JPH0725214B2 - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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JPH0725214B2
JPH0725214B2 JP63283902A JP28390288A JPH0725214B2 JP H0725214 B2 JPH0725214 B2 JP H0725214B2 JP 63283902 A JP63283902 A JP 63283902A JP 28390288 A JP28390288 A JP 28390288A JP H0725214 B2 JPH0725214 B2 JP H0725214B2
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JP
Japan
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thermal transfer
recording medium
transfer recording
layer
ethylene
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行夫 小長谷
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Ricoh Co Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は特に高密度用印字と高速印字時の熱転写性に優
れ平滑度の高い紙はもちろん低い紙に対しても高解像度
の印字画像を与える熱転写記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention is capable of producing a high-resolution printed image not only on paper having high smoothness and excellent thermal transferability at high-density printing and high-speed printing but also low paper. The present invention relates to a thermal transfer recording medium.

[従来の技術] 近年、サーマルヘッドを用いる感熱転写記録法が、無騒
音であること、装置が比較的安価でかつ小型化できるこ
と、保守が容易であること、印字画像が安定であること
等の利点から多く用いられるようになっている。このよ
うな感熱転写記録法に用いる熱転写記録媒体としては、
例えばコンデンサー紙やポリエステルフィルム等の熱伝
導性及び耐熱性の優れた基材の一方の面に、天然ワック
ス、合成ワックス等のワックス類、着色剤、熱可塑性樹
脂類等を混合あるいは積層し、熱溶融性色材層として設
けている。
[Prior Art] In recent years, the thermal transfer recording method using a thermal head is noise-free, the apparatus is relatively inexpensive and can be downsized, the maintenance is easy, and the printed image is stable. Because of its advantages, it has been widely used. As a thermal transfer recording medium used in such a thermal transfer recording method,
For example, a wax such as a natural wax or a synthetic wax, a coloring agent, a thermoplastic resin, or the like is mixed or laminated on one surface of a base material having excellent thermal conductivity and heat resistance such as a condenser paper or a polyester film, and then heat-treated. It is provided as a meltable color material layer.

しかしながら、上記従来の熱溶融性色材層を設けてなる
熱転写記録媒体は、特に高密度用印字及び高速印字時の
ような短い加熱時間での転写においては、熱溶融性色材
層を溶融転写するエネルギーの不足により画像の転写
率、解像度が充分でないという欠点があった。
However, the above-mentioned conventional thermal transfer recording medium provided with the heat-meltable color material layer is melt-transferred from the heat-meltable color material layer particularly in the transfer in a short heating time such as high-density printing and high-speed printing. However, there is a drawback in that the transfer rate and resolution of the image are not sufficient due to the lack of energy to operate.

また、これを改善するために、短い加熱時間でも充分に
溶融転写するように溶融エネルギーの小さい物質を主な
成分とする熱溶融性色材層を設けた熱転写記録媒体も考
えられるが、そういうものは平滑度の低い紙に対して鮮
明な印字ができないという欠点があった。
Further, in order to improve this, a thermal transfer recording medium provided with a heat-fusible coloring material layer containing a substance having a small melting energy as a main component so as to sufficiently melt-transfer even in a short heating time is conceivable. Has the drawback that it cannot print clearly on paper with low smoothness.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、高密度用印字及び高速印字時の熱転写
性に優れ、平滑度の高い紙はもちろん、低い紙に対して
も高解像度の印字画像を与える熱転写記録媒体を提供す
ることである。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a high-resolution printed image not only to paper having high smoothness and excellent thermal transferability during high-density printing and high-speed printing but also to low paper. A thermal transfer recording medium is provided.

