JPH07258660A - Hydrocarbon oil composition having excellent low-temperature flow - Google Patents

Hydrocarbon oil composition having excellent low-temperature flow

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JPH07258660A
JPH07258660A JP7059394A JP5939495A JPH07258660A JP H07258660 A JPH07258660 A JP H07258660A JP 7059394 A JP7059394 A JP 7059394A JP 5939495 A JP5939495 A JP 5939495A JP H07258660 A JPH07258660 A JP H07258660A
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JP
Japan
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copolymer
acrylate
meth
alkyl
hydrocarbon oil
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Application number
JP7059394A
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Japanese (ja)
Inventor
Janet A Day
ジヤネツト・アン・デイ
Marinus Johannes Reynhout
マリヌス・ヨハンネス・レイノウト
Henricus P M Tomassen
ヘンリクス・パウルス・マリア・トマツセン
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To provide a hydrocarbon oil compsn. which has excellent cold flow properties by comprising a major amt. of a hydrocarbon oil, a minor amt. of a copolymer, as an active ingredient, of an alkyl(meth)acrylate with maleic anhydride, an unsatd. hydrocarbon polymer, an ester, and a wax anti-settling agent.
CONSTITUTION: A major amt. of a hydrocarbon oil, minor amts. of a copolymer, as active ingredients, of at least one n-8-40C alkyl(meth)acrylate with maleic anhydride, and an additive selected from a homopolymer or copolymer derived from an unsatd. hydrocarbon monomer, such as ethylene, 1,3-butadiene, and styrene, an ester of a 2-30C carboxylic acid with an alcohol, such as a 2-20C alkanol, glycerol, or erythritol, and a wax anti-settling agent are formulated to obtain the contemplated hydrocarbon oil compsn. having improved cold flow properties.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、アルキル(メタ)アク
リレートポリマー混合物を含む炭化水素油組成物及び添
加剤濃厚物、並びに炭化水素油の低温流動性を向上する
ための該混合物の使用に係わる。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to hydrocarbon oil compositions and additive concentrates containing alkyl (meth) acrylate polymer mixtures, and the use of such mixtures to improve the cold flow properties of hydrocarbon oils. .

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】軽油、
ディーゼル油、燃料油、潤滑油及び原油といった炭化水
素油は種々の量のパラフィンを含む。長鎖n−パラフィ
ンの比率は特に油の低温流動挙動を左右する。冷却時n
−パラフィンは板状結晶として分離し、それらは相互作
用して3次元的網目構造を形成し、その中にまだ液体の
油が捕捉されていると、油の粘度が増加し、流動性が低
下する結果となる。軽油及びディーゼル油においてはこ
の現象によりフィルターが閉塞され、原油ではゲル化を
生じてパイプラインや貯蔵タンク内に付着物が形成さ
れ、生産及び収容力が著しく損失する。
2. Description of the Related Art Light oil,
Hydrocarbon oils such as diesel oil, fuel oil, lubricating oil and crude oil contain varying amounts of paraffin. The proportion of long-chain n-paraffins particularly affects the cold flow behavior of oils. Cooling n
-The paraffins separate as plate crystals, which interact to form a three-dimensional network, in which the still liquid oil is trapped, which increases the viscosity of the oil and reduces its fluidity. Will result. In light oil and diesel oil, this phenomenon blocks the filter, and in crude oil, gelation occurs and deposits are formed in pipelines and storage tanks, resulting in significant loss of production and storage capacity.

【0003】かかる油に所謂流動性向上剤を添加するこ
とにより上記問題を緩和し得ることは良く知られてい
る。
It is well known that the problem can be alleviated by adding a so-called fluidity improver to such oil.

【0004】欧州特許EP−B2−61 895号明細
書は、120〜500℃で沸騰する留出燃料油のための
低温流動性向上剤として、少なくとも2個のC10〜C30
直鎖飽和アルキル基と、アルキレン基が1〜4個の炭素
原子を含む分子量200〜2,000のポリオキシアル
キレングリコールとを含む、ポリオキシアルキレンエス
テル、エーテル、エステル/エーテルまたはこれらの混
合物を、燃料の重量を基準にして0.0001〜0.0
5重量%の量で使用することを開示している。
European Patent EP-B2-61 895 discloses at least two C 10 -C 30 as cold flow improvers for distillate fuel oils boiling at 120-500 ° C.
A polyoxyalkylene ester, ether, ester / ether or mixture thereof, which comprises a linear saturated alkyl group and a polyoxyalkylene glycol having an alkylene group containing 1 to 4 carbon atoms and a molecular weight of 200 to 2,000; 0.0001 to 0.0 based on the weight of fuel
It is disclosed to be used in an amount of 5% by weight.

【0005】米国特許US−A−3 419 365号
明細書は、液体炭化水素留出油と、流動点降下剤及び/
または熱分解防止剤として作用するのに有効な少量の、
分子量が約2,000〜200,000の水素化スチレ
ン−ブタジエンランダムまたはブロックコポリマー添加
剤を含む、燃料として使用するのに適した組成物を開示
している。この特許明細書の実施例は、水素化スチレン
−ブタジエンランダムコポリマーの流動点降下活性しか
記載していない。
US Pat. No. 3,419,365 discloses liquid hydrocarbon distillates, pour point depressants and / or
Or a small amount effective to act as a thermal decomposition inhibitor,
Disclosed is a composition suitable for use as a fuel, comprising a hydrogenated styrene-butadiene random or block copolymer additive having a molecular weight of about 2,000 to 200,000. The examples in this patent specification only describe the pour point depressing activity of hydrogenated styrene-butadiene random copolymers.

【0006】カナダ特許CA−A−1 130 232
号明細書は、炭化水素油を脱ろうする方法であって、
(a)平均分子量が300,000〜2,000,00
0のC13〜C30アルキル(メタ)アクリレートのエステ
ルポリマー5〜95重量部、及び(b)15〜40重量
%の酢酸ビニルを含む、平均分子量が50,000〜
1,000,000のオレフィン/酢酸ビニルコポリマ
ー5〜95重量部を含む濾過助剤を、炭化水素油を基準
にして約0.005〜0.5重量%の量で添加し、炭化
水素油を濾過することからなる方法を記載している。
Canadian Patent CA-A-1 130 232
The specification describes a method for dewaxing hydrocarbon oils,
(A) Average molecular weight of 300,000 to 2,000,000
0 to 13 parts by weight of C 13 to C 30 alkyl (meth) acrylate ester polymer, and (b) 15 to 40% by weight of vinyl acetate, having an average molecular weight of 50,000 to
A filter aid comprising 5 to 95 parts by weight of 1,000,000 olefin / vinyl acetate copolymer is added in an amount of about 0.005 to 0.5% by weight, based on the hydrocarbon oil, to add the hydrocarbon oil. A method consisting of filtering is described.

