lower for 0.01 to 5 minutes because the distribution of physical properties in the width direction can be further reduced.

【0039】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Tm−20℃以下の温度範囲内で通常0.5〜300秒間熱固
定する。この際、2つ以上に分割された領域で温度差を
1〜100℃の範囲で順次昇温しながら熱固定することが
好ましい。
The heat setting is carried out at a temperature higher than the final transverse stretching temperature and usually within a temperature range of Tm-20 ° C. or lower for 0.5 to 300 seconds. At this time, it is preferable to heat-set while sequentially increasing the temperature difference in the range of 1 to 100 ° C. in the region divided into two or more.

【0040】熱固定されたフィルムは通常Tg以下まで冷
却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし巻
き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Tg以上の温
度範囲内で、巾方向及び/または長手方向に0.1〜10%
弛緩処理することが好ましい。また、冷却は、最終熱固
定温度からTgまでを、毎秒100℃以下の冷却速度で徐冷
することが好ましい。
The heat-fixed film is usually cooled to Tg or less, and the clip holding portions at both ends of the film are cut and wound up. At this time, 0.1-10% in the width direction and / or the longitudinal direction within the temperature range below the final heat setting temperature and above Tg.
Relaxation treatment is preferred. Further, for cooling, it is preferable to gradually cool from the final heat setting temperature to Tg at a cooling rate of 100 ° C. or less per second.

【0041】これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件の
より最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルに
より異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測
定し、好ましい特性を有するように適宜調整することに
より決定すればよい。
The more optimal heat setting conditions, cooling conditions, and relaxation treatment conditions vary depending on the polyester constituting the film. Therefore, the physical properties of the obtained biaxially stretched film are measured and appropriately adjusted so as to have the desired properties. It may be determined by

【0042】次に磁気記録層について説明する。Next, the magnetic recording layer will be described.

【0043】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末,酸化鉄磁性体粉末,Co
ドープ酸化鉄磁性体粉末,二酸化クロム磁性体粉末,バ
リウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。
The magnetic fine powder used in the magnetic recording layer of the present invention includes metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, and Co.
Doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder, barium ferrite magnetic powder, etc. can be used.

【0044】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
The method for producing these magnetic powders is known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.

【0045】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状,米粒
状,球状,立方体状,板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状,板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ,比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン,珪素,アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸,スルホン酸,硫酸エステル,ホスホン酸,燐酸エ
ステル,ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のpHも特に制限はないが、5〜10の
範囲にあるのが好ましい。
The shape and size of the magnetic substance powder are not particularly limited and can be widely used. The shape may be any shape such as a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on the crystallite size or specific surface area. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5-10.

【0046】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ−Fe2O3の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。
Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2 "Characteristics of Ultrafine Particle Semi-Transparent Magnetic Recording Medium and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.

【0047】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation. US Pat.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.

【0048】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域,青色領域の光透過率も高く
なければならない。
However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming region of the silver halide color photographic light-sensitive material, not only the red region but also the green region and the blue region must have high light transmittance.

【0049】本発明では、金属酸化物の結晶子サイズを
1nm〜20nmにすることで、更に透明性の高い感光材料を
得ることができる。赤色領域,緑色領域,青色領域の光
透過率を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さく
すると共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
In the present invention, by setting the crystallite size of the metal oxide to 1 nm to 20 nm, it is possible to obtain a light-sensitive material having higher transparency. In order to increase the light transmittance in the red region, the green region, and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.

【0050】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.

【0051】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
る。
Practically, the coating amount of magnetic powder is 0.001
˜3 g / m 2 , more preferably 0.01 to 1 g / m 2 .

【0052】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂,放射線硬化性樹脂,熱硬化性樹脂,そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。
As the binder used in the magnetic recording layer, known thermoplastic resins, radiation-curable resins, thermosetting resins and other reactive resins conventionally used as binders for magnetic recording media are used. Mixtures of can be used.

【0053】熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜150℃、好
ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平均分子
量は10,000〜300,000であるものが好ましく、さらに好
ましくは、重量平均分子量が50,000〜200,000のもので
ある。
The thermoplastic resin has a Tg of −40 ° C. to 150 ° C., preferably 60 ° C. to 120 ° C., a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, and more preferably a weight average molecular weight. Is from 50,000 to 200,000.

【0054】放射線硬化性樹脂とは、電子線,紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ,ウレタンアクリルタイプ,エーテルアクリルタ
イプ,エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。
The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam and ultraviolet rays, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type and epoxy acryl type.

【0055】また、熱硬化性樹脂,その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂,エポキシ樹脂,ポリウレタ
ン系硬化型樹脂,尿素樹脂,アルキッド樹脂,シリコー
ン系硬化型樹脂などが挙げられる。
Examples of thermosetting resins and other reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane-based curable resins, urea resins, alkyd resins, and silicone-based curable resins.

【0056】上記の結合剤は、その分子中に極性基を有
していてもよい。
The above binder may have a polar group in its molecule.

【0057】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができ、例えばリサーチ
・ディスクロージャーNo.17643、26頁、および同No.187
16、651頁に記載されている水溶性ポリマー,セルロー
スエーテル,ラテックスポリマー,水溶性ポリエステル
を挙げることができるが、最も好ましいものはゼラチン
である。
A hydrophilic binder may also be used as the binder of the magnetic recording layer of the present invention. For example, Research Disclosure No. 17643, page 26, and No. 187.
The water-soluble polymers, cellulose ethers, latex polymers and water-soluble polyesters described on pages 16 and 651 can be mentioned, but gelatin is the most preferable.

【0058】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン,カゼイン,カルボキシメチルセルロー
ス,ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体,寒天,アルギン酸ソーダ,デンプン誘導体,デキス
トランなどの糖誘導体,合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール,ポリN-ビニルピロリドン,アク
リル酸共重合体,ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体,部分加水分解物,ゼラチン誘導体などで置き換え
たものでもよい。
The gelatin may be unmodified or modified. In addition, some of them are colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, for example,
It may be replaced with polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, acrylic acid copolymer, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives and the like.

【0059】ゼラチンを含む親水性バインターは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、アルデヒ
ド系化合物類,ケトン化合物類,反応性のハロゲンを有
する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物類、N-
ヒドロキシメチルフタルイミド、N-メチロール化合物、
イソシアナート類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、
エポキシ化合物類,ハロゲンカルボキシアルデヒド類及
び無機化系硬膜剤を挙げることができる。
A hydrophilic binder containing gelatin is preferably hardened. Hardeners that can be used include aldehyde compounds, ketone compounds, reactive halogen-containing compounds, reactive olefin-containing compounds, and N-
Hydroxymethylphthalimide, N-methylol compound,
Isocyanates, aziridine compounds, acid derivatives,
Epoxy compounds, halogen carboxaldehydes and mineralized hardeners can be mentioned.

【0060】硬膜剤は、通常、乾燥ゼラチンに対して0.
01〜30重量%用いられ、好ましくは0.05〜20重量%であ
る。
Hardeners are typically 0. 0 for dry gelatin.
It is used in an amount of 01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight.

【0061】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル,ホモミキサー,サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。
The magnetic powder is dispersed in the binder using a solvent if necessary to form a coating liquid. A ball mill, homomixer, sand mill, or the like can be used to disperse the magnetic powder. In this case, it is preferable to disperse the magnetic particles one by one as much as possible without damaging the magnetic particles.