[課題を解決するための手段] 本発明の熱転写記録媒体は支持体上に融点が50〜100
℃、好ましくは60〜90℃のワックスを主成分とした剥離
層を設け、その上に着色剤とメルトインデックス800〜3
000g/10min、好ましくは1000〜2000g/10minのエチレン
とエチルアクリレート、又は酢酸ビニルとの共重合体
(エチレン含有量70〜90重量%)を主成分としたインク
層を設け更にガラス転移点が100℃以上のスチレン系及
び/又はスチレン誘導体系、ビニル系、アクリル系の少
なくとも1種の樹脂を主成分とした定着向上層を順次積
層し、かつこれら各層の組成物が微細粒子構成であるこ
とを特徴とする。
[Means for Solving the Problems] The thermal transfer recording medium of the present invention has a melting point of 50 to 100 on a support.
℃, preferably 60 ~ 90 ℃ provided a release layer containing wax as the main component, on which the colorant and melt index 800 ~ 3
000g / 10min, preferably 1000-2000g / 10min ethylene-ethyl acrylate or vinyl acetate copolymer (ethylene content 70-90% by weight) is provided as the main component of the ink layer and the glass transition point is 100. A fixing-improving layer containing at least one styrene- and / or styrene-derivative-based, vinyl-based, or acrylic-based resin having a temperature of ℃ or higher as a main component is sequentially laminated, and the composition of each of these layers has a fine particle structure. Characterize.

更に剥離層の接着性を良くするために、支持体と熱転写
層の間に融点が100℃以上の酸化ポリエチレンワックス
とメルトインデックス10〜500g/10minのエチレンとエチ
ルアクリレート又は酢酸ビニルとの共重合体(エチレン
含有量70〜90重量%)と主成分とする接着向上層を設け
たことを特徴とするものである。
Further, in order to improve the adhesiveness of the release layer, a copolymer of ethylene oxide or ethyl acrylate or vinyl acetate having a melting point of 100 ° C. or more and ethylene oxide having a melt index of 10 to 500 g / 10 min between the support and the thermal transfer layer. (Ethylene content 70 to 90% by weight) and an adhesion-improving layer containing a main component are provided.

本発明の熱転写記録媒体の層構成を模式的に説明する
と、第1図および第2図の如くとなる。図中1は支持
体、2は剥離層、3はインク層、4は定着性向上性、5
は接着層である。
The layer structure of the thermal transfer recording medium of the present invention will be schematically described as shown in FIGS. 1 and 2. In the figure, 1 is a support, 2 is a release layer, 3 is an ink layer, 4 is fixing property improving ability, 5
Is an adhesive layer.

本発明の接着層に用いる酸化ポリエチレンワックスは融
点が100℃以上で好ましくは110〜130℃であって柔軟性
のある材料が好ましく、更にメルトインデックス10〜60
0g/10minのエチレンとエチルアクリレート又は酢酸ビニ
ルとの共重合体(エチルアクリレート又は酢酸ビニル含
有量が10〜30%)を用いることにより支持体への接着性
が改善される。又酸化ポリエチレンワックスとエチレン
とエチルアクリレート又は酢酸ビニルとの共重合体を組
合せることにより支持体への接着性が向上するのみなら
ず、酸化ポリエチレンワックスとメルルトインデックス
10〜600g/10minのエチレンとエチルアクリレート又は酢
酸ビニルとの共重合体の相乗効果によってサーマルヘッ
ドの熱エネルギーにより接着層上の剥離層が切れ易く転
写性が優れる効果がある。
The oxidized polyethylene wax used in the adhesive layer of the present invention has a melting point of 100 ° C. or higher, preferably 110 to 130 ° C., and preferably a flexible material, and further has a melt index of 10 to 60.
By using 0 g / 10 min of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate (the content of ethyl acrylate or vinyl acetate is 10 to 30%), the adhesion to the support is improved. Moreover, not only the adhesion to the support is improved by combining the polyethylene oxide wax and the copolymer of ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate, but also the polyethylene oxide wax and the merlt index.
Due to the synergistic effect of a copolymer of 10 to 600 g / 10 min of ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate, the peeling layer on the adhesive layer is easily cut by the thermal energy of the thermal head, and the transferability is excellent.

なお酸化ポリエチレンワックスとエチレンとエチルアク
リレート又は酢酸ビニルとの共重合体の混合割合は重量
比で90/10〜30/70が好ましい。又接着層の厚みは0.05〜
3.0μm好ましくは0.5〜1.5μmが良い。
The mixing ratio of the polyethylene oxide wax and the copolymer of ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate is preferably 90/10 to 30/70 by weight. The thickness of the adhesive layer is 0.05 ~
3.0 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm.

