JPH07265699A - ジルコニア系酸化触媒 - Google Patents
ジルコニア系酸化触媒Info
- Publication number
- JPH07265699A JPH07265699A JP6062636A JP6263694A JPH07265699A JP H07265699 A JPH07265699 A JP H07265699A JP 6062636 A JP6062636 A JP 6062636A JP 6263694 A JP6263694 A JP 6263694A JP H07265699 A JPH07265699 A JP H07265699A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- oxidation catalyst
- isoelectric point
- zro
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Abstract
(57)【要約】
【目的】炭化水素，ＣＯなどの酸化反応において、高い
活性を示す卑金属系酸化触媒の提供 【構成】一般式 （ＭＯ1.5）x（ＺｒＯ2）1-x （ただし、ｘは０．０４〜０．２、ＭはＹｂ，Ｙ，Ｇｄ
またはＳｍである）で表され、蒸留水中の等電点がｐＨ
６．４〜７．４である欠陥ホタル石型複合酸化物からな
ることを特徴とする酸化触媒。
活性を示す卑金属系酸化触媒の提供 【構成】一般式 （ＭＯ1.5）x（ＺｒＯ2）1-x （ただし、ｘは０．０４〜０．２、ＭはＹｂ，Ｙ，Ｇｄ
またはＳｍである）で表され、蒸留水中の等電点がｐＨ
６．４〜７．４である欠陥ホタル石型複合酸化物からな
ることを特徴とする酸化触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素，ＣＯなどを
高い効率で酸化することが可能な卑金属系酸化触媒に関
するものである。
高い効率で酸化することが可能な卑金属系酸化触媒に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、卑金属系酸化触媒として、Ｃｏ3
Ｏ4，Ｃｒ2Ｏ3，Ｔｂ4Ｏ7，Ｃｒ2Ｏ3−Ｌａ2Ｏ3などが
知られている（服部 忠，村上雄一，第４８回触媒討論
会（Ａ）予稿集，１９４，（１９８１）など）。
Ｏ4，Ｃｒ2Ｏ3，Ｔｂ4Ｏ7，Ｃｒ2Ｏ3−Ｌａ2Ｏ3などが
知られている（服部 忠，村上雄一，第４８回触媒討論
会（Ａ）予稿集，１９４，（１９８１）など）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら卑金属
系酸化触媒は、Ｐｔ，Ｐｄなどの貴金属系酸化触媒に比
して活性が著しく低いという欠点を有していた。
系酸化触媒は、Ｐｔ，Ｐｄなどの貴金属系酸化触媒に比
して活性が著しく低いという欠点を有していた。
【０００４】本発明の目的は、これら従来知られている
卑金属系酸化触媒の欠点を解消した、すなわち、炭化水
素，ＣＯなどの酸化反応において、高い活性を示す卑金
属系酸化触媒の提供にある。
卑金属系酸化触媒の欠点を解消した、すなわち、炭化水
素，ＣＯなどの酸化反応において、高い活性を示す卑金
属系酸化触媒の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、卑金属酸
化物の酸化力発現が結晶格子内酸素の拡散によることに
注目し、卑金属酸化物中に格子欠陥を導入しかつこの欠
陥を通して格子内酸素を速やかに触媒表面上に拡散させ
酸化反応を行わせることにより、卑金属酸化物であるＺ
ｒＯ2の酸化力を著しく向上させることが可能であるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。
化物の酸化力発現が結晶格子内酸素の拡散によることに
注目し、卑金属酸化物中に格子欠陥を導入しかつこの欠
陥を通して格子内酸素を速やかに触媒表面上に拡散させ
酸化反応を行わせることにより、卑金属酸化物であるＺ
ｒＯ2の酸化力を著しく向上させることが可能であるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式 （Ｍ
