JPH07252240A - Oxazinone ring-containing compound and its production - Google Patents
Oxazinone ring-containing compound and its productionInfo
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- JPH07252240A JPH07252240A JP6786894A JP6786894A JPH07252240A JP H07252240 A JPH07252240 A JP H07252240A JP 6786894 A JP6786894 A JP 6786894A JP 6786894 A JP6786894 A JP 6786894A JP H07252240 A JPH07252240 A JP H07252240A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、複素環含有化合物の製
造方法および複素環含有化合物、特に、オキサジノン環
含有化合物の製造方法およびオキサジノン環含有化合物
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a heterocyclic ring-containing compound and a heterocyclic ring-containing compound, and more particularly to a method for producing an oxazinone ring-containing compound and an oxazinone ring-containing compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】窒素を含む複素環含有化合物の製造方法
として、特開平４−２８８０５９号に記載のものが知ら
れている。この製造方法は、下記の反応式（５）に示す
ように、（Ａ）で示される（２−アルキル）アクリロイ
ルイソシアネートと（Ｂ）で示されるアゾメチン系化合
物とを反応させて（Ｃ）で示される複素環含有化合物を
合成している。2. Description of the Related Art As a method of producing a heterocyclic ring-containing compound containing nitrogen, the method described in JP-A-4-288059 is known. This production method is represented by (C) by reacting a (2-alkyl) acryloyl isocyanate represented by (A) with an azomethine compound represented by (B), as shown in the following reaction formula (5). Heterocycle-containing compounds are synthesized.
【０００３】[0003]
【化５】 [Chemical 5]
【０００４】なお、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）におい
て、Ｒは、例えば水素または炭化水素基である。In (A), (B) and (C), R is, for example, hydrogen or a hydrocarbon group.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】前記従来の製造方法に
より製造される複素環含有化合物（Ｃ）は、点線で囲ま
れた部位が高反応性の共役二重結合を有しているため、
高分子化合物やファインケミカル製品の中間体の合成用
材料として活用され得る。しかし、この複素環含有化合
物（Ｃ）は、複素環に活性な基が結合していないので、
合成材料としての用途は必然的に制限される。Since the heterocyclic ring-containing compound (C) produced by the above conventional production method has a highly reactive conjugated double bond at the site surrounded by a dotted line,
It can be used as a material for synthesizing intermediates of polymer compounds and fine chemical products. However, since this heterocycle-containing compound (C) has no active group bonded to the heterocycle,
Its use as a synthetic material is necessarily limited.
【０００６】本発明の目的は、複素環の一種であるオキ
サジノン環を含みかつ当該オキサジノン環に活性基が結
合した化合物を製造することにある。An object of the present invention is to produce a compound containing an oxazinone ring which is one kind of heterocycle and having an active group bonded to the oxazinone ring.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に係るオキサジノ
ン環含有化合物の製造方法は、下記の一般式（１）で示
される（２−アルキル）アクリロイルイソシアネートを
準備する工程と、下記の一般式（２）で示されるアゾメ
チン系化合物を準備する工程と、これらの（２−アルキ
ル）アクリロイルイソシアネートとアゾメチン系化合物
とを反応させる工程とを含んでいる。A method for producing an oxazinone ring-containing compound according to the present invention comprises a step of preparing a (2-alkyl) acryloyl isocyanate represented by the following general formula (1) and a general formula (1) It includes a step of preparing an azomethine compound represented by 2) and a step of reacting these (2-alkyl) acryloyl isocyanate with the azomethine compound.
【０００８】[0008]
【化６】 [Chemical 6]
【０００９】（式中、Ｒ1 は、水素または低級アルキル
基である。）(In the formula, R 1 is hydrogen or a lower alkyl group.)