【0062】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜20重
量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、磁性体
粉末1重量部に対して2〜15重量部である。また、溶剤
は塗布が容易に行えるような量で用いられる。
When forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 1 part by weight of the magnetic powder. More preferably, it is 2 to 15 parts by weight with respect to 1 part by weight of the magnetic powder. Further, the solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.

【0063】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート,ブレードコート,エアーナ
イフコート,スクイズコート,含侵コート,リバースロ
ールコート,トランスファーロールコート,グラビアコ
ート,キスコート,キャストコート,スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報,同48-25504号公報,同48-98803号公報,同50-13803
7号公報,同52-15533号公報,同51-3208号公報,同51-6
239号公報,同51-65606号公報,同51-140703号公報,特
公昭29-4221号公報,米国特許第3,062,181号明細書,同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。
The method for providing the magnetic recording layer on the support includes air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, A spray coat can be used. In order to perform multi-stripe coating, these coating heads may be arranged in multiple rows. Specific stripe coating methods include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-48-25504, JP-A-48-98803, and JP-A-50-13803.
No. 7, No. 52-15533, No. 51-3208, No. 51-6
No. 239, No. 51-65606, No. 51-140703, No. 29-4221, US Pat. No. 3,062,181
The description in the specification of 3,227,165 can be referred to.

【0064】磁気記録層の厚みは、0.1〜10μmが好まし
く、より好ましくは0.2〜5μm、さらに好ましくは0.5
〜3μmである。
The thickness of the magnetic recording layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5 μm, still more preferably 0.5.
~ 3 μm.

【0065】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与,帯電防止,接着防止,摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤,帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。
The coating liquid for forming the magnetic recording layer contains a lubricant and an antistatic agent in order to impart functions to the magnetic recording layer such as imparting lubricity, preventing electrification, preventing adhesion, and improving friction and abrasion characteristics. Various additives such as agents can be added. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer for giving flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant for aiding dispersion of the magnetic substance in the coating liquid, and for preventing clogging of the magnetic head. Abrasives can be added.

【0066】必要に応じて磁気記録層の隣接層に他の層
との接着を補なう層を設けたり、磁気記録層に隣接する
保護層を設けて耐傷性を向上させても良い。
If necessary, a layer for supplementing adhesion with other layers may be provided in the layer adjacent to the magnetic recording layer, or a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance.

【0067】耐傷性の付与のためには、一般的に滑り剤
として知られる化合物を用いることができるが、好まし
くは高級脂肪酸エステルが挙げられる。また、磁気記録
層をストライプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有
しない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段
差をなくしても良い。この場合、この透明なポリマー層
に上記の各種の機能を持たせてもよい。
For imparting scratch resistance, a compound generally known as a slipping agent can be used, but higher fatty acid esters are preferable. When the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic material may be provided thereon to eliminate the step due to the magnetic recording layer. In this case, the transparent polymer layer may have various functions described above.

【0068】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS
/N比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。
After providing the magnetic recording layer, calendering is performed on this layer to improve smoothness, and S of magnetic output is provided.
It is also possible to improve the / N ratio. In this case, it is preferable to apply the silver halide photographic light-sensitive layer after the calendering treatment.

【0069】本発明のハロゲン化銀乳剤層はその最上層
が乾燥膜厚0.5μm以上であり、好ましくは0.5μm以上1.
5μm以下である。この範囲であれば本発明の条件で熱処
理を行った場合にも接着及び平面性が良好であるばかり
ではなく、乳剤性を損ねることがなく好ましい。
The uppermost layer of the silver halide emulsion layer of the present invention has a dry film thickness of 0.5 μm or more, preferably 0.5 μm or more 1.
It is 5 μm or less. Within this range, not only the adhesion and flatness are good even when the heat treatment is performed under the conditions of the present invention, but the emulsion properties are not impaired, which is preferable.

【0070】尚、この膜厚は乾燥試料の断面を走査型電
子顕微鏡で拡大撮影して測定することができ、該測定方
法によって多層構造における各構成層の膜厚を個別に求
めることができる。
The film thickness can be measured by enlarging and photographing the cross section of the dried sample with a scanning electron microscope, and the film thickness of each constituent layer in the multilayer structure can be individually determined by the measuring method.

【0071】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.17643、22
〜23頁(1978年12月)“I.乳剤製造(Emulsion prepar
a-tion and types)”及び同(RD)No.18716、648
頁、グラフキデ著『写真の物理と化学』ポールモンテル
社刊(P.Glafkides,Chemic et Phisique Photographiqu
e,Paul Montel,1967)、ダフィン著『写真乳剤化学』フ
ォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry,Focal Press 1966)、ゼリクマンら著
『写真乳剤製造と塗布』フォーカルプレス社刊(V.L.Ze
likman et al,Making and Coating Photographic Emul
sion,Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643, 22.
Page 23 (December 1978) “I. Emulsion prepar
a-tion and types) ”and the same (RD) No.18716,648
P. Glafkides, Chemic et Phisique Photographiqu.
e, Paul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsi
on Chemistry, Focal Press 1966), "Photoemulsion production and coating" by Zelikmann et al., published by Focal Press (VLZe
likman et al, Making and Coating Photographic Emul
sion, Focal Press, 1964) and the like.

【0072】乳剤は米国特許3,574,628号明細書、同3,6
65,394号明細書及び英国特許1,413,748号明細書に記載
された単分散乳剤も好ましい。
The emulsion is described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,6.
The monodisperse emulsions described in 65,394 and GB 1,413,748 are also preferred.

【0073】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643,同No.18716及び同
No.308119(それぞれ、以下RD17643、RD18716及び
RD308119と略す)に記載されている。下記に記載箇所
を示す。
The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are RD No.17643, RD No.18716 and
No. 308119 (hereinafter abbreviated as RD17643, RD18716 and RD308119, respectively). The description is shown below.

【0074】 [項目] [RD308119] [RD17643] [RD18716] 化学増感剤 996頁 III−A項 23頁 648頁 分光増感剤 996頁 IV−A,B,C,D, I,J項 23〜24頁 648〜9頁 強色増感剤 996頁 IV-A-E,J項 23〜24頁 648〜9頁 かぶり防止剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。下記にその関連のある記載箇所を示す。
[Item] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer, page 996, section III-A, page 23, page 648, spectral sensitizer, page 996, IV-A, B, C, D, I, J, section 23 Page 24 page 648-9 Supersensitizer page 996 IV-AE, J section 23-24 page 648-9 page Fogging agent page 998 VI page 24-25 page 649 stabilizer 998 page VI page 24-25 page 649 Page When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, photographic additives that can be used are described in the above RD. The following shows the relevant locations.

