JPH07261343A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH07261343A
JPH07261343A JP4901094A JP4901094A JPH07261343A JP H07261343 A JPH07261343 A JP H07261343A JP 4901094 A JP4901094 A JP 4901094A JP 4901094 A JP4901094 A JP 4901094A JP H07261343 A JPH07261343 A JP H07261343A
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JP
Japan
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group
silver halide
image
layer
halide emulsion
Prior art date
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Pending
Application number
JP4901094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Yoshiyuki Nonaka
義之 野中
Keiichi Hoshino
啓一 星野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP4901094A priority Critical patent/JPH07261343A/en
Publication of JPH07261343A publication Critical patent/JPH07261343A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve reproduction of neutral gray from smaller points to larger points by incorporating a specified compound in a layer for forming a yellow image and specifying the photographic gradation and the like of yellow image- forming silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The yellow image-forming layer contains at least one of the compounds represented by formulae I and II and the photographic gradation of the yellow image forming silver halide emulsion layer is regulated to >=2.0 and the maximum density of the single color image of the yellow image is controlled to 1.2-1.9. In the formulae I and II, R1 is an alkyl or a cycloalkyl; R2 is the same as R1 or the like; R3 is a straight nonsubstituted alkyl; Z1 is H or a group to be released by coupling with the oxidation product of a developing agent; R11 is a univalent substituent except for H, Q is a nonmetallic atomic group necessary to form a 3--5-membered hydrocarbon ring with C; R12 is H, a halogen, or the like; and R13 is a group to be released by coupling with H or the oxidation product of a developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の網
点画像情報から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作成するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is suitable for producing a proof color image (color proof) from a plurality of halftone dot image information obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making / printing process. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of color plate making / printing, a photopolymer or a diazo compound has been used as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion. An overlay method for forming a color image and a surprint method are known.

【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
The overlay method is very simple and inexpensive to produce, and has the advantage that it can be used for proofreading by simply stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. There is a drawback in that the overlapping produces gloss, which results in a texture different from that of the printed matter.

【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
In the surprint method, a colored image is superposed on one support, and a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesiveness of a photopolymerizable material is disclosed in US Pat. No. 3,582,327. Nos. 3,607,264 and 3,620,726.

【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
Further, a color proof is formed by transferring a photosensitive coloring sheet to a support, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet thereon, and repeating the same process. The method of creating is 47
-27441 and JP-A-56-501217.

【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
Further, a method is known in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on one support.
-Known as No. 97140. As the colorant of the toner and the color sheet for forming these images, the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes similar to that of the printed matter.

【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
However, these methods have the drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long operation time and a high manufacturing cost.

【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
As a solution to these drawbacks, a method for producing a color proof using a silver salt color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-5-113139.
6-104335, 62-280746, 62-280747, 62-280
No. 748, No. 62-280749, No. 62-280750, No. 62-280849, etc.

【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
In this method, a color-separated black-and-white halftone image composed of a plurality of sheets converted from a color original into a halftone image which has been color-separated is sequentially printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing to develop color. A color image formed by a dye formed from a coupler imagewise by color development is used as a proof image.

【0010】しかしながらこの技術には網点面積の小さ
い領域(小点)から、網点面積が中程度の領域(中
点)、網点面積の大きな領域(大点)にわたってニュー
トラルグレーを再現しようとした時、イエロー、マゼン
タ、シアンの網点再現性に僅かなズレを生じグレーバラ
ンスが損なわれたり、露光量が変動したり、処理条件が
変動するとニュートラルグレーの再現性に変動を生じる
問題がある。
However, in this technique, neutral gray is reproduced from a region having a small halftone dot area (small dot) to a region having a medium halftone dot area (middle point) and a large halftone dot area (large dot). When this happens, the dot reproducibility of yellow, magenta, and cyan is slightly misaligned, the gray balance is impaired, the exposure amount varies, and the processing conditions vary, which causes variations in the neutral gray reproducibility. .

【0011】更に、イエロー画像、マゼンタ画像、シア
ン画像の色調を印刷インクの色調に近似させることが要
望されているが、色調が近似するほど処理の変動や露光
量の変動によるグレーバランスの変動が生じやすくなる
問題がある。またそのような印刷インクに近似した色調
を有する画像を有するカラープルーフは黒地のしまりが
ないカラープルーフとなりやすい問題がある。
Furthermore, it is desired that the color tones of the yellow image, the magenta image, and the cyan image be approximated to the color tone of the printing ink. However, the closer the color tone is, the more the gray balance changes due to the process variation and the exposure amount variation. There is a problem that it tends to occur. Further, there is a problem that a color proof having an image having a color tone similar to that of the printing ink tends to be a color proof having no black background.

【0012】色再現に関しては得られる色素画像の吸収
特性が非常に重要であるため、最近、良好な吸収特性を
有するカプラーの研究が盛んに行われている。
Since the absorption characteristics of the dye image obtained are very important for color reproduction, research into couplers having good absorption characteristics has recently been actively conducted.

【0013】例えば特開昭63-123047号、特開平4-9051
号、同4-124661号に記載のアニライド部にアルコキシ基
を有するピバロイルアセトアニリド系イエローカプラ
ー、特開平4-218042号記載のアシル部にシクロアルキル
基を有するピバロイルアセトアニリド系イエローカプラ
ー及び特開平4-174428号、同4-184434号、同5-11416号
等に記載の非対称型マロンジアミド系イエローカプラー
は、発色色素の吸収がシャープであり色再現が向上す
る。
For example, JP-A-63-123047 and JP-A-4-9051
No. 4,124,661, a pivaloylacetanilide-based yellow coupler having an alkoxy group in the anilide portion, a pivaloylacetanilide-based yellow coupler having a cycloalkyl group in the acyl portion described in JP-A-4-18042, and The asymmetric malondiamide-based yellow couplers described in Kaihei 4-174428, 4-184434, 5-11416, etc. have sharp absorption of color-forming dyes and improve color reproduction.

【0014】しかしながらこれらのカプラーを使用する
と上述した様に網点再現のニュートラリティーに問題が
生じることがわかった。
However, it has been found that the use of these couplers causes problems in the neutrality of dot reproduction, as described above.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラープ
ルーフを作成する際に、小点から大点までのニュートラ
ルグレーの再現が改良されたカラープルーフ用感光材料
を提供することにある。更に、印刷インクに近似した色
調を有し、また、黒地のしまりが良好なカラープルーフ
用感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to prepare a color proof from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. , To provide a color proof light-sensitive material in which reproduction of neutral gray from small dots to large dots is improved. Another object of the present invention is to provide a color proof light-sensitive material having a color tone similar to that of printing ink and having a good black background.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【0017】(1)支持体上に、主としてイエロー画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記イエロー画像を形成する層
が下記一般式(Y−I)〜(Y−IV)で表される化合物
の少なくとも1種を含有し、かつ該イエロー画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層の写真階調が2.0以上であり、かつ
イエロー画像の単色画像の最大濃度が1.2以上1.9以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
(1) Halogen having a silver halide emulsion layer mainly forming a yellow image, a silver halide emulsion layer mainly forming a magenta image and a silver halide emulsion layer mainly forming a cyan image on a support. In the silver halide photographic light-sensitive material, the yellow image-forming layer contains at least one compound represented by the following general formulas (Y-I) to (Y-IV), and the yellow image-forming halogenated compound is used. A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the photographic gradation of a silver emulsion layer is 2.0 or more, and the maximum density of a monochrome image of a yellow image is 1.2 or more and 1.9 or less.

【0018】[0018]

【化5】 [Chemical 5]

【0019】式中、R1はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、R2はアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表し、R3は直鎖の無置換アルキル基を表
す。Z1は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。
In the formula, R 1 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 3 represents a straight-chain unsubstituted alkyl group. Z 1 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.

【0020】[0020]

【化6】 [Chemical 6]

【0021】式中、R11は水素原子を除く1価の置換基
を表し、QはCと共に3〜5員の炭化水素環を形成する
か、もしくはN,S,O及びPから選ばれるヘテロ原子
の少なくとも一つを環内に含む3〜5員の複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表す。R12は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基又はアミノ基を表し、R13はベンゼン環に置換可能
な基を表す。Z2は水素原子又は現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる基を表す。
In the formula, R 11 represents a monovalent substituent except a hydrogen atom, Q forms a 3- to 5-membered hydrocarbon ring with C, or a hetero atom selected from N, S, O and P. It represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 3- to 5-membered heterocycle containing at least one atom in the ring. R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, and R 13 represents a group capable of substituting on the benzene ring. Z 2 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during the coupling reaction with the oxidized product of the developing agent.

【0022】[0022]

【化7】 [Chemical 7]

【0023】式中、R21及びR22は各々、アルキル基、
アリール基又は複素環基を表し、R23はアリール基又は
複素環基を表す。Z3は水素原子又は現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。
In the formula, R 21 and R 22 are each an alkyl group,
It represents an aryl group or a heterocyclic group, and R 23 represents an aryl group or a heterocyclic group. Z 3 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.

【0024】[0024]

【化8】 [Chemical 8]

【0025】式中、X1はNと共に含窒素複素環を形成
する有機残基を表し、R23はアリール基又は複素環基を
表す。Z4は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す。
In the formula, X 1 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocycle with N, and R 23 represents an aryl group or a heterocyclic group. Z 4 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.

【0026】(2)支持体上に、主としてイエロー画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記イエロー、マゼンタ、シア
ン画像を形成するハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分光
感度領域と共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に
混入されており、かつ、前記イエロー画像を形成する層
が前記一般式(Y−I)〜(Y−IV)で表される化合物
の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
(2) Halogen having a silver halide emulsion layer mainly forming a yellow image, a silver halide emulsion layer mainly forming a magenta image and a silver halide emulsion layer mainly forming a cyan image on a support. In the silver halide photographic light-sensitive material, a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common portion with the respective spectral sensitivity regions of the silver halide emulsion layers forming the yellow, magenta and cyan images is at least the silver halide emulsion layer. Halogen mixed in one layer and characterized in that the layer forming the yellow image contains at least one compound represented by the general formula (Y-I) to (Y-IV). Silver halide photographic light-sensitive material.

【0027】(3)支持体上に、主としてイエロー画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像
を形成する層を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有し、
該シアン画像を形成するハロゲン化銀乳剤層が前記一般
式(Y−I)〜(Y−IV)で表される化合物の少なくと
も1種を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記各ハロゲン化銀乳剤層と別に少なくとも青色光を吸
収する画像を形成する層を設けることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
(3) On the support, a silver halide emulsion layer that mainly forms a yellow image, a silver halide emulsion layer that mainly forms a magenta image, and a silver halide emulsion layer that mainly forms a layer that forms a cyan image. Has and
In the silver halide photographic light-sensitive material, the silver halide emulsion layer forming the cyan image contains at least one compound represented by the general formulas (Y-I) to (Y-IV).
A silver halide photographic light-sensitive material comprising a layer for forming an image that absorbs at least blue light, in addition to each of the silver halide emulsion layers.

【0028】(4)ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の
支持体と、最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間に白色顔料を含有する親水性コロイド層を設ける
ことを特徴とする前記(1)乃至(3)に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
(4) Providing a hydrophilic colloid layer containing a white pigment between the support on the side on which the silver halide emulsion layer is coated and the photosensitive silver halide emulsion layer closest to the support. The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) to (3) above, which is characterized.

【0029】(5)色分解されたイエロー画像情報、マ
ゼンタ画像情報、シアン画像情報、及び黒色画像情報か
らなる網点画像情報に基づいて、露光及び処理を行い、
イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成してカ
ラープルーフを作成することを特徴とする前記(1)乃
至(4)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(5) Exposure and processing are carried out based on halftone dot image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information, and black image information,
The silver halide photographic light-sensitive material as described in (1) to (4) above, wherein a color proof is formed by forming a yellow image, a magenta image and a cyan image.

【0030】以下本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0031】まず、本発明の一般式(Y−I)で表され
るイエローカプラーについて詳述する。
First, the yellow coupler represented by formula (YI) of the present invention will be described in detail.

【0032】一般式(Y−I)においてR1で表されるア
ルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例
えばメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、ドデシ
ル、1-ヘキシルノニル等の基が挙げられる。又、R1
表されるシクロアルキル基としては、例えばシクロプロ
ピル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の基が挙げら
れる。
The alkyl group represented by R 1 in the general formula (YI) is a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, dodecyl, 1-hexylnonyl and the like. Groups. Examples of the cycloalkyl group represented by R 1 include groups such as cyclopropyl, cyclohexyl and adamantyl.