【００１０】[0010]
【化７】 [Chemical 7]
【００１１】（式中、Ｒ2 は、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基、アルカリール基、
アルケニル基またはアルキニル基である。Ｒ3 は、水素
または一般式中のＣ＝Ｎとの間で互変異性を起こさない
基である。）(Wherein R 2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkaryl group,
It is an alkenyl group or an alkynyl group. R 3 is hydrogen or a group that does not cause tautomerism with C═N in the general formula. )
【００１２】本発明に係る化合物は、下記の一般式
（３）で示されるオキサジノン環含有化合物である。The compound according to the present invention is an oxazinone ring-containing compound represented by the following general formula (3).
【００１３】[0013]
【化８】 [Chemical 8]
【００１４】（式中、Ｒ4 は、水素または低級アルキル
基である。Ｒ5 は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルカリール基、アルケニル
基またはアルキニル基である。Ｒ6 は、水素またはオキ
サジノン環を構成する炭素原子のα位に位置する炭素原
子が水素を持たない基である。）[0014] (wherein, R 4 is, .R 6 is hydrogen or a a .R 5 is lower alkyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group Is a hydrogen or a group in which the carbon atom located at the α-position of the carbon atoms constituting the oxazinone ring has no hydrogen.)
【００１５】本発明に係る化合物は、下記の一般式
（４）で示されるオキサジノン環含有化合物である。The compound according to the present invention is an oxazinone ring-containing compound represented by the following general formula (4).
【００１６】[0016]
【化９】 [Chemical 9]
【００１７】（式中、Ｒ4 は、水素または低級アルキル
基である。Ｒ5 は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルカリール基、アルケニル
基またはアルキニル基である。Ｒ6 は、水素またはオキ
サジノン環を構成する炭素原子のα位に位置する炭素原
子が水素を持たない基である。） ＊＊＊＊＊＊＊[0017] (wherein, R 4 is, .R 6 is hydrogen or a a .R 5 is lower alkyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group Is a group in which hydrogen or the carbon atom located at the α-position of the carbon atoms constituting the oxazinone ring does not have hydrogen.) ********
【００１８】（２−アルキル）アクリロイルイソシアネ
ート 本発明の製造方法で用いられる（２−アルキル）アクリ
ロイルイソシアネートは、下記の一般式（１）で示され
るものである。 (2-Alkyl) acryloyl isocyanate
The (2-alkyl) acryloyl isocyanate used in the production method of the present invention is represented by the following general formula (1).
【００１９】[0019]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２０】ここで、Ｒ1 は、水素または低級アルキル
基を示している。ここで云う低級アルキル基は、炭素数
が１〜５個のアルキル基である。なお、このアルキル基
は分岐していてもよい。アルキル基の具体例としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ペンチル基等が挙げられる。Here, R 1 represents hydrogen or a lower alkyl group. The lower alkyl group referred to herein is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The alkyl group may be branched. Specific examples of the alkyl group include:
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group and a pentyl group.
【００２１】アゾメチン系化合物 本発明で用いられるアゾメチン系化合物は、下記の一般
式（２）で示されるものである。 Azomethine Compound The azomethine compound used in the present invention is represented by the following general formula (2).
【００２２】[0022]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２３】一般式（２）において、Ｒ2 は、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ア
ルカリール基、アルケニル基またはアルキニル基であ
る。アルキル基としては、炭素数が１〜１８個のものが
好ましい。また、これらは直鎖状でもよいし、分岐状で
もよい。さらに、このアルキル基は、一級、二級あるい
は三級のいずれのアルキル基でもよい。一級アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、３−エチルヘキシル
基、オクチル基、オクタデシル基が例示できる。二級ア
ルキル基としては、イソプロピル基、１，５−ジメチル
ヘキシル基、１−エチルプロピル基が例示できる。三級
アルキル基としては、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基等
が例示できる。シクロアルキル基としては、炭素数が１
８個以下のものが好ましい。このようなシクロアルキル
基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ア
ダマンチル基、シクロデシル基が例示できる。In the general formula (2), R 2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group. The alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Further, these may be linear or branched. Further, the alkyl group may be any of primary, secondary or tertiary alkyl groups. Examples of the primary alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, hexyl group, 3-ethylhexyl group, octyl group and octadecyl group. Examples of the secondary alkyl group include isopropyl group, 1,5-dimethylhexyl group and 1-ethylpropyl group. Examples of the tertiary alkyl group include t-butyl group and t-octyl group. The cycloalkyl group has 1 carbon atom
It is preferably 8 or less. Examples of such a cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, an adamantyl group, and a cyclodecyl group.