本発明の接着層に用いられるメルトインデックスが10〜
600g/10min、エチレン含量が70〜90%であるエチレン−
酢酸ビニル共重合体としては、三井・デュポンポリケミ
カル社(株)製のEVAFLEX−210(MI=400g/10min、VA=
28%)、EVAFLEX−220(MI=150g/10min、VA=28%)、
EVAFLEX−250(MI=15g/10min、VA=28%)、EVAFLEX−
310(MI=400g/10min、VA=25%)、EVAFLEX−410(MI
=400g/10min、VA=19%)、EVAFLEX−420(MI=150g/1
0min、VA=19%)、EVAFLEX−450(MI=15g/10min、A
=19%)、EVAFLEX−550(MI=15g/10min、VA=14%)
等が挙げられる。
Melt index used in the adhesive layer of the present invention is 10 ~
Ethylene-600g / 10min, ethylene content 70-90%
As the vinyl acetate copolymer, EVAFLEX-210 (MI = 400 g / 10 min, VA =, manufactured by Mitsui / Dupont Polychemical Co., Ltd.)
28%), EVAFLEX-220 (MI = 150g / 10min, VA = 28%),
EVAFLEX-250 (MI = 15g / 10min, VA = 28%), EVAFLEX-
310 (MI = 400g / 10min, VA = 25%), EVAFLEX-410 (MI
= 400g / 10min, VA = 19%), EVAFLEX-420 (MI = 150g / 1
0min, VA = 19%), EVAFLEX-450 (MI = 15g / 10min, A
= 19%), EVAFLEX-550 (MI = 15g / 10min, VA = 14%)
Etc.

またメルトインデックスが10〜600g/10min、エチレン含
量が70〜90%であるエチレン−エチルアクリレート共重
合体としては、三井・デュポンポリケミカル社(株)製
のEEA−704(MI=275g/10min、EA=25%)、EEA−707
(MI=25g/10min、EA=17%)等が挙げられる。
Further, as an ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index of 10 to 600 g / 10 min and an ethylene content of 70 to 90%, MEA / Dupont Polychemical Co., Ltd. EEA-704 (MI = 275 g / 10 min, EA = 25%), EEA-707
(MI = 25g / 10min, EA = 17%) etc.

又酸化ポリエチレンWAXとしてはヘキス社(株)製の mp Hoechst−Wax PED121 113−118 Hoechst−Wax PED153 115−120 Hoechst−Wax PED521 103−108 Hoechst−Wax PED522 100−105 等が挙げられる。本発明の接着層は、上記のように酸化
ポリエチレンワックスと、エチレン−エチルアクリレー
ト又はエチレン−酢ビ共重合体を主成分とするが、これ
らの他に必要に応じ熱溶融性物質例えば、カルナバ、パ
ラフィン、モンタンロウ等を混合することができる。
Examples of the oxidized polyethylene WAX include mp Hoechst-Wax PED121 113-118 Hoechst-Wax PED153 115-120 Hoechst-Wax PED521 103-108 Hoechst-Wax PED522 100-105 manufactured by Hekis Co., Ltd. As described above, the adhesive layer of the present invention contains the oxidized polyethylene wax and the main component of ethylene-ethyl acrylate or ethylene-vinyl acetate copolymer, but in addition to these, a heat-meltable substance such as carnauba, Paraffin, montan wax and the like can be mixed.

本発明の剥離層は、色材層が溶融転写する際、色材層と
支持体の剥離を容易にするために設けるものであって、
示差熱分析のピーク値が120℃以下で、容易に熱溶融し
て低粘度液体となる物質を用いることが好ましい。この
ような物質としては密ロウ、鯨ロウ、キャンデリラロ
ウ、カルナウバロウ、米ぬかロウ、モンタンロウ、オゾ
ケライト等の天然系ワックス、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスが挙げ
られる他、各種変性ワックス、水素系ワックス、長鎖脂
肪酸等が挙げられる。本発明の剥離層は上記のように融
点が50〜90℃のワックスを主成分とするが、必要に応じ
てエチレンエチルアクリレート又はエチレン−酢ビ共重
合体等を混合して使用することもできる。
The release layer of the present invention is provided in order to facilitate the release of the color material layer and the support when the color material layer is melt-transferred,
It is preferable to use a substance which has a peak value in differential thermal analysis of 120 ° C. or less and easily heat-melts into a low-viscosity liquid. Examples of such substances include beeswax, whale wax, candelilla wax, carnauba wax, rice bran wax, montan wax, natural waxes such as ozokerite, paraffin wax, petroleum wax such as microcrystalline wax, and various modified waxes, Examples include hydrogen wax and long-chain fatty acids. The release layer of the present invention has a wax having a melting point of 50 to 90 ° C. as a main component as described above, but may be used as a mixture of ethylene ethyl acrylate or ethylene-vinyl acetate copolymer, if necessary. .