【0007】上記方法は、時間を経ても濁りを生じるこ
とのない脱ろう炭化水素ストックの収率を向上し得ると
言われている。
It is said that the above method can improve the yield of dewaxed hydrocarbon stock which does not become turbid over time.

【0008】欧州特許出願公開EP−A−485 77
3号は、(A)エチレンをベースとする公知の流動性向
上剤、好ましくはエチレンと酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルまたはエチルヘキシルアクリレートとのコポリマ
ー、及び(B)10〜95モル%のC1〜C26アルキル
鎖を有する1種以上のアルキルアクリレートまたはアル
キルメタクリレートと、5〜90モル%の1種以上のエ
チレン性不飽和ジカルボン酸またはそれらの無水物とか
らなるコポリマーをそれぞれ少量で含んでおり、コポリ
マーは1種以上の第1級または第2級アミンとかなり反
応していてジカルボン酸のモノアミドまたはアミド/ア
ンモニウム塩を与えている石油中間留出油を記載してい
る。
European Patent Application Publication EP-A-485 77
No. 3 is (A) a known fluidity improver based on ethylene, preferably a copolymer of ethylene and vinyl acetate, vinyl propionate or ethylhexyl acrylate, and (B) 10 to 95 mol% C 1 -C. Copolymers each containing a small amount of one or more alkyl acrylates or alkyl methacrylates having 26 alkyl chains and 5 to 90 mol% of one or more ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides. Describes petroleum middle distillate oils which have been significantly reacted with one or more primary or secondary amines to give monoamide or amide / ammonium salts of dicarboxylic acids.

【0009】コポリマーBは、10〜95、好ましくは
40〜95、最も好ましくは60〜90モル%の1種以
上のアルキル(メタ)アクリレートと、5〜90、好ま
しくは5〜60、最も好ましくは10〜40モル%の1
種以上のエチレン性不飽和ジカルボン酸または無水物を
含む。
Copolymer B is 10-95, preferably 40-95, most preferably 60-90 mol% of one or more alkyl (meth) acrylates and 5-90, preferably 5-60, most preferably. 10 to 40 mol% of 1
Includes one or more ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides.

【0010】アルキル(メタ)アクリレートのアルキル
基は、1〜26、好ましくは4〜22、最も好ましくは
8〜18個の炭素原子を含むとされている。アルキル基
は直鎖かつ非分枝状であるのが好ましい。しかしなが
ら、最高20重量%までの環状及び/または分枝状アル
キル成分が存在してもよい。
The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is said to contain 1 to 26, preferably 4 to 22, most preferably 8 to 18 carbon atoms. Alkyl groups are preferably straight-chain and unbranched. However, up to 20% by weight of cyclic and / or branched alkyl component may be present.

【0011】特に好ましいアルキル(メタ)アクリレー
トの例としては、n−オクチル(メタ)アクリレート、
n−デシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メ
タ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレ
ート、n−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、n−オ
クタデシル(メタ)アクリレート及びこれらの混合物が
挙げられる。
Examples of particularly preferable alkyl (meth) acrylates include n-octyl (meth) acrylate,
Examples include n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate and mixtures thereof.

【0012】エチレン性不飽和ジカルボン酸の例として
は、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、シトラコン
酸、イタコン酸及びこれらの無水物、並びにフマル酸が
挙げられる。好ましいのはマレイン酸無水物である。
Examples of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid, tetrahydrophthalic acid, citraconic acid, itaconic acid and their anhydrides, and fumaric acid. Maleic anhydride is preferred.

【0013】A:Bの重量比は40:60〜95:5、
好ましくは60:40〜95:5、最も好ましくは7
0:30〜90:10である。
The weight ratio of A: B is 40:60 to 95: 5,
Preferably 60:40 to 95: 5, most preferably 7
It is 0:30 to 90:10.

【0014】欧州特許出願公開EP−A−485 77
3号明細書の9〜11頁の表に、成分A及びBを含む4
種の中間留出油の低温濾過器目詰まり点(CFPP)が
示されている。11頁の表の下の20〜23行目に、中
間留出油において成分Aだけでは満足の行く効果は示さ
れず、成分Bだけでは実際のところCFPPを悪化する
と特記されている。しかしながら、AとBを組合せると
CFPPが相乗的に低下する。
European Patent Application Publication EP-A-485 77
Includes components A and B in the table on pages 9-11 of specification No. 4
The cold filter plugging point (CFPP) of some middle distillate oils is shown. Lines 20-23 below the table on page 11 note that in the middle distillate component A alone does not show a satisfactory effect, while component B alone actually worsens the CFPP. However, the combination of A and B synergistically reduces CFPP.

【0015】欧州特許出願公開EP−A−485 77
4号明細書は、(A)エチレンをベースとする公知の流
動性向上剤、好ましくはエチレンと酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、またはエチルヘキシルアクリレートとの
コポリマー、及び(B)(a)10〜90、好ましくは
40〜90、特に60〜90モル%の、C1〜C30アル
キル鎖を有する1種以上のアルキルアクリレートまたは
アルキルメタクリレートと、(b)5〜60、好ましく
は5〜40、特に10〜30モル%の、1種以上のエチ
レン性不飽和ジカルボン酸またはそれらの無水物と、
(c)5〜60、好ましくは5〜40、特に10〜30
モル%の、C18〜C28アルキル側鎖を有する1種以上の
アルキルビニルエーテルとからなるコポリマーをそれぞ
れ少量で含む石油中間留出油を開示している。
European Patent Application Publication EP-A-485 77
No. 4 discloses (A) known flow improvers based on ethylene, preferably copolymers of ethylene with vinyl acetate, vinyl propionate or ethylhexyl acrylate, and (B) (a) 10-90. preferably 40 to 90, in particular 60 to 90 mol%, and one or more alkyl acrylates or alkyl methacrylates having C 1 -C 30 alkyl chain, (b) 5 to 60, preferably 5 to 40, particularly 10 to 30 mol% of one or more ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides,
(C) 5 to 60, preferably 5 to 40, especially 10 to 30
Disclosed are petroleum middle distillate oils, each containing a minor amount of a copolymer consisting of mol% of one or more alkyl vinyl ethers having C 18 to C 28 alkyl side chains.