Ｏ1.5）x（ＺｒＯ2）1-x （ただし、ｘは０．０４〜０．２、ＭはＹｂ，Ｙ，Ｇｄ
またはＳｍである。以下、同じ）で表され、蒸留水中の
等電点がｐＨ６．４〜７．４である欠陥ホタル石型複合
酸化物からなる酸化触媒を提供するものである。
Ｏ1.5）x（ＺｒＯ2）1-x （ただし、ｘは０．０４〜０．２、ＭはＹｂ，Ｙ，Ｇｄ
またはＳｍである。以下、同じ）で表され、蒸留水中の
等電点がｐＨ６．４〜７．４である欠陥ホタル石型複合
酸化物からなる酸化触媒を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】上記一般式中のｘの値は０．０４〜０．
２、蒸留水中の等電点はｐＨ６．４〜７．４でなければ
ならない。ｘの値が小さすぎても大きすぎても、触媒作
用が十分に高くならず；蒸留水中の等電点はＺｒＯ2の
蒸留水中の等電点であるｐＨ６．４に近いものが望まし
く（６．４より低くはならない）、等電点が高すぎると
同様に触媒作用が高くならないからである。
２、蒸留水中の等電点はｐＨ６．４〜７．４でなければ
ならない。ｘの値が小さすぎても大きすぎても、触媒作
用が十分に高くならず；蒸留水中の等電点はＺｒＯ2の
蒸留水中の等電点であるｐＨ６．４に近いものが望まし
く（６．４より低くはならない）、等電点が高すぎると
同様に触媒作用が高くならないからである。
【０００９】さらに、ＺｒＯ2に固溶させるものとし
て、Ｙｂ，Ｙ，ＧｄまたはＳｍの酸化物を選択したの
は、これらが他の金属の酸化物にくらべて、触媒作用を
向上させる作用がとくに高いことによる。
て、Ｙｂ，Ｙ，ＧｄまたはＳｍの酸化物を選択したの
は、これらが他の金属の酸化物にくらべて、触媒作用を
向上させる作用がとくに高いことによる。
【００１０】次に、本発明のＺｒＯ2系酸化触媒の製造
方法について説明する。
方法について説明する。
【００１１】本発明のＺｒＯ2系酸化触媒は、Ｚｒ源と
Ｍ源とをＺｒ／Ｍモル比で９６／４〜８０／２０となる
ように、湿式又は乾式において混合したのち、蒸留水中
の等電点ｐＨ６．４〜７．４の製品がえられる温度で焼
成することによって製造することができる。焼成温度を
１０００℃以上とすれば、上記の混合割合やＭの種類に
かかわらず、蒸留水中の等電点ｐＨ６．４〜７．４の製
品がえられる。しかし、焼成温度があまり高すぎると、
触媒の比表面積の低下により酸化機能が低下するために
１１００℃以下とするのが望ましい。上記の混合割合や
Ｍの種類によっては、１０００℃より低い温度でも（た
だし、６００℃以上）、蒸留水中の等電点ｐＨ６．４〜
７．４の製品がえられる。焼成時間には特に制限はない
が、あまり長時間焼成すると比表面積の低下をきたし、
触媒特性を低下させるだけであり、それなりの効果しか
えられないので、３０分から２時間焼成を行えば十分で
ある。
Ｍ源とをＺｒ／Ｍモル比で９６／４〜８０／２０となる
ように、湿式又は乾式において混合したのち、蒸留水中
の等電点ｐＨ６．４〜７．４の製品がえられる温度で焼
成することによって製造することができる。焼成温度を
１０００℃以上とすれば、上記の混合割合やＭの種類に
かかわらず、蒸留水中の等電点ｐＨ６．４〜７．４の製
品がえられる。しかし、焼成温度があまり高すぎると、
触媒の比表面積の低下により酸化機能が低下するために
１１００℃以下とするのが望ましい。上記の混合割合や
Ｍの種類によっては、１０００℃より低い温度でも（た
だし、６００℃以上）、蒸留水中の等電点ｐＨ６．４〜
７．４の製品がえられる。焼成時間には特に制限はない
が、あまり長時間焼成すると比表面積の低下をきたし、
触媒特性を低下させるだけであり、それなりの効果しか
えられないので、３０分から２時間焼成を行えば十分で
ある。
【００１２】本発明において使用するＺｒ源には特に制
限はないが、湿式混合を行う場合には硝酸Ｚｒ，塩化Ｚ
ｒなどの水溶性の無機塩やＺｒエトキシド，Ｚｒブトキ
シド，ＺｒプロポキシドなどのＺｒアルコキシドを用い
れば良い。湿式混合を行う場合においてもボ−ルミルな
どの粉砕・混合メディアを用いる場合には炭酸Ｚｒなど
の難溶性の無機塩を用いることもできる。一方、３価金
属源にも特に制限はなく、Ｚｒ同様水溶性の無機塩やア
ルコキシドを用いれば良く、ボ−ルミルなどの粉砕・混