【００２４】アラルキル基としては、炭素数が１８個以
下のものが好ましい。このようなアラルキル基として
は、ベンジル基、フェニルベンジル基、４−フェニルベ
ンジル基が例示できる。アリール基としては、フェニル
基やナフチル基が例示できる。アルカリール基として
は、トリル基やキシリル基が例示できる。アルケニル基
としては、炭素数が１８個以下のものが好ましい。ま
た、直鎖状、分岐状および環構造を含むもののいずれで
もよい。このようなアルケニル基としては、アリル基、
オレイル基、２−シクロヘキセニル基が例示できる。さ
らに、アルキニル基としては、炭素数が６個以下のもの
が好ましい。また、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。
このようなアルキニル基としては、プロパギル基が例示
できる。The aralkyl group preferably has 18 or less carbon atoms. Examples of such an aralkyl group include a benzyl group, a phenylbenzyl group and a 4-phenylbenzyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkaryl group include a tolyl group and a xylyl group. The alkenyl group preferably has 18 or less carbon atoms. In addition, any of linear, branched, and cyclic structures may be used. As such an alkenyl group, an allyl group,
Examples thereof include an oleyl group and a 2-cyclohexenyl group. Further, the alkynyl group preferably has 6 or less carbon atoms. Further, it may be linear or branched.
An example of such an alkynyl group is a propargyl group.
【００２５】なお、上述のアルキル基は、分岐していて
もよく、また、その一部がハロゲンやアルコキシ基によ
り置換されていてもよい。また、上述のシクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルカリール基、アル
ケニル基およびアルキニル基は、その一部がアルキル
基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基およ
びシリル基の内の少なくとも一つにより置換されていて
もよい。The above-mentioned alkyl group may be branched or a part thereof may be substituted with a halogen or an alkoxy group. Further, the above-mentioned cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, alkaryl group, alkenyl group and alkynyl group have a part of at least one of an alkyl group, a halogen, a nitro group, a cyano group, an alkoxy group and a silyl group. May be replaced by one.
【００２６】また、一般式（２）において、Ｒ3 は、一
般式中のＣ＝Ｎとの間で互変異性を起こさない基であ
る。このような基としては、水素、あるいはＮと二重結
合している炭素原子（Ｃ）のα位に位置し得る炭素が水
素を持たない基が挙げられる。α位に位置し得る炭素が
水素を持たない基としては、例えば、フェニル基，ｐ−
メチルフェニル基，ｐ−クロロフェニル基，ｏ−エトキ
シフェニル基，ｐ−ニトロフェニル基，ビフェニル基，
ｍ−フェノキシフェニル基，２−ナフチル基，９−アン
スラニル基等のアリール基、ピリジル基，フリル基，３
−チエニル基等の複素環基、トリル基，キシリル基等の
アルカリール基、ｔ−ブチル基，ｔ−オクチル基等の３
級アルキル基が例示できる。これらの基は、一部がアル
キル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ
基、シリル基およびフェニル基の内の少なくとも一つに
より置換されていてもよい。In the general formula (2), R 3 is a group which does not cause tautomerism with C═N in the general formula. Examples of such a group include hydrogen, or a group in which the carbon that can be located at the α-position of the carbon atom (C) that is double-bonded to N does not have hydrogen. Examples of the group in which the carbon that can be located at the α-position does not have hydrogen include, for example, a phenyl group, p-
Methylphenyl group, p-chlorophenyl group, o-ethoxyphenyl group, p-nitrophenyl group, biphenyl group,
m-phenoxyphenyl group, 2-naphthyl group, aryl group such as 9-anthranyl group, pyridyl group, furyl group, 3
A heterocyclic group such as a thienyl group, an alkaryl group such as a tolyl group or a xylyl group, a t-butyl group, a t-octyl group or the like 3
A primary alkyl group can be exemplified. Some of these groups may be substituted with at least one of an alkyl group, a halogen, a nitro group, a cyano group, an alkoxy group, a silyl group and a phenyl group.