【0033】これらR1で表されるアルキル基及びシク
ロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換基
としては例えば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素
原子等)、シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えばフ
ェニル、p-t-オクチルフェニル、2,4-ジ-t-アミルフェ
ニル等)、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメト
キシ、2-エトキシエトキシ等)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ、2,4-ジ-t-アミルフェノキシ、4-(4-ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ等)、複素環
オキシ基(例えば4-ピリジルオキシ、2-ヘキサヒドロピ
ラニルオキシ等)、カルボニルオキシ基(例えばアセチ
ルオキシ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ等のアリールオキシ基等)、
スルホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ、ドデカンスルホ
ニルオキシ等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ、p-トルエンスルホニルオキシ等のア
リールスルホニルオキシ基)、カルボニル基(例えばア
セチル、ピバロイル等のアルキルカルボニル基、ベンゾ
イル、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイル等のア
リールカルボニル基等)、オキシカルボニル基(例えば
メトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシカルボニ
ル基、2,4-ジ-t-アミルフェノキシカルボニル等のアリ
ールオキシカルボニル基、2-ピリジルオキシカルボニ
ル、1-フェニルピラゾリル-5-オキシカルボニルなどの
複素環オキシカルボニル基等)、カルバモイル基(例え
ばジメチルカルバモイル、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキ
シ)ブチルアミノカルボニル等のアルキルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル、1-ナフチルカルバモイル等
のアリールカルバモイル基)、スルホニル基(例えばメ
タンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等のア
ルキルスルホニル基、p-トルエンスルホニル等のアリー
ルスルホニル基)、スルファモイル基(例えばジメチル
スルファモイル、4-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ)ブチ
ルアミノスルホニル等のアルキルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル等のアリールスルファモイル基及
びアセチルスルファモイル、エチルカルボニルアミノス
ルホニル等のアシルスルファモイル基)、アミノ基(例
えばジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシル
アミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、p-t-オクチル
アニリノ等のアリールアミノ基等)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ヘプタフルオロプロパ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド等のア
ルキルスルホンアミド基、p-トルエンスルホンアミド、
ペンタフルオロベンゼンスルホンアミド等のアリールス
ルホンアミド基)、アシルアミノ基(例えばアセチルア
ミノ、ミリストイルアミノ等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ等のアリールカルボニルアミノ
基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、t-オクチル
チオ等)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ)及び
複素環チオ基(例えば1-フェニルテトラゾール-5-チ
オ、5-メチル-1,3,4-オキサジアゾール-2-チオ等)等が
挙げられる。
The alkyl group and cycloalkyl group represented by R 1 may further have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, etc.), a cyano group, a nitro group, Aryl group (eg phenyl, pt-octylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl etc.), hydroxyl group, alkoxy group (eg methoxy, 2-ethoxyethoxy etc.), aryloxy group (eg phenoxy, 2,4 -Di-t-amylphenoxy, 4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy etc.), heterocyclic oxy group (eg 4-pyridyloxy, 2-hexahydropyranyloxy etc.), carbonyloxy group (eg acetyloxy, Alkylcarbonyloxy groups such as pivaloyloxy, aryloxy groups such as benzoyloxy, etc.),
Sulfonyloxy groups (eg methanesulfonyloxy,
Alkylsulfonyloxy groups such as trifluoromethanesulfonyloxy and dodecanesulfonyloxy, arylsulfonyloxy groups such as benzenesulfonyloxy and p-toluenesulfonyloxy), carbonyl groups (eg alkylcarbonyl groups such as acetyl and pivaloyl, benzoyl, 3,5 -Arylcarbonyl groups such as di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl), oxycarbonyl groups (eg, alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, etc.), 2,4-di-t-amylphenoxy Aryloxycarbonyl group such as carbonyl, 2-pyridyloxycarbonyl, heterocyclic oxycarbonyl group such as 1-phenylpyrazolyl-5-oxycarbonyl, etc.), carbamoyl group (eg, dimethylcarbamoyl, 4- (2,4-di- alkylcarbamoyl group such as t-amylphenoxy) butylaminocarbonyl, arylcarbamoyl group such as phenylcarbamoyl, 1-naphthylcarbamoyl), sulfonyl group (eg, alkylsulfonyl group such as methanesulfonyl, trifluoromethanesulfonyl, etc.), p-toluenesulfonyl, etc. Arylsulfonyl group), sulfamoyl group (eg, dimethylsulfamoyl, 4- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminosulfonyl, etc., alkylsulfamoyl group, phenylsulfamoyl, etc., arylsulfamoyl group And acylsulfamoyl groups such as acetylsulfamoyl and ethylcarbonylaminosulfonyl), amino groups (eg, alkylamino groups such as dimethylamino, cyclohexylamino, dodecylamino, anilino, pt-octylanilino, etc.) Arylamino group), a sulfonamido group (e.g., methanesulfonamido, heptafluoropropane sulfonamido, alkylsulfonamido group such as hexadecyl sulfonamide, p- toluenesulfonamide,
Arylsulfonamide groups such as pentafluorobenzenesulfonamide), acylamino groups (eg alkylcarbonylamino groups such as acetylamino, myristoylamino, arylcarbonylamino groups such as benzoylamino), alkylthio groups (eg methylthio, t-octylthio, etc.) , An arylthio group (eg, phenylthio) and a heterocyclic thio group (eg, 1-phenyltetrazole-5-thio, 5-methyl-1,3,4-oxadiazole-2-thio, etc.) and the like.

【0034】R1は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、t-ブチル基が特に好まし
い。
R 1 is preferably an alkyl group, more preferably a branched alkyl group, and particularly preferably a t-butyl group.

【0035】R2で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基としては、例えばR1で表されるアルキル基及び
シクロアルキル基と同義の基を挙げることができる。
又、R2で表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基及び1-ナフチル基等が挙げられる。これらR2で表
されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基は
置換基を有することもでき、置換基としては例えば、R
1で表されるアルキル基及びシクロアルキル基と同義の
基及びR1で表されるアルキル基及びシクロアルキル基
の置換基として挙げた基と同義の基を挙げることができ
る。
Examples of the alkyl group and cycloalkyl group represented by R 2 include the same groups as the alkyl group and cycloalkyl group represented by R 1 .
Moreover, examples of the aryl group represented by R 2 include a phenyl group and a 1-naphthyl group. The alkyl group, cycloalkyl group and aryl group represented by R 2 may have a substituent, and examples of the substituent include R
There can be mentioned groups group having the same meaning as described above as alkyl groups and substituents of the cycloalkyl groups represented by the alkyl group and cycloalkyl group as defined group and R 1 represented by 1.

【0036】R2は好ましくはアルキル基であり、無置
換のアルキル基が更に好ましく、メチル基が特に好まし
い。
R 2 is preferably an alkyl group, more preferably an unsubstituted alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

【0037】Z1で表される現像主薬の酸化体とのカッ
プリング時に離脱しうる基としては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ
基又はハロゲン原子が挙げられる。
The group capable of splitting off upon coupling with the oxidized product of the developing agent represented by Z 1 is a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group or a heterocyclic group. Oxy group, heterocyclic thio group,
Examples thereof include an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group and a halogen atom.

【0038】Z1がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である。5〜6員環
の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに
単環もしくは縮合環の複素環基であることが好ましい。
ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、1-ピラゾリル、1-イミダゾリル、ピロリノ、1,2,
3-トリアゾール-2-イル、1,2,3-トリアゾール-1-イル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリ
ジン-2,4-ジオン-3-イル、オキサゾリジン-2,4-ジオン-
3-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3,5-ジオン-4-イル、イ
ミダゾリジン-2,4,5-トリオン-3-イル、2-イミダゾリノ
ン-1-イル、3,5-ジオキソモルホリノ又は1-インダゾリ
ル等が挙げられる。これらの複素環基が置換基を有する
時、その置換基は特に制約されないが、好ましい置換基
としては、置換基の1個がアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル
基、シアノ基又はスルホニル基である。
When Z 1 represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, the nitrogen-containing heterocyclic group has 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. A 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed ring heterocyclic group are preferred.
The hetero atom may contain an oxygen atom or a sulfur atom in addition to the nitrogen atom. Preferred specific examples of the heterocyclic group include 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, pyrrino, 1,2,
3-triazol-2-yl, 1,2,3-triazol-1-yl,
Benzotriazolyl, benzimidazolyl, imidazolidin-2,4-dione-3-yl, oxazolidine-2,4-dione-
3-yl, 1,2,4-triazolidine-3,5-dione-4-yl, imidazolidin-2,4,5-trione-3-yl, 2-imidazolinone-1-yl, 3,5- Examples include dioxomorpholino and 1-indazolyl. When these heterocyclic groups have a substituent, the substituent is not particularly limited, but as a preferred substituent, one of the substituents is an alkyl group, an alkoxy group,
It is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group, an aryl group, a nitro group, a carbamoyl group, a cyano group or a sulfonyl group.

【0039】Z1がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数6〜10の置換又は無置換のアリールオキシ基
である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも1個の置換基が電子吸引性置換基である場合
であり、その例としてはスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、ニトロ基、シアノ基又はアシル基が挙げられ
る。
When Z 1 represents an aryloxy group, it is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms. A substituted or unsubstituted phenoxy group is particularly preferable. When it has a substituent, preferred substituents are:
This is the case where at least one substituent is an electron-withdrawing substituent, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, a nitro group, a cyano group or an acyl group.

【0040】Z1がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数6〜10の置換又は無置換のアリールチオ基であ
る。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基で
ある。置換基を有する時、好ましい置換基としては、少
なくとも1個の置換基が、アルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る。
When Z 1 represents an arylthio group, it is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenylthio group. When it has a substituent, at least one substituent is preferably an alkyl group, an alkoxy group,
It is a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group or a nitro group.

【0041】Z1が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10である、
ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原
子を少なくとも1個以上含む3〜12、好ましくは5〜6
員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並
びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環オキ
シ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキ
シ基又はフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有する
時、好ましい置換基としては、置換基1個がアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基又はスルホニル
基である。
When Z 1 represents a heterocyclic oxy group, the heterocyclic group moiety has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms,
3 to 12, preferably 5 to 6, containing at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom.
It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed-ring heterocyclic group having a member ring. Examples of the heterocyclic oxy group include a pyridyloxy group, a pyrazolyloxy group or a furyloxy group. When it has a substituent, one substituent is preferably an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group. , A nitro group, a carbamoyl group or a sulfonyl group.

【0042】Z1が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10である、ヘ
テロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子
を少なくとも1個以上含む3〜12、好ましくは5〜6員
環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並び
に単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環チオ基
の例としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4-チアジアゾ
リルチオ基、1,3,4-オキサジアゾリルチオ基、1,3,4-ト
リアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
チアゾリルチオ基又は2-ピリジルチオ基が挙げられる。
置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換基の
少なくとも1個がアルキル基、アリール基、カルボキシ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、複素環基又はスルホニル基である。
When Z 1 represents a heterocyclic thio group, the heterocyclic group part has at least a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and monocyclic or condensed-ring heterocyclic group having 3 to 12, preferably 5 to 6 membered ring containing one or more. Examples of the heterocyclic thio group include a tetrazolylthio group, a 1,3,4-thiadiazolylthio group, a 1,3,4-oxadiazolylthio group, a 1,3,4-triazolylthio group, a benzimidazolylthio group and a benzo group. Examples thereof include a thiazolylthio group and a 2-pyridylthio group.
When it has a substituent, at least one of the substituents is preferably an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group or a sulfone. It is an amide group, a nitro group, a carbamoyl group, a heterocyclic group or a sulfonyl group.

【0043】Z1がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単環
もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族ア
シルオキシ基、又は炭素数が2〜30、好ましくは2〜20
である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ基であ
る。これらは更に置換基を有してもよい。
When Z 1 represents an acyloxy group, the acyloxy group preferably has 6 to 10 carbon atoms and is a monocyclic ring or a condensed ring. A substituted or unsubstituted aromatic acyloxy group, or a carbon number of 2 to 30, preferably 2 to 20
Which is a substituted or unsubstituted aliphatic acyloxy group. These may further have a substituent.

【0044】Z1がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましくは
1〜20の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは無置
換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,N-ジエチル
カルバモイルオキシ、N-フェニルカルバモイルオキシ、
1-イミダゾリルカルボニルオキシ又は1-ピロロカルボニ
ルオキシが挙げられる。
When Z 1 represents a carbamoyloxy group, this carbamoyloxy group is an aliphatic, aromatic, heterocyclic, substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. is there. For example, N, N-diethylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy,
1-imidazolyl carbonyloxy or 1-pyrrolo carbonyloxy is mentioned.

【0045】Z1がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数1〜30、好ましくは1〜20の直
鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もしくは無
置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を有
してもよい。
When Z 1 represents an alkylthio group, the alkylthio group is a linear, branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. These may further have a substituent.

【0046】Z1の中で、好ましいものとしては下記一
般式(I)、(II)、(III)で表される基が挙げられ
る。
Preferred examples of Z 1 include groups represented by the following general formulas (I), (II) and (III).

【0047】一般式(I) −OR4 一般式(II) −OCOR4 General formula (I) -OR 4 General formula (II) -OCOR 4

【0048】[0048]

【化9】 [Chemical 9]

【0049】上記一般式(I)及び(II)において、R4
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素
環基を表す。これらR4で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基としては、例えば前記一般式
(Y−I)においてR2で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基及びアリール基と同義の基を挙げることができ
る。又、R4で表される複素環基としては、4-ピリジル
及び2-ヘキサヒドロピラニル等の基が挙げられる。これ
らR4で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基及び複素環基は置換基を有することもでき、置換
基として例えば、前記一般式(Y−I)においてR2で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基の置
換基として挙げた基と同義の基を挙げることができる。
In the above general formulas (I) and (II), R 4
Represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Examples of the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R 4 include the same groups as the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group represented by R 2 in the general formula (YI). be able to. Examples of the heterocyclic group represented by R 4 include groups such as 4-pyridyl and 2-hexahydropyranyl. The alkyl group, cycloalkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 4 may have a substituent, and examples of the substituent include the alkyl represented by R 2 in the general formula (YI). Examples thereof include groups having the same meanings as those mentioned as the substituents for the group, cycloalkyl group and aryl group.

【0050】これらR4で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基のうちではアリー
ル基が好ましい。又、R4の置換基としては、電子吸引
性基(例えばカルボキシル、メトキシカルボニルあるい
はi-プロピルオキシカルボニル等のオキシカルボニル
基、アセチルあるいはベンゾイル等のアシル基、トリフ
ルオロメタンスルホニル基あるいは4-ヒドロキシフェニ
ルスルホニル等のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン原子、ジメチルスルファモイル等のスルファモ
イル基、アセチルアミノあるいはペンタフルオロベンゾ
イルアミノ等のアシルアミノ基、メタンスルホンアミド
等のスルホンアミド基)が好ましい。
Of these alkyl group, cycloalkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 4 , an aryl group is preferable. The substituent of R 4 is an electron-withdrawing group (for example, oxycarbonyl group such as carboxyl, methoxycarbonyl or i-propyloxycarbonyl, acyl group such as acetyl or benzoyl, trifluoromethanesulfonyl group or 4-hydroxyphenylsulfonyl group). Such as sulfonyl group, nitro group, cyano group,
A halogen atom, a sulfamoyl group such as dimethylsulfamoyl, an acylamino group such as acetylamino or pentafluorobenzoylamino, and a sulfonamide group such as methanesulfonamide) are preferable.

【0051】上記一般式(III)において、X2は窒素原
子と共同して5又は6員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必
要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置換メ
チン−CO−,−N(R5)−(R5は水素原子、アルキル基、ア
リール基又は複素環基を表す)、−N=、−O−及び−S
(O)u−(uは0〜2の整数を表す)等が挙げられる。
In the above general formula (III), X 2 represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 5- or 6-membered ring together with a nitrogen atom. Examples of the atomic group necessary for forming a non-metallic atomic group, such as methylene, methine, substituted methine -CO -, - N (R 5 ) - (R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic Represents a ring group), -N =, -O- and -S
(O) u- (u represents an integer of 0 to 2) and the like.

【0052】Z1として特に好ましくは、下記一般式(I
V)で表される基である。
Z 1 is particularly preferably the following general formula (I
It is a group represented by V).

【0053】[0053]

【化10】 [Chemical 10]

【0054】上記一般式(IV)において、Y1は−N(R6)
−(R6は前記一般式(III)においてR5で表される基
と同義の基を表す)、−O−及び−S(O)r−(rは0〜2
の整数を表す)等で表されるヘテロ原子、又は−C(O)
−、−C(R7)(R8)−(R7及びR8は、水素原子あるいは
前記一般式(I)においてR2で表されるアルキル基、シ
クロアルキル基及びアリール基の置換基として挙げた基
と同義の基を表す)及び−C(R9)−(R9は水素原子ある
いは前記一般式(Y−I)においてR2で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基として
挙げられた基と同義の基を表す)等で表される炭素原子
を表す。
In the above general formula (IV), Y 1 is --N (R 6 ).
- (R 6 represents a group as defined for groups represented by R 5 in the general formula (III)), - the O- and -S (O) r- (r 0~2
Represents an integer of) or the like, or a hetero atom represented by -C (O)
-, -C (R 7 ) (R 8 )-(R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or a substituent of the alkyl group, cycloalkyl group or aryl group represented by R 2 in the general formula (I). mentioned was a group as defined for group) and -C (R 9) - (R 9 is a hydrogen atom or the formula (Y-I) the alkyl group represented by R 2 in, cycloalkyl group and aryl group Represents a group having the same meaning as the group exemplified as the substituent) and the like.