合メディアを用いる場合には炭酸塩を用いることも可能
である。Ｚｒ源及び３価金属源に水溶性の無機塩を選ん
だ場合には、両者を本発明において定めた割合になるよ
うに混合した後、アンモニア水などを用いた共沈法によ
り、水酸化物などの形として沈澱させ、この沈澱生成物
を濾過，水洗したのち乾燥し、所定温度において焼成す
ればよい。一方、Ｚｒ源及び３価金属源にアルコキシド
を用いる場合には、両者を混合した後、全還流下におい
て混合し、蒸溜水を加えて加水分解を行い、均一な沈澱
物を作り、この沈澱生成物を濾過，水洗及び乾燥したの
ちに焼成すればよい。また、ボ−ルミルを用いる場合に
は、ボ−ルミル中に難溶性のＺｒ源，３価金属源及びエ
タノ−ルを投入し、１２〜２４時間混合し、エバポレ−
タ−などにより乾燥したのち焼成すればよい。
限はないが、湿式混合を行う場合には硝酸Ｚｒ，塩化Ｚ
ｒなどの水溶性の無機塩やＺｒエトキシド，Ｚｒブトキ
シド，ＺｒプロポキシドなどのＺｒアルコキシドを用い
れば良い。湿式混合を行う場合においてもボ−ルミルな
どの粉砕・混合メディアを用いる場合には炭酸Ｚｒなど
の難溶性の無機塩を用いることもできる。一方、３価金
属源にも特に制限はなく、Ｚｒ同様水溶性の無機塩やア
ルコキシドを用いれば良く、ボ−ルミルなどの粉砕・混
合メディアを用いる場合には炭酸塩を用いることも可能
である。Ｚｒ源及び３価金属源に水溶性の無機塩を選ん
だ場合には、両者を本発明において定めた割合になるよ
うに混合した後、アンモニア水などを用いた共沈法によ
り、水酸化物などの形として沈澱させ、この沈澱生成物
を濾過，水洗したのち乾燥し、所定温度において焼成す
ればよい。一方、Ｚｒ源及び３価金属源にアルコキシド
を用いる場合には、両者を混合した後、全還流下におい
て混合し、蒸溜水を加えて加水分解を行い、均一な沈澱
物を作り、この沈澱生成物を濾過，水洗及び乾燥したの
ちに焼成すればよい。また、ボ−ルミルを用いる場合に
は、ボ−ルミル中に難溶性のＺｒ源，３価金属源及びエ
タノ−ルを投入し、１２〜２４時間混合し、エバポレ−
タ−などにより乾燥したのち焼成すればよい。
【００１３】
【作用】酸化触媒の活性は、酸素イオンの拡散性すなわ
ち酸素イオン伝導性が高いほど高い。そして、この酸素
イオンの拡散性は、触媒における酸素欠陥の量が増えて
いくにつれ高くなる。しかし、酸素欠陥の量が多くなり
すぎると酸素欠陥は格子内においてペアリングやクラス
タリングによって秩序化し、それが酸素イオンの拡散を
著しく低下させ、酸素イオンの拡散性が低下する。つま
り、酸化触媒の活性を高いものとするには、酸素欠陥の
量をある範囲内のものとしなければならない。いっぽ
う、本発明の触媒では、酸素欠陥は、４価のＺｒサイト
に３価のＭが固溶することにより生じるものであるの
で、酸素欠陥の量はＭＯ1.5のＺｒＯ2への固溶量が多い
ほど多くなり、したがって、触媒の活性を高いものとす
るには、酸素欠陥の量をすなわち固溶させるＭＯ1.5の
量をある範囲内に止めねばならない。ｘが０．０４〜
０．２で触媒活性が高いのは、このような事情によるも
のと推定される。
ち酸素イオン伝導性が高いほど高い。そして、この酸素
イオンの拡散性は、触媒における酸素欠陥の量が増えて
いくにつれ高くなる。しかし、酸素欠陥の量が多くなり
すぎると酸素欠陥は格子内においてペアリングやクラス
タリングによって秩序化し、それが酸素イオンの拡散を
著しく低下させ、酸素イオンの拡散性が低下する。つま
り、酸化触媒の活性を高いものとするには、酸素欠陥の
量をある範囲内のものとしなければならない。いっぽ
う、本発明の触媒では、酸素欠陥は、４価のＺｒサイト
に３価のＭが固溶することにより生じるものであるの
で、酸素欠陥の量はＭＯ1.5のＺｒＯ2への固溶量が多い
ほど多くなり、したがって、触媒の活性を高いものとす
るには、酸素欠陥の量をすなわち固溶させるＭＯ1.5の
量をある範囲内に止めねばならない。ｘが０．０４〜
０．２で触媒活性が高いのは、このような事情によるも
のと推定される。
【００１４】また、等電点のｐＨ値が高いほどＭＯ1.5
のＺｒＯ2への固溶が不十分であって触媒作用が低く、
よく固溶したものほど等電点のｐＨ値が低くなってＺｒ
Ｏ2の等電点のそれ（蒸留水においては、ｐＨ６．４）
