JPH07266485A - Gas barrier material - Google Patents
Gas barrier materialInfo
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- JPH07266485A JPH07266485A JP6418994A JP6418994A JPH07266485A JP H07266485 A JPH07266485 A JP H07266485A JP 6418994 A JP6418994 A JP 6418994A JP 6418994 A JP6418994 A JP 6418994A JP H07266485 A JPH07266485 A JP H07266485A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品等の包装
分野に用いられるガスバリア材に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a gas barrier material used in the field of packaging foods, pharmaceuticals and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、とくに食品においては蛋
白質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を
保持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされ
る医薬品においては有効成分の変質を抑制し、効能を維
持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その
他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要が
あり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備
えることが求められている。2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods, pharmaceuticals, etc. are used to suppress deterioration of contents, particularly oxidation and deterioration of proteins, fats and oils in foods, and to maintain taste and freshness. In addition, in the case of pharmaceuticals that require aseptic handling, the effects of oxygen, water vapor and other gases that permeate the packaging material are prevented in order to prevent deterioration of the active ingredient and maintain efficacy. Therefore, it is required to have a gas barrier property of blocking these gases.
【０００３】そのため、従来からポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、或いはポリ塩化ビニリデン樹脂
（以下、ＰＶＤＣとする）など一般にガスバリア性が比
較的高いと言われる高分子樹脂組成物をラミネート又は
コーティングによりガスバリア材として包装材料に用い
た包装フィルムが一般的に使用されてきた。また、適当
な高分子樹脂組成物（単独では、高いガスバリア性を有
していない樹脂であっても）にＡｌなどの金属又は金属
化合物を蒸着した金属蒸着フィルムや最近では一酸化珪
素（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯX ）薄膜、酸化
マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を透明性を有する高分子材
料からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成され
た蒸着フィルムが開発されており、これらを包装材料に
用いた包装フィルムが一般的に使用され始めている。Therefore, conventionally, it is generally said that polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride resin (hereinafter referred to as PVDC), etc. has relatively high gas barrier properties. A packaging film in which a polymer resin composition is laminated or coated and used as a gas barrier material in a packaging material has been generally used. In addition, a metal-deposited film obtained by vapor-depositing a metal or a metal compound such as Al on a suitable polymer resin composition (even a resin that does not have a high gas barrier property alone), and recently silicon monoxide (SiO) Vapor-deposited films formed by forming means such as vapor-deposition of a silicon oxide (SiO x ) thin film and a magnesium oxide (MgO) thin film on a substrate made of a transparent polymer material have been developed. The packaging film used for the packaging material has begun to be generally used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上述のＰＶ
Ａ、ＥＶＯＨ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバ
リア材は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高
温又は高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、包
装の用途によっては煮沸処理やレトルト処理を行うとガ
スバリア性が著しく低下することがある。またＰＶＤＣ
系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア材は、湿
度依存性は小さいが、酸素バリア性を１ｃｍ3 ／ｍ2 ・
ｄａｙ・ａｔｍ以下とする高ガスバリア材（ハイガスバ
リア材）を実現することは、困難であるという問題があ
る。However, the PV described above is used.
Gas barrier materials using A and EVOH-based polymer resin compositions have a large temperature dependency and humidity dependency, so the gas barrier properties are reduced at high temperature or high humidity, and boiling treatment may be performed depending on the packaging application. When gas retort treatment is performed, the gas barrier property may be significantly reduced. Also PVDC
A gas barrier material made of a high-molecular polymer resin composition has a small humidity dependency, but has an oxygen barrier property of 1 cm 3 / m 2 ·
There is a problem in that it is difficult to realize a high gas barrier material (high gas barrier material) of not more than day · atm.