本発明の剥離層は微細粒子構造のために印字の際切れ易
くかつ転写性が優れ、1ドット再現性が優れるため高密
度用印字と高速印字に適している。
The release layer of the present invention is suitable for high-density printing and high-speed printing because it has a fine particle structure so that it is easy to cut during printing and has excellent transferability and one-dot reproducibility.

本発明の微細粒子構成は前記のワックスを溶剤にて分散
し、塗工することにより形成される。溶剤としてはトル
エン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトナン、
アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、エチルセロソネブ、シクロヘキサノン等を例示でき
る。
The fine particle structure of the present invention is formed by dispersing the above wax in a solvent and applying it. As the solvent, toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketonan,
Acetone, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl cellsoneb, cyclohexanone, etc. can be illustrated.

なお微細粒子の大きさとしては0.01〜0.8μm好ましく
は0.05〜0.4μmが良い。(大きいと熱感度が低下し、
小さいと1ドット再現性低下及び転写効率が低下する) 又剥離層の厚みとしては0.1〜10μmであり、好ましく
は1〜5μmである。
The size of the fine particles is 0.01 to 0.8 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm. (If it is large, the thermal sensitivity will decrease,
If it is too small, the reproducibility of one dot is lowered and the transfer efficiency is lowered. Further, the thickness of the release layer is 0.1 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm.

本発明のインク層が着色剤とメルトインデックス800〜3
000g/10min、好ましくは1000〜2000g/10minのエチレン
と、エチルアクリレートまたは酢酸ビニルとの共重合体
(エチレン含有量70〜90重量%、好ましくは70〜85重量
%)を含有することによりメルトインデックスが800〜3
000g/10minと高いため、短時間で溶融流動するので被転
写物に対してぬれやすい特性をもち、又共重合体のエチ
ルアクリレート又は酢酸ビニル含量が10〜30%であるこ
とにより紙への接着性が適切となる。
The ink layer of the present invention comprises a colorant and a melt index of 800 to 3
Melt index by containing 000g / 10min, preferably 1000-2000g / 10min ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate copolymer (ethylene content 70-90wt%, preferably 70-85wt%) Is 800 to 3
Since it is as high as 000g / 10min, it melts and flows in a short time so that it easily wets the transferred material, and the content of ethyl acrylate or vinyl acetate in the copolymer is 10 to 30%, so it adheres to paper. Sex is appropriate.

本発明のインク層に用いられるメルトインデックスが80
0〜3000g/10min、エチレン含量が70〜90%であるエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体としては、日本ユニカ
ー(株)製のMB−910(MI=1100g/10min、EA=28%)MB
−900(MI=1500g/10min、EA=23%)等が挙げられる。
The melt index used in the ink layer of the present invention is 80.
As an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethylene content of 0 to 3000 g / 10 min and an ethylene content of 70 to 90%, MB-910 (MI = 1100 g / 10 min, EA = 28%) MB manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
-900 (MI = 1500g / 10min, EA = 23%) and the like.

メルトインデックスが800〜3000g/10min、エチレン含量
70〜90%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体として
は、日本ユニカー(株)製のMB−850(MI=800g/10mi
n、VA=22%)、MB−010(MI=1200g/10min、VA=25
%)、MB−080(MI=2500g/10min、VA=19%)等が挙げ
られる。
Melt index 800-3000g / 10min, ethylene content
70-90% ethylene-vinyl acetate copolymer, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. MB-850 (MI = 800g / 10mi
n, VA = 22%), MB-010 (MI = 1200g / 10min, VA = 25
%), MB-080 (MI = 2500 g / 10 min, VA = 19%) and the like.