に近づき触媒作用が高くなる。固溶が不十分であると等
電点がアルカリ性側へ移動するのは、Ｍのいずれもその
酸化物が強アルカリ性側のｐＨ９以上の値を示すことか
ら、触媒表面上に偏析したＭの酸化物により、触媒表面
の等電点が本来のＺｒＯ2の値からはずれ、偏析したＭ
の酸化物の値に近づくことによるものと考えられる。こ
のように触媒表面上に３価金属の酸化物が固溶せずに偏
析すると、４価のＺｒサイトに３価の金属が固溶するこ
とにより生じる酸素欠陥の生成が抑制され、十分な酸素
イオンの拡散がおこらなくなり、結果として触媒活性が
低下する。また、触媒表面上に３価金属の酸化物が偏析
すると、ＺｒＯ2表面で起こる酸化反応を阻害すること
にもなり、結果としてＺｒＯ2触媒の酸化機能を著しく
低下させる。
のＺｒＯ2への固溶が不十分であって触媒作用が低く、
よく固溶したものほど等電点のｐＨ値が低くなってＺｒ
Ｏ2の等電点のそれ（蒸留水においては、ｐＨ６．４）
に近づき触媒作用が高くなる。固溶が不十分であると等
電点がアルカリ性側へ移動するのは、Ｍのいずれもその
酸化物が強アルカリ性側のｐＨ９以上の値を示すことか
ら、触媒表面上に偏析したＭの酸化物により、触媒表面
の等電点が本来のＺｒＯ2の値からはずれ、偏析したＭ
の酸化物の値に近づくことによるものと考えられる。こ
のように触媒表面上に３価金属の酸化物が固溶せずに偏
析すると、４価のＺｒサイトに３価の金属が固溶するこ
とにより生じる酸素欠陥の生成が抑制され、十分な酸素
イオンの拡散がおこらなくなり、結果として触媒活性が
低下する。また、触媒表面上に３価金属の酸化物が偏析
すると、ＺｒＯ2表面で起こる酸化反応を阻害すること
にもなり、結果としてＺｒＯ2触媒の酸化機能を著しく
低下させる。
【００１５】さらに、Ｙｂ，Ｙ，ＧｄまたはＳｍの酸化
物をＺｒＯ2に固溶させることにより触媒活性が高くな
るのは、これらはＺｒＯ2中の酸素イオン伝導性を著し
く向上させる特性を有し、それによって格子内酸素の拡
散が促されることによるものと考えられる。
物をＺｒＯ2に固溶させることにより触媒活性が高くな
るのは、これらはＺｒＯ2中の酸素イオン伝導性を著し
く向上させる特性を有し、それによって格子内酸素の拡
散が促されることによるものと考えられる。
【００１６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸化触媒
は、活性が極めて高く、炭化水素やＣＯを効果的に酸化
することができる。
は、活性が極めて高く、炭化水素やＣＯを効果的に酸化
することができる。
【００１７】炭化水素やＣＯの酸化は、本発明の酸化触
媒と、炭化水素又はＣＯを含むガスを接触させることに
より行うことができる。本発明が対象とする炭化水素や
ＣＯが含まれるガスとしては、天然ガス，アルコ−ル，
石炭ガス化ガスなどがあげられ、またこの触媒の応用と
しては、暖房機や乾燥機などの触媒燃焼ヒ−タ−，自動
車排ガス浄化，各種脱臭装置，発電用，電力−熱併給シ
ステム用，航空機用，自動車用などのガスタ−ビンやボ
イラ−などの機器が具体的に例示される。触媒の使用条
件は特に限定されないが、温度範囲としては、３００℃
〜１１００℃，さらには４００℃〜８００℃が好まし
い。また、空塔速度は、５０ｈｒ-1〜５０００００ｈ-1
とすればよい。
媒と、炭化水素又はＣＯを含むガスを接触させることに
より行うことができる。本発明が対象とする炭化水素や
ＣＯが含まれるガスとしては、天然ガス，アルコ−ル，
石炭ガス化ガスなどがあげられ、またこの触媒の応用と
しては、暖房機や乾燥機などの触媒燃焼ヒ−タ−，自動
車排ガス浄化，各種脱臭装置，発電用，電力−熱併給シ
ステム用，航空機用，自動車用などのガスタ−ビンやボ
イラ−などの機器が具体的に例示される。触媒の使用条
件は特に限定されないが、温度範囲としては、３００℃
〜１１００℃，さらには４００℃〜８００℃が好まし
い。また、空塔速度は、５０ｈｒ-1〜５０００００ｈ-1
とすればよい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００１９】実施例１〜７、比較例１〜５ 各例において下記のＭの硝酸塩（いずれもキシダ科学