【００２７】このようなアゾメチン系の化合物の具体例
としては、α−メチルベンジリデンベンジルアミン、α
−メチル（ｐ−メチル）ベンジリデンベンジルアミン、
α−メチル（ｐ−メトキシ）ベンジリデンベンジルアミ
ン、α−メチル（ｐ−クロロ）ベンジリデンベンジルア
ミン、α−メチル（ｐ−フェニル）ベンジリデンベンジ
ルアミン、α−メチルナフチルメチリデンベンジルアミ
ン、α−メチルフリルメチリデンｎブチルアミン、α−
メチルビニリデンシクロヘキシルアミン、α−メチルベ
ンジリデンシクロヘキシルアミン、α−メチルベンジリ
デンｎブチルアミン、α−メチルベンジリデンオクタデ
シルアミン、α−メチルベンジリデンベンジルアミン、
α−メチルベンジリデンアリルアミン、α−メチルベン
ジリデン−ｔ−ブチルアミン等が挙げられる。Specific examples of such azomethine compounds include α-methylbenzylidenebenzylamine, α
-Methyl (p-methyl) benzylidenebenzylamine,
α-methyl (p-methoxy) benzylidenebenzylamine, α-methyl (p-chloro) benzylidenebenzylamine, α-methyl (p-phenyl) benzylidenebenzylamine, α-methylnaphthylmethylidenebenzylamine, α-methylfurylmethyiamine Ridene n-Butylamine, α-
Methylvinylidenecyclohexylamine, α-methylbenzylidenecyclohexylamine, α-methylbenzylidene n-butylamine, α-methylbenzylidene octadecylamine, α-methylbenzylidenebenzylamine,
Examples include α-methylbenzylideneallylamine and α-methylbenzylidene-t-butylamine.
【００２８】反応 本発明の製造方法は、上述の（２−アルキル）アクリロ
イルイソシアネートと上述のアゾメチン系化合物とを反
応させると達成される。この際、（２−アルキル）アク
リロイルイソシアネート１に対してアゾメチン系化合物
を０．５〜５当量、好ましくは１．０〜１．５当量に設
定するのが好ましい。 Reaction The production method of the present invention is achieved by reacting the above-mentioned (2-alkyl) acryloyl isocyanate with the above-mentioned azomethine compound. At this time, it is preferable to set the azomethine compound in an amount of 0.5 to 5 equivalents, preferably 1.0 to 1.5 equivalents based on 1 of (2-alkyl) acryloyl isocyanate.
【００２９】また、反応温度は、−２０〜５０℃の範囲
に設定するのが好ましい。−２０℃未満の場合は、反応
が進行しにくくなり、目的とするオキサジノン環含有化
合物の製造に長時間を要する。逆に、５０℃を越える場
合は、反応したオキサジノン環含有化合物が分解してし
まうおそれがある。なお、反応温度のより好ましい範囲
は、室温、例えば１０〜２５℃である。The reaction temperature is preferably set in the range of -20 to 50 ° C. When the temperature is lower than -20 ° C, the reaction becomes difficult to proceed, and it takes a long time to produce the target oxazinone ring-containing compound. On the contrary, when the temperature exceeds 50 ° C., the reacted oxazinone ring-containing compound may be decomposed. A more preferable range of the reaction temperature is room temperature, for example, 10 to 25 ° C.