【0075】 [項目] [RD308119] [RD17643] [RD18716] 色濁り防止剤 1002頁 VII−I項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁 VII−J項 25頁 増白剤 998頁 V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁 VIII−C, XIII−C項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁 VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁 VIII フィルタ染料 1003頁 VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁 IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁 XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁 X 26頁 651頁 可塑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 活性剤・塗布助剤 1005頁 XI 26〜27頁 650頁 マット剤 1007頁 XVI 現像剤(感材中に含有)1011頁 XX−B また、本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料であ
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されてい
る。下記にその関連ある記載箇所を示す。
[Items] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Color turbidity inhibitor page 1002 VII-I section 25 page 650 Dye image stabilizer 1001 page VII-J section 25 whitening agent 998 page V 24 page UV light Absorber page 1003 VIII-C, XIII-C page 25 to 26 Light absorber page 1003 VIII page 25 to 26 Light scattering agent page 1003 VIII Filter dye page 1003 VIII page 25 to 26 binder 1003 page IX 26 page 651 static Inhibitor 1006 page XIII 27 page 650 Hardener 1004 page X 26 page 651 Plasticizer page 1006 XII 27 page 650 Lubricant 1006 page XII 27 page 650 Activator and coating aid 1005 page XI 26-27 Page 650 matting agent page 1007 page XVI developer (included in light-sensitive material) page 1011 XX-B When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used. Examples are described below in RD17643 and RD308119. The relevant description is shown below.

【0076】 [項目] [RD308119] [RD17643] イエローカプラー 1001頁 VII−D項 25頁 VII−C〜G項 マゼンタカプラー 1001頁 VII−D項 25頁 VII−C〜G項 シアンカプラー 1001頁 VII−D項 25頁 VII−C〜G項 カラードカプラー 1002頁 VII−G項 25頁 VII−G項 DIRカプラー 1001頁 VII−F項 25頁 VII−F項 BARカプラー 1002頁 VII−F項 その他の有用残基放出 カプラー 1001頁 VII−F項 アルカリ可溶性カプラー1001頁 VII−E項 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記載
されている分散法などにより、写真感光層に添加するこ
とができる。
[Item] [RD308119] [RD17643] Yellow coupler page 1001 VII-D item 25 page VII-C to G magenta coupler 1001 page VII-D page 25 VII-C to G cyan coupler 1001 VII- Item D Page 25 Items VII-C to G Colored Coupler Page 1002 Item VII-G Item 25 Page VII-G Item DIR Coupler Page 1001 Item VII-F Item 25 Page VII-F BAR Coupler Page 1002 Item VII-F Other useful residue Group-releasing coupler page 1001 VII-F Alkali-soluble coupler page 1001 VII-E Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119 page 1007, item XIV.

【0077】カラー写真感光材料には、前途のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
For the color photographic light-sensitive material, RD308119 of the future
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.

【0078】カラー写真感光材料を構成する場合、前途
のRD308119 VII−K項に記載されている順層,逆層,
ユニット構成などの様々な層構成をとることができる。
In the case of constructing a color photographic light-sensitive material, the forward layer, the reverse layer, and the reverse layer described in RD308119 VII-K above.
Various layer configurations such as a unit configuration can be adopted.

【0079】これら写真構成層(例えば、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層,中間層,フィルター層,磁気記録層,導
電性層)を支持体上に強固に接着させるために、支持体
に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を薬品処理,
機械的処理,コロナ放電処理,火炎処理,紫外線処理,
高周波処理,グロー放電処理,活性プラズマ処理,レー
ザー処理,濃酸処理,オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をしてもよい。またさらに、これら表面活性化処理
をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
してもよい。
In order to firmly adhere these photographic constituent layers (eg, photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, magnetic recording layer, conductive layer) to the support, an undercoat layer is provided on the support. It may be provided, or the support may be treated with a chemical,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
Surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment, ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer may be coated thereon.

【0080】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザ アメ
リカン ケミカル ソサエティ(Journal of the Ameri
can Chemical Society)第73巻、第3,100頁(1951)に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD17643
28〜29頁,RD18716 615頁及びRD308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。
To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.W. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n) Pages 291 to 334 and the Journal of the American Chemical Society (Journal of the Ameri
can Chemical Society) Vol. 73, page 3,100 (1951), known per se can be used. In addition, the color photographic light-sensitive material is RD17643 described above.
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RD18716 page 615 and RD308119 XIX.

【0081】[0081]

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
The embodiments of the present invention are not limited to these.

【0082】実施例1 支持体の作成 (ポリエステルA)2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル 100重量部、エチレングリコール60重量部にエステル
交換触媒として酢酸カルシウム水和物 0.1重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
Example 1 Preparation of Support (Polyester A) To 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol, 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as an ester exchange catalyst was added, followed by a conventional method. The transesterification reaction was carried out according to.

【0083】得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05
重量部、リン酸トリメチルエステル0.03重量部を添加し
た。次いで徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.05mmHgの
条件で重合を行ない固有粘度0.60のポリエチレン-2,6-
ナフタレートを得た。
The product obtained contains antimony trioxide 0.05.
Parts by weight and 0.03 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester were added. Then gradually raise the temperature and reduce the pressure, and carry out polymerization under the conditions of 290 ° C and 0.05 mmHg to obtain polyethylene-2,6- with an intrinsic viscosity of 0.60.
I got naphthalate.

【0084】(支持体1)ポリエステルAを用いて、15
0℃で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押出し、50℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密
着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得た。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて、135℃で縦方向
に3.3倍延伸した。
(Support 1) Using Polyester A, 15
After vacuum drying at 0 ° C. for 8 hours, the mixture was melt-extruded in layers from a T-die at 300 ° C., adhered onto a cooling drum at 50 ° C. while electrostatically applied, and solidified by cooling to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 135 ° C. using a roll type longitudinal stretching machine.

【0085】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で2秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で5秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。
次いで、横方向に5%弛緩処理しながら室温まで30秒か
けて徐冷して、厚さ80μmの二軸延伸フィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C. in a total transverse stretching ratio of 3.3 times. Was stretched. Then, it was heat-treated at 100 ° C. for 2 seconds, further heat-set at first heat-setting zone 200 ° C. for 5 seconds, and second heat-setting zone 240 ° C. for 15 seconds.
Then, while being relaxed in the transverse direction by 5%, the mixture was gradually cooled to room temperature over 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.

【0086】支持体1の両面に8W/(m2・min)のコロ
ナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液B−1を乾燥
膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B−1を形成
し、その上に更に8W/(m2・min)のコロナ放電処理を
施し下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.1μmになるように塗
布した。
Both sides of the support 1 were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min), and one surface was coated with the subbing coating solution B-1 to a dry film thickness of 0.8 μm. A layer B-1 was formed, and a corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min) was further applied onto the layer B-1 to apply the undercoat coating solution B-2 to a dry film thickness of 0.1 μm.

【0087】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート30重量%,t-ブチルアクリレート20重量%,スチレン25重 量%,および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量%の共重合体ラテックス 液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液B−2〉 ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で仕上げる 1000ミリリットル また、支持体の他方の面に下記帯電防止層塗布液B−3
を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布した。
<Subbing Coating Liquid B-1> Copolymer latex liquid (solid content: 30% by weight, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate) 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1000ml <Undercoating liquid B-2> Gelatin 10g Compound (UL-1) 0.2g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.1 g Finished with water 1000 ml Also, on the other surface of the support, the following antistatic layer coating solution B-3
Was applied to give a dry film thickness of 0.8 μm.

【0088】 〈帯電防止塗布液B−3〉 ブチルアクリレート40重量%、ブチレン20重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレン尿素) 0.8g 石原産業(株)製アンチモンドープ酸化スズ粉末SN−100P 200g 水で仕上げる 1000ミリリットル 混合液をpH7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで分散
液を調製した。
<Antistatic Coating Liquid B-3> Copolymerized latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, butylene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexamethylene -1,6-Bis (ethylene urea) 0.8g Ishihara Sangyo Co., Ltd. Antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200g Finish with water 1000ml Adjust the pH of the mixture to 7.0, and use a stirrer and a sand mill to disperse the dispersion. Prepared.

