JPH0725953B2 - Flame-retardant polyolefin resin composition - Google Patents

Flame-retardant polyolefin resin composition

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JPH0725953B2
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幸雄 内藤
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【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は難燃性を有し,機械的性質の低下を防いだポリ
オレフィン樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a polyolefin resin composition having flame retardancy and preventing deterioration of mechanical properties.

さらに詳しくは,周期律表第II属又は第III属の典型元
素の金属水酸化物及びエチレン−無水マレイン酸からな
る共重合体をポリオレフィンに配合することにより得ら
れる難燃性を有し,機械的性質の低下が少ない樹脂組成
物に関するものである。
More specifically, it has flame retardancy obtained by blending a copolymer of a metal hydroxide of a typical element of Group II or Group III of the periodic table and ethylene-maleic anhydride with polyolefin, TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition with less deterioration in physical properties.

<従来の技術> ポリオレフィンに水酸化マグネシウム,水酸化アルミニ
ウム,塩基性炭酸マグネシウム及びハイドロタルサイト
類等を配合することにより難燃性を賦与することは,従
来から知られている。
<Prior Art> It is conventionally known to impart flame retardancy by blending magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcites and the like with polyolefin.

しかしながら、このような無機難燃剤の配合によって,U
L94V−O,あるいはV−1といった高いレベルの難燃性を
賦与しようとすると,可成り多量にこれら難燃剤を配合
する必要を生じ,これに伴ってポリオレフィンが本来有
する好ましい機械的性質等が低下してしまい,その改良
が強く望まれていた。
However, by blending such an inorganic flame retardant, U
In order to impart a high level of flame retardancy such as L94V-O or V-1, it is necessary to add a considerably large amount of these flame retardants, and along with this, the desirable mechanical properties originally possessed by polyolefin deteriorate. However, the improvement was strongly desired.

<発明が解決しようとする問題点> 本発明の目的とするところは,上記問題点を解決し,機
械的性質の低下が少なく,かつ高いレベルの難燃性を有
したポリオレフィン樹脂組成物を提供することにある。
<Problems to be Solved by the Invention> An object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition which solves the above problems, has less deterioration in mechanical properties, and has a high level of flame retardancy. To do.

<問題点を解決するための手段> 本発明者等は機械的性質,特に引張強度,伸びおよび衝
撃強度等の低下を克服すべく鋭意研究を進めた結果,ポ
リオレフィン樹脂に対し,周期律表第II属又は第III属
の典型元素の金属水酸化物に対しエチレン−無水マレイ
ン酸からなる共重合体を併用することにより,機械的性
質の低下を防ぐことができることを見出し,本発明に到
達した。
<Means for Solving Problems> The inventors of the present invention have earnestly studied to overcome the deterioration of mechanical properties, particularly tensile strength, elongation and impact strength. The inventors have found that by using a copolymer of ethylene-maleic anhydride in combination with a metal hydroxide of a typical element of Group II or Group III, it is possible to prevent deterioration of mechanical properties, and arrived at the present invention. .

すなわち、本発明は、 (a) ポリオレフィン樹脂(ただし、エチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸エチル共重合体を除く。)10〜
69重量部、 (b) 周期律表第II属又は第III属の典型元素の金属
水酸化物30〜70重量部、および (c) 無水マレイン酸含有量が0.5〜10重量%である
エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチル共重合体
1〜20重量部 からなることを特徴とする難燃性ポリオレフィン樹脂組
成物に存するものである。
That is, the present invention provides (a) a polyolefin resin (excluding ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer) 10 to
69 parts by weight, (b) 30 to 70 parts by weight of a metal hydroxide of a typical element of Group II or Group III of the periodic table, and (c) ethylene having a maleic anhydride content of 0.5 to 10% by weight. The flame-retardant polyolefin resin composition comprises 1 to 20 parts by weight of a maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer.

本発明で用いられる成分(a)ポリオレフィン樹脂は,
エチレン,プロピレン,ブテン−1,4−メチル−ペンテ
ン−1等のオレフィンの単独重合体,またはこれらオレ
フィンを主成分とする共重合体であるが,エチレン系重
合体,すなわちエチレンの単独重合体またはエチレンを
主成分とする共重合体が好ましい。
The component (a) polyolefin resin used in the present invention is
A homopolymer of an olefin such as ethylene, propylene, butene-1,4-methyl-pentene-1, or a copolymer containing these olefins as a main component, is an ethylene-based polymer, that is, an ethylene homopolymer or A copolymer containing ethylene as a main component is preferable.