【0055】又、X3は−Y1−N−CO−と共同して5又は
6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここ
で、非金属原子群を形成するのに必要な原子群として
は、例えば前記一般式(III)においてX2で表される原
子群と同義の原子群を挙げることができる。
X 3 represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 5- or 6-membered ring in cooperation with -Y 1 -N-CO-. Here, examples of the atomic group necessary for forming the non-metallic atomic group include an atomic group having the same meaning as the atomic group represented by X 2 in the general formula (III).

【0056】R3は炭素数11〜21の無置換のアルキル基
を表し、直鎖が好ましい。
R 3 represents an unsubstituted alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, preferably a straight chain.

【0057】本発明の一般式(Y−I)で表される2当
量イエローカプラーは、いずれかの置換基において結合
し、ビス体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー
体を形成してもよい。
The 2-equivalent yellow coupler represented by formula (Y-I) of the present invention may be bonded at any substituent to form a bis form, tris form, tetrakis form or polymer form.

【0058】本発明の一般式(Y−I)で表されるイエ
ローカプラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発
原料として用い、従来公知の方法、例えば特開昭63-123
047号、特開平4-9051号、同4-124661号等に記載される
方法に準じて容易に合成することができる。
The yellow coupler represented by the general formula (YI) of the present invention uses a commercially available compound which is easily available as a starting material, and a conventionally known method, for example, JP-A-63-123.
It can be easily synthesized according to the method described in 047, JP-A-4-9051 and 4-124661.

【0059】以下に本発明の一般式(Y−I)で表され
るイエローカプラーの具体例を示す。
Specific examples of the yellow coupler represented by formula (YI) of the present invention are shown below.

【0060】[0060]

【化11】 [Chemical 11]

【0061】[0061]

【化12】 [Chemical 12]

【0062】次に本発明の一般式(Y−II)で表される
イエローカプラーについて述べる。
Next, the yellow coupler represented by formula (Y-II) of the present invention will be described.

【0063】上記一般式(Y−II)において、R11は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基又はいずれも置換され
てもよい総炭素数1〜30の1価の脂肪族基(例えばアル
キル基、アルコキシ基)又は炭素数6〜30の1価の芳香
族基(例えばアリール基、アリールオキシ基)であっ
て、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アシル基等が挙げられる。
In the above general formula (Y-II), R 11 is preferably a halogen atom, a cyano group or a monovalent aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted (for example, an alkyl group or an alkoxy group). Or a monovalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms (for example, an aryl group or an aryloxy group), and the substituent thereof is, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an amino group, Examples thereof include an acylamino group, a sulfonamide group and an acyl group.

【0064】Qは好ましくはCと共に3〜5員のいずれ
も置換されてもよい炭素数3〜30の炭化水素環又は少な
くとも1個のN、S、O、Pから選ばれたヘテロ原子を
環内に含む炭素数2〜30の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群である。又、QがCと共に作る環は環内に
不飽和結合を含んでいてもよい。QがCと共に作る環の
例としてシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、
オキセタン、オキソラン、1,3-ジオキソラン、チエタ
ン、チオラン、ピロリジン等の環がある。有してもよい
置換基の例として、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。
Q is preferably a hydrocarbon ring having 3 to 30 carbon atoms which may be substituted with any of 3 to 5 members together with C or at least one hetero atom selected from N, S, O and P. It is a group of non-metal atoms necessary for forming a heterocycle having 2 to 30 carbon atoms contained therein. The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring. Examples of the ring formed by Q together with C include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene,
There are rings such as oxetane, oxolane, 1,3-dioxolane, thietane, thiolane and pyrrolidine. Examples of the substituent which may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group and an arylthio group.

【0065】R12は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数1〜30のアルコキシ基、炭素数6〜30の
アリールオキシ基、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素
数0〜30のアミノ基を表し、その置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基が挙げられる。
R 12 is preferably a halogen atom, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 0 to 30 carbon atoms. It represents an amino group, and examples of the substituent thereof include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group.

【0066】R13は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数1〜30のアルキル基、炭素数6〜30のア
リール基、炭素数1〜30のアルコキシ基、炭素数2〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素数7〜30のアリールオ
キシカルボニル基、炭素数1〜30のアシルアミノ基、炭
素数1〜30のスルホンアミド基、炭素数1〜30のカルバ
モイル基、炭素数0〜30のスルファモイル基、炭素数1
〜30のアルキルスルホニル基、炭素数6〜30のアリール
スルホニル基、炭素数1〜30のウレイド基、炭素数0〜
30のスルファモイルアノミ基、炭素数2〜30のアルコキ
シカルボニルアミノ基、炭素数1〜30の複素環基、炭素
数1〜30のアシル基、炭素数1〜30のアルキルスルホニ
ルオキシ基、炭素数6〜30のアリールスルホニルオキシ
基を表し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基が挙げられる。
R 13 is preferably a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms.
Alkoxycarbonyl group, C7-30 aryloxycarbonyl group, C1-30 acylamino group, C1-30 sulfonamide group, C1-30 carbamoyl group, C0-30 Sulfamoyl group, carbon number 1
~ 30 alkylsulfonyl group, C6-30 arylsulfonyl group, C1-30 ureido group, C0
30 sulfamoylanomy group, C2-C30 alkoxycarbonylamino group, C1-C30 heterocyclic group, C1-C30 acyl group, C1-C30 alkylsulfonyloxy group, carbon Represents an arylsulfonyloxy group represented by the formulas 6 to 30, and examples of the substituent include a halogen atom,
Alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group, acyl group, acylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
Examples thereof include an alkoxycarbonylamino group, a sulfamoylamino group, a ureido group, a cyano group, a nitro group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyloxy group and an arylsulfonyloxy group.

【0067】本発明の一般式(Y−II)におけるR13
置換位置は、アニライドのベンゼン環において
The substitution position of R 13 in the general formula (Y-II) of the present invention is the benzene ring of anilide.

【0068】[0068]

【化13】 [Chemical 13]

【0069】Z2は前記一般式(Y−I)におけるZ1
同様の基を表す。
Z 2 represents the same group as Z 1 in the above general formula (YI).

【0070】次に一般式(Y−II)において特に好まし
い置換基について説明する。
Next, particularly preferred substituents in formula (Y-II) will be described.

【0071】R11として特に好ましくはハロゲン原子、
アルキル基であって、最も好ましくはメチル基である。
Qは特に好ましくはCと共に作る環が3〜5員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、
Particularly preferably, R 11 is a halogen atom,
An alkyl group, most preferably a methyl group.
Q is particularly preferably a group of nonmetallic atoms in which the ring formed with C forms a 3- to 5-membered hydrocarbon ring, for example,

【0072】[0072]

【化14】 [Chemical 14]

【0073】R12として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数1〜6のアルキル基(例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル
等)、炭素数1〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ等)又は炭素数
6〜24のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、p-トリ
ルオキシ、p-メトキシフェノキシ等)であり、最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基
である。
R 12 is particularly preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methyl, trifluoromethyl, ethyl, i-propyl, t-butyl etc.), a carbon atom having 1 to 8 carbon atoms. An alkoxy group (eg methoxy,
Ethoxy, methoxyethoxy, butoxy) or an aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms (eg phenoxy, p-tolyloxy, p-methoxyphenoxy etc.), most preferably a chlorine atom, a methoxy group or a trifluoromethyl group. .

【0074】R13として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。
R 13 is particularly preferably a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and most preferably an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, It is an acylamino group or a sulfonamide group.

【0075】Z2として特に好ましくは、前記一般式
(Y−I)において述べた一般式(IV)で表される基で
ある。
Z 2 is particularly preferably a group represented by the general formula (IV) described in the general formula (YI).

【0076】本発明の一般式(Y−II)で表されるイエ
ローカプラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発
原料として用い、従来公知の方法、例えば特開平4-2180
42号等に記載される方法に従い容易に合成することがで
きる。
The yellow coupler represented by the general formula (Y-II) of the present invention uses a commercially available compound which is easily available as a starting material, and a conventionally known method, for example, JP-A-4-180
It can be easily synthesized according to the method described in No. 42 and the like.

【0077】以下に本発明の一般式(Y−II)で表され
るイエローカプラーの具体例を示す。
Specific examples of the yellow coupler represented by formula (Y-II) of the present invention are shown below.

【0078】[0078]

【化15】 [Chemical 15]

【0079】[0079]

【化16】 [Chemical 16]

【0080】[0080]

【化17】 [Chemical 17]

【0081】[0081]

【化18】 [Chemical 18]

【0082】[0082]

【化19】 [Chemical 19]

【0083】次に、本発明の一般式(Y−III)及び
(Y−IV)で示されるカプラーについて詳しく述べる。
Next, the couplers represented by formulas (Y-III) and (Y-IV) of the present invention will be described in detail.

【0084】上記一般式(Y−III)のR21及びR22
アルキル基を表す時、炭素数1〜30、好ましくは1〜20
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t-
オクチル、i-ブチル、ドデシル、2-ヘキシルデシル等が
挙げられる。
When R 21 and R 22 in the above general formula (Y-III) represent an alkyl group, they have 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
Is a linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclopropyl, allyl, t-
Examples include octyl, i-butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl and the like.

【0085】R21及びR22が複素環基を表す時、この複
素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であり、
ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原
子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好ましくは5〜
6員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換、
並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環基
の例としては、3-ピロリジニル、1,2,4-トリアゾール-3
-イル、2-ピリジル、4-ピリミジニル、3-ピラゾリル、2
-ピロリル、2,4-ジオキソ-1,3-イミダゾリジン-5-イル
又はピラニル等が挙げられる。
When R 21 and R 22 represent a heterocyclic group, the heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms,
As a hetero atom, for example, at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom is contained, and 3 to 12, preferably 5 to
6-membered ring, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted,
And a monocyclic or condensed-ring heterocyclic group. Examples of heterocyclic groups include 3-pyrrolidinyl, 1,2,4-triazole-3
-Yl, 2-pyridyl, 4-pyrimidinyl, 3-pyrazolyl, 2
-Pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, pyranyl and the like can be mentioned.

【0086】R21及びR22がアリール基を表す時、炭素
数6〜20、好ましくは6〜10の置換又は無置換のアリー
ル基を表す。アリール基の例としては、フェニル、ナフ
チルが代表例である。
When R 21 and R 22 represent an aryl group, they represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Typical examples of the aryl group are phenyl and naphthyl.

【0087】本発明の一般式(Y−IV)で表される化合
物において、X1がNと共に形成する含窒素複素環基
は、炭素数1〜20、好ましくは1〜15であり、ヘテロ原
子として窒素原子以外に、例えば酸素原子又は硫黄原子
を含んでもよい、3〜12員環、好ましくは5〜6員環
の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに
単環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の
例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、1-
ピペラジニル、1-インドリニル、1,2,3,4-テトラヒドロ
キノリン-1-イル、1-イミダゾリジニル、1-ピラゾリ
ル、1-ピロリニル、1-ピラゾリジニル、2,3-ジヒドロ-1-インダ
ゾリル、2-イソインドリニル、1-インドリル、1-ピロリ
ル、4-チアジン-S,S-ジオキソ-4-イル又はベンズオキサ
ジン-4-イルが挙げられる。
In the compound represented by the general formula (Y-IV) of the present invention, the nitrogen-containing heterocyclic group formed by X 1 together with N has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms, and a hetero atom In addition to a nitrogen atom, for example, it may contain an oxygen atom or a sulfur atom, a 3- to 12-membered ring, preferably a 5- to 6-membered ring, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, and a monocyclic or condensed ring heterocycle. It is a cyclic group. Examples of this heterocyclic group include pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-
Piperazinyl, 1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl, 1-imidazolidinyl, 1-pyrazolyl, 1-pyrrolinyl, 1-pyrazolidinyl, 2,3-dihydro-1-indazolyl, 2-isoindolinyl , 1-indolyl, 1-pyrrolyl, 4-thiazin-S, S-dioxo-4-yl or benzoxazin-4-yl.

【0088】前記R21及びR22が置換基を有するアルキ
ル基、同アリール基もしくは同複素環基を表す時、及び
1が>N−と共に形成する含窒素複素環基が置換基を
有する時、それらの置換基の例としては次のものが挙げ
られる。ハロゲン原子(例えば弗素原子、塩素原子)、
アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ましくは2
〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、アシルアミ
ノ基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばアセト
アミド、テトラデカンアミド、2-(2,4-ジ-t-アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミ
ド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN-
ブチルカルバモイル、N,N-ジエチルカルバモイル)、N-
スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは
1〜20。例えばN-メチルカルバモイル、N-ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばN-ブチルスルファモイ
ル、N-ドデシルスルファモイル、N-ヘキサデシルスルフ
ァモイル、N-3-(2,4-ジ-t-アミルフェノキシ)ブチルス
ルファモイル、N,N-ジエチルスルファモイル)、アルコ
キシ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメト
キシ、ヘキサデシルオキシ、i-プロポキシ)、アリール
オキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフ
ェノキシ、4-メトキシフェノキシ、3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカル
ボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例えばフ
ェノキシカルボニル)、N-アシルスルファモイル基(炭
素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN-プロパノイル
スルファモイル、N-テトラデカノイルスルファモイ
ル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、4-
ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスルホニ
ル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20。例えばエトキシカルボニルアミ
ノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシルチオ、ド
デシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド基(炭素数
1〜30、好ましくは1〜20。例えばN-フェニルウレイ
ド、N-ヘキサデシルウレイド)、アリール基(炭素数6
〜20、好ましくは6〜10。例えばフェニル、ナフチル、
4-メトキシフェニル)、複素環基(炭素数1〜20、好ま
しくは1〜10。ヘテロ原子として、例えば窒素、酸素又
は硫黄を少なくとも1個以上含み、3〜12、好ましくは
5〜6員環の、単環もしくは縮合環。例えば2-ピリジ
ル、3-ピラゾリル、1-ピロリル、2,4-ジオキソ-1,3-イ
ミダゾリジン-1-イル、2-ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽和
もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、i-プ
ロピル、シクロプロピル、t-ペンチル、t-オクチル、シ
クロペンチル、t-ブチル、sec-ブチル、ドデシル、2-ヘ
キシルデシル)、アシル基(炭素数1〜30、好ましくは
2〜20。例えばアセチル、ベンゾイル)、アシルオキシ
基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばプロパノ
イルオキシ、テトラデカノイルオキシ)、アリールチオ
基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェニル
チオ、ナフチルチオ)、スルファモイルアミノ基(炭素
数0〜30、好ましくは0〜20。例えばN-ブチルスルファ
モイルアミノ、N-ドデシルスルファモイルアミノ、N-フ
ェニルスルファモイルアミノ)又はN-スルホニルスルフ
ァモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えば
N-メチルスルファモイル、N-エタンスルホニルスルファ
モイル、N-ドデカンスルホニルスルファモイル、N-ヘキ
サデカンスルホニルスルファモイル)等。
When R 21 and R 22 each represent a substituted alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and when the nitrogen-containing heterocyclic group formed by X 1 together with> N- has a substituent. Examples of those substituents include the following. Halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom),
Alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms)
~ 20. For example, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), an acylamino group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, acetamide, tetradecanamide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide. , Benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide), carbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1) ~ 20. For example N-
Butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), N-
Sulfonylcarbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-methylcarbamoyl, N-dodecylsulfonylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 1 to 12 carbon atoms
30, preferably 1-20. For example, N-butylsulfamoyl, N-dodecylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-3- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylsulfamoyl, N, N-diethylsulfate Famoyl), an alkoxy group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methoxy, hexadecyloxy, i-propoxy), an aryloxy group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10. For example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy, naphthoxy), aryloxycarbonyl group (having 7 to 21, preferably 7 to 11 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl), N-acylsulfamoyl group (carbon Number 2 to 30, preferably 2 to 20. For example, N-propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), sulfonyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms)
0. For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, 4-
Hydroxyphenylsulfonyl, dodecanesulfonyl), alkoxycarbonylamino group (C1-C30,
Preferably 1 to 20. For example, ethoxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, hydroxyl group, sulfo group, alkylthio group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methylthio, dodecylthio, dodecylcarbamoylmethylthio), ureido group (carbon Number 1 to 30, preferably 1 to 20. For example, N-phenylureido, N-hexadecylureido), aryl group (having 6 carbon atoms)
-20, preferably 6-10. For example, phenyl, naphthyl,
4-methoxyphenyl), a heterocyclic group (having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, containing at least one or more nitrogen, oxygen or sulfur as a hetero atom, 3 to 12, preferably 5 to 6 membered ring) A monocyclic or condensed ring, such as 2-pyridyl, 3-pyrazolyl, 1-pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-1-yl, 2-benzoxazolyl, morpholino, indolyl), Alkyl groups (C1-C30, preferably C1-C20, straight chain, branched or cyclic, and saturated or unsaturated alkyl such as methyl, ethyl, i-propyl, cyclopropyl, t-pentyl, t-octyl, Cyclopentyl, t-butyl, sec-butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl), acyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, acetyl, benzoyl), acyloxy group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. Example For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), an arylthio group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, for example, phenylthio, naphthylthio), a sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms). For example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N-phenylsulfamoylamino) or N-sulfonylsulfamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms).
N-methylsulfamoyl, N-ethanesulfonylsulfamoyl, N-dodecanesulfonylsulfamoyl, N-hexadecanesulfonylsulfamoyl) and the like.