【0089】更にこの上に下記磁気記録層塗布液B−4
を乾燥膜厚1.0μmになるように塗布した。
On top of this, the following magnetic recording layer coating liquid B-4 was added.
Was applied to give a dry film thickness of 1.0 μm.

【0090】〈磁気記録層塗布液B−4〉カルナバワッ
クス 10重量部をトルエン150重量部で加熱溶解後冷却
し、これにシクロヘキサノン75重量部とメチルエチルケ
トン150重量部を混合した後、旭化成(株)製ニトロセル
ロースBTH-1/2 100重量部(固形分70重量%)及びCo被
着γ-Fe2O3(長軸0.8μm、Fe2+/Fe3+=0.2、Hc=600エ
ルステッド)5重量部を加え、ディゾルバーで1時間混
和し、その後サンドミルで分散し、分散液とした。
<Magnetic Recording Layer Coating Liquid B-4> Carnauba wax (10 parts by weight) was heated and dissolved in toluene (150 parts by weight), cooled and mixed with cyclohexanone (75 parts by weight) and methyl ethyl ketone (150 parts by weight). Made by Nitrocellulose BTH-1 / 2 100 parts by weight (solid content 70% by weight) and Co deposited γ-Fe 2 O 3 (major axis 0.8 μm, Fe 2+ / Fe 3+ = 0.2, Hc = 600 oersted) 5 Part by weight was added, and the mixture was mixed for 1 hour with a dissolver, and then dispersed with a sand mill to obtain a dispersion liquid.

【0091】乳剤層の塗設 更に、前記下引層B−2の上に25W/(m2・min)のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。
Coating of Emulsion Layer Further, a corona discharge of 25 W / (m 2 · min) was applied on the subbing layer B-2 to sequentially form the following photographic constituent layers to obtain a multilayer color photographic light-sensitive material. It was created.

【0092】また、以下に示した写真構成層における塗
布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については、金属銀
に換算してg/m2単位で表した量を、又、カプラー、添
加剤についてはg/m2単位で表した量を、又増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀1モル当たりのモル数
で示したものであるが、第15層については、表2に示す
乾燥膜厚になるようにその総重量を調節した。
The coating amount in the photographic constituent layers shown below is the amount expressed in g / m 2 unit in terms of metallic silver for silver halide and colloidal silver, and for couplers and additives. The amount in g / m 2 is shown, and for the sensitizing dye, it is shown as the number of moles per mole of silver halide in the same layer. For the 15th layer, the dry film shown in Table 2 is shown. The total weight was adjusted to be thick.

【0093】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 1.60 第2層:中間層 化合物(SC−1) 0.14 高沸点溶媒(OIL−2) 0.17 ゼラチン 0.80 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.15 沃臭化銀乳剤B 0.35 増感色素(SD−1) 2.0×10-4 増感色素(SD−2) 1.4×10-4 増感色素(SD−3) 1.4×10-5 増感色素(SD−4) 0.7×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.53 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(Di−1) 0.025 高沸点溶媒(OIL−3) 0.48 ゼラチン 1.09 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD−1)
1.7×10-4 増感色素(SD−2) 0.86×10-4 増感色素(SD−3) 1.15×10-5 増感色素(SD−4) 0.86×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.33 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.013 DIR化合物(Di−1) 0.02 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 0.79 第5層:高感度赤感性層。
First layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.16 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 1.60 Second layer: Intermediate layer Compound (SC-1) 0.14 High boiling point solvent (OIL-2) 0.17 Gelatin 0.80 Third layer: Low sensitivity red sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.15 Silver iodobromide emulsion B 0.35 Sensitizing dye (SD-1) 2.0 × 10 -4 Sensitizing dye (SD- 2) 1.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.4 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 0.7 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.53 Colored cyan coupler (CC-1) 0.04 DIR compound (Di-1) 0.025 High boiling point solvent (OIL-3) 0.48 Gelatin 1.09 4th layer: Medium-sensitive red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.30 Silver iodobromide emulsion C 0.34 Sensitizing dye (SD-1)
1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-2) 0.86 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.15 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 0.86 × 10 -4 cyan coupler (C-1) ) 0.33 Colored cyan coupler (CC-1) 0.013 DIR compound (Di-1) 0.02 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 0.79 Fifth layer: high sensitivity red sensitive layer.

【0094】 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD−1) 1.0×10-4 増感色素(SD−2) 1.0×10-4 増感色素(SD−3) 1.2×10-5 シアンカプラー(C−2) 0.14 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.016 高沸点溶媒(OIL−1) 0.16 ゼラチン 0.79 第6層:中間層 化合物(SC−1) 0.09 高沸点溶媒(OIL−2) 0.11 ゼラチン 0.80 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.38 増感色素(SD−4) 4.6×10-5 増感色素(SD−5) 4.1×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.14 マゼンタカプラー(M−2) 0.14 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.06 高沸点溶媒(OIL−4) 0.34 ゼラチン 0.70 第8層:中間層 ゼラチン 0.41 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.30 沃臭化銀乳剤C 0.34 増感色素(SD−6) 1.2×10-4 増感色素(SD−7) 1.2×10-4 増感色素(SD−8) 1.2×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.04 マゼンタカプラー(M−2) 0.04 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.017 DIR化合物(Di−2) 0.025 DIR化合物(Di−3) 0.002 高沸点溶媒(OIL−4) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層:高感度緑感性層。Silver iodobromide emulsion D 0.95 Sensitizing dye (SD-1) 1.0 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-2) 1.0 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-3) 1.2 × 10 −5 Cyan Coupler (C-2) 0.14 Colored cyan coupler (CC-1) 0.016 High boiling point solvent (OIL-1) 0.16 Gelatin 0.79 Sixth layer: Intermediate layer Compound (SC-1) 0.09 High boiling point solvent (OIL-2) 0.11 Gelatin 0.80 7th layer: low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.12 Silver iodobromide emulsion B 0.38 Sensitizing dye (SD-4) 4.6 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-5) 4.1 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.14 Magenta coupler (M-2) 0.14 Colored magenta coupler (CM-1) 0.06 High boiling point solvent (OIL-4) 0.34 Gelatin 0.70 Eighth layer: Intermediate layer Gelatin 0.41 Ninth layer: Medium sensitivity green-sensitive layer silver iodobromide emulsion B 0.30 silver iodobromide emulsion C 0.34 sensitizing dye (SD-6) 1.2 × 10 -4 sensitization Containing (SD-7) 1.2 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-8) 1.2 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.04 Magenta coupler (M-2) 0.04 Colored magenta coupler (CM-1) 0.017 DIR Compound (Di-2) 0.025 DIR compound (Di-3) 0.002 High boiling point solvent (OIL-4) 0.12 Gelatin 0.50 10th layer: High sensitivity green sensitive layer.