エチレン系重合体としては,高圧ラジカル重合法によっ
て製造されるエチレンの単独重合体,エチレンとビニル
エステル,アクリル酸エステル,メタクリル酸エステル
等のコモノマーとの2元又は3元以上の共重合体が好適
に用いられる。コモノマーとしては,酢酸ビニル,アク
リル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸ブチル,
メタクリル酸メチル,グリシジルメタクリレート等を例
示することができる。
As the ethylene-based polymer, a homopolymer of ethylene produced by a high-pressure radical polymerization method, or a binary or ternary or more copolymer of ethylene and a comonomer such as vinyl ester, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester is preferable. Used for. Comonomers include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Examples thereof include methyl methacrylate and glycidyl methacrylate.

エチレン系重合体として,又,チーグラー触媒等の遷移
金属触媒の作用による配位重合法によって製造されるエ
チレンの単独重合体,エチレンとα−オレフィンとの2
元又は3元以上の共重合体も好適に用いられる。α−オ
レフィンとしては,プロピレン,ブテン−1,ヘキセン−
1,オクテン−1,4−メチル−ペンテン−1等を例示する
ことができる。
Ethylene homopolymers produced by the coordination polymerization method by the action of transition metal catalysts such as Ziegler catalysts, as ethylene-based polymers, and ethylene and α-olefins.
A terpolymer or a terpolymer or more terpolymer is also preferably used. As α-olefins, propylene, butene-1, hexene-
Examples include 1, octene-1,4-methyl-pentene-1 and the like.

上記エチレン系重合体の分子量は特に限定される必要は
ないが,メルト・フロー・レイト値で0.01ないし500g/1
0分,好ましくは0.1〜100g/10分である。
The molecular weight of the ethylene polymer is not particularly limited, but the melt flow rate value is 0.01 to 500 g / 1.
It is 0 minutes, preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes.

また,エチレンを主成分とする共重合体において,コモ
ノマーの含有量は50重量%未満であれば,特に限定され
ない。
Further, in the copolymer containing ethylene as a main component, the comonomer content is not particularly limited as long as it is less than 50% by weight.

本発明において,成分(a)として上記ポリオレフィン
樹脂を2種以上,混合して用いてもよい。
In the present invention, two or more of the above polyolefin resins may be mixed and used as the component (a).

本発明による組成物中の成分(a)の含有量は,10〜69
重量部,好ましくは30〜57重量部の範囲内である。
The content of the component (a) in the composition according to the present invention is 10 to 69.
Parts by weight, preferably in the range of 30 to 57 parts by weight.

本発明で用いられる成分(b)周期律表第II属又は第II
I属の典型元素の金属水酸化物としては,水酸化マグネ
シウム,水酸化アルミニウム等を例示することができる
が,これらは単独で用いても2種以上,併用してもよ
い。
Component (b) used in the present invention Periodic table Group II or II
Examples of the metal hydroxide of the typical element of Group I include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

本発明で用いられる成分(b)の含有量は30〜70重量部
の範囲にある。組成物中の成分(b)の含有量が30重量
部未満では,高いレベルの難燃性を得ることができず,
また,70重量部を超えると機械的性質,特に伸びおよび
衝撃強度等の低下が著しい。好ましくは40〜60重量部の
範囲内である。
The content of the component (b) used in the present invention is in the range of 30 to 70 parts by weight. When the content of the component (b) in the composition is less than 30 parts by weight, a high level of flame retardancy cannot be obtained,
Further, when it exceeds 70 parts by weight, mechanical properties, especially elongation and impact strength are remarkably deteriorated. It is preferably in the range of 40 to 60 parts by weight.

本発明で用いられる成分(c)エチレン−無水マレイン
酸−アクリル酸エチル共重合体とは、エチレン、無水マ
レイン酸及びアクリル酸エチルを高圧下でラジカル共重
合して得られる共重合体である。
The component (c) ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer used in the present invention is a copolymer obtained by radically copolymerizing ethylene, maleic anhydride and ethyl acrylate under high pressure.

成分(c)中の無水マレイン酸含有量は、0.5〜10重量
%であり、特に1〜5重量%の範囲内であることが好ま
しい。
The content of maleic anhydride in the component (c) is 0.5 to 10% by weight, and particularly preferably 1 to 5% by weight.