【0016】アルキル(メタ)アクリレートのアルキル
基は、1〜30、好ましくは4〜22、最も好ましくは
8〜18個の炭素原子を含むとされている。アルキル基
は直鎖かつ非分枝状であるのが好ましい。しかしなが
ら、最高20重量%までの環状及び/または分枝状アル
キル成分が存在してもよい。
The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is said to contain 1 to 30, preferably 4 to 22, most preferably 8 to 18 carbon atoms. Alkyl groups are preferably straight-chain and unbranched. However, up to 20% by weight of cyclic and / or branched alkyl component may be present.

【0017】特に好ましいアルキル(メタ)アクリレー
トの例としては、n−オクチル(メタ)アクリレート、
n−デシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メ
タ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレ
ート、n−ヘキサデシル(メタ)アクリレート、n−オ
クタデシル(メタ)アクリレート及びこれらの混合物が
挙げられる。
Examples of particularly preferred alkyl (meth) acrylates include n-octyl (meth) acrylate,
Examples include n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate and mixtures thereof.

【0018】エチレン性不飽和ジカルボン酸の例として
は、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、シトラコン
酸、イタコン酸及びこれらの無水物、フマル酸、並びに
これらの混合物が挙げられる。好ましいのはマレイン酸
無水物である。
Examples of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid, tetrahydrophthalic acid, citraconic acid, itaconic acid and their anhydrides, fumaric acid, and mixtures thereof. Maleic anhydride is preferred.

【0019】アルキルビニルエーテルの例としては、オ
クタデシルビニルエーテル、エイコシルビニルエーテ
ル、ドコシルビニルエーテル、テトラコシルビニルエー
テル、ヘキサコシルビニルエーテル、オクタコシルビニ
ルエーテル及びこれらの混合物が挙げられる。
Examples of alkyl vinyl ethers include octadecyl vinyl ether, eicosyl vinyl ether, docosyl vinyl ether, tetracosyl vinyl ether, hexacosyl vinyl ether, octacosyl vinyl ether and mixtures thereof.

【0020】A:Bの重量比は40:60〜95:5、
好ましくは60:40〜95:5、最も好ましくは7
0:30〜90:10である。
The weight ratio of A: B is 40:60 to 95: 5,
Preferably 60:40 to 95: 5, most preferably 7
It is 0:30 to 90:10.

【0021】成分A及びBを含む中間留出油の低温濾過
器目詰まり点(CFPP)が、欧州特許出願公開EP−
A−485 774号明細書の11〜12頁の表に示さ
れている。
The cold filter plugging point (CFPP) of middle distillates containing components A and B is described in European Patent Application Publication EP-
See the tables on pages 11-12 of A-485 774.

【0022】明細書の12頁35〜38行目に記載され
ているように、成分Aだけでは極めて満足の行く効果を
与えず、成分Bだけでは実際のところCFPPを悪化す
る。しかしながら、AとBを組合せるとCFPPが相乗
的に低下する。
As described on page 12, lines 35-38 of the specification, component A alone does not have a very satisfactory effect, whereas component B alone actually worsens the CFPP. However, the combination of A and B synergistically reduces CFPP.

【0023】[0023]

【課題を解決するための手段】ここで驚くべきことに、
所定の他の添加剤と組合せたn−アルキル(メタ)アク
リレート及びマレイン酸無水物のコポリマーは、ある範
囲の炭化水素油において有利な流動性向上剤活性を示す
ことが見い出された。
[Means for Solving the Problems] Here, surprisingly,
It has been found that copolymers of n-alkyl (meth) acrylates and maleic anhydride in combination with certain other additives exhibit advantageous flow improver activity in a range of hydrocarbon oils.

【0024】従って、本発明によれば、大量(50重量
%以上)の炭化水素油と、有効成分としてそれぞれ少量
の、少なくとも1種のn−(C8〜C40アルキル)(メ
タ)アクリレートとマレイン酸無水物のコポリマーと、
不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマーま
たはコポリマー、エステル及びろう沈降防止剤からなる
群から選択される少なくとも1種の添加剤とを含む炭化
水素油組成物が提供される。
Therefore, according to the present invention, a large amount (50% by weight or more) of a hydrocarbon oil and a small amount of at least one n- (C 8 -C 40 alkyl) (meth) acrylate as an active ingredient, respectively. A copolymer of maleic anhydride,
There is provided a hydrocarbon oil composition comprising a homopolymer or copolymer derived from unsaturated hydrocarbon monomers, an ester and at least one additive selected from the group consisting of wax antisettling agents.

【0025】(メタ)アクリレート/マレイン酸無水物
コポリマー(添加剤(i))は、好ましくは1種以上の
n−(C8〜C30アルキル)(メタ)アクリレート、よ
り好ましくは1種以上のn−(C9〜C25アルキル)
(メタ)アクリレート、特に1種以上のn−(C9〜C
22アルキル)(メタ)アクリレートから調製されるコポ
リマーである。アクリレートが最も好ましい。
The (meth) acrylate / maleic anhydride copolymer (additive (i)) is preferably one or more n- (C 8 -C 30 alkyl) (meth) acrylate, more preferably one or more. n- (C 9 ~C 25 alkyl)
(Meth) acrylates, in particular one or more n-(C 9 -C
It is a copolymer prepared from 22 alkyl) (meth) acrylate. Acrylate is most preferred.

【0026】このコポリマーの数平均分子量(Mn)は
広範囲で変え得る。例えばコポリマーは500〜10
0,000、好ましくは1,000〜50,000、よ
り好ましくは2,000〜35,000、更により好ま
しくは3,000〜20,000、有利には4,000
〜12,000の数平均分子量を有し得る。数平均分子
量は、ポリスチレン基準のゲル浸透クロマトグラフィー
(GPC)によって都合良く決定し得る。
The number average molecular weight (M n ) of this copolymer can be varied within wide limits. For example, the copolymer is 500 to 10
50,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 35,000, even more preferably 3,000 to 20,000, advantageously 4,000.
It may have a number average molecular weight of ˜12,000. The number average molecular weight can be conveniently determined by gel permeation chromatography (GPC) on a polystyrene basis.