【0095】 沃臭化銀乳剤D 0.95 増感色素(SD−6) 7.1×10-5 増感色素(SD−7) 7.1×10-5 増感色素(SD−8) 7.1×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.09 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.011 高沸点溶媒(OIL−4) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0. 08 化合物(SC−1) 0.15 高沸点溶媒(OIL−2) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.12 沃臭化銀乳剤B 0.24 沃臭化銀乳剤C 0.12 増感色素(SD−9) 6.3×10-5 増感色素(SD−10) 1.0×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.50 イエローカプラー(Y−2) 0.50 DIR化合物(Di−4) 0.04 DIR化合物(Di−5) 0.02 高沸点溶媒(OIL−2) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層:高感度青感性層。Silver iodobromide emulsion D 0.95 Sensitizing dye (SD-6) 7.1 × 10 −5 Sensitizing dye (SD-7) 7.1 × 10 −5 Sensitizing dye (SD-8) 7.1 × 10 −5 Magenta Coupler (M-1) 0.09 Colored magenta coupler (CM-1) 0.011 High boiling point solvent (OIL-4) 0.11 Gelatin 0.79 11th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.08 Compound (SC-1) 0.15 High boiling point solvent (OIL-2) 0.19 Gelatin 1.10 12th layer: Low-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.12 Silver iodobromide emulsion B 0.24 Silver iodobromide emulsion C 0.12 Sensitizing dye (SD-9) 6.3 × 10 − 5 Sensitizing dye (SD-10) 1.0 × 10 −5 Yellow coupler (Y-1) 0.50 Yellow coupler (Y-2) 0.50 DIR compound (Di-4) 0.04 DIR compound (Di-5) 0.02 High boiling solvent ( OIL-2) 0.42 Gelatin 1.40 13th layer: High-sensitivity blue-sensitive layer.

【0096】 沃臭化銀乳剤C 0.15 沃臭化銀乳剤E 0.80 増感色素(SD−9) 8.0×10-5 増感色素(SD−11) 3.1×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.12 高沸点溶媒(OIL−2) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル%) 0.40 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 高沸点溶媒(OIL−1) 0.07 高沸点溶媒(OIL−3) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su
−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、安定剤ST
−1、かぶり防止剤AF−1、平均分子量:10,000及び
平均分子量:1,100,000の2種のAF−2、及び防腐剤
DI−1を添加した。
Silver iodobromide emulsion C 0.15 Silver iodobromide emulsion E 0.80 Sensitizing dye (SD-9) 8.0 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-11) 3.1 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.12 High boiling point solvent (OIL-2) 0.05 Gelatin 0.79 14th layer: 1st protective layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, silver iodide content 1.0 mol%) 0.40 UV absorber (UV-1) 0.065 High boiling point solvent (OIL-1) 0.07 High boiling point solvent (OIL-3) 0.07 Gelatin 0.65 15th layer: Second protective layer Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aid Su-1 and dispersion aid Su
-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2, stabilizer ST
-1, antifoggant AF-1, two types of AF-2 having an average molecular weight of 10,000 and an average molecular weight of 1,100,000, and preservative DI-1 were added.

【0097】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
The emulsions used for the above samples are as follows. The average particle size is shown as a particle size converted into a cube.
Further, each emulsion was optimally subjected to gold / sulfur sensitization.

【0098】[0098]

【表1】 [Table 1]

【0099】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第1層から第8層までを、2回目はその
上に第9層から第15層までをそれぞれ同時に塗設した。
特定写真感度はISO420であった。尚試料の作成に用いた
各化合物の構造を以下に示す。
The samples were simultaneously coated with a multi-slide hopper type coater at the first time, from the first layer to the eighth layer, and at the second time, thereon from the ninth layer to the fifteenth layer.
The specific photographic speed was ISO420. The structure of each compound used for the preparation of the sample is shown below.

【0100】[0100]

【化1】 [Chemical 1]

【0101】[0101]

【化2】 [Chemical 2]

【0102】[0102]

【化3】 [Chemical 3]

【0103】[0103]

【化4】 [Chemical 4]

【0104】[0104]

【化5】 [Chemical 5]

【0105】[0105]

【化6】 [Chemical 6]

【0106】[0106]

【化7】 [Chemical 7]

【0107】[0107]

【化8】 [Chemical 8]

【0108】[0108]

【化9】 [Chemical 9]

【0109】[0109]

【化10】 [Chemical 10]

【0110】[0110]

【化11】 [Chemical 11]

【0111】〈フィルム支持体の熱処理〉上記方法に
て、下引層および帯電防止層まで塗布した後巻き取った
時点(これを工程K−1とする)、下引層、帯電防止層
および磁気記録層まで塗布した後巻き取った時点(工程
K−2)、またはハロゲン化銀乳剤層を塗布した時点
(工程K−3)のうちいずれかの工程で、表2に示す条
件で熱処理を実施した。熱処理は全て直径30cmのステン
レス製巻芯にして、バック層を外巻きにして実施する場
合を順巻、バック層を内巻きにして実施する場合を逆巻
とする。なお、巻き取った長さは全て1,000mとする。
<Heat Treatment of Film Support> According to the above method, the undercoat layer and the antistatic layer are coated and then wound up (this is referred to as step K-1), the undercoat layer, the antistatic layer and the magnetic layer. Heat treatment is carried out under the conditions shown in Table 2 either at the time of winding after coating to the recording layer (step K-2) or at the time of coating the silver halide emulsion layer (step K-3). did. All the heat treatments are performed with a stainless steel core having a diameter of 30 cm, and the back layer is wound outside, and the back winding is performed when the back layer is wound inside. In addition, the total length of the roll is 1,000m.

【0112】〈サンプル評価〉このようにして作製した
写真フィルムサンプルについて、巻の外側から5mまで
入った部分を目視で観察し、その耐接着性と平面性を以
下の基準でランク付した。
<Evaluation of Sample> With respect to the photographic film sample thus produced, the portion up to 5 m from the outside of the roll was visually observed, and its adhesion resistance and flatness were ranked according to the following criteria.

【0113】〈耐接着性〉 ランク ◎:全くくっついていない ○:巻の極外側の両端部のみくっついている △:観察面全体に所々くっついている ×:観察面全体に殆どくっついている 尚、耐接着性は◎が理想であるが、○であれば巻の外周
部のみ捨てることにより製品として用いることができる
状態であり、このレベル以上は必要である。
<Adhesion resistance> Rank ⊚: No sticking at all ◯: Sticking only at both ends on the outermost side of the winding Δ: Sticking in places on the entire observation surface X: Almost sticking to the entire observation surface The ideal adhesion resistance is ⊚, but if it is ∘, it means that the product can be used as a product by discarding only the outer peripheral portion of the winding, and this level or higher is necessary.

【0114】〈平面性〉 ランク ◎:波打ちがなく良好 ○:良く見ると波打ちが分かる ×:波打ちが大きい 尚、このランク付けにおける実用性は、写真感光材料と
しての品質の許容性に基づいて決定されており、ランク
○以上であることが必要である。
<Flatness> Rank ⊚: Good with no waviness ◯: Ripples are visible when seen closely ×: Large waviness Incidentally, the practicality in this ranking is determined based on the acceptability of quality as a photographic light-sensitive material. It is required to be ranked ○ or above.