【０００５】さらに上述の金属又は金属化合物を蒸着し
た金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪素
酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムは、ガスバリア層に用いられる無機化合
物の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱
く、また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を
要し、とくに印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後
加工の際に、クラックを発生しガスバリア性が著しく低
下する問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパ
ッタリング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロ
セスを用いて形成するため、装置が高価であり、また形
成工程の生産性が低いため、コスト的に高価となるとい
う問題を有している。Further, the above-mentioned metal vapor-deposited film vapor-deposited with a metal or metal compound, silicon oxide thin film such as silicon monoxide (SiO), vapor-deposited film magnesium oxide (MgO) thin film are inorganic compounds used for gas barrier layers. The film is lacking in flexibility, is weak against rubbing and bending, and has poor adhesion to the base material, so care must be taken when handling it, especially when post-processing packaging materials such as printing, laminating and bag making. In addition, there is a problem that cracks are generated and the gas barrier property is significantly deteriorated. In addition, since the formation method is performed by using a vacuum process such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a plasma chemical vapor deposition method, the apparatus is expensive, and the productivity of the formation step is low, so that the cost is high. Has the problem of becoming.
【０００６】そこで、上記問題に対して、特開昭６２−
２９５９３１号公報に記載されるように、基材に金属ア
ルコキシドの被膜を形成してなるガスバリア材が提案さ
れている。このガスバリア材は、ある程度の可撓性を有
するとともに、液相コーティング法による製造ができる
ため、コスト的にも安価とすることができる。Therefore, in order to solve the above problem, Japanese Patent Laid-Open No. 62-
As described in Japanese Patent No. 295931, a gas barrier material has been proposed in which a metal alkoxide coating film is formed on a base material. Since this gas barrier material has a certain degree of flexibility and can be manufactured by the liquid phase coating method, the cost can be reduced.
【０００７】しかしながら、上記ガスバリア材は、基材
単体の場合に比べて、ガスバリア性が向上すると言える
が、絶対的なガスバリア性を有するとは言えないもので
あった。However, although the gas barrier material can be said to have an improved gas barrier property as compared with the case where the base material alone is used, it cannot be said to have an absolute gas barrier property.
【０００８】そこで、本発明は、ガスバリア性に優れ、
耐湿性、耐水性を有し、かつ製造が容易なガスバリア材
を提供することを目的とする。Therefore, the present invention has excellent gas barrier properties,
It is an object of the present invention to provide a gas barrier material which has moisture resistance and water resistance and is easy to manufacture.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
高分子樹脂組成物からなる基材上に、１種以上の金属ア
ルコキシド或いはその加水分解物と、分子中に少なくと
も２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物との混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布
し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜層を形成してな
ることを特徴とするガスバリア材である。The invention according to claim 1 is
A coating agent containing a mixed solution of one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof and an isocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in the molecule as a main component is formed on a substrate composed of a polymer resin composition. A gas barrier material comprising a gas barrier coating layer formed by applying and heating and drying.
【００１０】請求項２に記載の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、コーティング剤に塩化錫を含むことを特
徴とするガスバリア材であるThe invention according to claim 2 is based on the invention according to claim 1, which is a gas barrier material characterized in that the coating agent contains tin chloride.
【００１１】請求項３に記載の発明は、請求項１記載の
発明に基づき、コーティング剤にメラミン或いはメラミ
ン樹脂を含むことを特徴とするガスバリア材である。A third aspect of the present invention is the gas barrier material according to the first aspect of the invention, wherein the coating agent contains melamine or a melamine resin.
【００１２】請求項４に記載の発明は、請求項１、３記
載の発明に基づき、コーティング剤にホルムアルデヒド
を含むことを特徴とするガスバリア材である。A fourth aspect of the present invention is the gas barrier material according to the first and third aspects of the present invention, wherein the coating agent contains formaldehyde.
【００１３】[0013]
【作用】本発明によれば、高分子樹脂組成物からなる基
材上に、１種以上の金属アルコキシド或いはその加水分
解物と、分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート
基を有するイソシアネート化合物との混合溶液を主剤と
するコーティング剤からなる被膜を形成するため、ガス
バリア性が向上し、かつ耐水性、耐湿性を有する。According to the present invention, one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof and an isocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in the molecule are formed on a substrate made of a polymer resin composition. Since a film made of a coating agent containing a mixed solution as a main component is formed, the gas barrier property is improved, and the film has water resistance and moisture resistance.
【００１４】[0014]
【実施例】本発明の一実施例を詳細に説明する。図１は
本発明のガスバリア材の構成を説明する概略図である。EXAMPLE An example of the present invention will be described in detail. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the structure of the gas barrier material of the present invention.