本発明のインク層は、上記のように着色剤とエチレン−
エチルアクリレート又はエチレン−酢ビ共重合体を主成
分とするが、必要に応じスチレン系および/又はスチレ
ン誘導体系、ビニル系、アクリル系及びパラフィン、ポ
リエチレン、キャンデリア、カルナバロウ等も添加する
こともできる。
The ink layer of the present invention contains the colorant and ethylene-
The main component is ethyl acrylate or ethylene-vinyl acetate copolymer, but styrene-based and / or styrene-derivative-based, vinyl-based, acrylic-based and paraffin-based, polyethylene, candela, carnauba wax and the like can be added as required.

着色剤としては、有機もしくは無機の染料もしくは顔料
のうち、記録材料として適当な特性を有するものがよ
い。例えば、充分な着色濃度を有し、光、熱、湿度等に
よって変褪色しないものが好ましい。又、非加熱時には
無色であるが、加熱時に発色するものや、被転写体に塗
布されている物質と接触することにより発色するような
物質でもよい。
The colorant is preferably an organic or inorganic dye or pigment having suitable properties as a recording material. For example, those having a sufficient coloring density and not discolored by light, heat, humidity, etc. are preferable. Further, it may be a substance which is colorless when not heated, but which develops color when heated, or a substance which develops color when brought into contact with a substance coated on the transfer target.

具体的にはカーボンブラック、二酸化チタン、ベンガ
ラ、レーキレッドC、ファーストスカイブルー、ベンジ
ジンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニ
ンブルー、直接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料、
染料等が挙げられる。
Specifically, pigments such as carbon black, titanium dioxide, red iron oxide, lake red C, fast sky blue, benzidine yellow, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, direct dyes, oil dyes and basic dyes,
Examples include dyes and the like.

本発明のインク層は着色剤及び前記特定の共重合体を混
練して組成物とし、該組成物を適宜な塗装方式により剥
離層表面に塗布すればよい。
The ink layer of the present invention may be obtained by kneading a colorant and the specific copolymer to form a composition, and applying the composition to the surface of the release layer by an appropriate coating method.

組成物としては、着色剤及び前記特定の共重合体をそれ
らの総重量中、着色剤の重量が1〜80%、好ましくは5
〜30%となるように配合する。
As the composition, the colorant and the specific copolymer are contained in the total weight of the colorant in an amount of 1 to 80%, preferably 5%.
Blend to be ~ 30%.

又微細粒子構成は、前記組成物を溶剤にて分散し塗工す
ることにより形成される。溶剤としてはトルエン、キシ
レン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、エチルセロ
ソルブ、シクロヘキサノン等を例示できる。
The fine particle structure is formed by dispersing the composition in a solvent and applying the composition. Examples of the solvent include toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl cellosolve, cyclohexanone and the like.

以上のようにして設けるインク層の厚さは、0.1μm〜1
0μm程度が適当であり、好ましくは1μm〜5μmで
ある。
The thickness of the ink layer provided as described above is 0.1 μm to 1
About 0 μm is suitable, and preferably 1 μm to 5 μm.

本発明のインク層は微細粒子構造のために印字の際、切
れ易く、かつ転写性が優れ1ドット再現性が優れるため
高密度用印字と高速印字に適している。
The ink layer of the present invention is suitable for high-density printing and high-speed printing because it has a fine particle structure and is easy to cut during printing and has excellent transferability and one-dot reproducibility.

なお微細粒子の大きさとしては0.01〜0.8μm、好まし
くは0.05〜0.4μmがよい。大きいと熱感度が低下し、
小さいと1ドット再現性低下及び転写効率が低下する。
The size of the fine particles is 0.01 to 0.8 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm. If it is large, the thermal sensitivity will decrease,
If it is small, the 1-dot reproducibility and the transfer efficiency are lowered.