製）を 実施例１…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１３．５１９３ｇ 実施例２…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 実施例３…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…２４．７８５３ｇ 実施例４…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…４６．６５４７ｇ 実施例５…Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ……１７．５０８６ｇ 実施例６…Ｓｍ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…２０．３１８１ｇ 実施例７…Ｇｄ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ…１９．８０９３ｇ 比較例１…………………−−………………………−− 比較例２…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ……４．１３０８ｇ 比較例３…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…９９．１４１３ｇ 比較例４…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 比較例５…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 蒸溜水４００ｍｌ中に溶解した水溶液と、ＺｒＯＣｌ2
・８Ｈ2Ｏ（東ソ−製）を蒸留水に溶解してえた濃度
０．６ｍｏｌ／ｌのＺｒＯＣｌ2水溶液４００ｍｌとを
混合した後（ただし、比較例１では上記のとおりＭの硝
酸塩を使用しなかった）、２８ｗｔ％のＮＨ3水を用い
た共沈法により沈澱を生成させた後、この沈澱を１２時
間静置した後乾燥し、所定温度で１時間空気中において
焼成して酸化触媒粉末をえた。
製）を 実施例１…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１３．５１９３ｇ 実施例２…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 実施例３…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…２４．７８５３ｇ 実施例４…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…４６．６５４７ｇ 実施例５…Ｙ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ……１７．５０８６ｇ 実施例６…Ｓｍ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…２０．３１８１ｇ 実施例７…Ｇｄ（ＮＯ3）3・５Ｈ2Ｏ…１９．８０９３ｇ 比較例１…………………−−………………………−− 比較例２…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ……４．１３０８ｇ 比較例３…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…９９．１４１３ｇ 比較例４…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 比較例５…Ｙｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ…１８．８８４０ｇ 蒸溜水４００ｍｌ中に溶解した水溶液と、ＺｒＯＣｌ2
・８Ｈ2Ｏ（東ソ−製）を蒸留水に溶解してえた濃度
０．６ｍｏｌ／ｌのＺｒＯＣｌ2水溶液４００ｍｌとを
混合した後（ただし、比較例１では上記のとおりＭの硝
酸塩を使用しなかった）、２８ｗｔ％のＮＨ3水を用い
た共沈法により沈澱を生成させた後、この沈澱を１２時
間静置した後乾燥し、所定温度で１時間空気中において
焼成して酸化触媒粉末をえた。
【００２０】酸化触媒粉末は、Ｘ線回折試験の結果、い