【0027】アルキル(メタ)アクリレートとマレイン
酸無水物のコポリマーの製造方法は当分野において良く
知られており、例えば欧州特許出願公開EP−A−48
5773号明細書、同EP−A−485 774号明細
書及び米国特許US−A−4 663 491号明細書
に記載されている。
Processes for preparing copolymers of alkyl (meth) acrylates and maleic anhydride are well known in the art, for example EP-A-48.
5773, EP-A-485 774 and US-A-4 663 491.

【0028】コポリマーが、(メタ)アクリレートモノ
マー単位及びマレイン酸無水物モノマー単位を実質的に
交互に含む構造(即ち交互共重合度が少なくとも85
%)を有する場合、特に有利な結果が得られる。このよ
うな高度交互コポリマーは欧州特許出願公開EP−A−
636 637号明細書から公知であり、該明細書の方
法によって製造される。該方法においては、所定モル量
の少なくとも1種のn−(C8〜C30アルキル)(メ
タ)アクリレートを、所定モル量のマイレイン酸無水物
に、20〜100モル%(メタ)アクリレート/時間の
添加速度(dosage rate)で添加する。ここ
で、所定モル量の(メタ)アクリレート対所定モル量の
マレイン酸無水物の比は1:1〜1:5である。反応
は、α,α’−アゾイソブチロニトリル(AIBN)の
ごときラジカル生成開始剤の存在下で、都合良くはトル
エンのごとき溶剤中で実施される。
A structure in which the copolymer comprises substantially alternating (meth) acrylate monomer units and maleic anhydride monomer units (ie, an alternating copolymerization degree of at least 85).
%), Particularly advantageous results are obtained. Such highly alternating copolymers are disclosed in European Patent Application Publication EP-A-
No. 636 637, and is manufactured by the method described therein. In this method, at least one n- (C 8 ~C 30 alkyl) in a predetermined molar amount (meth) acrylate, the Mairein anhydride predetermined molar amount, 20 to 100 mol% (meth) acrylate / Time At a rate of addition (dosage rate). Here, the ratio of the predetermined molar amount of (meth) acrylate to the predetermined molar amount of maleic anhydride is 1: 1 to 1: 5. The reaction is carried out in the presence of a radical-forming initiator such as α, α′-azoisobutyronitrile (AIBN), conveniently in a solvent such as toluene.

【0029】不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたは好ましくはコポリマー(添加剤(i
i))は、例えば一部(選択的)または全部が水素化さ
れていてもよい。
Homopolymers or preferably copolymers derived from unsaturated hydrocarbon monomers (additive (i
i)) may be partially (selectively) or wholly hydrogenated, for example.

【0030】ホモポリマーまたはコポリマーの数平均分
子量(Mn)は広範囲で変え得る。例えば500〜50
0,000、好ましくは1,000〜150,000、
より好ましくは2,000〜100,000、特に1
0,000〜100,000の数平均分子量を有し得
る。数平均分子量は、ポリスチレン基準のゲル浸透クロ
マトグラフィー(GPC)によって都合良く決定し得
る。
The number average molecular weight (M n ) of the homopolymer or copolymer can vary within wide limits. For example, 500 to 50
50,000, preferably 1,000 to 150,000,
More preferably 2,000 to 100,000, especially 1
It may have a number average molecular weight of from 10,000 to 100,000. The number average molecular weight can be conveniently determined by gel permeation chromatography (GPC) on a polystyrene basis.

【0031】不飽和炭化水素モノマーは、好ましくは2
〜20、より好ましくは2〜12、特に2〜8個の炭素
原子を含む。モノマーは脂肪族または芳香族であり得
る。
The unsaturated hydrocarbon monomer is preferably 2
-20, more preferably 2-12, especially 2-8 carbon atoms. Monomers can be aliphatic or aromatic.

【0032】不飽和炭化水素モノマーの例としては、エ
チレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン、1,3
−ブタジエン、イソプレン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン,1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1
−ヘキサデセン、1−オクタデセン、スチレン、α−メ
チルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレ
ン及び2−ビニルナフタレンが挙げられる。エチレン、
1,3−ブタジエン及びスチレンが特に好ましい。
Examples of unsaturated hydrocarbon monomers are ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1,3.
-Butadiene, isoprene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1
-Hexadecene, 1-octadecene, styrene, α-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene and 2-vinylnaphthalene. ethylene,
1,3-Butadiene and styrene are particularly preferred.

【0033】添加剤(ii)がコポリマーである場合、2
種以上の異なる不飽和炭化水素モノマーから誘導しても
よいし、一部分は他のモノマー、例えばビニルピリジン
(例えば2−ビニルピリジン及び4−ビニルピリジ
ン)、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル
(例えば2−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメ
タクリレート)、及びカルボン酸のビニルエステル(例
えば酢酸ビニル及びステアリン酸ビニル)から誘導して
もよい。
If additive (ii) is a copolymer, 2
It may be derived from one or more different unsaturated hydrocarbon monomers, some of which are other monomers such as vinyl pyridines (eg 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine), alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid (eg 2 -Ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate), and vinyl esters of carboxylic acids (eg vinyl acetate and vinyl stearate).

【0034】添加剤(ii)は、エチレン/酢酸ビニルコ
ポリマーまたは水素化スチレン/ブタジエンコポリマー
であるのが好ましい。
Additive (ii) is preferably an ethylene / vinyl acetate copolymer or a hydrogenated styrene / butadiene copolymer.

【0035】酢酸ビニル含有量が40%までのエチレン
/酢酸ビニルコポリマーはtheAldrich Ch
emical Company Ltd.,U.K.か
ら市販されている。
Ethylene / vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content of up to 40% are available from the Aldrich Ch
electrical Company Ltd. , U. K. Is commercially available from.

【0036】本発明で有用な水素化スチレン/ブタジエ
ンコポリマーの例としてはtheRoyal Dutc
h/Shell Groupの連盟諸会社が商標“KR
ATON”で販売しているものが挙げられる。
Examples of hydrogenated styrene / butadiene copolymers useful in the present invention include the Royal Dutc
Alliance companies of h / Shell Group are trademarks "KR"
Some are sold at ATON ”.