本発明の定着性向上層がガラス転移点が100℃以上のス
チレン系及び/又はスチレン誘導体系、ビニル系、アク
リル系の少なくとも1種の樹脂を主成分とし必要に応じ
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデ
リラワックス、カルナウバワックス等のワックス類やP
E、PVC、EVA、EEA等の熱可塑性樹脂の如き熱可塑性物質
を添加したりすることもできる。
The fixing property-improving layer of the present invention is mainly composed of at least one resin of styrene type and / or styrene derivative type, vinyl type and acrylic type having a glass transition point of 100 ° C. or more, and if necessary, paraffin wax, polyethylene wax and can. Waxes such as delilla wax and carnauba wax and P
It is also possible to add thermoplastics such as thermoplastics such as E, PVC, EVA, EEA.

本発明のスチレン系樹脂としては分子量[MW]85,000の
ポリスチレン(Tg100℃)、ポリスチレン誘導体として
はポリP−カルボメトキシスチレン(Tg131℃)、ポリ
P−シアノスチレン(Tg120℃)、ポリO−メチルスチ
レン(Tg115℃)、ポリP−メチルスチレン(Tg101
℃)、ポリ2,4−ジメチルスチレン(Tg119℃)、ポリ2,
5−ジメチルスチレン(Tg122℃)、ポリ3,4−ジメチル
スチレン(Tg102℃)、ポリP−tert−ブチルスチレン
(Tg118℃)、ポリPフェニルスチレン(Tg138℃)、ポ
リP−フェノキシスチレン(Tg100℃)、ポリ2,5−ジフ
ルオロスチレン(Tg101℃)、ポリP−クロロスチレン
(Tg128℃)、ポリ2,5−ジクロロスチレン(Tg130
℃)、ポリ3,4−ジクロロスチレン(Tg138℃)、ポリ2,
6−ジクロロスチレン(Tg167℃)、ポリα−ビニルナフ
タレン(Tg162℃)、ポリα−メチルナフタレン(Tg180
℃)。
The styrene resin of the present invention is polystyrene having a molecular weight [MW] of 85,000 (Tg 100 ° C), and the polystyrene derivative is poly P-carbomethoxystyrene (Tg 131 ° C), poly P-cyanostyrene (Tg 120 ° C), poly O-methylstyrene. (Tg115 ° C), poly P-methylstyrene (Tg101
℃), poly-2,4-dimethylstyrene (Tg119 ℃), poly-2,
5-Dimethylstyrene (Tg122 ° C), Poly-3,4-dimethylstyrene (Tg102 ° C), PolyP-tert-butylstyrene (Tg118 ° C), PolyPphenylstyrene (Tg138 ° C), PolyP-phenoxystyrene (Tg100 ° C) ), Poly-2,5-difluorostyrene (Tg101 ° C), poly-P-chlorostyrene (Tg128 ° C), poly-2,5-dichlorostyrene (Tg130)
℃), poly 3,4-dichlorostyrene (Tg 138 ℃), poly 2,
6-dichlorostyrene (Tg167 ° C), poly α-vinylnaphthalene (Tg162 ° C), poly α-methylnaphthalene (Tg180
C).

ビニル系樹脂としてはポリジビニルベンゼン(Tg106
℃)、ポリビニルホルマール(Tg105℃)、ポリビニル
シクロヘキサン(Tg100℃)、アクリル系樹脂として
は、ポリメチルメタクリレート(Tg105℃)、アイソタ
クチックポリメチルメタクリレート(Tg115℃)、ポリt
ert−ブチルメタクリレート(Tg107℃)、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート(Tg116℃)、ポリペンタ
クロロフェニルアクリレート(Tg145℃)、ポリフェニ
ルメタクリレート(Tg110℃)、ポリP−シアノフェニ
ルメタクリレート(Tg150℃)、ポリP−カルボメトキ
シフェニルメタクリレート(Tg106℃)、ポリP−シア
ノフェニルメタクリレート(Tg128℃)、ポリメタクリ
ロニトリル(Tg120℃)。
Polyvinyl divinylbenzene (Tg106
℃), polyvinyl formal (Tg105 ℃), polyvinyl cyclohexane (Tg100 ℃), acrylic resin as polymethyl methacrylate (Tg105 ℃), isotactic polymethyl methacrylate (Tg115 ℃), poly t
ert-Butyl methacrylate (Tg107 ℃), polyethylene glycol dimethacrylate (Tg116 ℃), polypentachlorophenyl acrylate (Tg145 ℃), polyphenyl methacrylate (Tg110 ℃), poly P-cyanophenyl methacrylate (Tg150 ℃), poly P-carbo Methoxyphenyl methacrylate (Tg 106 ° C), poly P-cyanophenyl methacrylate (Tg 128 ° C), polymethacrylonitrile (Tg 120 ° C).