本発明で用いる成分(c)に替えて,エチレン系重合体
に無水マレイン酸をグラフトして得られる,無水マレイ
ン酸変性ポリエチレン等では機械的性質,特に引張伸
び,衝撃強度等の点で本発明の効果が得られない。
In place of the component (c) used in the present invention, a maleic anhydride-modified polyethylene obtained by grafting an ethylene polymer with maleic anhydride is used in view of mechanical properties, particularly tensile elongation and impact strength. Cannot be obtained.

本発明で用いられる成分(c)の含有量は1〜20重量部
の範囲にある。組成物中の成分(c)の含有量が1重量
部未満では,機械的性質の低下が大きく,20重量部を超
えると本発明による効果も飽和し,経済的にも有利では
ない。好ましくは3〜10重量部の範囲内である。
The content of the component (c) used in the present invention is in the range of 1 to 20 parts by weight. When the content of the component (c) in the composition is less than 1 part by weight, the mechanical properties are largely deteriorated, and when it exceeds 20 parts by weight, the effect of the present invention is saturated and it is not economically advantageous. It is preferably in the range of 3 to 10 parts by weight.

本発明による組成物は,高いレベルの難燃性を有し,か
つ,引張強度,伸びおよび衝撃強度等の機械的性質の低
下が少ない樹脂材料である。
The composition according to the present invention is a resin material having a high level of flame retardancy and having little deterioration in mechanical properties such as tensile strength, elongation and impact strength.

本発明による組成物を得るために,成分(a)(b)及
び(c)を混合する方法としては,通常の混合操作,例
えばインターナルミキサー法,バンバリーミキサー法,
又は押出造粒法等を用いることができる。
As a method for mixing the components (a), (b) and (c) to obtain the composition according to the present invention, a usual mixing operation such as an internal mixer method, a Banbury mixer method,
Alternatively, an extrusion granulation method or the like can be used.

本発明による組成物には,カーボンブラックを含むこと
ができる。この場合カーボンブラックの種類,量によっ
ては,難燃性がさらに改良される場合がある。
The composition according to the invention may comprise carbon black. In this case, the flame retardancy may be further improved depending on the type and amount of carbon black.

<実施例> 以下,本発明を実施例によって説明するが,本発明はこ
れら実施例によって何ら限定されるものではない。
<Examples> Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお,実施例及び比較例で使用した材料及び物性測定法
は,次の通りである。
The materials used in the examples and comparative examples and the methods for measuring physical properties are as follows.

材料 (1) 成分(a) ポリオレフィン(1):スミカセン F1103−1(住友
化学社製) メルトフローレート=0.5g/10分 密度=0.926g/cm3 ポリオレフィン(2):エバテート K2010(住友化学
社製) メルトフローレート=3g/10分 酢酸ビニル含有量=25wt% (2) 成分(b) 水酸化アルミニウム (3) 成分(c) エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチル共重合体 メルトフローレート=5g/10分 無水マレイン酸含有量=3.0wt% アクリル酸エチル含有量=6.1wt% (4) 無水マレイン酸変性ポリエチレン アドマー VF500(三井石油化学社製) メルトフローレート=2g/10分 密度=0.93g/cm3 (5) カーボンブラックマスターバッチ (組成)低密度ポリエチレン 75wt% カーボンブラック 25wt% 物性測定法 (1) メルトフローレート JIS K6760−1981に従って行なった。
Material (1) Component (a) Polyolefin (1): Sumikasen F1103-1 (Sumitomo
Made by Kagaku) Melt flow rate = 0.5g / 10 minutes Density = 0.926g / cm3 Polyolefin (2): Evatate K2010 (Sumitomo Chemical
Melt flow rate = 3 g / 10 minutes Vinyl acetate content = 25 wt% (2) Component (b) Aluminum hydroxide (3) Component (c) Ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer Melt flow rate = 5g / 10min Maleic anhydride content = 3.0wt% Ethyl acrylate content = 6.1wt% (4) Maleic anhydride modified polyethylene Admer VF500 (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) Melt flow rate = 2g / 10min Density = 0.93g / cm3 (5) Carbon black masterbatch (composition) Low-density polyethylene 75 wt% Carbon black 25 wt% Physical property measurement method (1) Melt flow rate Measured according to JIS K6760-1981.

(2) 引張試験 JIS K7113−1981に従って行なった。(2) Tensile test It was conducted according to JIS K7113-1981.

但し,150℃で厚さ1mmにプレス成形したものをJIS2号形
ダンベルで打ち抜き,引張速度500mm/分で測定した。測
定温度は23℃および−30℃。
However, a press-molded product with a thickness of 1 mm at 150 ° C was punched out with a JIS No. 2 dumbbell, and the tensile speed was measured at 500 mm / min. Measurement temperature is 23 ℃ and -30 ℃.