【0037】エステル(添加剤(iii))は、C2
30、好ましくはC2〜C20、特にC4〜C18のカルボン
酸をアルコール、例えばC2〜C30アルカノール、特に
21アルカノール(例えばベヘニルアルコール)もしく
はthe Royal Dutch/Shell Gr
oupの連盟諸会社が商標“DOBANOL”で市販し
ているC9〜C15直鎖アルカノールといった一価アルコ
ール、または、グリセロール、エリトリトールまたは欧
州特許EP−B2−61 895号明細書に記載のごと
きポリオキシアルキレングリコールといった多価アルコ
ールと反応させることにより得られるエステルであるの
が好ましい。
The ester (additive (iii)) is C 2-
A C 30 , preferably C 2 to C 20 , especially C 4 to C 18 carboxylic acid is used as an alcohol, such as a C 2 to C 30 alkanol, especially a C 21 alkanol (eg behenyl alcohol) or the Royal Dutch / Shell Gr.
C 9 -C 15 monohydric alcohols such as straight chain alkanols Federation various companies oup is marketed under the trademark "DOBANOL" or, such as glycerol, erythritol or European Patent EP-B2-61 895 Pat the described poly The ester obtained by reacting with a polyhydric alcohol such as oxyalkylene glycol is preferable.

【0038】カルボン酸の例としては、リンゴ酸、コハ
ク酸、及びC10〜C30脂肪酸、特にステアリン酸及びベ
ヘン酸が挙げられる。
Examples of carboxylic acids include malic acid, succinic acid, and C 10 -C 30 fatty acids, especially stearic acid and behenic acid.

【0039】最も好ましいエステルは、リンゴ酸をC21
アルカノールと、またはステアリン酸をグリセロールも
しくはエリトリトールとそれぞれ反応させることで得ら
れるものである。
The most preferred ester is malic acid with C 21
It is obtained by reacting alkanol or stearic acid with glycerol or erythritol, respectively.

【0040】ろう沈降防止剤(添加剤(iv))の例とし
ては商標“PARAFLOW”(例えば“PARAFL
OW”450;PARAMINS製)、“OCTEL”
(例えば“OCTEL”W 5000;OCTEL製)
及び“DODIFLOW”(例えば“DODIFLO
W”V 3958;HOECHST製)で市販されてい
るものが挙げられる。“PARAFLOW”(商標)4
50ろう沈降防止剤は本発明に使用するのに特に好まし
い。
Examples of wax antisettling agents (additives (iv)) are the trademark "PARAFLLOW" (eg "PARAFL
OW "450; made by PARAMINS)," OCTEL "
(For example, "OCTEL" W 5000; made by OCTEL)
And “DODIFLOW” (eg “DODIFLO
W "V 3958; manufactured by HOECHST), which is commercially available." PARALOW "(trademark) 4
50 wax antisettling agents are particularly preferred for use in the present invention.

【0041】有利なことに、添加剤(i)と添加剤(i
i)、(iii)及び(iv)のうちの1つまたはそれ以上を
併用すると、軽油、ディーゼル油、燃料油、潤滑油及び
原油といった炭化水素油の低温流動性を向上し得る。本
発明の炭化水素油組成物においては、有効成分が合わせ
て炭化水素油1kg当たり1〜2000mgの量で存在
する、即ち活性分の総量が炭化水素油1kg当たり1〜
2000mgの範囲であるのが都合が良い。有効成分は
合わせて、炭化水素油1kg当たり、有効分として5〜
1000、より好ましくは10〜500、更により好ま
しくは10〜200、特に50〜200mgであるのが
好ましい。
Advantageously, additive (i) and additive (i
The combined use of one or more of i), (iii) and (iv) may improve the low temperature fluidity of hydrocarbon oils such as light oils, diesel oils, fuel oils, lubricating oils and crude oils. In the hydrocarbon oil composition of the present invention, the active ingredients are combined and present in an amount of 1 to 2000 mg per kg of hydrocarbon oil, that is, the total amount of active components is 1 to 1 kg of hydrocarbon oil.
Conveniently it is in the range of 2000 mg. The total amount of active ingredients is 5 to 1 per kg of hydrocarbon oil.
It is preferably 1000, more preferably 10-500, even more preferably 10-200, especially 50-200 mg.

【0042】添加剤(i)対添加剤(ii)の重量比は、
好ましくは10:1〜1:10、より好ましくは10:
1〜1:5、特に6:1〜1:2である。
The weight ratio of additive (i) to additive (ii) is
Preferably 10: 1 to 1:10, more preferably 10:
1 to 1: 5, especially 6: 1 to 1: 2.

【0043】添加剤(i)対添加剤(iii)の重量比
は、好ましくは10:1〜1:10、より好ましくは
5:1〜1:5、特に1:1〜1:2である。
The weight ratio of additive (i) to additive (iii) is preferably 10: 1 to 1:10, more preferably 5: 1 to 1: 5, especially 1: 1 to 1: 2. .

【0044】添加剤(i)対添加剤(iv)の重量比は、
好ましくは10:1〜1:10、より好ましくは5:1
〜1:5、特に1:1〜1:4である。
The weight ratio of additive (i) to additive (iv) is
Preferably 10: 1 to 1:10, more preferably 5: 1.
˜1: 5, especially 1: 1 to 1: 4.

【0045】本発明の炭化水素油組成物は、有効成分を
炭化水素油に別々に添加することにより製造し得る。即
ち、有効成分そのもの、またはより好ましくはその溶液
(各々が例えば50重量%の有効成分を含む溶液)を、
計算された所望の量で炭化水素油に添加する。溶液を調
製するのに適した溶剤としては、テトラヒドロフラン及
びジオキサンのごときエーテル溶剤;ブタノールのごと
きアルコール;トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン及びthe Ro
yal Dutch/Shell Groupの連盟諸
会社が商標“SHELLSOL”で販売しているものが
挙げられる。
The hydrocarbon oil composition of the present invention can be produced by separately adding the active ingredient to the hydrocarbon oil. That is, the active ingredient itself, or more preferably its solution (each containing, for example, 50% by weight of the active ingredient),
Add to hydrocarbon oil in desired calculated amount. Suitable solvents for preparing the solution include ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; alcohols such as butanol; toluene, xylene, ethylbenzene,
Hexane, octane, cyclohexane and the Ro
Those sold under the trademark "SHELLSOL" by the federal companies of yal Dutch / Shell Group.