【００１５】図１において、１はガスバリア材あり、基
材２、ガスバリア性被膜層３である。基材２は、シート
状またはフィルム状のものであって、ポリオレフィン
（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル
（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド
（ネイロン−６、ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリイミドなど、或いはこれら高分子の共重合体な
ど通常包装材料として用いられるものが使用できる。基
材は用途に応じて上記材料から適宜選択される。In FIG. 1, 1 is a gas barrier material, which is a substrate 2 and a gas barrier coating layer 3. The substrate 2 is in the form of a sheet or a film, and is made of polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (Nelon-6, nylon-66, etc.). Polyvinyl chloride, polyimide, or copolymers of these polymers, which are usually used as packaging materials, can be used. The base material is appropriately selected from the above materials according to the application.
【００１６】この基材２に用いられる高分子樹脂材料
に、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、
着色剤など公知の添加剤を加えることができ、必要に応
じて適宜添加される。The polymer resin material used for the base material 2 includes, for example, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant,
Known additives such as colorants can be added, and they are appropriately added as necessary.
【００１７】さらに基材２の表面をコロナ処理、アンカ
ーコート処理等の表面改質を行い、被膜の密着性を向上
させることも可能である。Further, the surface of the substrate 2 can be subjected to surface modification such as corona treatment or anchor coat treatment to improve the adhesion of the coating.
【００１８】ガスバリア性被膜層３は、１種以上の金属
アルコキシド或いはその加水分解物と、分子中に少なく
とも２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト化合物との混合溶液を主剤とするコーティング剤を基
材２上の無機薄膜層３にコーティングし、加熱乾燥によ
り形成したものである。コーティング剤には、塩化錫、
メラミン或いはメラミン樹脂、ホルムアルデヒド等を添
加することができる。コーティング剤に含まれる各成分
について以下に詳述する。The gas barrier coating layer 3 has a base material of a coating agent containing a mixed solution of one or more kinds of metal alkoxide or its hydrolyzate and an isocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in the molecule. It is formed by coating the inorganic thin film layer 3 on 2 and heating and drying. The coating agent is tin chloride,
Melamine or melamine resin, formaldehyde and the like can be added. Each component contained in the coating agent will be described in detail below.
【００１９】本発明でコーティング剤に用いられる金属
アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ
（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕などの一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属, Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものであり、予め水
（触媒としての塩酸などを添加）を加え、加水分解させ
た溶液としても用いられる。The metal alkoxide used in the coating agent in the present invention is tetraethoxysilane [Si (OC 2
H 5 ) 4 ], triisopropoxy aluminum [Al
General formula such as (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Ai, Zr , R: CH 3 ,
It can be represented by an alkyl group such as C 2 H 5 ) and can also be used as a solution obtained by adding water (adding hydrochloric acid as a catalyst) in advance and hydrolyzing it.
【００２０】また分子中に少なくとも２個以上のイソシ
アネート基（ＮＣＯ基）を有するイソシアネート化合物
は、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリ
フェニルメタントリイソシアネート（ＴＴＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等のモノマー類と
これらの重合体及び誘導体などがある。The isocyanate compound having at least two isocyanate groups (NCO groups) in the molecule is, for example, tolylene diisocyanate (TDI), triphenylmethane triisocyanate (TTI), isophorone diisocyanate (IPDI), tetramethylxylene. Examples include monomers such as diisocyanate (TMXDI) and polymers and derivatives thereof.
【００２１】さらにコーティング剤に加えられる塩化錫
は、塩化第一錫（ＳｎＣｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ
4 ）、或いはそれらの混合物であってもよく、無水物で
も水和物でも用いることができる。Further, tin chloride added to the coating agent is stannous chloride (SnCl 2 ) or stannic chloride (SnCl 2 ).
4 ), or a mixture thereof, and an anhydride or a hydrate can be used.
【００２２】さらにコーティング剤にはメラミン、メラ
ミン樹脂が加えられる。詳しくはメラミン単体、或いは
メラミンとホルムアルデヒドを反応させて得られるメチ
ロールメラミン、ジメチロールメラミンなどの付加体、
さらにこれらの重縮合体であるメラミン樹脂である。Further, melamine and melamine resin are added to the coating agent. Specifically, melamine alone, or an adduct such as methylol melamine or dimethylol melamine obtained by reacting melamine and formaldehyde,
Further, it is a melamine resin which is a polycondensate of these.