【００３０】上述の反応工程は、無溶媒で実施してもよ
いし、溶媒を利用して実施してもよい。溶媒を用いる場
合、（２−アルキル）アクリロイルイソシアネートと上
述のアゾメチン系化合物との反応に影響を及ぼさないも
のであれば溶媒の種類は特に限定されない。例えば、ア
ルコールのような活性水素を有する溶媒は、（２−アル
キル）アクリロイルイソシアネートと極めて反応し易い
ため、利用することができない。また、（２−アルキ
ル）アクリロイルイソシアネートは、極めて水と反応し
易いため、利用可能な溶媒であっても十分に脱水して乾
燥しておく必要がある。The above-mentioned reaction step may be carried out without solvent or may be carried out using a solvent. When a solvent is used, the type of the solvent is not particularly limited as long as it does not affect the reaction between the (2-alkyl) acryloyl isocyanate and the above-mentioned azomethine compound. For example, a solvent having active hydrogen such as alcohol cannot be used because it is extremely likely to react with (2-alkyl) acryloyl isocyanate. Further, since (2-alkyl) acryloyl isocyanate is extremely likely to react with water, it is necessary to sufficiently dehydrate and dry even a usable solvent.
【００３１】なお、上述の反応で利用可能な溶媒の具体
例としては、ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素
系、ベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素系、ジエチ
ルエーテル，ジブチルエーテル，ジオキサン等のエーテ
ル系、メチレンクロライド，エチレンクロライド，ジク
ロロエタン，ジクロロベンゼン，クロロホルム，四塩化
炭素等のハロゲン系、およびメチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトン，アセトン等のケトン系の溶媒が挙
げられる。反応時間は、利用する（２−アルキル）アク
リロイルイソシアネートやアゾメチン系化合物の種類に
より異なるが、通常は０．５〜６時間である。Specific examples of the solvent that can be used in the above reaction include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, diethyl ether, dibutyl ether, dioxane and the like. Examples thereof include ether solvents, halogen solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, dichloroethane, dichlorobenzene, chloroform and carbon tetrachloride, and ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone. The reaction time varies depending on the type of the (2-alkyl) acryloyl isocyanate or azomethine compound used, but it is usually 0.5 to 6 hours.
【００３２】上述の反応が進行すると、目的とするオキ
サジノン環含有化合物の沈殿が生成する。この沈殿を濾
過等の手段により取り出して洗浄すると、目的とするオ
キサジノン環含有化合物が得られる。ここで得られるオ
キサジノン環含有化合物は、下記の一般式（３）および
（４）で示される２種類の化合物である。When the above reaction proceeds, a precipitate of the target oxazinone ring-containing compound is produced. When this precipitate is taken out by means such as filtration and washed, the desired oxazinone ring-containing compound is obtained. The oxazinone ring-containing compounds obtained here are two types of compounds represented by the following general formulas (3) and (4).
【００３３】[0033]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３４】[0034]
【化１３】 [Chemical 13]
【００３５】これらのオキサジノン環含有化合物におい
て、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ上述の一般式
（１）および（２）に含まれるＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 と
同じである。なお、一般式（３）および（４）で示され
るオキサジノン環含有化合物は、互変異性体の関係にあ
る。即ち、一般式（３）で表されるオキサジノン環含有
化合物がケト型であり、一般式（４）で表されるオキサ
ジノン環含有化合物がエノール型である。In these oxazinone ring-containing compounds, R 4 , R 5 and R 6 are the same as R 1 , R 2 and R 3 contained in the above general formulas (1) and (2), respectively. The oxazinone ring-containing compounds represented by the general formulas (3) and (4) are in a tautomeric relationship. That is, the oxazinone ring-containing compound represented by the general formula (3) is a keto type, and the oxazinone ring-containing compound represented by the general formula (4) is an enol type.