【0046】しかしながら炭化水素油組成物は、添加剤
濃厚物を炭化水素油と混合することにより製造すること
が都合が良い。従って本発明は更に、不活性担体液と、
有効成分として、少なくとも1種のn−(C8〜C40
ルキル)(メタ)アクリレートとマレイン酸無水物のコ
ポリマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防
止剤からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤
とを含み、前記有効成分が合わせて該濃厚物の10〜8
0重量%を占める添加剤濃厚物を提供する。
However, the hydrocarbon oil composition is conveniently produced by mixing the additive concentrate with the hydrocarbon oil. Accordingly, the present invention further comprises an inert carrier liquid,
As an active ingredient, a copolymer of at least one n- (C 8 ~C 40 alkyl) (meth) acrylate and maleic anhydride, homopolymers or copolymers derived from unsaturated hydrocarbon monomer, preventing esters and waxes precipitation At least one additive selected from the group consisting of agents, wherein the active ingredient is combined to form 10 to 8 of the concentrate.
An additive concentrate comprising 0% by weight is provided.

【0047】不活性担体液は、トルエン、キシレンまた
はthe Royal Dutch/Shell Gr
oupの連盟諸会社が商標“SHELLSOL”で販売
しているもののような炭化水素溶剤であるのが都合が良
い。或いは担体液は、theRoyal Dutch/
Shell Groupの連盟諸会社が名称“HVI”
または“XHVI”(商標)で販売しているような鉱油
ベースの油でもよい。
The inert carrier liquid is toluene, xylene or the Royal Dutch / Shell Gr.
Conveniently it is a hydrocarbon solvent such as those sold by the Oup federations under the trademark "SHELLSOL". Alternatively, the carrier liquid is theRoyalDutch /
Federation companies of Shell Group are named "HVI"
Or it may be a mineral oil based oil such as those sold under the trade name "XHVI" (TM).

【0048】炭化水素油組成物は、最終用途に従って、
分散剤、清浄剤、腐食防止剤及び粘度指数向上剤のよう
ないろいろな他の添加剤を含み得る。
The hydrocarbon oil composition may be
Various other additives such as dispersants, detergents, corrosion inhibitors and viscosity index improvers may be included.

【0049】本発明は更に、炭化水素油の低温流動性を
向上するための、少なくとも1種のn−(C8〜C40
ルキル)(メタ)アクリレートとマレイン酸無水物のコ
ポリマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホ
モポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防
止剤からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤
との併用を提供する。
The invention further comprises at least one copolymer of n- (C 8 -C 40 alkyl) (meth) acrylate and maleic anhydride for the purpose of improving the low temperature fluidity of hydrocarbon oils and unsaturated. There is provided a combination with at least one additive selected from the group consisting of homopolymers or copolymers derived from hydrocarbon monomers, esters and wax antisettling agents.

【0050】[0050]

【実施例】以下の実施例から本発明は更に理解されよ
う。この実施例においては、特に記載のない限り、引用
した数平均及び重量平均分子量はポリスチレン基準のゲ
ル浸透クロマトグラフィーによって決定した。
The invention will be further understood from the following examples. In this example, unless otherwise stated, the cited number average and weight average molecular weights were determined by gel permeation chromatography on a polystyrene basis.

【0051】実施例 4種のアクリレート/マレイン酸無水物(MALA)コ
ポリマー(MA1、MA2、MA3及びMA4と表記す
る)のトルエンの溶液を調製した。各溶液は50重量%
のコポリマーを含んだ(50重量%活性分)。MA1
は、数平均分子量(Mn)7,700及び交互共重合度
90%を有する、C12〜C15アルキルアクリレートとマ
レイン酸無水物の高度交互コポリマーであった。MA1
は欧州特許出願公開EP−A−636 637号明細書
の実施例1のコポリマーに対応した。MA2は、欧州特
許出願公開EP−A−636 637号明細書の実施例
1に類似の方法で製造した、C12〜C15アルキルアクリ
レートとマレイン酸無水物の高度交互コポリマーであっ
た。MA2は数平均分子量7,200及び交互共重合度
96%を有した。MA3は、数平均分子量10,900
及び交互共重合度53%を有する、常法で製造されたC
22アルキルアクリレートとマレイン酸無水物のコポリマ
ーであった。MA4は、数平均分子量5,900及び交
互共重合度80%を有する、常法で製造されたC9〜C
12アルキルアクリレートとマレイン酸無水物のコポリマ
ーであった。
Example 4 A solution of four acrylate / maleic anhydride (MALA) copolymers (designated MA1, MA2, MA3 and MA4) in toluene was prepared. Each solution is 50% by weight
(50 wt% actives). MA1
Has a number average molecular weight (M n) 7,700 and alternating copolymer of 90%, was highly alternating copolymer of C 12 -C 15 alkyl acrylate and maleic anhydride. MA1
Corresponds to the copolymer of Example 1 of EP-A-636 637. MA2 was made EP EP-A-636 637 Pat manner analogous to Example 1, was highly alternating copolymer of C 12 -C 15 alkyl acrylate and maleic anhydride. MA2 had a number average molecular weight of 7,200 and an alternating copolymerization degree of 96%. MA3 has a number average molecular weight of 10,900.
And C produced by conventional methods having an alternating copolymerization degree of 53%
It was a copolymer of 22 alkyl acrylate and maleic anhydride. MA4 has a 80% number-average molecular weight 5,900 and alternating copolymerization degree, C 9 -C prepared in a conventional manner
It was a copolymer of 12 alkyl acrylate and maleic anhydride.

【0052】同様に、下記の添加剤のトルエン中50重
量%溶液(50重量%活性分)を調製した。但し、添加
剤(2)は直接使用した。
Similarly, a 50 wt% solution (50 wt% active content) of the following additives in toluene was prepared. However, the additive (2) was used directly.