ずれも単一のＺｒＯ2相からなるものであった。
ずれも単一のＺｒＯ2相からなるものであった。
【００２１】蒸溜水中におけるζ電位のｐＨによる変化
からその粉末の等電点を測定した。これらの酸化触媒粉
末のを充填した常圧固定床流通式の反応装置にＣＯを２
４００ｐｐｍ，Ｏ2を４％含むガスを空塔速度２５００
ｈ-1で通して５００℃でＣＯのＣＯ2への酸化反応を行
い、その反応におけるＣＯ転化率をＢＥＴ比表面積およ
び重量で除して各触媒粉末の活性を評価した。また、Ｃ
ＯのＣＯ2への転化以外の副反応（コーキングなど）が
起こっていないことは、ＣＯの転換率とＣＯ2の生成率
をともにガスクロマトグラフにおいて定量し、両者が一
致していることにより確認した。
からその粉末の等電点を測定した。これらの酸化触媒粉
末のを充填した常圧固定床流通式の反応装置にＣＯを２
４００ｐｐｍ，Ｏ2を４％含むガスを空塔速度２５００
ｈ-1で通して５００℃でＣＯのＣＯ2への酸化反応を行
い、その反応におけるＣＯ転化率をＢＥＴ比表面積およ
び重量で除して各触媒粉末の活性を評価した。また、Ｃ
ＯのＣＯ2への転化以外の副反応（コーキングなど）が
起こっていないことは、ＣＯの転換率とＣＯ2の生成率
をともにガスクロマトグラフにおいて定量し、両者が一
致していることにより確認した。
【００２２】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （ＭＯ1.5）x（ＺｒＯ2）1-x （ただし、ｘは０．０４〜０．２、ＭはＹｂ，Ｙ，Ｇｄ
またはＳｍである）で表され、かつ、蒸留水中の等電点
がｐＨ６．４〜７．４である欠陥ホタル石型複合酸化物
からなることを特徴とする酸化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6062636A JPH07265699A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | ジルコニア系酸化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6062636A JPH07265699A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | ジルコニア系酸化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07265699A true JPH07265699A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13206018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6062636A Pending JPH07265699A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | ジルコニア系酸化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07265699A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012512020A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | サン−ゴバン サントル ドゥ ルシェルシェ エ デトゥードゥ ユーロペン | 還元状態のジルコンにより担持された触媒系を含む精製構造 |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6062636A patent/JPH07265699A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012512020A (ja) * | 2008-12-17 | 2012-05-31 | サン−ゴバン サントル ドゥ ルシェルシェ エ デトゥードゥ ユーロペン | 還元状態のジルコンにより担持された触媒系を含む精製構造 |
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