(3) 引張衝撃強度 ASTM D1882−68に従って行なった。(3) Tensile impact strength It was performed according to ASTM D1882-68.

但し,150℃で厚さ1mmにプレス成形したものをSタイプ
ダンベルで打ち抜き,測定した。測定温度は−30℃。
However, a press-molded product having a thickness of 1 mm at 150 ° C. was punched with an S type dumbbell and measured. Measurement temperature is -30 ℃.

(4) 酸素指数 JIS K7201に従って行なった。(4) Oxygen index Performed according to JIS K7201.

実施例1〜2および比較例1〜4 成分(a)ポリオレフィン,成分(b)水酸化アルミニ
ウム,成分(c)エチレン−無水マレイン酸−アクリル
酸エチル共重合体および成分(c)に相当する比較例と
して無水マレイン酸変性ポリエチレンを,第1表に示す
配合割合にて,バンバリーミキサーを使用し,140℃で10
分間混練した。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 Component (a) polyolefin, component (b) aluminum hydroxide, component (c) ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer and comparison corresponding to component (c). As an example, maleic anhydride-modified polyethylene was used at the blending ratio shown in Table 1 using a Banbury mixer at 140 ° C for 10
Kneaded for minutes.

その後,150℃にて10分プレス成形して,所望の試験片を
得,物性測定を実施した。
After that, press molding was performed at 150 ° C for 10 minutes to obtain desired test pieces, and physical properties were measured.

但し,メルトフローレートは,バンバリーミキサー混練
ペレットをそのまま使用した。
However, for the melt flow rate, the Banbury mixer kneading pellets were used as they were.

物性測定結果を第1表に示す。The physical property measurement results are shown in Table 1.

実施例3〜5および比較例5〜7 成分(a)ポリオレフィン,成分(b)水酸化アルミニ
ウム,成分(c)エチレン−無水マレイン酸−アクリル
酸エチル共重合体,無水マレイン酸変性ポリエチレン及
びカーボンブラックマスターバッチを,第2表に示す配
合割合にて,実施例1と同様の方法により,混練,成
形,及び物性測定を実施した。
Examples 3 to 5 and Comparative Examples 5 to 7 Component (a) polyolefin, component (b) aluminum hydroxide, component (c) ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer, maleic anhydride modified polyethylene and carbon black. The masterbatch was kneaded, molded, and measured for physical properties in the same proportions as shown in Table 2 in the same manner as in Example 1.

物性測定結果を第2表に示す。The physical property measurement results are shown in Table 2.

<発明の効果> 以上説明したように,本発明によれば,従来技術に比
べ,機械的性質,特に引張強度,伸び,および衝撃強度
の低下が少なく,かつ,高いレベルの難燃性を有したポ
リオレフィン樹脂組成物を提供することができる。
<Effects of the Invention> As described above, according to the present invention, mechanical properties, particularly tensile strength, elongation, and impact strength are less deteriorated as compared with the prior art, and a high level of flame retardancy is provided. The polyolefin resin composition can be provided.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)ポリオレフィン樹脂(ただし、エチ
レン−無水マレイン酸−アクリル酸エチル共重合体を除
く。)10〜69重量部、 (b)周期律表第II属又は第III属の典型元素の金属水
酸化物30〜70重量部、および (c)無水マレイン酸含有量が0.5〜10重量%であるエ
チレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチル共重合体1
〜20重量部 からなることを特徴とする難燃性ポリオレフィン樹脂組
成物。
(A) 10 to 69 parts by weight of a polyolefin resin (excluding ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer), (b) typical of Group II or Group III of the periodic table. 30-70 parts by weight of elemental metal hydroxide, and (c) ethylene-maleic anhydride-ethyl acrylate copolymer 1 having a maleic anhydride content of 0.5-10% by weight
A flame-retardant polyolefin resin composition, characterized in that it comprises from about 20 parts by weight.
【請求項2】(a)ポリオレフィン樹脂がエチレン系重
合体である特許請求の範囲第1項記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin (a) is an ethylene polymer.
【請求項3】(b)周期律表第II属又は第III属の典型
元素の金属水酸化物が、水酸化マグネシウムおよび/ま
たは水酸化アルミニウムである特許請求の範囲第1項記
載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein (b) the metal hydroxide of a typical element of Group II or Group III of the Periodic Table is magnesium hydroxide and / or aluminum hydroxide. .
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