【0053】(1)エチレン/酢酸ビニル(EVA)コ
ポリマー(酢酸ビニル含有量25%;Mn31,00
0;ALDRICH製); (2)“PARAFLOW”(商標)450ろう沈降防
止剤(PAR450)(PARAMINS製)−この生
成物をGPC分析すると、芳香族溶剤約22%と、Mn
23,000のポリマー及び低分子量有効成分を含む固
形分約78%を含むことが判った; (3)リンゴ酸とベヘニルアルコールとで形成されたジ
エステルであるジ−C21リンゴ酸エステル(ES1); (4)グリセロールトリステアレート(ES2); (5)エリトリトールテトラステアレート(ES3); (6)式S−B−S〔ここで、Sは重量平均分子量(M
w)7,500のポリスチレンブロックを表わし、B
は、当初不飽和の少なくとも90%が水素化された、重
量平均分子量86,000の水素化ポリブタジエンブロ
ックを表わす〕を有する、29重量%のポリスチレンを
含む“KRATON”(商標)G 1650スチレン/
ブタジエンコポリマー(SB1)(SHELL製);及
び (7)式S−B−S〔ここで、Sは重量平均分子量9,
900のポリスチレンブロックを表わし、Bは、当初不
飽和の少なくとも90%が水素化された、重量平均分子
量63,000の水素化ポリブタジエンブロックを表わ
す〕を有する、29.5重量%のポリスチレンを含む
“KRATON”(商標)G 1652スチレン/ブタ
ジエンコポリマー(SB2)(SHELL製)。
(1) Ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymer (vinyl acetate content 25%; M n 3100)
0; from ALDRICH); (2) "PARALOW" (TM) 450 wax anti-sedimentation agent (PAR450) (from PARAMINS) -GPC analysis of this product reveals about 22% aromatic solvent and Mn.
It was found to contain about 78% solids containing 23,000 polymers and low molecular weight active ingredients; (3) di-C 21 malate ester (ES1), a diester formed from malic acid and behenyl alcohol; (4) Glycerol tristearate (ES2); (5) Erythritol tetrastearate (ES3); (6) Formula S-B-S [where S is the weight average molecular weight (M
w ) represents a polystyrene block of 7,500, B
Represents a hydrogenated polybutadiene block having a weight average molecular weight of 86,000, initially hydrogenated to at least 90% of its unsaturation], "KRATON" G 1650 styrene / containing 29% by weight of polystyrene.
Butadiene copolymer (SB1) (manufactured by SHELL); and (7) Formula S-B-S [where S is a weight average molecular weight of 9,
Represents 900 polystyrene blocks, B represents a hydrogenated polybutadiene block having a weight average molecular weight of 63,000, with at least 90% of the initial unsaturation], and 29.5 wt% polystyrene. KRATON "(TM) G 1652 styrene / butadiene copolymer (SB2) from SHELL.

【0054】アクリレート/マレイン酸無水物を含む溶
液と添加剤を含む溶液を種々に組合せ、50℃に予熱し
た一連の軽油(a、b、c、d及びeと表記する)に配
合し、得られた組成物の低温濾過器目詰まり点(CFP
P)を標準試験法IP 309/83に従って測定し
た。
Various combinations of the acrylate / maleic anhydride containing solution and the additive containing solution were blended into a series of gas oils (designated a, b, c, d and e) preheated to 50 ° C. and obtained. Clog point of low temperature filter (CFP)
P) was measured according to standard test method IP 309/83.

【0055】軽油aは、15℃における密度836kg
/m3、40℃における粘度3.17mm2/s、硫黄含
有量0.11重量%、及び沸点範囲:10%=204
℃,50%=259℃及び90%=324℃を有するド
イツの自動車用軽油であった。
Light oil a has a density of 836 kg at 15 ° C.
/ M 3 , viscosity at 40 ° C. 3.17 mm 2 / s, sulfur content 0.11% by weight, and boiling range: 10% = 204
It was a German diesel fuel oil having a temperature of 50 ° C., 50% = 259 ° C. and 90% = 324 ° C.

【0056】軽油bは、15℃における密度843kg
/m3、硫黄含有量0.18重量%、及び沸点範囲:1
0%=229℃,50%=279℃及び90%=345
℃を有するドイツの自動車用軽油であった。
Light oil b has a density of 843 kg at 15 ° C.
/ M 3 , sulfur content 0.18% by weight, and boiling range: 1
0% = 229 ° C., 50% = 279 ° C. and 90% = 345
It was a diesel fuel oil for automobiles having a temperature of ℃.

【0057】軽油cは、15℃における密度853kg
/m3、40℃における粘度3.82mm2/s及び硫黄
含有量<0.3重量%を有するフランスの工業用軽油で
あった。
Light oil c has a density of 853 kg at 15 ° C.
/ M 3 , a viscosity of 3.82 mm 2 / s at 40 ° C. and a sulfur content of <0.3% by weight, a French industrial gas oil.

【0058】軽油dは、15℃における密度841kg
/m3、40℃における粘度3.46mm2/s及び硫黄
含有量<0.5重量%を有するフランスの自動車用軽油
であった。
Light oil d has a density of 841 kg at 15 ° C.
/ M 3 , a viscosity at 40 ° C. of 3.46 mm 2 / s and a sulfur content of <0.5% by weight, a French automotive gas oil.

【0059】軽油eは、15℃における密度834kg
/m3、40℃における粘度2.38mm2/s、硫黄含
有量0.12重量%、及び沸点範囲:10%=198
℃,50%=252℃及び90%=326℃を有するオ
ランダの自動車用軽油であった。
Light oil e has a density of 834 kg at 15 ° C.
/ M 3 , viscosity at 40 ° C 2.38 mm 2 / s, sulfur content 0.12% by weight, and boiling range: 10% = 198
It was a Dutch diesel fuel oil having a temperature of 50 ° C., 50% = 252 ° C. and 90% = 326 ° C.

【0060】軽油a〜eは、20〜30重量%の芳香族
含有量を有した。
The light oils a to e had an aromatic content of 20 to 30% by weight.

【0061】得られたCFPP値を以下の表Iに示す。
表中、軽油に添加したコポリマー溶液または添加剤溶液
の量は、軽油1kg当たりのポリマー溶液のmgまたは
添加剤溶液のmgで表わす(溶液mg/kg)。更に表
Iは、実施した幾つかの比較試験結果も含んでいる(比
較例A〜AB)(試験番号1〜5、10、14、17、
19、21、24〜26、28〜30、32、34〜3
6、38、41〜43、47及び48参照)。
The CFPP values obtained are shown in Table I below.
In the table, the amount of the copolymer solution or the additive solution added to the light oil is expressed in mg of the polymer solution or mg of the additive solution per kg of light oil (solution mg / kg). In addition, Table I also contains the results of some comparative tests performed (Comparative Examples A-AB) (Test Nos. 1-5, 10, 14, 17,
19, 21, 24-26, 28-30, 32, 34-3
6, 38, 41-43, 47 and 48).