【００３６】このようなオキサジノン環含有化合物は、
上述のアゾメチン系化合物を用いた場合にのみ特異的に
生成する。ここでは、上記一般式（２）で示されるアゾ
メチン系化合物の互変異性体が（２−アルキル）アクリ
ロイルイソシアネートと反応し、上記オキサジノン環含
有化合物を生成するものと考えられる。即ち、上述のア
ゾメチン系化合物は、一般式（２）で示される安定なイ
ミノ型の構造以外に下記の一般式（６）で示される不安
定なエナミン型の互変異性体を有し、この互変異性体が
（２−アルキル）アクリロイルイソシアネートと反応し
て上述のオキサジノン環含有化合物を生成するものと考
えられる。この反応を示すと下記の反応式（７）のよう
になる。Such an oxazinone ring-containing compound is
It is specifically produced only when the above-mentioned azomethine compound is used. Here, it is considered that the tautomer of the azomethine compound represented by the general formula (2) reacts with (2-alkyl) acryloyl isocyanate to produce the oxazinone ring-containing compound. That is, the above-mentioned azomethine compound has an unstable enamine-type tautomer represented by the following general formula (6) in addition to the stable imino-type structure represented by the general formula (2). It is believed that the tautomer reacts with the (2-alkyl) acryloyl isocyanate to produce the oxazinone ring-containing compound described above. This reaction is represented by the following reaction formula (7).
【００３７】[0037]
【化１４】 [Chemical 14]
【００３８】[0038]
【化１５】 [Chemical 15]
【００３９】オキサジノン環含有化合物 上述の製造方法により製造されたオキサジノン環含有化
合物は、本発明により初めて提供される新規な化合物で
ある。この新規なオキサジノン環含有化合物は、オキサ
ジノン環に結合したＮＨＲ5基（反応式（７）ではＮＨ
Ｒ2 基）が活性を有している。したがって、この化合物
は、このような活性基部分でも他の化合物と反応し得る
ので、高分子化学分野や合成化学分野での広汎な利用が
期待される。 Oxazinone Ring-Containing Compound The oxazinone ring-containing compound produced by the above-mentioned production method is a novel compound provided for the first time by the present invention. This novel oxazinone ring-containing compound is an NHR 5 group (NH in the reaction formula (7) is bonded to the oxazinone ring.
R 2 group) is active. Therefore, since this compound can react with other compounds even in such an active group moiety, it is expected to be widely used in the fields of polymer chemistry and synthetic chemistry.
【００４０】具体的には、本発明のオキサジノン環含有
化合物は、反応式（７）において点線で囲まれた部分が
共役二重結合を有しているので、ホモポリマーやコポリ
マーの製造に活用できる。得られたポリマーは、例えば
ワニス、塗料、接着剤、プラスチックの材料として利用
できる。また、この共役二重結合は、ジエノフィルと反
応し、あるいはそれ自体がジエノフィルとして作用し得
るので、環化反応し得る。このため、このオキサジノン
環含有化合物は、医薬や農薬等に代表されるファインケ
ミカル製品の中間体の合成原料としても利用できる。Specifically, since the oxazinone ring-containing compound of the present invention has a conjugated double bond in the portion surrounded by the dotted line in the reaction formula (7), it can be utilized for the production of homopolymers and copolymers. . The obtained polymer can be used, for example, as a material for varnish, paint, adhesive, and plastic. In addition, the conjugated double bond can react with the dienophile, or can itself act as a dienophile, and thus can undergo a cyclization reaction. Therefore, this oxazinone ring-containing compound can also be used as a raw material for synthesizing an intermediate for fine chemical products represented by medicines and agricultural chemicals.
【００４１】さらに、本発明のオキサジノン環含有化合
物は、上述のようにオキサジノン環に活性基が結合して
いるためにエポキシ化合物、二重結合を含む化合物、イ
ソシアネート化合物などに対して容易に付加反応し得る
ので、種々の合成反応に関与し得る。Furthermore, since the oxazinone ring-containing compound of the present invention has an active group bonded to the oxazinone ring as described above, it is easily added to an epoxy compound, a compound containing a double bond, an isocyanate compound, etc. Therefore, it can participate in various synthetic reactions.