【００２３】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。Each of the above-mentioned components can be added to the coating agent alone or in combination, and as long as the barrier property of the coating agent is not impaired, a dispersant, a stabilizer, a viscosity modifier, a coloring agent, etc. are known. Additives can be added.
【００２４】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。被膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。As a coating method of the coating agent, conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method and a spraying method which are usually used can be used. Although the thickness of the coating varies depending on the type of coating agent, the thickness after drying may be in the range of about 0.01 to 100 μm. It is desirable to set it to 50 μm.
【００２５】さらに本発明のガスバリア材上には、必要
に応じてヒートシール可能な熱可塑性樹脂層、印刷層を
ガスバリア性被膜層３上または基材２上に積層すること
ができ、また複数の樹脂を接着層を介して積層すること
も可能である。Further, on the gas barrier material of the present invention, a heat-sealable thermoplastic resin layer and a printing layer can be laminated on the gas barrier coating layer 3 or the substrate 2 as required, and a plurality of layers can be laminated. It is also possible to laminate the resin via an adhesive layer.
【００２６】本発明のガスバリア材を具体的な実施例を
挙げて説明する。The gas barrier material of the present invention will be described with reference to specific examples.
【００２７】〔実施例１〕厚さ５０μｍのコロナ処理を
施したポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとす
る）を基材とし、その上面に下記組成を組み合わせ、所
定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーター
により塗布し乾燥機で１２０℃、１０分間乾燥させ、膜
厚約０．３μｍの被膜を形成しガスバリア材を得た。[Example 1] A coating agent prepared by using a corona-treated polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) having a thickness of 50 µm as a base material, combining the following composition on the upper surface thereof, and mixing them in a predetermined ratio A gas barrier material was obtained by coating with a bar coater and drying with a dryer at 120 ° C. for 10 minutes to form a film having a thickness of about 0.3 μm.
【００２８】（コーティング剤の成分） （Ａ）テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ：
以下、ＴＥＯＳとする〕 １０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）４．５ｇを加え、３０分
間攪拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2 換
算）に酢酸エチルで希釈した加水分解溶液。 （Ｂ）テトラブトキシジルコニウム〔Ｚｒ（ＯＣ
4 Ｈ9 ）〕の固形分３ｗｔ％（ＺｒＯ2 換算）の酢酸エ
チル溶液。 （Ｃ）イソホロンジイソシアネート（ＩＤＰＩ）の３ｗ
ｔ％酢酸エチル溶液。 （Ｄ）テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸ
ＤＩ）３ｗｔ％酢酸エチル溶液。 （Ｅ）塩化第一錫（無水物）の３ｗｔ％の酢酸エチル溶
液。 （Ｆ）メラミンの３ｗｔ％の酢酸エチル溶液。 （Ｇ）ホルマリン３ｗｔ％水溶液(Component of Coating Agent) (A) Tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 :
Hereinafter, referred to as TEOS] 4.5 g of hydrochloric acid (0.1 N) was added to 10.4 g, and the mixture was hydrolyzed by stirring for 30 minutes to obtain a solid content of 3 wt% (converted to SiO 2 ) diluted with ethyl acetate. (B) Tetrabutoxy zirconium [Zr (OC
4 H 9 )] solid content 3 wt% (ZrO 2 conversion) in ethyl acetate. (C) 3w of isophorone diisocyanate (IDPI)
t% ethyl acetate solution. (D) Tetramethyl xylene diisocyanate (TMX
DI) 3 wt% ethyl acetate solution. (E) 3 wt% ethyl acetate solution of stannous chloride (anhydrous). (F) A 3 wt% ethyl acetate solution of melamine. (G) Formalin 3 wt% aqueous solution