【0062】表Iに示したデータから、本発明の炭化水
素油組成物(実施例I〜XXVI)は極めて有利な低温
流動性を示したことが明らかに判る。実際、データか
ら、試験した種々の軽油のそれぞれで、添加剤の併用に
よりCFPPが相乗的に低下したことが判る。
The data presented in Table I clearly show that the hydrocarbon oil compositions of the present invention (Examples I-XXVI) exhibited very advantageous cold flow properties. In fact, the data show that for each of the various gas oils tested, the CFPP was synergistically reduced by the combined use of additives.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129/74 143/02 143/10 143/12 145/14 145/16 // C10N 30:02 30:04 30:08 (72)発明者 マリヌス・ヨハンネス・レイノウト オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドハアイスウエヒ・3 (72)発明者 ヘンリクス・パウルス・マリア・トマツセ ン オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドハアイスウエヒ・3─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 129/74 143/02 143/10 143/12 145/14 145/16 // C10N 30:02 30:04 30:08 (72) Inventor Marinus Johannes Reinout Netherlands, 1031 S. Am Amsterdam, Badhaisweisch 3 (72) Inventor Henrix Paulus Maria Tomatsen Netherlands , 1031 S. M. Amsterdam, Bad Haisueich 3

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 大量の炭化水素油と、有効成分としてそ
れぞれ少量の、少なくとも1種のn−(C8〜C40アル
キル)(メタ)アクリレートとマレイン酸無水物のコポ
リマーと、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモ
ポリマーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防止
剤からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤と
を含む炭化水素油組成物。
[1 claim: a large amount of hydrocarbon oil, a small amount of each as an active ingredient, a copolymer of at least one n- (C 8 ~C 40 alkyl) (meth) acrylate and maleic anhydride, unsaturated hydrocarbons A hydrocarbon oil composition comprising a homopolymer or copolymer derived from a monomer, an ester and at least one additive selected from the group consisting of wax antisettling agents.
【請求項2】 前記少なくとも1種の(メタ)アクリレ
ートがn−(C8〜C30アルキル)(メタ)アクリレー
トから選択される請求項1に記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the at least one (meth) acrylate is selected from n- (C 8 -C 30 alkyl) (meth) acrylate.
【請求項3】 前記少なくとも1種の(メタ)アクリレ
ートがn−(C9〜C22アルキル)アクリレートから選
択される請求項2に記載の組成物。
3. The composition according to claim 2, wherein the at least one (meth) acrylate is selected from n- (C 9 -C 22 alkyl) acrylates.
【請求項4】 前記ホモポリマーまたはコポリマーが、
2〜20個の炭素原子を含む不飽和炭化水素モノマーか
ら誘導される請求項1から3のいずれか一項に記載の組
成物。
4. The homopolymer or copolymer is
A composition according to any one of claims 1 to 3 which is derived from an unsaturated hydrocarbon monomer containing 2 to 20 carbon atoms.
【請求項5】 前記ホモポリマーまたはコポリマーが、
2〜12個の炭素原子を含む不飽和炭化水素モノマーか
ら誘導されるコポリマーである請求項4に記載の組成
物。
5. The homopolymer or copolymer is
The composition of claim 4 which is a copolymer derived from an unsaturated hydrocarbon monomer containing 2 to 12 carbon atoms.
【請求項6】 前記不飽和炭化水素モノマーが、エチレ
ン、1,3−ブタジエン及びスチレンから選択される請
求項4または5に記載の組成物。
6. The composition according to claim 4 or 5, wherein the unsaturated hydrocarbon monomer is selected from ethylene, 1,3-butadiene and styrene.
【請求項7】 前記エステルを、C2〜C30カルボン酸
をアルコールと反応させることにより得る請求項1から
6のいずれか一項に記載の組成物。
7. A composition according to claim 1, wherein the ester is obtained by reacting a C 2 -C 30 carboxylic acid with an alcohol.
【請求項8】 前記アルコールがC2〜C30アルカノー
ル、グリセロールまたはエリトリトールである請求項7
に記載の組成物。
8. The alcohol is a C 2 to C 30 alkanol, glycerol or erythritol.
The composition according to.
【請求項9】 前記有効成分が合わせて、該炭化水素油
1kg当たり1〜2000mg(活性分)の量で存在す
る請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
9. The composition according to claim 1, wherein the active ingredients are combined and are present in an amount of 1 to 2000 mg (active matter) per kg of the hydrocarbon oil.
【請求項10】 不活性担体液と、有効成分として、少
なくとも1種のn−(C8〜C40アルキル)(メタ)ア
クリレートとマレイン酸無水物のコポリマーと、不飽和
炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマーまたはコ
ポリマー、エステル及びろう沈降防止剤からなる群から
選択される少なくとも1種の添加剤とを含む添加剤濃厚
物であって、前記有効成分が合わせて該濃厚物の10〜
80重量%を占める添加剤濃厚物。
10. An inert carrier liquid, which is derived from at least one copolymer of n- (C 8 -C 40 alkyl) (meth) acrylate and maleic anhydride as an active ingredient and an unsaturated hydrocarbon monomer. An additive concentrate comprising at least one additive selected from the group consisting of a homopolymer or copolymer, an ester and a wax antisedimentation agent, wherein the active ingredient together comprises 10 to 10% of the concentrate.
Additive concentrate accounting for 80% by weight.
【請求項11】 炭化水素油の低温流動性を向上するた
めの、少なくとも1種のn−(C8〜C40アルキル)
(メタ)アクリレートとマレイン酸無水物のコポリマー
と、不飽和炭化水素モノマーから誘導されるホモポリマ
ーまたはコポリマー、エステル及びろう沈降防止剤から
なる群から選択される少なくとも1種の添加剤との併
用。
11. At least one n- (C 8 -C 40 alkyl) for improving the low temperature fluidity of a hydrocarbon oil.
A combination of a copolymer of (meth) acrylate and maleic anhydride with at least one additive selected from the group consisting of homopolymers or copolymers derived from unsaturated hydrocarbon monomers, esters and wax antisettling agents.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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