【００４２】[0042]
【実施例】実施例１ ２０℃に保たれた、メタクリロイルイソシアネート１．
４ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエーテル溶液
（５ｍｌ）に、α−メチルベンジリデンシクロヘキシル
アミン２．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエ
ーテル溶液を４５分間かけて滴下した。２０℃で４時間
反応を継続すると、白色の沈殿が生じた。この白色沈殿
を濾過して取り出し、白色の固体（収量１．６６ｇ、収
率５３％）を得た。得られた固体をシクロヘキサンを用
いて再結晶したところ、無色の針状結晶が得られた。こ
の結晶について融点、ＩＲスペクトル、1 Ｈ−ＮＭＲ、
マススペクトルを測定した。結果を表１に示す。EXAMPLES Example 1 Methacryloyl isocyanate 1. kept at 20.degree.
To a dry diethyl ether solution (5 ml) of 4 g (12.5 mmol), a dry diethyl ether solution of 2.0 g (10.0 mmol) of α-methylbenzylidenecyclohexylamine was added dropwise over 45 minutes. When the reaction was continued at 20 ° C. for 4 hours, a white precipitate was produced. The white precipitate was filtered out to obtain a white solid (yield 1.66 g, yield 53%). When the obtained solid was recrystallized from cyclohexane, colorless needle crystals were obtained. Melting point, IR spectrum, 1 H-NMR,
The mass spectrum was measured. The results are shown in Table 1.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】表１の結果から、得られた結晶は、下記の
構造式（８）および（９）で示される、ケト型およびエ
ノール型のオキサジノン環含有化合物の混合物であるこ
とが確認された。これらの化合物は、矢印で示す部分に
活性点を有している。From the results shown in Table 1, it was confirmed that the obtained crystal was a mixture of keto-type and enol-type oxazinone ring-containing compounds represented by the following structural formulas (8) and (9). These compounds have an active site at the portion indicated by the arrow.
【００４５】[0045]
【化１６】 [Chemical 16]
【００４６】実施例２ ２０℃に保たれた、メタクリロイルイソシアネート１．
４ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエーテル溶液
（５ｍｌ）に、α−メチルベンジリデンベンジルアミン
２．１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエーテル
溶液を７分間かけて滴下した。２０℃で１時間反応を継
続すると、白色の沈殿が生じた。この白色沈殿を濾過し
て取り出し、白色の固体（収量１．１４ｇ、収率３６
％）を得た。得られた固体について融点、ＩＲスペクト
ル、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル、マススペクトルを測定し
た。結果を表２に示す。 Example 2 Methacryloyl isocyanate 1. kept at 20 ° C.
To a dry diethyl ether solution (5 ml) of 4 g (12.5 mmol), a dry diethyl ether solution of 2.1 g (10.0 mmol) of α-methylbenzylidenebenzylamine was added dropwise over 7 minutes. When the reaction was continued at 20 ° C. for 1 hour, a white precipitate was produced. The white precipitate was filtered out and white solid (yield 1.14 g, yield 36
%) Was obtained. The melting point, IR spectrum, 1 H-NMR spectrum and mass spectrum of the obtained solid were measured. The results are shown in Table 2.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】表２の結果から、得られた結晶は、下記の
構造式（１０）および（１１）で示される、ケト型およ
びエノール型のオキサジノン環含有化合物の混合物であ
ることが確認された。これらの化合物は、矢印で示す部
分に活性点を有している。From the results shown in Table 2, it was confirmed that the obtained crystal was a mixture of keto-type and enol-type oxazinone ring-containing compounds represented by the following structural formulas (10) and (11). These compounds have an active site at the portion indicated by the arrow.
【００４９】[0049]
【化１７】 [Chemical 17]
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、活性基が結
合したオキサジノン環を含む化合物を製造することがで
きる。According to the production method of the present invention, a compound containing an oxazinone ring to which an active group is bound can be produced.