【0089】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が挙
げられる。
The above-mentioned substituent may further have a substituent, and examples of the substituent include the substituents mentioned here.

【0090】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基又はアリール基が挙げられる。
Preferred substituents in the above are alkoxy group, halogen atom, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, nitro group, alkyl group or aryl group. Is mentioned.

【0091】本発明の一般式(Y−III)及び(Y−I
V)で表される化合物において、R23が表すアリール基
としては、炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換又は
無置換のアリール基である。例えばフェニル基及びナフ
チル基がその代表的な例である。
General formulas (Y-III) and (Y-I) of the present invention
In the compound represented by V), the aryl group represented by R 23 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. For example, a phenyl group and a naphthyl group are typical examples.

【0092】一般式(Y−III)及び(Y−IV)におい
て、R23が表す複素環基としては、上述のR21又はR22
が複素環基を表す場合の説明と同じ意味を有する。
In the general formulas (Y-III) and (Y-IV), the heterocyclic group represented by R 23 is the above-mentioned R 21 or R 22.
Has the same meaning as in the case where represents a heterocyclic group.

【0093】上記R23が置換アリール基又は置換複素環
基を表す時、置換基の例としては、例えば前記R21が置
換基を有する時の例として列挙した置換基が挙げられ
る。R23が有する置換基として好ましい例は、その置換
基の1個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、N-
スルホニルスルファモイル基、N-アシルスルファモイル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N-スルホニルカル
バモイル基、スルホンアミド基又はアルキル基である。
When R 23 represents a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group, examples of the substituent include the substituents enumerated above as examples when R 21 has a substituent. As a preferred example of the substituent which R 23 has, one of the substituents is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group,
Sulfamoyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, N-
A sulfonylsulfamoyl group, an N-acylsulfamoyl group, an alkoxy group, an acylamino group, an N-sulfonylcarbamoyl group, a sulfonamide group or an alkyl group.

【0094】R23として特に好ましい例は、少なくとも
1個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
A particularly preferred example of R 23 is a phenyl group in which at least one substituent is in the ortho position.

【0095】一般式(Y−III)及び(Y−IV)におい
て、Z3及びZ4で示される基としては、前記一般式(Y
−I)のZ1と同様の基が挙げられ、特に好ましくは一
般式(IV)で表される基である。
In the general formulas (Y-III) and (Y-IV), the groups represented by Z 3 and Z 4 are the general formula (Y
Examples of the group similar to Z 1 of —I) are preferred, and a group represented by formula (IV) is particularly preferred.

【0096】次に一般式(Y−III)及び(Y−IV)で
表されるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述
べる。
Next, a particularly preferred range of the couplers represented by formulas (Y-III) and (Y-IV) will be described below.

【0097】一般式(Y−III)においてR21で示され
る基は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは
炭素数1〜10のアルキル基である。
The group represented by R 21 in formula (Y-III) is preferably an alkyl group. Particularly preferably, it is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

【0098】一般式(Y−III)及び(Y−IV)におい
てR23で示される基は、好ましくは芳香族基である。特
に好ましくは、オルト位に置換基を少なくとも1個有す
るフェニル基である。置換基としては、前にR23がアリ
ール基である時有してもよい置換基として列挙したもの
が挙げられる。好ましい置換基の例も同じである。
The group represented by R 23 in the general formulas (Y-III) and (Y-IV) is preferably an aromatic group. Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. Examples of the substituent include those listed above as the substituent that may be possessed when R 23 is an aryl group. The example of a preferable substituent is also the same.

【0099】一般式(Y−III)及び(Y−IV)におい
てZ3及びZ4で示される基は、好ましくは5〜6員の窒
素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、ア
リールオキシ基、5〜6員の複素環オキシ基又は5〜6
員の複素環チオ基が挙げられる。
The groups represented by Z 3 and Z 4 in the general formulas (Y-III) and (Y-IV) are preferably nitrogen-containing heterocyclic groups bonded to the coupling position with a 5- to 6-membered nitrogen atom, Aryloxy group, 5-6 membered heterocyclic oxy group or 5-6
Member heterocyclic thio groups.

【0100】本発明の一般式(Y−III)又は(Y−I
V)で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラー
は下記一般式(Y−IIIa)、(Y−IVa)又は(Y−IV
b)で示されるカプラーである。
General formula (Y-III) or (Y-I) of the present invention
Among the couplers represented by V), particularly preferred couplers are the following general formulas (Y-IIIa), (Y-IVa) or (Y-IVa).
It is a coupler represented by b).

【0101】[0101]

【化20】 [Chemical 20]

【0102】式中、Z3は一般式(Y−III)におけるZ
3と同義であり、R24はアルキル基を表し、R25はアル
キル基又は芳香族基を表し、Arはオルト位に少なくとも
1個の置換基を有するフェニル基を表し、X4は−C
(R31)(R32)−N<と共に含窒素複素環基(単環又は縮合
環)を形成する有機残基を表し、X5は−C(R33)=C
(R34)−N<と共に含窒素複素環基(単環又は縮合環)を
形成する有機残基を表し、R31、R32、R33及びR34
各々、水素原子又は置換基を表す。
In the formula, Z 3 is Z in the general formula (Y-III).
3 in the above formula, R 24 represents an alkyl group, R 25 represents an alkyl group or an aromatic group, Ar represents a phenyl group having at least one substituent in the ortho position, X 4 is -C
(R 31) (R 32) represents an organic residue forming a -N nitrogen-containing Hajime Tamaki together with <(monocyclic or condensed ring), X 5 is -C (R 33) = C
(R 34 ) -N <represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocyclic or condensed ring), and R 31 , R 32 , R 33 and R 34 each represent a hydrogen atom or a substituent. .

【0103】一般式(Y−IIIa)〜(Y−IVb)におい
て、R24、R25、R31〜R34、X4、X5及びArで示され
る基の詳しい説明及び好ましい範囲については、一般式
(Y−III)及び(Y−IV)で述べた説明の中で、該当
する基の説明と同じ意味である。R31〜R34が置換基を
表す時、前記X1と>N−で形成する複素環基が有して
もよい置換基として列挙したものが例として挙げられ
る。
In the general formulas (Y-IIIa) to (Y-IVb), R 24 , R 25 , R 31 to R 34 , X 4 , X 5 and a detailed description of the groups represented by Ar and a preferable range are as follows. In the explanations given in the general formulas (Y-III) and (Y-IV), it has the same meaning as the explanation of the corresponding group. When R 31 to R 34 represent a substituent, examples are those enumerated as the substituents that the heterocyclic group formed by X 1 and> N- may have.

【0104】一般式(Y−IIIa)、(Y−IVa)、(Y
−IVb)の中で特に好ましいカプラーは、一般式(Y−I
Va)又は(Y−IVb)で表されるカプラーである。
General formulas (Y-IIIa), (Y-IVa), (Y
Particularly preferred couplers among -IVb) are represented by the general formula (Y-I
Va) or (Y-IVb).

【0105】一般式(Y−III)及び(Y−IV)で示さ
れるカプラーは、R21、R22、R23、X1、Z3及びZ4
で示される基において2価又はそれ以上の基を介して互
いに結合する2量体又はそれ以上の多量体(例えばテロ
マー又はポリマー)を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。
The couplers represented by the general formulas (Y-III) and (Y-IV) include R 21 , R 22 , R 23 , X 1 , Z 3 and Z 4
A dimer or a multimer (for example, a telomer or a polymer) which is bonded to each other via a divalent or more group in the group represented by may be formed. In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range.

【0106】本発明の一般式(Y−III)及び(Y−I
V)で示されるカプラーは耐拡散型カプラーであること
が好ましい。耐拡散型カプラーとは、添加した層に分子
を不動化させるために、十分に分子量を大きくする基
(耐拡散基)を分子中に有するカプラーである。耐拡散
基としては、通常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20
のアルキル基又は総炭素数4〜20の置換基を有するアリ
ール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいず
れに置換されていてもよく、又、複数個有していてもよ
い。
General formulas (Y-III) and (Y-I) of the present invention
The coupler represented by V) is preferably a diffusion resistant coupler. The diffusion resistant coupler is a coupler having a group (diffusion resistant group) in the molecule that makes the molecular weight sufficiently large in order to immobilize the molecule in the added layer. As the diffusion resistant group, the total number of carbon atoms is usually 8 to 30, preferably 10 to 20.
Or an aryl group having a substituent having a total carbon number of 4 to 20 is used. These diffusion resistant groups may be substituted in any of the molecules, or may have a plurality of groups.

【0107】本発明の一般式(Y−III)、(Y−IV)
で表されるイエローカプラーは、容易に入手できる市販
の化合物を出発原料として用い、従来公知の方法、例え
ば特開平4-174428号、同4-184434号、同5-11416号等に
記載される方法に準じて容易に合成することができる。
General formulas (Y-III) and (Y-IV) of the present invention
The yellow coupler represented by is using a commercially available compound that is easily available as a starting material, and is described in a conventionally known method, for example, JP-A-4-174428, 4-184434, 5-11416, or the like. It can be easily synthesized according to the method.

【0108】以下に本発明の一般式(Y−III)及び
(Y−IV)で示されるイエローカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。
Specific examples of the yellow couplers represented by formulas (Y-III) and (Y-IV) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0109】[0109]

【化21】 [Chemical 21]

【0110】[0110]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0111】[0111]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0112】[0112]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0113】[0113]

【化25】 [Chemical 25]

【0114】本発明の一般式(Y−I)〜(Y−IV)で
表されるイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当た
り1.0〜1.0×10-3モルの範囲で使用することができる。
好ましくは5.0×10-1〜5.0×10-2モルであり、より好ま
しくは4.0×10-1〜2.0×10−2モルの範囲である。
又、イエローカプラーの添加量は0.70g/m2以下が
好ましく、0.65g/m2以下が特に好ましい。
The yellow couplers represented by formulas (Y-I) to (Y-IV) of the present invention can be used in the range of 1.0 to 1.0 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
It is preferably 5.0 × 10 −1 to 5.0 × 10 −2 mol, more preferably 4.0 × 10 −1 to 2.0 × 10 −2 mol.
The addition amount of the yellow coupler is preferably 0.70 g / m 2 or less, particularly preferably 0.65 g / m 2.

【0115】本発明においてはイエロー画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の写真階調が2.0以上である。本発明に
おいて写真階調は以下のようにして求めた値である。す
なわちイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層にウェッ
ジ露光し、該イエロー画像のみを発色させた場合に得ら
れる青色光で測定してえられた特性曲線において、最小
濃度をDmin、最大濃度をDmaxと表した時に、 濃度 D=Dmin+0.2 を示す点と、 濃度 D=Dmin+0.8 を示す点を結んだ直線の傾きの絶対値を本発明における
写真階調とする。
In the present invention, the photographic gradation of the yellow image forming silver halide emulsion layer is 2.0 or more. In the present invention, the photographic gradation is a value obtained as follows. That is, in the characteristic curve obtained by subjecting the yellow image-forming silver halide emulsion layer to wedge exposure and developing only the yellow image, the characteristic curve obtained by measuring with blue light has a minimum density of Dmin and a maximum density of Dmax. When expressed, the absolute value of the inclination of the straight line connecting the point showing the density D = Dmin + 0.2 and the point showing the density D = Dmin + 0.8 is taken as the photographic gradation in the present invention.

【0116】本発明の効果を奏するには写真階調の上限
はなく、高ければ高いほどよいが、ハロゲン化銀写真の
性能から実質的にとり得る写真階調には限界が生じる。
好ましくは写真階調が3.0以上、更に好ましくは4.0以上
のものである。
There is no upper limit to the photographic gradation for achieving the effect of the present invention, and the higher the photographic gradation, the better. However, there is a limit to the photographic gradation that can be substantially taken from the performance of silver halide photography.
Photographic gradation is preferably 3.0 or more, more preferably 4.0 or more.

【0117】本発明においてはイエロー画像の単色画像
の最大濃度が1.2以上、1.9以下である。ここで単色画像
の最大濃度は上記の写真階調の特性曲線における最大濃
度で求められる。本発明のイエロー画像の単色画像の最
大濃度は好ましくは1.3以上1.8以下である。
In the present invention, the maximum density of the monochrome image of the yellow image is 1.2 or more and 1.9 or less. Here, the maximum density of the monochrome image is obtained by the maximum density in the characteristic curve of the photographic gradation. The maximum density of the monochrome image of the yellow image of the present invention is preferably 1.3 or more and 1.8 or less.

【0118】本発明におけるイエロー画像の測定は、ス
テータスAのフィルターで測定した値を用いる。
For the measurement of the yellow image in the present invention, the value measured by the status A filter is used.