【0115】《スプライサー適性》また、作製したハロ
ゲン化銀写真感光材料を35mm巾、120cmの長さにスリッ
トした。これを23℃、55%RHで一日調湿後感光層を内巻
きにして、外径9mmのスプールに巻き付けて胴体内径1
8.5mmのパトローネに入れた後、密閉容器中に入れて80
℃で2時間加熱して巻ぐせをつけた。
<< Aptitude of Splicer >> The silver halide photographic light-sensitive material produced was slit into a width of 35 mm and a length of 120 cm. After conditioning the humidity at 23 ° C and 55% RH for one day, wrap the photosensitive layer inside and wrap it around a spool with an outside diameter of 9 mm to make the inside diameter of the body 1
After putting it in a 8.5 mm patrone, put it in a closed container 80
It was heated at 0 ° C for 2 hours and attached with a curl.

【0116】上記処理を行った試料を55℃で4時間放置
した。その試料を23℃,55%RHの条件下でフィルムスプ
ライサー処理機(PS-35-2:ノーリツ鋼機(株))でつな
いだ。
The sample subjected to the above treatment was left at 55 ° C. for 4 hours. The samples were connected by a film splicer processor (PS-35-2: Noritsu Koki Co., Ltd.) under the conditions of 23 ° C. and 55% RH.

【0117】(スプライサー適性評価)各試料とも10本
づつスプライサーに通して次の4段階で評価した。実用
上、フィルムスプライサー処理機内でのフィルムの目詰
まり、折れは絶対に発生してはならず、○以上のグレー
ドが必要である。
(Evaluation of Suitability of Splicer) Ten samples of each sample were passed through a splicer and evaluated in the following four stages. In practical use, clogging and breaking of the film in the film splicer processor should never occur, and a grade of O or higher is required.

【0118】◎:目詰まり、折れの発生なし ○:目詰まり、折れの発生なし、フィルムの先端がやや
入りにくい △:目詰まり、折れの発生2本以下 ×:目詰まり、折れの発生3本以上あり 〈カブリ評価〉一方、各サンプルにセンシトメトリー用
露光を与え、以下の現像処理を行ってマゼンタ画像部の
カブリ増加分(ΔFog)を調べた。
⊚: No clogging or breakage was observed ○: No clogging or breakage was observed, the tip of the film was slightly difficult to enter Δ: Clogging or breakage was 2 or less ×: Clogging or breakage was 3 On the other hand, <Evaluation of Fog> On the other hand, each sample was exposed to light for sensitometry, and the following development processing was performed to examine the increase in fog (ΔFog) in the magenta image area.

【0119】以下に現像処理条件を示す。The development processing conditions are shown below.

【0120】 〈現像処理〉 1. カラー現像 ・・・・ 3分15秒 38.0±0.1℃ 2. 漂 白 ・・・・ 6分30秒 38.0±3.0℃ 3. 水 洗 ・・・・ 3分15秒 24〜41℃ 4. 定 着 ・・・・ 6分30秒 38.0±3.0℃ 5. 水 洗 ・・・・ 3分15秒 24〜41℃ 6. 安 定 ・・・・ 3分15秒 38.0±3.0℃ 7. 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。<Development Processing> 1. Color development ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ℃ 2. Bleaching ... 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 3. Washing with water ・ ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 4. Settling ··· 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 5. Washing with water ... 3 minutes 15 seconds 24-41 ° C 6. Stability ・ ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 7. Drying ... 50 ° C or less The composition of the processing liquid used in each step is shown below.

【0121】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする(pH=10.1) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH
6.0に調整する。
<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid sodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter (pH = 10.1) <bleaching liquid> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III ) Ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water is added to make 1 liter and pH is adjusted with ammonia water.
Adjust to 6.0.

【0122】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整
する。
<Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid.

【0123】 〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ(株)製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。<Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (Konica Corporation) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.

【0124】評価結果を表1に示す。The evaluation results are shown in Table 1.

【0125】[0125]

【表2】 [Table 2]

【0126】上記結果より、本発明の構成の感光材料は
優れた耐接着性および平面性を有し、スプライサー適性
が良好であり、巻ぐせが小さいことが明らかである。
From the above results, it is apparent that the light-sensitive material having the constitution of the present invention has excellent adhesion resistance and flatness, good splicer suitability and small curl.

【0127】実施例2 実施例1で作製した支持体1の他に以下の支持体を作製
した。
Example 2 In addition to the support 1 prepared in Example 1, the following supports were prepared.

【0128】(ポリエステルB)2,6-ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル 100重量部、エチレングリコール60重量
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1
重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、5-ナトリウムスルホジ(β-ヒド
ロキシエチル)イソフタル酸のエチレングリコール溶液
(濃度35重量%)5重量部、三酸化アンチモン0.05重量
部、リン酸トリメチルエステル0.03重量部、イルガノッ
クス1010(チバ・ガイギー社製)0.2重量部および酢酸
ナトリウム0.04重量部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、290℃、0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.55のポリエステルを得た。
(Polyester B) 100 parts by weight of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and 60 parts by weight of ethylene glycol were added to calcium acetate hydrate 0.1 as an ester exchange catalyst.
Part by weight was added, and transesterification was performed according to a conventional method. 5 parts by weight of an ethylene glycol solution of 5-sodium sulfodi (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (concentration 35% by weight), 0.05 parts by weight of antimony trioxide, 0.03 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester, Irga 0.2 parts by weight of Knox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) and 0.04 parts by weight of sodium acetate were added. Next, gradually raise the temperature and reduce the pressure, and polymerize at 290 ° C and 0.5 mmHg to obtain an intrinsic viscosity.
A polyester of 0.55 was obtained.

【0129】(ポリエステルC)テレフタル酸ジメチル
100重量部、エチレングリコール65重量部にエステル交
換触媒として酢酸マグネシウム水和物0.05重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメ
チルエステル0.03重量部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.65のポリエステルを得た。
(Polyester C) Dimethyl terephthalate
To 100 parts by weight of ethylene glycol and 65 parts by weight of ethylene glycol, 0.05 part by weight of magnesium acetate hydrate was added as a transesterification catalyst, and transesterification was carried out according to a conventional method. Antimony trioxide (0.05 parts by weight) and phosphoric acid trimethyl ester (0.03 parts by weight) were added to the obtained product. Then, gradually raise the temperature and reduce the pressure, and polymerize at 280 ° C and 0.5 mmHg to obtain an intrinsic viscosity.
0.65 polyester was obtained.

【0130】(ポリエステルD)ポリエステルAおよび
ポリエステルCを、重量比80/20の割合になるようにタ
ンブラー型混合機でブレンドした。
(Polyester D) Polyester A and polyester C were blended in a tumbler type mixer in a weight ratio of 80/20.

【0131】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。
A film was obtained as follows using each of the polyesters obtained as described above.

【0132】(支持体2)ポリエステルDを用いて、15
0℃で8時間真空乾燥した後、300℃でTダイから層状に
溶融押出し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密
着させ、冷却固化させ,未延伸シートを得た。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて、130℃で縦方向
に3.3倍延伸した。
(Support 2) Using polyester D, 15
After vacuum drying at 0 ° C. for 8 hours, the mixture was melt-extruded in layers from a T die at 300 ° C., adhered on a cooling drum at 40 ° C. while electrostatically applied, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 130 ° C. using a roll type longitudinal stretching machine.