【００５１】また、本発明によれば、合成化学分野や高
分子化学分野での有用性を有する、活性基が結合したオ
キサジノン環を含む新規な化合物が提供される。Further, according to the present invention, there is provided a novel compound having an oxazinone ring to which an active group is bonded, which is useful in the fields of synthetic chemistry and polymer chemistry.
Claims (6)
キル）アクリロイルイソシアネートを準備する工程と、 下記の一般式（２）で示されるアゾメチン系化合物を準
備する工程と、 前記（２−アルキル）アクリロイルイソシアネートと前
記アゾメチン系化合物とを反応させる工程と、を含むオ
キサジノン環含有化合物の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 は、水素または低級アルキル基である。） 【化２】 （式中、Ｒ2 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルカリール基、アルケニル基
またはアルキニル基である。Ｒ3 は、水素または一般式
中のＣ＝Ｎとの間で互変異性を起こさない基である。）1. A step of preparing a (2-alkyl) acryloyl isocyanate represented by the following general formula (1); a step of preparing an azomethine compound represented by the following general formula (2); -Alkyl) acryloyl isocyanate and a step of reacting the azomethine compound with each other, and a method for producing an oxazinone ring-containing compound. [Chemical 1] (In the formula, R 1 is hydrogen or a lower alkyl group.) (In the formula, R 2 is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group. R 3 is hydrogen or C═N in the general formula. It is a group that does not cause tautomerism.)
水素、あるいはＮと二重結合している炭素原子（Ｃ）の
α位に位置し得る炭素が水素を持たない基である、請求
項１に記載のオキサジノン環含有化合物の製造方法。2. In the general formula (2), the R 3 is
The method for producing an oxazinone ring-containing compound according to claim 1, wherein hydrogen or a carbon that can be located at the α-position of the carbon atom (C) that is double-bonded to N is a group having no hydrogen.
アネート１に対して前記アゾメチン系化合物を０．５〜
５当量反応させる、請求項１または２に記載のオキサジ
ノン環含有化合物の製造方法。3. The azomethine compound is added in an amount of 0.5 to 1 with respect to 1 part of the (2-alkyl) acryloyl isocyanate.
The method for producing an oxazinone ring-containing compound according to claim 1, wherein 5 equivalents are reacted.
アネートと前記アゾメチン系化合物とを−２０〜５０℃
の範囲の温度領域で反応させる、請求項１、２または３
に記載のオキサジノン環含有化合物の製造方法。4. The (2-alkyl) acryloyl isocyanate and the azomethine compound are mixed at −20 to 50 ° C.
The reaction is carried out in a temperature range of
The method for producing an oxazinone ring-containing compound according to 1.
ン環含有化合物。 【化３】 （式中、Ｒ4 は、水素または低級アルキル基である。Ｒ
5 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルカリール基、アルケニル基またはアル
キニル基である。Ｒ6 は、水素またはオキサジノン環を
構成する炭素原子のα位に位置する炭素原子が水素を持
たない基である。）5. An oxazinone ring-containing compound represented by the following general formula (3). [Chemical 3] (In the formula, R 4 is hydrogen or a lower alkyl group.
5 is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group,
It is an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group. R 6 is hydrogen or a group in which the carbon atom located at the α-position of the carbon atoms constituting the oxazinone ring has no hydrogen. )
ン環含有化合物。 【化４】 （式中、Ｒ4 は、水素または低級アルキル基である。Ｒ
5 は、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルカリール基、アルケニル基またはアル
キニル基である。Ｒ6 は、水素またはオキサジノン環を
構成する炭素原子のα位に位置する炭素原子が水素を持
たない基である。）6. An oxazinone ring-containing compound represented by the following general formula (4). [Chemical 4] (In the formula, R 4 is hydrogen or a lower alkyl group.
5 is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group,
It is an aryl group, an alkaryl group, an alkenyl group or an alkynyl group. R 6 is hydrogen or a group in which the carbon atom located at the α-position of the carbon atoms constituting the oxazinone ring has no hydrogen. )
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