【0119】本発明のイエロー画像の写真階調、単色画
像の最大濃度を得るためには従来知られている技術を使
用することができる。例えば本発明の写真階調、単色画
像の最大濃度を実現するには、銀付き量、カプラー付き
量を適宜調節することで実現できる。また現像時間や現
像温度、現像液の活性度等でも写真階調や単色画像の最
大濃度を調節することができる。更にカプラーとその高
沸点溶媒との比率や高沸点溶媒の種類でも調節すること
もできる。さらにハイドロキノン系化合物等の発色現像
主薬の酸化体のスカベンジャーの種類や添加量、メルカ
プト系化合物等の現像抑制剤の種類や添加量で調節する
ことができる。また乳剤ではイリジウムやロジウム等の
金属イオンをハロゲン化銀粒子に内蔵することで階調の
調整ができる。以上挙げた他に従来知られているどのよ
うな技術も使用することができる。
Conventionally known techniques can be used to obtain the photographic gradation of the yellow image and the maximum density of the monochrome image of the present invention. For example, in order to realize the photographic gradation of the present invention and the maximum density of a monochrome image, it can be realized by appropriately adjusting the amount of silver and the amount of coupler. Further, the photographic gradation and the maximum density of a monochrome image can be adjusted by the development time, the development temperature, the activity of the developing solution, and the like. Further, the ratio of the coupler to the high boiling point solvent and the kind of the high boiling point solvent can be adjusted. Further, it can be adjusted by the kind and amount of the scavenger of the oxidant of the color developing agent such as hydroquinone compound and the kind and amount of the development inhibitor such as mercapto compound. Further, in the emulsion, the gradation can be adjusted by incorporating metal ions such as iridium and rhodium in the silver halide grains. In addition to the above, any conventionally known technique can be used.

【0120】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている。
In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the yellow image-forming silver halide emulsion layer, the magenta image-forming silver halide emulsion layer and the cyan image-forming silver halide emulsion layer have mutually different spectral sensitivities. Containing a silver halide emulsion having a wavelength region, and
At least one of the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers contains an emulsion having spectral sensitivity wavelength regions different from each other contained in the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers. Both contain a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common part.

【0121】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも4
倍の感度を示す波長があればよく、好ましくは少なくと
も8倍の感度を示す波長があるのが好ましい。
In the present invention, the yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer have different spectral sensitivities. This is at least 4 more than the spectral sensitivity of other layers at any wavelength in the spectral sensitivity range of each layer.
It is sufficient that there is a wavelength exhibiting double sensitivity, and preferably there is a wavelength exhibiting at least 8 times sensitivity.

【0122】本発明において上記のイエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤について説明する。説明を簡略に行えるよう本
明細書においては、上記の互いに異なる分光感度を有す
るハロゲン化銀乳剤の内、イエロー画像形成層に含有さ
れるハロゲン化銀乳剤をY乳剤、マゼンタ画像形成層に
含有されるハロゲン化銀乳剤をM乳剤、そしてシアン画
像形成層に含有されるハロゲン化銀乳剤をC乳剤と称す
ることとする。また、イエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに
異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいずれとも共通
部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳をP乳剤
と称することとする。本発明においては、P乳剤は、Y
乳剤の分光感度領域と共通部分を有する分光感度を有し
ており、さらにM乳剤の分光感度領域と共通部分を有す
る分光感度、C乳剤の分光感度領域と共通部分を有する
分光感度を有している。
In the present invention, a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common part with any of the emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions contained in the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers described above. Will be described. In order to simplify the description, in the present specification, among the above-described silver halide emulsions having different spectral sensitivities, the silver halide emulsion contained in the yellow image forming layer is contained in the Y emulsion and the magenta image forming layer. The silver halide emulsion described above will be referred to as M emulsion, and the silver halide emulsion contained in the cyan image forming layer will be referred to as C emulsion. Further, a silver halide milk having a spectral sensitivity having a common part with any of emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions contained in each of yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers is referred to as a P emulsion. And In the present invention, the P emulsion is Y
It has a spectral sensitivity that has a common part with the spectral sensitivity region of the emulsion, and has a spectral sensitivity that has a common part with the spectral sensitivity region of the M emulsion and a spectral sensitivity that has a common part with the spectral sensitivity region of the C emulsion. There is.

【0123】Y乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのY乳剤とP乳剤の感度の比が、好まし
くは1/10〜10の範囲である。同様に、M乳剤の分光感
度領域内のいずれかの波長で露光したときのM乳剤とP
乳剤の感度の比が、好ましくは1/10〜10の範囲であ
る。同様に、C乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのC乳剤とP乳剤の感度の比が、好まし
くは1/10〜10の範囲である。
The ratio of the sensitivities of the Y emulsion and the P emulsion when exposed at any wavelength within the spectral sensitivity region of the Y emulsion is preferably in the range of 1/10 to 10. Similarly, the M emulsion and P when exposed at any wavelength within the spectral sensitivity region of the M emulsion
The emulsion sensitivity ratio is preferably in the range of 1/10 to 10:10. Similarly, the ratio of the sensitivities of the C emulsion and the P emulsion when exposed at any wavelength within the spectral sensitivity region of the C emulsion is preferably in the range of 1/10 to 10.

【0124】本発明における好ましい一つの具体例にお
いては、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤
を含有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤
層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記
マゼンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層
にも同様に、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対して
も感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。
In one preferred embodiment of the present invention, the yellow image forming layer contains a blue-sensitive silver halide emulsion, the magenta image forming layer contains a green-sensitive silver halide emulsion layer, and the cyan image forming layer contains It contains a red-sensitive silver halide emulsion. Further, the yellow image forming emulsion layer contains a silver halide emulsion having sensitivity to any of blue light, green light and red light. Similarly, in the magenta image forming emulsion layer and the cyan image forming emulsion layer, a silver halide emulsion sensitive to any of blue light, green light and red light is mixed.

【0125】別の好ましい一つの具体例においては、イ
エロー画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、
マゼンタ画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有
し、シアン画像形成層は赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤層に
は、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感光性
を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記マゼ
ンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層にも
同様に、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。
In another preferred embodiment, the yellow imaging layer contains a green sensitive silver halide emulsion,
The magenta image forming layer contains a red-sensitive silver halide emulsion layer and the cyan image forming layer contains an infrared-sensitive silver halide emulsion. Further, the yellow image forming emulsion layer contains a silver halide emulsion having sensitivity to any of green light, red light and infrared light. Similarly, in the magenta image forming emulsion layer and the cyan image forming emulsion layer, a silver halide emulsion having sensitivity to any of green light, red light and infrared light is mixed.

【0126】更に別の好ましい一つの具体例において
は、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含
有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤
を含有している。更に該イエロー画像形成層及びシアン
画像形成層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対
しても感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されてい
る。
In yet another preferred embodiment, the yellow image-forming layer contains a blue-sensitive silver halide emulsion, the magenta image-forming layer contains a green-sensitive silver halide emulsion layer and the cyan image-forming layer. It contains a red-sensitive silver halide emulsion. Further, in the yellow image forming layer and the cyan image forming layer, a silver halide emulsion having sensitivity to any of blue light, green light and red light is mixed.

【0127】上記の様な組み合わせの他にも、Y乳剤、
M乳剤及びC乳剤の感色性は自由に選択が可能であり、
互いに感色性が異なっていればどのような組み合わせも
とることが出来る。P乳剤は、イエロー層、マゼンタ
層、シアン層の少なくとも1層に含有されていればよ
い。
In addition to the above combinations, a Y emulsion,
Color sensitivity of M emulsion and C emulsion can be freely selected,
Any combination can be taken as long as they have different color sensitivities. The P emulsion may be contained in at least one of the yellow layer, the magenta layer and the cyan layer.

【0128】本発明のイエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤のそれぞれの分光感度と共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤(P乳
剤)は、分光増感色素の選択により実現する事が出来
る。例えば青色光、緑色光、赤色光に対しいずれにも感
度を有する乳剤は、例えば青感性増感色素、緑感性増感
色素、赤感性増感色素を併用する事により作製出来る。
The silver halide emulsion (P emulsion) having a spectral sensitivity having a common part with each of the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsions of the present invention is realized by selecting a spectral sensitizing dye. You can do it. For example, an emulsion having sensitivity to any of blue light, green light, and red light can be prepared by using, for example, a blue-sensitive sensitizing dye, a green-sensitive sensitizing dye, and a red-sensitive sensitizing dye.

【0129】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮し
て広い範囲の中から決定することが出来る。
The grain size of each emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is in a wide range in consideration of the required performance, in particular, various characteristics such as sensitivity, sensitivity balance, color separation sharpness and graininess. You can decide from

【0130】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感層乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。
In one preferred embodiment of the present invention, the grain size of silver halide is 0.1 μm to 0.6 μm for the red-sensitive layer emulsion.
μm, green sensitive layer emulsion is 0.15 μm to 0.8 μm, and blue sensitive layer emulsion is 0.1 μm.
A range of 3 to 1.2 μm can be preferably used.

【0131】本発明に係る前記P乳剤の粒径は、特に制
限はないが、好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤の内の
最大の平均粒径に対し、0.4〜3.0の比率の平均粒径であ
ることが好ましい。更に好ましくは、0.7〜2.0の比率で
あることが好ましい。
The grain size of the P emulsion according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.4 to 3.0 with respect to the maximum average grain size of the Y emulsion, M emulsion and C emulsion. The diameter is preferable. More preferably, the ratio is 0.7 to 2.0.

【0132】本発明においては、イエロー画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層およびシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層とは別
の画像形成層を設けることが好ましい。説明を簡単に行
えるように本明細書においては、この層を補助画像層と
称することとする。本発明においては補助画像層は少な
くとも青色光を吸収する画像を形成することができるハ
ロゲン化銀乳剤層である。
In the present invention, it is preferable to provide an image forming layer different from the yellow image forming silver halide emulsion layer, the magenta image forming silver halide emulsion layer and the cyan image forming silver halide emulsion layer. For simplicity of description, this layer is referred to as an auxiliary image layer in this specification. In the present invention, the auxiliary image layer is a silver halide emulsion layer capable of forming an image which absorbs at least blue light.

【0133】補助画像層はハロゲン化銀を含有してお
り、その分光感度はイエロー層、マゼンタ層、シアン層
の分光感度とは異なる領域に分光感度領域を有していて
も良いし、またイエロー画像層マゼンタ画像層、シアン
画像層の分光感度分布と共通部分を有する分光感度を有
していても良い。具体的な一例をあげれば、イエロー画
像層が青感性、マゼンタ画像が緑感性、シアン画像が赤
感性である場合に、補助画像層は、青色光、緑色光、赤
色光のいずれにも分光感度を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることが好ましい。更に別の好ましい実施態様を挙
げるならばイエロー画像層が青感性、マゼンタ画像が緑
感性、シアン画像が赤感性である時に、補助画像層は赤
外感光性であるものがある。そのほかにも感色性の組み
合わせは任意に選択できる。
The auxiliary image layer contains silver halide, and its spectral sensitivity may have a spectral sensitivity region in a region different from the spectral sensitivity of the yellow layer, magenta layer and cyan layer. The image layer may have a spectral sensitivity having a common portion with the spectral sensitivity distributions of the magenta image layer and the cyan image layer. As a specific example, when the yellow image layer is blue-sensitive, the magenta image is green-sensitive, and the cyan image is red-sensitive, the auxiliary image layer has a spectral sensitivity to blue light, green light, and red light. It is preferable to use a silver halide emulsion having In a further preferred embodiment, when the yellow image layer is blue-sensitive, the magenta image is green-sensitive and the cyan image is red-sensitive, the auxiliary image layer is infrared-sensitive. Besides, the combination of color sensitivities can be arbitrarily selected.

【0134】上記の如き分光感度を持たせるためには従
来知られている任意の増感色素、およびその組み合わせ
が使用できる。
In order to provide the above-mentioned spectral sensitivity, any conventionally known sensitizing dye and a combination thereof can be used.

【0135】本発明の補助画像層は少なくとも青色光を
吸収する画像を形成する。
The auxiliary image layer of the present invention forms an image that absorbs at least blue light.

【0136】本発明では青色光に対して少なくとも0.1
以上1.6以下の濃度を有する画像を露光様に形成するも
のである。青色光以外の吸収は任意であるが一つの好ま
しい実施態様においては青色光、緑色光、赤色光をも吸
収する画像を形成する。また別の好ましい実施態様にお
いては、補助画像層は青色光の他赤色光を吸収する画像
を形成する。好ましい実施態様の更に別の一例は補助画
像層はニュートラルの黒色画像を形成する。
In the present invention, at least 0.1 for blue light.
An image having a density of 1.6 or less is formed in an exposure manner. Absorption other than blue light is optional, but in one preferred embodiment an image is formed that also absorbs blue, green, and red light. In another preferred embodiment, the auxiliary image layer forms an image that absorbs red light as well as blue light. Yet another example of the preferred embodiment, the auxiliary image layer forms a neutral black image.

【0137】補助画像層の画像形成は従来知られている
イエローカプラーを含有することができる。また従来知
られている黒色画像を形成するブラックカプラーを含有
することができる。更にそれらのカプラーの他、イエロ
ーカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等を混
合して使用することができる。また銀画像も補助画像層
の画像として使用できる。
The image formation of the auxiliary image layer may contain a conventionally known yellow coupler. Further, a black coupler which forms a black image, which is conventionally known, can be contained. Further, in addition to these couplers, yellow couplers, magenta couplers, cyan couplers and the like can be mixed and used. A silver image can also be used as the image of the auxiliary image layer.

【0138】本発明の補助画像層は感光材料の任意の位
置に設けることが出来る。感光性ハロゲン化銀乳剤のう
ち最も支持体に近い位置でもよいし最も支持体から離れ
た位置に設けることもできる。
The auxiliary image layer of the present invention can be provided at any position on the light-sensitive material. The photosensitive silver halide emulsion may be provided at a position closest to the support or at a position farthest from the support.

【0139】本発明の光反射層としては白色顔料を含有
する親水性コロイド層が好ましく使用できる。その際、
白色顔料は、好ましくは光反射層のバインダーの塗布付
量に対して20〜80重量%又はそれ以上の白色顔料を含有
することができる。更に好ましくは30%〜70%である。
As the light reflecting layer of the present invention, a hydrophilic colloid layer containing a white pigment can be preferably used. that time,
The white pigment may preferably contain 20 to 80% by weight or more of the white pigment based on the coating amount of the binder of the light reflecting layer. More preferably, it is 30% to 70%.

【0140】白色顔料としては、無機及び/又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、
珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
As the white pigment, inorganic and / or organic white pigments can be used, preferably inorganic white pigments. Examples of such white pigments include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate. Alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, synthetic silicate silicas,
Examples thereof include calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide, zinc oxide, talc and clay.

【0141】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
Of these, barium sulfate is preferable,
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide.

【0142】酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型で
もよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
Titanium oxide may be of rutile type or anatase type, and the one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina oxide or hydrous ferrite is also used.

【0143】その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤等の各種添加剤を添加してもよい。白色顔料の塗布付
量は、好ましくは0.5〜50g/m2の範囲であり、更に好
ましくは1〜20g/m2の範囲である。
In addition, various additives such as colored pigments, fluorescent whitening agents and antioxidants may be added. Coating with the amount of white pigment, preferably in the range of 0.5 to 50 g / m 2, more preferably in the range of from 1 to 20 g / m 2.

【0144】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔M−I〕のマゼンタカプラーが好まし
い。
As the magenta coupler in the present invention, a magenta coupler represented by the following general formula [MI] is particularly preferable.

【0145】[0145]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0146】式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Zにより形成される環は置換
基を有してもよい。
In the formula, Z represents a group of non-metal atoms necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent.