【００２９】 （コーティング剤の組成） 実施例 Ｎｏ．１ （Ａ）／（Ｃ） 配合比（ｗｔ％）６０／４０ 実施例 Ｎｏ．２ （Ａ）／（Ｄ） 配合比（ｗｔ％）７０／３０ 実施例 Ｎｏ．３ （Ａ）／（Ｄ） 配合比（ｗｔ％）７０／３０ 実施例 Ｎｏ．４ （Ａ）／（Ｄ）／（Ｅ）配合比（ｗｔ％）７０／３０／２ 実施例 Ｎｏ．５ （Ａ）／（Ｄ）／（Ｆ）配合比（ｗｔ％）７０／３０／２ 実施例 Ｎｏ．６ （Ａ）／（Ｄ）／（Ｇ）配合比（ｗｔ％）７０／３０／１ 実施例 Ｎｏ．７ （Ｂ）／（Ｄ） 配合比（ｗｔ％）７０／３０ 比較例 Ｎｏ．１ （Ａ） 配合比（ｗｔ％） (Composition of Coating Agent) Example No. 1 (A) / (C) Mixing ratio (wt%) 60/40 Example No. 2 (A) / (D) Blending ratio (wt%) 70/30 Example No. 3 (A) / (D) Compounding ratio (wt%) 70/30 Example No. 4 (A) / (D) / (E) compounding ratio (wt%) 70/30/2 Example No. 5 (A) / (D) / (F) compounding ratio (wt%) 70/30/2 Example No. 6 (A) / (D) / (G) compounding ratio (wt%) 70/30/1 Example No. 7 (B) / (D) Compounding ratio (wt%) 70/30 Comparative example No. 1 (A) Mixing ratio (wt%)
【００３０】得られたガスバリア材のガスバリア性を酸
素透過度測定装置（モダンコントロール社製 ＭＯＣＯ
Ｎ ＯＸＴＲＡＮ １０／５０Ａ）を用いて２５℃−１
００％ＲＨ雰囲気の条件で酸素透過度の測定を行い評価
した。その結果を表１に示す。なお比較例としてコーテ
ィング剤の成分が上記（Ａ）の被膜のみからなるガスバ
リア材も作製し同様に測定評価した。The gas barrier property of the obtained gas barrier material was measured by an oxygen permeability measuring device (MOCO manufactured by Modern Control Co., Ltd.).
NOXTRAN 10 / 50A) at 25 ° C -1
The oxygen permeability was measured and evaluated under the conditions of a 00% RH atmosphere. The results are shown in Table 1. In addition, as a comparative example, a gas barrier material in which the component of the coating agent is only the above-mentioned coating film (A) was prepared and similarly measured and evaluated.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】これらからアルコキシド単体（比較例Ｎ
ｏ．１）と比較して、本発明のガスバリア材は優れた酸
素バリア性を示し、中でもアルコキシド及びイソシアネ
ートの他に塩化錫、メラミン、ホルムアルデヒド等を含
むものは、さらに高ガスバリア性を示した。From these, alkoxide alone (Comparative Example N
o. Compared to 1), the gas barrier material of the present invention showed excellent oxygen barrier properties, and among them, those containing tin chloride, melamine, formaldehyde, etc. in addition to alkoxide and isocyanate showed even higher gas barrier properties.
【００３３】〔実施例２〕実施例２のＮｏ．４とＮｏ．
５のコーティング剤を用いて、実施例１と同様の方法に
より、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ、３０μｍ）フ
ィルムにコーティングし、乾燥後膜厚約０．３μｍの被
膜を形成した。さらにこのコーティングフィルムのコー
ティング面を接着面としてポリオール−イソシアネート
系接着剤にて未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ、３０μ
ｍ）フィルムと接着しラミネートフィルムを作製しガス
バリア材を得た。得られたガスバリア材を４０℃−９０
％ＲＨの恒温恒湿下で４週間保存し、その前後の測定と
接着強度の測定を実施例１と同様に行い評価した。その
結果を表２に示す。[Embodiment 2] No. 2 of Embodiment 2. 4 and No.
The coating agent of No. 5 was used to coat a biaxially oriented polypropylene (OPP, 30 μm) film in the same manner as in Example 1, and a film having a thickness of about 0.3 μm was formed after drying. Furthermore, using the coating surface of this coating film as an adhesive surface, unstretched polypropylene (CPP, 30 μm) with a polyol-isocyanate adhesive
m) The film was adhered to produce a laminated film to obtain a gas barrier material. The obtained gas barrier material is 40 ° C.-90
The sample was stored for 4 weeks under a constant temperature and humidity of% RH, and the measurements before and after that and the measurement of the adhesive strength were performed in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 2.