【0133】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン140℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン150℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で2秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で5秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。
次いで、横方向に5%弛緩処理しながら室温まで30秒か
けて徐冷して、厚さ80μmの二軸延伸フィルムを得た。
The uniaxially stretched film thus obtained was stretched in a first stretching zone at 140 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and then at a second stretching zone at 150 ° C. in a total transverse stretching ratio of 3.3 times. Was stretched. Then, it was heat-treated at 100 ° C. for 2 seconds, further heat-set at first heat-setting zone 200 ° C. for 5 seconds, and second heat-setting zone 240 ° C. for 15 seconds.
Then, while being relaxed in the transverse direction by 5%, the mixture was gradually cooled to room temperature over 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.

【0134】(支持体3)ポリエステルAとポリエステ
ルBを用いて、各々150℃で8時間真空乾燥した後、2
台の押出機を用いて、300℃で溶融押出し、Tダイ内で
層状に接合し、40℃の冷却ドラム上に静電印加しながら
密着させ、冷却固化させ2層構成の積層未延伸シートを
得た。このとき、各層の厚さの比が、1:1となるよう
に、各押出機の押出量を調整した。この未延伸シートを
ロール式縦延伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸
した。
(Support 3) Polyester A and polyester B were vacuum dried at 150 ° C. for 8 hours, respectively, and then 2
Using a single extruder, melt extrude at 300 ° C, join in layers in a T-die, adhere to a 40 ° C cooling drum while applying static electricity, and cool to solidify to form a laminated unstretched sheet with a two-layer structure. Obtained. At this time, the extrusion rate of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of each layer was 1: 1. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 135 ° C. using a roll type longitudinal stretching machine.

【0135】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、110℃で2秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で5秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。
次いで、横方向に5%弛緩処理しながら室温まで30秒か
けて徐冷して、厚さ80μmの二軸延伸フィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a tenter type transverse stretching machine, and further at a second stretching zone at 155 ° C. in a total transverse stretching ratio of 3.3 times. Was stretched. Then, it was heat-treated at 110 ° C. for 2 seconds, further heat-set at first heat-setting zone 200 ° C. for 5 seconds, and second heat-setting zone 240 ° C. for 15 seconds.
Then, while being relaxed in the transverse direction by 5%, the mixture was gradually cooled to room temperature over 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm.

【0136】(支持体4)ポリエステルCを用いて、15
0℃で8時間真空乾燥した後、285℃でTダイから層状に
溶融押出し、30℃の冷却ドラム上に静電印加しながら密
着させ、冷却固化させ,未延伸シートを得た。この未延
伸シートをロール式縦延伸機を用いて、95℃で縦方向に
3.3倍延伸した。
(Support 4) Using Polyester C, 15
After vacuum-drying at 0 ° C. for 8 hours, it was melt-extruded in layers from a T-die at 285 ° C., adhered onto a cooling drum at 30 ° C. while electrostatically applied, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet was stretched in the machine direction at 95 ° C using a roll-type machine.
It was stretched 3.3 times.

【0137】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン100℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン115℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、70℃で2秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン150℃で5秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン230℃で15秒間熱固定した。
次いで、横方向に5%弛緩処理しながら室温まで30秒か
けて徐冷して、厚さ95μmの二軸延伸フィルムを得た。
The obtained uniaxially stretched film was stretched by a tenter type transverse stretching machine at 100 ° C. in the first stretching zone at 50% of the total transverse stretching ratio, and further in the second stretching zone at 115 ° C., the total transverse stretching ratio was 3.3 times. Was stretched. Then, it was heat-treated at 70 ° C. for 2 seconds, further heat-set at the first heat-setting zone of 150 ° C. for 5 seconds, and second heat-setting zone of 230 ° C. for 15 seconds.
Then, while being relaxed in the transverse direction by 5%, it was gradually cooled to room temperature over 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 95 μm.

【0138】(支持体5)支持体5として、セルロース
トリアセテートフィルム120μmを用意した。
(Support 5) As the support 5, a cellulose triacetate film 120 μm was prepared.

【0139】この様にして得られた各支持体について、
各特性値を表2に示した。なお、得られた各ポリエステ
ルについて固有粘度とガラス転移温度と融点を測定した
ところ、ポリエステルAの固有粘度は0.58、ガラス転移
温度は120℃、融点は270℃、ポリエステルBの固有粘度
は0.52、ガラス転移温度は123℃、融点は265℃、ポリエ
ステルCの固有粘度は0.63、ガラス転移温度は76℃、融
点は260℃、ポリエステルDの固有粘度は0.60、ガラス
転移温度は105℃、融点は267℃であった。
Regarding each support thus obtained,
The characteristic values are shown in Table 2. The intrinsic viscosity, glass transition temperature, and melting point of each of the obtained polyesters were measured. The intrinsic viscosity of polyester A was 0.58, the glass transition temperature was 120 ° C, the melting point was 270 ° C, the intrinsic viscosity of polyester B was 0.52, and the glass Transition temperature is 123 ° C, melting point is 265 ° C, intrinsic viscosity of polyester C is 0.63, glass transition temperature is 76 ° C, melting point is 260 ° C, intrinsic viscosity of polyester D is 0.60, glass transition temperature is 105 ° C, melting point is 267 ° C. Met.

【0140】また、支持体3はポリエステルA側に凸の
カールを示したので、凸面側が写真感光層側となるよう
に以後の加工を行った。
Further, since the support 3 showed curl convex on the polyester A side, the subsequent processing was carried out so that the convex side was the photographic photosensitive layer side.

【0141】[0141]

【表3】 [Table 3]

【0142】尚、上記各種特性値は下記により求められ
たものである。
The above-mentioned various characteristic values are obtained by the following.

【0143】(1)ガラス転移温度Tgおよび融点Tm フィルムあるいはペレット10mgを、毎分300ccの窒素気
流中、300℃で溶融し、直ちに液体窒素中で急冷する。
この急冷サンプルを示差走査型熱量計(理学電器社製、
DSC8230型)にセットし、毎分100ccの窒素気流中、
毎分10℃の昇温速度で昇温し、TgおよびTmを検出する。
Tgはベースラインが偏奇し始める温度と、新たにベース
ラインに戻る温度との平均値、Tmはその吸熱ピークのピ
ーク温度とした。なお、測定開始温度は、測定されるTg
より50℃以上低い温度とする。
(1) Glass transition temperature Tg and melting point Tm 10 mg of film or pellet is melted at 300 ° C. in a nitrogen stream of 300 cc / min and immediately cooled in liquid nitrogen.
A differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku Denki Co.,
DSC8230 type) in a 100cc / min nitrogen stream,
The temperature is raised at a heating rate of 10 ° C./min to detect Tg and Tm.
Tg was the average value of the temperature at which the baseline began to become eccentric and the temperature at which the baseline newly returned, and Tm was the peak temperature of the endothermic peak. The measurement start temperature is the measured Tg.
The temperature should be lower than 50 ℃.

【0144】(2)フィルムヘーズ ASTM−D1003−52に従って測定した。(2) Film haze The film haze was measured according to ASTM-D1003-52.

【0145】(3)固有粘度 フィルムあるいはペレットを、フェノールと1,1,2,2-テ
トラクロロエタンの混合溶媒(重量比60/40)に溶か
し、濃度0.2g/dl、0.6g/dl、1.0g/dlの溶液を作
製し、ウベローデ型粘度計により、20℃で、それぞれの
濃度(C)における比粘度(ηsp)を求める。次いで、
ηsp/CをCに対してプロットし、得られた直線を濃度
ゼロに補外して固有粘度[η]を求める。単位は、dl/
gで示される。
(3) Intrinsic viscosity The film or pellet was dissolved in a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 60/40), and the concentration was 0.2 g / dl, 0.6 g / dl, 1.0 A g / dl solution is prepared, and the specific viscosity (ηsp) at each concentration (C) is determined by an Ubbelohde viscometer at 20 ° C. Then
ηsp / C is plotted against C, and the obtained straight line is extrapolated to zero concentration to obtain the intrinsic viscosity [η]. The unit is dl /
indicated by g.