【0147】Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又、Rは水素原子又
は置換基を表す。
X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent.

【0148】前記一般式〔M−I〕において、Rの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
In the general formula [MI], the substituent represented by R is not particularly limited, but is typically alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl. Other groups such as halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, and the like. Carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, and spiro. A compound residue, an organic hydrocarbon compound residue, etc. are also mentioned.

【0149】Rの表す置換基、Xの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号5頁23行〜8頁52行に記載
のものと同じである。
The substituent represented by R, the group capable of splitting off by the reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by X, the nitrogen-containing heterocycle formed by Z and the ring formed by Z may have. The preferred range and specific examples of the substituents, and the preferred range of the magenta coupler represented by the general formula [MI] are the same as those described in EP 0327272, page 5, line 23 to page 8, line 52. .

【0150】以下に一般式〔M−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。
Typical specific examples of the magenta coupler represented by the formula [MI] are shown below.

【0151】[0151]

【化27】 [Chemical 27]

【0152】[0152]

【化28】 [Chemical 28]

【0153】[0153]

【化29】 [Chemical 29]

【0154】[0154]

【化30】 [Chemical 30]

【0155】[0155]

【化31】 [Chemical 31]

【0156】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号6〜21頁に記載されている化合物M−1〜M−61
及び同0235913号36〜92頁に記載されている化合物1〜2
23の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
As another specific example, European Published Patent 0273
Compounds M-1 to M-61 described in No. 712, pages 6 to 21
And compounds 1 to 2 described in No. 0235913, pages 36 to 92
There are other than the representative examples described above in 23.

【0157】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journal of the Chemical
Society),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜205
2、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-420
45号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、
同60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、同62-2
09457号及び同63-307453号等を参考にして合成すること
ができる。
Further, the coupler is a Journal of the Chemical Society.
Society), Perkin I (1977), 2047-205
2, U.S. Patent 3,725,067, JP-A-59-99437, 58-420
45, 59-162548, 59-171956, 60-33552,
60-43659, 60-172982, 60-190779, 62-2
It can be synthesized with reference to 09457 and 63-307453.

【0158】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
[0158] aforementioned couplers can also be used with other types of magenta couplers, usually 1 mol of silver halide per 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 - It can be used in the range of 1 mol.

【0159】本発明のカラー写真感光材料は、マゼンタ
画像の分光吸収のλL0.2が580〜635nmであることが好ま
しい。
The color photographic light-sensitive material of the present invention preferably has a spectral absorption λ L0.2 of a magenta image of 580 to 635 nm.

【0160】又、λL0.2が580〜635nmであるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸収のλ
maxが530〜560nmであることが好ましい。
A silver halide color photographic light-sensitive material having a λ L0.2 of 580 to 635 nm has a λ of spectral absorption of a magenta image.
It is preferable that max is 530 to 560 nm.

【0161】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.2及び
λmaxは次の方法で測定される量である。
Here, λ L0.2 and λ max of the spectral absorption of the magenta image of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention are the amounts measured by the following method.

【0162】(λL0.2及びλmaxの測定方法)ポジ型の
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シアン画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露
光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量
の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通して
白色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計に積分
球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正
して500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大
値が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節して
マゼンタ画像を作製する。ネガ型の場合、NDフィルタ
ーを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成
した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるよう
にNDフィルターの濃度を調節する。λL0.2とは、この
マゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度
が1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長
をいう。
(Measurement Method of λ L0.2 and λ max) In the case of positive type, the silver halide color photographic light-sensitive material is uniformly exposed with a minimum amount of red light capable of obtaining the minimum density of a cyan image, and After uniformly exposing with the minimum amount of blue light that gives the minimum density of the yellow image, applying white light through the ND filter and then developing, attach an integrating sphere to the spectrophotometer, and use a standard white plate of magnesium oxide. The magenta image is prepared by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of the absorbance is 1.0 when the spectral absorption at 500 to 700 nm is measured by zero-correction. In the case of the negative type, the density of the ND filter is adjusted so that the maximum absorbance similar to that of the above-described positive is obtained when a magenta image is formed by developing by applying green light through the ND filter. λ L0.2 means a wavelength longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 on the spectral absorbance curve of this magenta image and at which the absorbance is 0.2.

【0163】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光をカブリ処理(造核処理)を
施し次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接ポジ
が得られるものも好ましく用られる。
As the silver halide emulsion used in the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion forming a latent image on the surface by imagewise exposure is used, and silver halide forming a negative image by development. An emulsion may be used. or,
Using an internal latent image type silver halide emulsion in which the grain surface is not fogged in advance, image exposure is subjected to fog treatment (nucleation treatment) and then surface development, or after image exposure, while performing fog treatment, the surface The thing which can obtain a positive directly by developing is also used preferably.

【0164】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
The above-mentioned fog treatment may be carried out by exposing the whole surface, chemically using a fog agent, using a strong developing solution, or by heat treatment. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains by exposure. The emulsion contained.

【0165】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。
Various techniques have been known so far in the technical field of the internal latent image type direct positive. For example, U.S. Patents 2,592,250, 2,466,957, 2,497,875,
2,588,982, 3,761,266, 3,761,276, 3,7
The methods described in 96,577 and British Patent 1,151,363 are known.

【0166】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering)20巻、158頁(1976)には次のように
記載されている。
Although the mechanism of forming a positive image is not necessarily clear, for example, Photographic Science and Engineering (Photographic Science and Engineering)
and Engineering) Vol. 20, p. 158 (1976), it is described as follows.

【0167】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
Photoelectrons generated in the silver halide crystal grains by imagewise exposure are selectively trapped inside the grains to form an internal latent image. Since this internal latent image acts as an effective trap center for electrons in the conduction band, in the exposed particles, the electrons injected in the subsequent fog development process are trapped inside and assist the latent image. Become. In this case, the latent image is inside and therefore not developed by surface development. On the other hand, in particles that have not been subjected to image exposure, at least some of the injected electrons are captured on the surface of the particle and a latent image is formed there, so that the particle is developed by surface development.

【0168】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains which can be used in the present invention form a latent image mainly inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. An emulsion having silver halide grains, comprising any silver halide such as silver bromide, silver chloride,
It includes silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like.

【0169】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5 g.
A portion of the sample coated on the transparent support so as to be in the range of 1 / m 2 is exposed to the light intensity scale for a predetermined time from about 0.1 second to about 1 second, and is substantially halogenated. When only the surface image of a grain not containing a silver solvent is developed using the following surface developer A at 4 ° C. for 4 minutes, another part of the same emulsion sample is similarly exposed and It is an emulsion showing a maximum density which is not larger than ⅕ of the maximum density obtained when the image is developed with the following internal developer B at 20 ° C. for 4 minutes. More preferably, the maximum density obtained with surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.

【0170】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号及び同3,447,927
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は
特開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記
載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (internal developer) Metol 2.0 g Sodium sulfite (anhydrous) ) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water was added to 1000 ml Further, the internal latent image type silver halide emulsions preferably used in the present invention are various. Those prepared by the method are included. For example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat.No. 2,592,250, or U.S. Pat.
Nos. 6,3,317,322 and 3,367,778, and silver halide emulsions having internally chemically sensitized silver halide grains, or U.S. Patents 3,271,157 and 3,447,927.
Emulsion having silver halide grains containing a polyvalent metal ion described in U.S. Pat. Or a silver halide emulsion comprising grains having a laminated structure described in JP-A Nos. 50-8524, 50-38525 and 53-2408, and others. Examples thereof include silver halide emulsions described in JP-A-156614 and JP-A-55-127549.

【0171】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
The internal latent image type silver halide grains preferably used in the present invention are silver halides having any halogen composition such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver iodobromide. Any silver chloroiodobromide may be used. The grains containing silver chloride have excellent developability and are suitable for rapid processing.

【0172】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rを中心
に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、
全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをいい、
好ましくは70%以上であるものをいい、更に好ましくは
80%以上である。ここに、平均粒径rは、粒径riを有
する粒子の頻度niとri 3との積ni×ri 3が最大となる
ときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する。)ここでいう粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1
万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする。) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
The shape of the silver halide grains used in the present invention is cubic, octahedral, or a mixture of (100) and (111) faces.
It may be a tetrahedron, a shape having a (110) plane, a spherical shape, a flat shape, or the like. An average particle size of 0.05 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having uniform grain size and crystal habit, or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having uniform grain size and crystal habit. Is preferred. In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% centered on the average grain size r is
It means 60% or more of the total weight of silver halide grains,
It is preferably 70% or more, more preferably
80% or more. Here, the average particle diameter r is defined as the particle diameter r i of when the product n i × r i 3 of the frequency n i and r i 3 of particles having a particle size r i becomes maximum. (Three significant digits and the least significant digit are rounded off to the nearest four.) The grain size as used herein means the diameter of spherical silver halide grains, and the grain size of other than spherical grains. It is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area. The particle size is, for example, 1 with an electron microscope.
It can be obtained by enlarging the image by 10,000 to 50,000 times and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection. (It is assumed that the number of measured grains is 1000 or more indiscriminately.) A particularly preferable highly monodisperse emulsion is (grain size standard deviation / average grain size) × 100 = distribution defined by breadth (%) of distribution. Is less than 20% wide. Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from r i defined above.

【0173】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。
The monodisperse emulsion was prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a pAg and pH solution in a gelatin solution containing seed grains.
Under the control of the double jet method. In determining the addition rate, reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938.

【0174】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号に開示されたテトラザインデン
化合物の存在下での成長方法が適用できる。
As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion, a growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0175】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
The fog processing in the internal latent image type direct positive image formation preferably used in the present invention can be carried out by exposing the whole surface or by using a compound which generates fog nuclei, that is, a fogging agent.

【0176】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
The whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photographic light-sensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied over a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a certain range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.

【0177】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
Next, the fog agent preferably used in the present invention will be described.

【0178】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましくは10
〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時
の好ましい添加量は0.01〜5g/リットル、特に好まし
くは0.05〜1g/リットルである。
A wide variety of compounds can be used as the fog agent used in the present invention. The fog agent only needs to be present at the time of development processing. For example, in the constituent layers other than the support of the photographic light-sensitive material (among them, In particular, it is preferably in a silver halide emulsion layer), or in a developing solution or a processing solution prior to the development processing. The amount used can be varied over a wide range depending on the purpose, and the preferable amount added is that when it is added to the silver halide emulsion layer,
1-1,500 mg, preferably 10 per mol of silver halide
~ 1,000 mg. When it is added to a processing solution such as a developing solution, the addition amount is preferably 0.01 to 5 g / liter, particularly preferably 0.05 to 1 g / liter.

【0179】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。有用なカブリ剤の
具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、4-メチルフェニル
ヒドラジン塩酸塩、1-アセチル-2-フェニルヒドラジ
ン、1-ホルミル-2-(4-メチルフェニル)ヒドラジン、1-
メチルスルホニル-2-フェニルヒドラジン、1-メチルス
ルホニル-2-(3-フェニルスルホンアミドフェニル)ヒド
ラジン、1-ベンゾイル-2-フェニルヒドラジン、ホルム
アルデヒドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物;
3-(2-ホルミルエチル)-2-メチルベンゾチアゾリウムブ
ロマイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジル-5-フェニ
ルベンゾオキサゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエ
チル)-2-ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、2-
メチル-3-〔3-(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾ
チアゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾセ
レナゾリウムブロマイド、4,4′-エチレンビス(1,2-ジ
ヒドロ-3-メチルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウム)ブ
ロマイド等のN-置換第4級シクロアンモニウム塩;5-(3
-エチル-2-ベンゾチアゾリニリデン)-3-〔4-(2-ホルミ
ルヒドラジノ)フェニル〕ローダニン、1,3-ビス〔4-(2-
ホルミルヒドラジノ)フェニル〕チオ尿素、7-(3-エトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド)-9-メチル-10-プ
ロパギル-1,2,3,4-テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-
メトキシフェニル)ウレイド}フェニル〕ヒドラジン等が
挙げられる。
Examples of the fogging agent used in the present invention include hydrazines described in US Pat. Nos. 2,563,785 and 2,588,982, or hydrazides or hydrazine compounds described in US Pat. No. 3,227,552; US Pat.
No. 615, No. 3,718,479, No. 3,719,494, No. 3,734,738 and No. 3,759,901, heterocyclic quaternary nitrogen salt compounds; further silver halides such as acylhydrazinophenylthioureas described in U.S. Pat. No. 4,030,925. Examples thereof include compounds having an adsorption group on the surface. Further, these fogging agents can be used in combination. For example, RD mentioned above
15162 describes that a non-adsorption type fogging agent is used in combination with an adsorption type fogging agent, and this combination technique is also effective in the present invention. As the fogging agent used in the present invention, either an adsorption type or a non-adsorption type can be used, or they can be used in combination. Specific examples of useful fogging agents include hydrazine hydrochloride, 4-methylphenylhydrazine hydrochloride, 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-formyl-2- (4-methylphenyl) hydrazine, 1-
Hydrazine compounds such as methylsulfonyl-2-phenylhydrazine, 1-methylsulfonyl-2- (3-phenylsulfonamidophenyl) hydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine and formaldehydephenylhydrazine;
3- (2-formylethyl) -2-methylbenzothiazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2-benzyl-5-phenylbenzoxazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2 -Benzylbenzoselenazolium bromide, 2-
Methyl-3- [3- (phenylhydrazino) propyl] benzothiazolium bromide, 1,2-dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzothiazolium bromide, 1,2
-Dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzoselenazolium bromide, 4,4'-ethylenebis (1,2-dihydro-3-methylpyrido [2,1-b] benzothiazo N-substituted quaternary cycloammonium salt such as (b) bromide; 5- (3
-Ethyl-2-benzothiazolinylidene) -3- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] rhodamine, 1,3-bis [4- (2-
Formylhydrazino) phenyl] thiourea, 7- (3-ethoxythiocarbonylaminobenzamido) -9-methyl-10-propargyl-1,2,3,4-tetrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate, 1-formyl- 2- 〔4- {3- (2-
Methoxyphenyl) ureido} phenyl] hydrazine and the like.

【0180】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
The photographic light-sensitive material having the silver halide emulsion layer according to the present invention forms a positive image directly after imagewise exposure, or by subjecting it to overall exposure or developing treatment in the presence of a fogging agent.

【0181】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
The developer which can be used in the developer used for developing the photographic light-sensitive material according to the present invention is:
Conventional silver halide developers, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-
Pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines, etc., or mixtures thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone,
1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N -(β-Methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline Etc. It is also possible to incorporate these developers in the emulsion in advance so that they act on the silver halide during the immersion in the high pH aqueous solution.

【0182】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
The developer used in the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or the developer additive thereof may be optionally incorporated in the constituent layers of the photographic light-sensitive material. Is also possible.

【0183】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
Known photographic additives can be used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

【0184】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
Examples of known photographic additives include the compounds described in RD17643 and RD18716 shown below.