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】本発明のガスバリア材は、基材をＣＣＰか
らＯＰＰに代えられても、良好なガスバリア性を示し、
本発明の金属アルコキシドとイソシアネート化合物とか
らなる混合溶液を主剤とするコーティング剤が優れたガ
スバリア性を有することが判明した。さらに高湿下での
劣化がほとんど見られない。The gas barrier material of the present invention shows a good gas barrier property even when the substrate is changed from CCP to OPP.
It has been found that the coating agent of the present invention containing a mixed solution of a metal alkoxide and an isocyanate compound as a main component has excellent gas barrier properties. Furthermore, there is almost no deterioration under high humidity.
【００３６】[0036]
【発明の効果】以上述べたように本発明のガスバリア材
によれば、高分子樹脂組成物からなる基材上に、１種以
上の金属アルコキシド或いはその加水分解物と、分子中
に少なくとも２個以上のイソシアネート基を有するイソ
シアネート化合物との混合溶液を主剤とするコーティン
グ剤からなる被膜を形成することにより、高いガスバリ
ア性を有し、かつ耐水性、耐湿性に優れ、さらに他の樹
脂と積層しても、その強度は十分実用に耐えるものであ
る。したがって高湿度雰囲気下においてもガスバリア性
を損なうことなく、食品や医薬品など内容物を劣化させ
ることなく長期保存を可能とするものである。また製造
方法も簡易であり、さらに特殊な装置など必要としない
ため、生産性も高く安価に製造することが可能となる効
果を奏する。As described above, according to the gas barrier material of the present invention, one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof and at least two metal alkoxides in a molecule are formed on a substrate made of a polymer resin composition. By forming a coating film consisting of a coating agent whose main component is a mixed solution with an isocyanate compound having an isocyanate group as described above, it has high gas barrier properties, and is excellent in water resistance and moisture resistance, and further laminated with another resin. However, its strength is sufficiently high for practical use. Therefore, even in a high humidity atmosphere, long-term storage is possible without impairing the gas barrier property and without deteriorating contents such as foods and pharmaceuticals. Further, the manufacturing method is simple, and since no special device is required, the productivity is high and the manufacturing cost can be reduced.
【図１】本発明のガスバリア材の構成を説明する概略図
である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the configuration of a gas barrier material of the present invention.
１ ガスバリア材 ２ 基材 ３ ガスバリア性被膜層 1 Gas Barrier Material 2 Base Material 3 Gas Barrier Coating Layer
Claims (4)
以上の金属アルコキシド或いはその加水分解物と、分子
中に少なくとも２個以上のイソシアネート基を有するイ
ソシアネート化合物との混合溶液を主剤とするコーティ
ング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜層
を形成してなることを特徴とするガスバリア材。1. A mixed solution of one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof and an isocyanate compound having at least two or more isocyanate groups in a molecule is a main component on a base material made of a polymer resin composition. A gas barrier material, comprising: forming a gas barrier coating layer formed by applying the coating agent described above and heating and drying.
特徴とする請求項１記載のガスバリア材。2. The gas barrier material according to claim 1, wherein the coating agent contains tin chloride.
ミン樹脂を含むことを特徴とする請求項１記載のガスバ
リア材。3. The gas barrier material according to claim 1, wherein the coating agent contains melamine or a melamine resin.
含むことを特徴とする請求項１、３記載のガスバリア
材。4. The gas barrier material according to claim 1, wherein the coating agent contains formaldehyde.
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| JP06418994A JP3254891B2 (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Gas barrier material |
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| JP06418994A JP3254891B2 (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Gas barrier material |
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| JPH07266485A true JPH07266485A (en) | 1995-10-17 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005538225A (en) * | 2002-09-09 | 2005-12-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Rapid low temperature curable high gas barrier coating |
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1994
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| JP2005538225A (en) * | 2002-09-09 | 2005-12-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Rapid low temperature curable high gas barrier coating |
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