【0146】 (4)弾性率および破断強度 フィルムを、巾10mm、長さ200mmの大きさに切出し、23
℃、55%RHの条件下で12時間調湿した後、(株)オリエ
ンテック社製テンシロン(RTA−100)を用い、チャ
ック間を100mmにし、引張り速度100mm/分で引張り試験
をし、弾性率および破断強度を求めた。
[0146] (4) Elastic modulus and breaking strength The film is cut into a size of 10 mm in width and 200 mm in length, and 23
After conditioning the humidity for 12 hours under the conditions of ℃ and 55% RH, using Tensilon (RTA-100) manufactured by Orientec Co., Ltd., the distance between the chucks was set to 100 mm, and the tensile test was performed at a pulling speed of 100 mm / min. The rate and the breaking strength were determined.

【0147】(5)巾方向のカール度 巾35mm、長さ2mmのサンプルを切出し、23℃、20%RHの
条件下で1日調湿した後、サンプルの巾方向のカールの
曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾方向のカール
度を表す。単位はm-1である。
(5) Curling degree in width direction A sample having a width of 35 mm and a length of 2 mm was cut out and humidity-controlled for 1 day at 23 ° C. and 20% RH. The curl degree in the width direction is expressed by the reciprocal thereof. The unit is m -1 .

【0148】以上の支持体に実施例1と同様に下引層塗
布液B−1およびB−2を、またその反対面に帯電防止
層塗布液B−3を塗布し、その上に下記塗布液OC−1
を10ml/m2になるように塗布した。
The above-mentioned supports were coated with the subbing layer coating solutions B-1 and B-2 in the same manner as in Example 1, and the antistatic layer coating solution B-3 was coated on the opposite surface thereof, and the following coatings were applied thereon. Liquid OC-1
Was applied at 10 ml / m 2 .

【0149】 〈OC−1〉 カルナバワックス 1g トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml 更に、B−2の上に実施例1と同様に写真構成層を塗設
した。尚、第12層は乾燥膜厚0.6μmになるように設定
し、実施例1で示した工程K−3で逆巻にして43℃、55
%RH、200時間熱処理を行った。
<OC-1> Carnauba wax 1 g Toluene 700 ml Methyl ethyl ketone 300 ml Further, a photographic constituent layer was coated on B-2 in the same manner as in Example 1. The twelfth layer was set so as to have a dry film thickness of 0.6 μm, and was reversely wound in step K-3 shown in Example 1 at 43 ° C. and 55 ° C.
Heat treatment was performed at% RH for 200 hours.

【0150】このようにして作製したサンプルについて
実施例1と同様に耐接着性、平面性およびスプライサー
適性を評価し、更に以下のように巻ぐせ解消性を評価し
た。
The samples thus produced were evaluated for adhesion resistance, flatness and suitability for splicer in the same manner as in Example 1, and further evaluated for curl resolving property as follows.

【0151】(巻ぐせ解消性)現像処理後に23℃,55%
RHの雰囲気下で、フィルムの巻外をつかんで吊るし、1
日間かけて調湿した。自然に垂らしたときの巻芯に相当
する先端から12cmの部分の長さを測定し元の長さに対す
る割合を求めて、以下の基準でランク付した。
(Winding curl eliminating property) 23 ° C., 55% after development processing
Under the RH atmosphere, grab the outside of the film and hang it.
The humidity was controlled over the days. The length of the part 12 cm from the tip corresponding to the core when naturally hanging was measured, the ratio to the original length was obtained, and the results were ranked according to the following criteria.

【0152】ランク ◎:70%以上 ○:60%以上70%未満 △:50%以上60%未満 ×:50%未満 尚、△レベル以上であれば実用上問題のないレベルであ
る。
Rank ⊚: 70% or more ◯: 60% or more and less than 70% Δ: 50% or more and less than 60% ×: less than 50% Incidentally, if it is Δ level or more, there is no practical problem.

【0153】[0153]

【表4】 [Table 4]

【0154】上記結果より、本発明の構成の感光材料は
優れた効果が得られた。特に支持体1、2および3を用
いた場合、巻ぐせ解消性にも優れていることが明らかと
なった。
From the above results, the light-sensitive material having the constitution of the present invention has excellent effects. In particular, it was revealed that when the supports 1, 2 and 3 were used, the curl eliminating property was also excellent.

【0155】[0155]

【発明の効果】ハロゲン化銀乳剤層の最上層が乾燥膜厚
0.5μm以上の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、乾球温度35℃以上、50℃未満で60〜3000
時間の熱処理することにより、写真性能を劣化せず、巻
ぐせ解消性、平面性に優れたポリエステル支持体を用い
た写真感光材料を提供することができた。
The uppermost layer of the silver halide emulsion layer has a dry film thickness.
In a silver halide photographic light-sensitive material having a non-photosensitive layer of 0.5 μm or more, a dry-bulb temperature of 35 ° C. or higher and less than 50 ° C. is 60 to 3000.
It was possible to provide a photographic light-sensitive material using a polyester support which was excellent in curl eliminating property and flatness without deterioration in photographic performance by heat treatment for a long time.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルム支持体上の片面に
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層の最上層が乾燥膜厚0.5μm以上の非感光性層であり、
かつ該最上層まで塗布した後に、巻き取った状態で、乾
球温度35℃以上50℃未満で60〜3000時間熱処理されるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a polyester film support, wherein the uppermost layer of the silver halide emulsion layer has a dry film thickness of 0.5 μm or more. Is a non-photosensitive layer of
The silver halide photographic light-sensitive material is characterized in that, after coating to the uppermost layer, it is heat-treated in a wound state at a dry-bulb temperature of 35 ° C or higher and lower than 50 ° C for 60 to 3000 hours.
【請求項2】 前記熱処理を相対湿度40%RH以上70%RH
以下で行うことを特徴とする請求項1記載のハロゲン化
銀写真感光材料。
2. The heat treatment is performed at a relative humidity of 40% RH or more and 70% RH.
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, which is carried out below.
【請求項3】 前記熱処理を前記ハロゲン化銀乳剤層を
外巻きにして巻き取った状態で行うことを特徴とする請
求項1または請求項2記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the heat treatment is carried out in a state where the silver halide emulsion layer is wound outside.
【請求項4】 前記ポリエステルフィルムがポリエチレ
ン-2,6-ナフタレートを主構成成分とすることを特徴と
する請求項1、2または請求項3記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, 2 or 3, wherein the polyester film contains polyethylene-2,6-naphthalate as a main constituent.
【請求項5】 前記ポリエステルフィルム支持体上の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する面の反対面に磁気記録
層を少なくとも1層有することを特徴とする請求項1、
2、3または請求項4記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
5. A polyester film support having at least one magnetic recording layer on the surface opposite to the surface having the photosensitive silver halide emulsion layer on the polyester film support.
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, 3 or 4.
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