【0185】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
Additives RD17643 RD18716 Page Classification Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right sensitizing dye 23 IV 648 Upper right development accelerator 29 XXI 648 Upper right antifoggant 24 VI 649 Lower right stabilizer Stabilization 〃 Color contamination prevention Agent 25 VII 650 Left-right Image stabilizer 25 VII UV absorber 25-26 VII 649 Right-650 left Filter dye 〃 〃 Whitening agent 24 V Hardening agent 26 X 651 Right Coating aid 26-27 XI 650 Right interface Activator 26-27 XI 650 Right Plasticizer 27 XII 650 Right Sliding agent 〃 〃 Static inhibitor 〃 〃 Matting agent 28 XVI 650 Right binder 29 IX 651 Right In the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, a color developing agent It is possible to use a dye-forming coupler which forms a dye by a coupling reaction with the oxidant. The dye-forming couplers are usually selected so that a dye that absorbs the light of the light-sensitive spectrum of the emulsion layer is formed for each emulsion layer. A magenta dye forming coupler is used in the sensitive emulsion layer and a cyan dye forming coupler is used in the red sensitive emulsion layer. However, the silver halide color photographic light-sensitive material may be prepared by a method different from the above combination depending on the purpose.

【0186】[0186]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0187】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第1層側に
バインダーに対して15重量%の酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした厚さ110μmの支持体上に下
記に示す構成の各層を塗設し、多層カラー写真感光材料
を作製した。
Example 1 A paper support having a thickness of 110 μm laminated with polyethylene on one side and a polyethylene layer containing 15% by weight of titanium oxide with respect to the binder on the other side on the side of the first layer were prepared as follows. Each layer having the structure shown in (1) was applied to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material.

【0188】(乳剤EM−1の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
(Preparation of Emulsion EM-1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). ) Is added at the same time by the control double jet method to obtain a particle size of 0.
A 30 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape. An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by the control double jet method to obtain average grains. Diameter 0.42 μm
The shell was formed until At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.

【0189】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-1. The breadth of distribution of this emulsion EM-1 was 8%.

【0190】(乳剤EM−2の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
(Preparation of Emulsion EM-2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). ) Is added at the same time by the control double jet method to obtain a particle size of 0.
An 18 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape. An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by the control double jet method to obtain average grains. Diameter 0.25 μm
The shell was formed until At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.

【0191】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−2を得た。この乳剤EM−2の分布
の広さは8%であった。
After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-2. The breadth of distribution of this emulsion EM-2 was 8%.

【0192】(青感性乳剤EM−Bの作製)EM−1に
増感色素D−1を加えて色増感後、T−1を600mg/銀
1モル添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
(Preparation of Blue Sensitive Emulsion EM-B) After sensitizing sensitizing dye D-1 to EM-1, 600 mg of T-1 / 1 mol of silver was added to prepare blue sensitive emulsion EM-B. It was made.

【0193】(緑感性乳剤EM−Gの作製)EM−2に
増感色素D−2を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
(Preparation of Green Sensitive Emulsion EM-G) A green sensitive emulsion EM-G was prepared in the same manner as the blue sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-2 was added to EM-2 for color sensitization.

【0194】(赤感性乳剤EM−Rの作製)EM−2に
増感色素D−3及びD−4を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
(Preparation of Red Sensitive Emulsion EM-R) A red sensitive emulsion EM-R was prepared in the same manner as the blue sensitive emulsion except that the sensitizing dyes D-3 and D-4 were added to EM-2 for color sensitization. It was made.

【0195】(汎感性乳剤EM−Pの作製)EM−1に
増感色素D−1、D−2、D−3及びD−4を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−
Pを作製した。
(Preparation of pan-sensitive emulsion EM-P) Same as the blue-sensitive emulsion except that sensitizing dyes D-1, D-2, D-3 and D-4 were added to EM-1 for color sensitization. Pan-sensitive emulsion EM-
P was prepared.

【0196】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,
7-テトラザインデン
T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7-Tetrazaindene

【0197】[0197]

【化32】 [Chemical 32]

【0198】上記EM−B、EM−G、EM−R、EM
−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料1−
1を作製した。上記支持体の表面に第1層から第8層を
下記の構成で塗布し、裏面側に第9層を塗布した。尚、
塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、又、硬膜
剤としてはH−1、H−2を用いて試料1を作製した。
塗布銀量は銀換算による。
EM-B, EM-G, EM-R, EM
-A color photographic light-sensitive material having the following constitution using P-
1 was produced. The first layer to the eighth layer were coated on the surface of the above-mentioned support in the following constitution, and the ninth layer was coated on the back surface side. still,
Sample 1 was prepared using SA-1 and SA-2 as coating aids and H-1 and H-2 as hardeners.
The amount of coated silver is calculated as silver.

【0199】SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第7層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.01 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.36 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 SO−1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ST−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
SA-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester-sodium SA-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) ester- Sodium H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine
Sodium H-2: Tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane layer composition Coating amount (g / m 2 ) Eighth layer gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorber (UV-2 ) 0.120 UV absorber (UV-3) 0.160 Solvent (SO-2) 0.1 Silica matting agent 0.03 7th layer Gelatin 1.43 (Blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (Coating silver amount) 0.5 Yellow coupler (YC-1) ) 0.82 Anti-stain agent (AS-2) 0.025 Solvent (SO-1) 0.82 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Sixth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1, 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.1 colloidal silver layer) Color mixing inhibitor (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) ) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinyl ester Redone (PVP) 0.047 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.03 4th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer Gelatin 1.43 (Green-sensitive layer) Green-sensitive emulsion EM-G (Coating amount of silver) 0.50 Magenta coupler (MC-1) 0.25 Yellow coupler (YC-2) 0.06 Stain inhibitor (AS-2) 0.019 Solvent (SO) -1) 0.31 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 Solvent (SO -2) 0.072 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.01 First layer Gelatin 1.38 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-R (coated silver amount) 0.36 Cyan coupler (CC) -2) 0.44 Solvent (SO-1) 0.31 Stay Inhibitor (AS-2) 0.015 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 9th layer Gelatin 6.00 (backside layer) Silica matting agent 0.65 SO-1: trioctyl phosphate SO-2: Dioctyl phthalate AS -1: 2,4-di-t-octylhydroquinone AS-2: 2,4-di-t-butylhydroquinone ST-1: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole ST-2: N- Benzyladenine

【0200】[0200]

【化33】 [Chemical 33]

【0201】[0201]

【化34】 [Chemical 34]

【0202】[0202]

【化35】 [Chemical 35]

【0203】[0203]

【化36】 [Chemical 36]

【0204】上記の様にして得られた試料1−1と同様
に試料1−2〜1−11を作製したが、その際に第7層青
感層のカプラーの種類及び付き量、銀塗布量、及びステ
イン防止剤の付き量を適宜変化させることによって表1
に示すような単色濃度及び写真階調を有する上記試料1
−2〜1−11を得た。
Samples 1-2 to 1-11 were prepared in the same manner as the sample 1-1 obtained as described above. At that time, the type and amount of the coupler of the seventh layer, the blue-sensitive layer, and the silver coating amount were used. The amount and the amount of the anti-staining agent are changed as appropriate.
Sample 1 having a monochromatic density and photographic gradation as shown in
-2 to 1-11 were obtained.

【0205】更に、試料1−7の第1層と支持体の間に
白色顔料層として下記の組成で塗設した試料を作製し、
試料1−12を得た。
Further, a sample was prepared by coating the following composition as a white pigment layer between the first layer of Sample 1-7 and the support,
Samples 1-12 were obtained.

【0206】 (白色顔料層) ゼラチン 1.50g/m2 ルチル型二酸化チタン 3.00g/m2 上記の様にして得られた試料1−1から試料1−12に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着さ
せて下記に示す露光条件−1で露光した。ついで墨版と
マゼンタ版を密着させて下記に示す露光条件−2で露光
した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記
に示す露光条件−3で露光した。
(White Pigment Layer) Gelatin 1.50 g / m 2 Rutile Titanium Dioxide 3.00 g / m 2 Samples 1-1 to 1-12 obtained as described above were compared with the original halftone dot original ink. The plate and the cyan plate were brought into close contact with each other and exposed under the exposure condition-1 shown below. Then, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with each other and exposed under the exposure condition-2 shown below. Further, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-3 shown below.

【0207】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-1) When exposing each light-sensitive material to white light through a red filter (Ratten No. 26) and an ND filter, the ND filter density is adjusted so that the red light density after the development processing is minimized. Exposure for 0.5 seconds with the minimum exposure amount.

【0208】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-2) When exposing each light-sensitive material to white light through a green filter (Ratten No. 58) and an ND filter, the ND filter density is adjusted so that the green light density after the development processing becomes the minimum. Exposure for 0.5 seconds with the minimum exposure amount.

【0209】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-3) When exposing each light-sensitive material to a white light through a blue filter (Ratten No.47B) and an ND filter, the ND filter density is adjusted to minimize the blue light density after development processing. Exposure for 0.5 seconds with the minimum exposure amount.

【0210】なお、前記(露光条件−1〜3)の光源と
しては昼光色用蛍光灯を用いた。
A daylight fluorescent lamp was used as the light source of the above (exposure conditions-1 to 3).

【0211】上記露光を施された試料を下記処理条件−
1に従って処理を行い画像を得た。現像処理の条件、処
理液処方は以下の通りである。
The exposed sample was treated under the following processing conditions-
An image was obtained by performing the processing according to 1. The conditions of the development processing and the prescription of the processing liquid are as follows.

【0212】 (処理条件−1) 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 −処理液組成− (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 4.5g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整す
る。
(Processing Condition-1) Processing Step-1 Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds (1 lux) Development 37 ° C 95 seconds Bleach-fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 90 seconds dry 60-85 degrees 40 seconds-Processing solution composition- (Color developer) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1g Hydroxylamine sulfate 5.0g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 2.0g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) 4.5g Aniline sulfate Optical brightener (4,4'-diamino Stilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 ml Add water to bring the total volume to 1 liter and adjust the pH to 10.15.

【0213】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1リットルとする。
(Bleach-fixing solution) Diethylenetriamine pentaacetate ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto-1,2,4-triazole Adjust the pH to 7.1 with 0.15 g potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1 liter.

【0214】 (安定化液) o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2
槽構成の向流方式にした。
(Stabilizing Solution) o-Phenylphenol 0.3 g Potassium sulfite (50% aqueous solution) 12 ml Ethylene glycol 10 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g Bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Water Ammonium oxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 2.0 g Add water to bring the total volume to 1 liter and add ammonium hydroxide or Adjust the pH to 7.5 with sulfuric acid. The stabilization process is 2
A counter-current system with a tank configuration was adopted.

【0215】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。
The formulation of the replenisher for running is shown below.

【0216】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 5.4g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pH10.35に調整す
る。
(Color development replenisher) benzyl alcohol 18.5 ml cerium sulphate 0.015 g ethylene glycol 10.0 ml potassium sulfite 2.5 g potassium bromide 0.3 g sodium chloride 0.2 g potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) 5.4 g Aniline sulfate Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Add water to make the total volume 1 liter and adjust to pH 10.35.

【0217】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
(Bleach-fixing solution replenishing solution) The same as the above-mentioned bleach-fixing solution.

【0218】(安定液補充液)前記安定液に同じ。(Stabilizer Replenisher) The same as the above stabilizer.

【0219】なお、補充量は現像液、漂白定着液、安定
液共に320ml/m2とした。
The replenishing amount was 320 ml / m 2 for each of the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution.

【0220】試料の別の一部は、新液処理の場合と全く
同様の条件に露光し、処理工程−1と同様に処理をした
が、処理工程−1における現像液を、補充された補充液
の総量が現像槽の容量の3倍となるまで上記試料1にて
ランニング処理を行って得られた後の現像液、漂白定着
液、安定液を用いて処理を行った。
Another part of the sample was exposed under the same conditions as in the case of the new solution treatment and processed in the same manner as in the processing step-1, but the developer in the processing step-1 was replenished with the replenished replenisher. Processing was performed using the developing solution, the bleach-fixing solution, and the stabilizing solution after the running processing was performed on Sample 1 until the total amount of the solution reached 3 times the capacity of the developing tank.

【0221】(ランニング液処理)得られた画像につい
て次のような評価を行った。すなわちイエロー画像のベ
タ画像部で印刷インク見本に対する近似度を目視評価を
行った。評価は○:印刷インクに近似している、△:や
や近似している、×:近似していないの3段階の官能評
価を行った。
(Treatment of Running Liquid) The obtained images were evaluated as follows. That is, the degree of approximation to the printing ink sample was visually evaluated in the solid image portion of the yellow image. Evaluation was carried out by three-level sensory evaluation: ◯: approximate to printing ink, Δ: somewhat approximate, and x: not approximate.

【0222】また、網点画像のニュートラル部の色調の
変化について原稿のチャートがY,M,Cいずれも各20
%、各50%、各80%の網点面積比率を有する網点面積の
異なる3点のニュートラル画像部の緑色光濃度DGと青
色光濃度DBを測定しその比率DB/DGを求めた。新
液処理での画像の網点比率が50%の場合のDB/DGの
値を100として相対値に換算して評価した。このように
して各網点面積比率、処理の違いでニュートラリティー
がどのように変化するかを求めた。この値は100に近い
方が好ましいことになる。
Regarding the change in the color tone of the neutral portion of the halftone image, the chart of the manuscript has Y, M and C values of 20 for each.
%, 50%, and 80%, respectively, the green light density DG and the blue light density DB of three neutral image areas having different halftone dot areas were measured and the ratio DB / DG was obtained. When the halftone dot ratio of the image in the new liquid treatment was 50%, the value of DB / DG was set as 100 and converted into a relative value for evaluation. In this way, we calculated how the neutrality changes depending on the halftone dot area ratio and processing. It is preferable that this value be close to 100.

【0223】以上の結果を表1に示す。The above results are shown in Table 1.

【0224】[0224]

【表1】 [Table 1]

【0225】*ランニング液 表1の結果から判るように、本発明の試料は原稿の網点
面積比率が変化しても得られる網点画像のニュートラリ
ティーが良好で、しかも処理が変動しても安定であるこ
とが判る。更にこれは白色顔料層を塗設した試料でさら
に改善されていることが判る。
* Running liquid As can be seen from the results shown in Table 1, the sample of the present invention has good neutrality of the halftone dot image obtained even when the halftone dot area ratio of the original is changed, and even when the processing is changed. It turns out that it is stable. Further, it can be seen that this is further improved in the sample coated with the white pigment layer.

【0226】実施例2 実施例1と同様にして上記EM−B、EM−G、EM−
R、EM−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光
材料2−1を作製した。上記支持体の表面に第1層から
第8層を下記の構成で塗布し、裏面側に第9層を塗布し
た。尚、塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、
又、硬膜剤としてはH−1、H−2を用いて試料2−1
を作製した。
Example 2 Similar to Example 1, the above EM-B, EM-G and EM-
A color photographic light-sensitive material 2-1 having the following constitution was produced using R and EM-P. The first layer to the eighth layer were coated on the surface of the above-mentioned support in the following constitution, and the ninth layer was coated on the back surface side. SA-1 and SA-2 were used as coating aids,
Samples 2-1 using H-1 and H-2 as hardeners
Was produced.

【0227】 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第7層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.46 汎感性乳剤EM-P(塗布銀量) 0.1 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5.6等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 イラジエーション防止染料(AI−3)0.03 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.46 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.10 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.01 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.34 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.06 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。Layer composition Coating amount (g / m 2 ) Eighth layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorbing agent (UV-1) 0.065 UV absorbing agent (UV-2) 0.120 UV absorbing agent (UV-3) ) 0.160 Solvent (SO-2) 0.1 Silica matting agent 0.03 Seventh layer Gelatin 1.43 (blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (coated silver amount) 0.46 General sensitive emulsion EM-P (coated silver amount) 0.1 Yellow coupler ( YC-1) 0.82 Anti-stain agent (AS-2) 0.025 Solvent (SO-1) 0.82 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 6th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS -1,3,4,5,6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.1 colloidal silver layer) Color mixture inhibitor (AS-1,3,4,5. 6 equivalents) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PV ) 0.047 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.03 4th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 3rd layer Gelatin 1.43 (Green-sensitive layer) Green-sensitive emulsion EM-G (coated silver amount) 0.46 Pan-sensitive emulsion EM-P (coated silver amount) 0.10 Magenta coupler (MC-1) 0.25 Yellow coupler (YC-2) 0.06 Anti-stain agent (AS-2) 0.019 Solvent (SO-1) 0.31 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1, 3, 4, 5) , 6 equivalents) 0.055 solvent (SO-2) 0.072 anti-irradiation dye (AI-1) 0.01 anti-irradiation dye (AI-2) 0.01 first layer gelatin 1.38 (red-sensitive layer) red-sensitive emulsion EM-R ( Coating silver amount) 0.34 Pan-sensitive emulsion EM-P (coating silver amount) 0.06 Coupler (CC-2) 0.44 solvent (SO-1) 0.31 stain inhibitor (AS-2) 0.015 inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 9th layer gelatin 6.00 (back layer) silica matting agent 0.65 The amount of coated silver is converted to silver.

【0228】上記のようにして得られた試料2−1と同
様にして試料2−2〜試料2−6を作製したが、その際
第7層のイエローカプラーを表2に記載の内容で変更
(塗布付き量はYC−1と等モル)して作製し試料2−
2〜試料2−6を得た。更に試料2−1〜試料2−6の
第1層、第3層、第7層のそれぞれの汎感性乳剤EM−
Pを除去した他は試料2−2〜試料2−6と同様にして
試料2−7から試料2−12を作製した。
Samples 2-2 to 2-6 were prepared in the same manner as the sample 2-1 obtained as described above, except that the yellow coupler in the seventh layer was changed as shown in Table 2. (Coating amount is the same as YC-1)
2 to Sample 2-6 were obtained. Further, the general-purpose emulsions EM- of the first layer, the third layer, and the seventh layer of Samples 2-1 to 2-6, respectively.
Samples 2-7 to 2-12 were prepared in the same manner as Samples 2-2 to 2-6 except that P was removed.

【0229】さらに試料2−3および試料2−5と同様
にして試料を作製したが第1層と支持体の間に白色顔料
層として下記の構成で塗設した試料を作製し、それぞれ
試料2−13および試料2−14を得た。
Samples were prepared in the same manner as Sample 2-3 and Sample 2-5. Samples were applied as a white pigment layer with the following constitution between the first layer and the support. -13 and sample 2-14 were obtained.

【0230】 (白色顔料層) ゼラチン 1.50g/m2 ルチル型二酸化チタン 3.00g/m2 上記のようにして得られた試料2−1〜試料2−14に対
して、実施例1と同様の露光(標準露光と称す)を行い
実施例1と同様に処理を行った。またそれとは別に、各
試料に対して行われた露光量をそれぞれ2倍に増加させ
た露光を行い(2倍露光条件と称す)同様に処理を行っ
た。
(White Pigment Layer) Gelatin 1.50 g / m 2 Rutile Titanium Dioxide 3.00 g / m 2 Samples 2-1 to 2-14 obtained as described above were the same as in Example 1. Exposure (referred to as standard exposure) was performed and the same processing as in Example 1 was performed. Separately from that, exposure was performed in which the amount of exposure performed on each sample was doubled (referred to as double exposure condition), and the same treatment was performed.

【0231】得られた各画像について実施例1と同様
に、ニュートラル部の色調の変動について求めた。ここ
では標準露光条件における網点面積比率50%のDB/D
Gの値を100として、2倍露光条件のDB/DGの値を
相対値で評価した。この値は100に近い方がニュートラ
リティーが安定していて良好ということである。
For each of the obtained images, the variation in the color tone of the neutral portion was determined in the same manner as in Example 1. Here, DB / D with a halftone dot area ratio of 50% under standard exposure conditions
The value of G was set to 100, and the value of DB / DG under the double exposure condition was evaluated as a relative value. A value close to 100 means that the neutrality is stable and good.

【0232】得られた結果を表2に示す。The results obtained are shown in Table 2.

【0233】[0233]

【表2】 [Table 2]

【0234】表2の結果から判るように、本発明の試料
は原稿の網点面積比率が変化しても得られる網点画像の
ニュートラリティーが良好で、しかも処理が変動しても
安定であることが判る。更にこれは白色顔料層を塗設し
た試料でさらに改善されていることが判る。
As can be seen from the results shown in Table 2, the sample of the present invention has good neutrality of the halftone dot image obtained even when the halftone dot area ratio of the original is changed, and is stable even if the processing is changed. I understand. Further, it can be seen that this is further improved in the sample coated with the white pigment layer.

【0235】実施例3 実施例1と同様にして上記EM−B、EM−G、EM−
R、EM−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光
材料3−1を作製した。上記支持体の表面に第1層から
第11層を下記の構成で塗布し、裏面側に第12層を塗布し
た。尚、塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、
又、硬膜剤としてはH−1,H−2を用いて試料3−1
を作製した。塗布銀量は銀換算による。
Example 3 In the same manner as in Example 1, the above EM-B, EM-G and EM- were used.
A color photographic light-sensitive material 3-1 having the following constitution was prepared using R and EM-P. The first to eleventh layers were coated on the front surface of the support with the following constitution, and the twelfth layer was coated on the back surface side. SA-1 and SA-2 were used as coating aids,
Samples 3-1 were prepared using H-1 and H-2 as hardeners.
Was produced. The amount of coated silver is calculated as silver.

【0236】 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第11層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第10層 ゼラチン 1.20 (補助画像層) 汎感性乳剤EM−P 0.26 イエローカプラー(YC−1) 0.20 マゼンタカプラー(MC−1) 0.06 シアンカプラー(CC−2) 0.10 溶媒(SO−1) 0.40 第9層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第8層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.46 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第7層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第6層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 イラジエーション防止染料(AI−3)0.03 第5層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,3,4,5,6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第4層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.46 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.10 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第3層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1)0.01 イラジエーション防止染料(AI−2)0.01 第2層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.34 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.06 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第1層 ゼラチン 1.50 (白色顔料層) アナターゼ型二酸化チタン 3.00 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 実施例2と同様に露光して、処理し、得られた画像を実
施例2と同様に評価した。露光量が2倍に変動した場合
でもニュートラリティーの変動は小さく良好な安定性を
示すことがわかった。
Layer composition Coating amount (g / m 2 ) Eleventh layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorbing agent (UV-1) 0.065 UV absorbing agent (UV-2) 0.120 UV absorbing agent (UV-3) ) 0.160 Solvent (SO-2) 0.1 Silica matting agent 0.03 10th layer Gelatin 1.20 (auxiliary image layer) Pan-sensitive emulsion EM-P 0.26 Yellow coupler (YC-1) 0.20 Magenta coupler (MC-1) 0.06 Cyan coupler (CC) -2) 0.10 solvent (SO-1) 0.40 9th layer gelatin 0.75 (intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 solvent (SO-2) 0.072 8th layer gelatin 1.43 (Blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (Coating silver amount) 0.46 Yellow coupler (YC-1) 0.82 Anti-stain agent (AS-2) 0.025 Solvent (SO-1) 0.82 Inhibitor (ST-1, ST) -2, T-1) 7th layer gelatin 0.54 (intermediate Layer) Anti-color mixing agent (AS-1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 6th layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.1 colloidal silver layer) Color mixing inhibitor (AS-1) , 3, 4, 5, 6 equivalent) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.03 Fifth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS) -1,3,4,5,6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 4th layer Gelatin 1.43 (green sensitive layer) Green sensitive emulsion EM-G (coated silver amount) 0.46 General sensitive emulsion EM-P ( Coated silver amount) 0.10 Magenta coupler (MC-1) 0.25 Yellow coupler (YC-2) 0.06 Stain inhibitor (AS-2) 0.019 Solvent (SO-1) 0.31 Inhibitor (ST-1, ST-2, T- 1) 3rd layer Gelatin 0.75 (intermediate layer) Color mixture inhibitor (A -1, 3, 4, 5, 6 equivalents) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.01 Second layer Gelatin 1.38 (Red-sensitive layer) ) Red-sensitive emulsion EM-R (coated silver amount) 0.34 Pan-sensitive emulsion EM-P (coated silver amount) 0.06 Cyan coupler (CC-2) 0.44 Solvent (SO-1) 0.31 Anti-staining agent (AS-2) 0.015 Suppression Agent (ST-1, ST-2, T-1) 1st layer Gelatin 1.50 (white pigment layer) Anatase type titanium dioxide 3.00 9th layer Gelatin 6.00 (backside layer) Silica matting agent 0.65 Exposure as in Example 2 And processed, and the obtained image was evaluated in the same manner as in Example 2. It was found that even when the exposure dose fluctuated by a factor of 2, the neutrality fluctuated little and good stability was exhibited.

【0237】[0237]

【発明の効果】本発明の感光材料を用いることにより、
原稿の網点面積比率が変化しても、得られる網点画像の
ニュートラリティーが良好で、しかも処理が変動しても
安定である。更にこれは、白色顔料層を塗設した場合に
はさらに改善されていることが判る。
By using the light-sensitive material of the present invention,
Even if the halftone dot area ratio of the document changes, the neutrality of the obtained halftone dot image is good, and it is stable even if the processing changes. Further, it can be seen that this is further improved when the white pigment layer is applied.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/26 G03F 3/10 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03C 7/26 G03F 3/10 B

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、主としてイエロー画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記イエロー画像を形成する層が下
記一般式(Y−I)〜(Y−IV)で表される化合物の少
なくとも1種を含有し、かつ該イエロー画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層の写真階調が2.0以上であり、かつイエ
ロー画像の単色画像の最大濃度が1.2以上1.9以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、R2はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
基を表し、R3は直鎖の無置換アルキル基を表す。Z1
水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱しうる基を表す。〕 【化2】 〔式中、R11は水素原子を除く1価の置換基を表し、Q
はCと共に3〜5員の炭化水素環を形成するか、もしく
はN,S,O及びPから選ばれるヘテロ原子の少なくと
も一つを環内に含む3〜5員の複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表す。R12は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
アミノ基を表し、R13はベンゼン環に置換可能な基を表
す。Z2は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。〕 【化3】 〔式中、R21及びR22は各々、アルキル基、アリール基
又は複素環基を表し、R23はアリール基又は複素環基を
表す。Z3は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す。〕 【化4】 〔式中、X1はNと共に含窒素複素環を形成する有機残
基を表し、R23はアリール基又は複素環基を表す。Z4
は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応
時に離脱しうる基を表す。〕
1. A halogenation having, on a support, a silver halide emulsion layer mainly forming a yellow image, a silver halide emulsion layer mainly forming a magenta image and a silver halide emulsion layer mainly forming a cyan image. In the silver photographic light-sensitive material, the yellow image forming layer contains at least one compound represented by the following general formulas (Y-I) to (Y-IV), and the yellow image forming silver halide A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the emulsion layer has a photographic gradation of 2.0 or more, and the maximum density of a monochrome image of a yellow image is 1.2 or more and 1.9 or less. [Chemical 1] [In the formula, R 1 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 3 represents a linear unsubstituted alkyl group. Z 1 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. ] [Chemical 2] [In the formula, R 11 represents a monovalent substituent except a hydrogen atom, and Q
Is required to form a 3- to 5-membered hydrocarbon ring with C, or to form a 3- to 5-membered heterocycle containing at least one hetero atom selected from N, S, O and P in the ring. Represents a non-metallic atomic group. R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, and R 13 represents a group capable of substituting on the benzene ring. Z 2 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during the coupling reaction with the oxidized product of the developing agent. ] [Chemical 3] [In the formula, R 21 and R 22 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 23 represents an aryl group or a heterocyclic group. Z 3 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. ] [Chemical 4] [In the formula, X 1 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocycle with N, and R 23 represents an aryl group or a heterocyclic group. Z 4
Represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. ]
【請求項2】 支持体上に、主としてイエロー画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、前記イエロー、マゼンタ、シアン画
像を形成するハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分光感度
領域と共通部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀
乳剤が前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に混入
されており、かつ、前記イエロー画像を形成する層が前
記一般式(Y−I)〜(Y−IV)で表される化合物の少
なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
2. A halogenation having a silver halide emulsion layer mainly forming a yellow image, a silver halide emulsion layer mainly forming a magenta image and a silver halide emulsion layer mainly forming a cyan image on a support. In the silver photographic light-sensitive material, at least one of the silver halide emulsion layers is a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common portion with the respective spectral sensitivity regions of the silver halide emulsion layers forming the yellow, magenta and cyan images. Halogenated, which is mixed in the layer, and the layer forming the yellow image contains at least one compound represented by the general formula (Y-I) to (Y-IV). Silver photographic light-sensitive material.
【請求項3】 支持体上に、主としてイエロー画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層とを有し、該シアン画像を形
成するハロゲン化銀乳剤層が前記一般式(Y−I)〜
(Y−IV)で表される化合物の少なくとも1種を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記各ハロゲン
化銀乳剤層と別に少なくとも青色光を吸収する画像を形
成する層を設けることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
3. A support having a silver halide emulsion layer mainly forming a yellow image, a silver halide emulsion layer mainly forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer mainly forming a cyan image, The silver halide emulsion layer forming the cyan image has the formula (Y-I) to
In a silver halide photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by (Y-IV), a layer for forming an image absorbing at least blue light is provided separately from each of the silver halide emulsion layers. And a silver halide photographic light-sensitive material.
【請求項4】 ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の支持
体と、最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間に白色顔料を含有する親水性コロイド層を設けること
を特徴とする前記請求項1乃至請求項3に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
4. A hydrophilic colloid layer containing a white pigment is provided between the support on the side where the silver halide emulsion layer is coated and the light-sensitive silver halide emulsion layer closest to the support. The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】 前記白色顔料の塗布量が0.5〜50g/m2
であることを特徴とする請求項4に記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
5. The coating amount of the white pigment is 0.5 to 50 g / m 2
5. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 4, wherein
【請求項6】 前記白色顔料が無機物質であることを特
徴とする請求項5に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 5, wherein the white pigment is an inorganic substance.
【請求項7】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
網点画像情報に基づいて、露光及び処理を行い、イエロ
ー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成してカラープ
ルーフを作成することを特徴とする請求項1乃至請求項
6に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. A yellow image, a magenta image, and a cyan image are formed by performing exposure and processing based on halftone dot image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information, and black image information. 7. A silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a color proof is prepared by
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