本発明の定着性向上層は前記組成物を溶剤にて分散し、
インク層表面に塗工形成するときは、微細粒子構造とな
る。
The fixing property-improving layer of the present invention has the composition dispersed in a solvent,
When it is formed by coating on the surface of the ink layer, it has a fine particle structure.

溶剤としてはトルエン、キシレン、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン
等を例示できる。
Examples of the solvent include toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl cellosolve, cyclohexanone and the like.

以上のようにして設ける定着性向上層の厚さは、0.1μ
m〜10μm程度が適当であり、好ましくは1μm〜5μ
mである。
The thickness of the fixing property improving layer provided as described above is 0.1 μm.
m to 10 μm is suitable, and preferably 1 μm to 5 μm
m.

本発明の定着性向上層は微細粒子構造のために定着性は
もちろん印字の際、切れ易く、かつ転写性が優れ1ドッ
ト再現性が優れるため高密度用印字と高速印字に適して
いる。
The fixing property-improving layer of the present invention is suitable for high-density printing and high-speed printing because it has a fine particle structure and thus has not only fixability but also easy cutting during printing, excellent transferability, and excellent one-dot reproducibility.

なお微細粒子の大きさとしては0.01〜0.8μm、好まし
くは0.05〜0.4μmが良い。大きいと感熱度が低下し、
小さいと1ドット再現性低下及び転写効率が低下する。
The size of the fine particles is 0.01 to 0.8 μm, preferably 0.05 to 0.4 μm. If it is large, the heat sensitivity will decrease,
If it is small, the 1-dot reproducibility and the transfer efficiency are lowered.

本発明の熱転写記録媒体の支持体としては例えば、ポリ
エステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロー
ス、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性のよいプラ
スチックのフィルムの他、グラシン紙、コンデンサー
紙、金属箔等及び上記各材料の複合体を例示することが
できる。
The support of the thermal transfer recording medium of the present invention includes, for example, plastic films having relatively good heat resistance such as polyester, polycarbonate, triacetyl cellulose, nylon, and polyimide, as well as glassine paper, condenser paper, metal foil, and the like. An example is a composite of materials.

複合体としては、例えば、アルミニウム/紙複合体、金
属蒸着紙もしくは金属蒸着プラスチックフィルム等を挙
げることができる。支持体の厚さは熱転写に際しての熱
源として熱ヘッドを考慮する場合には2〜15ミクロン程
度であることが望ましいが、例えばレーザー光等の熱転
写性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合
には特に制限はない。また、熱ヘッドを使用する場合
は、熱ヘッドと接触する支持体の表面にシリコーン樹
脂、ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からな
る耐熱性保護層を設けることにより、支持体の耐熱性を
向上することができ、あるいは従来用いることのできな
かった支持体材料を用いることもできる。
As the composite, for example, an aluminum / paper composite, metal vapor-deposited paper, metal vapor-deposited plastic film or the like can be mentioned. The thickness of the support is preferably about 2 to 15 μm when a thermal head is considered as a heat source for heat transfer, but a heat source capable of selectively heating a heat transferable ink layer such as laser light is used. There is no particular limitation in this case. When using a thermal head, provide a heat-resistant protective layer made of silicone resin, fluorine resin, polyimide resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, nitrocellulose, etc. on the surface of the support that contacts the thermal head. According to this, the heat resistance of the support can be improved, or a support material which cannot be used conventionally can be used.

塗布方式としてホットメルトコート及び溶剤塗工方式と
してグラビアコート、ロールコート、エアーナイフコー
ト、ワイヤーバーコートのほか、グラビア印刷、グラビ
アオフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷方式
によってもよい。
In addition to hot-melt coating as a coating method and gravure coating, roll coating, air knife coating, wire bar coating as a solvent coating method, printing methods such as gravure printing, gravure offset printing, and silk screen printing may be used.

[実施例] 次に実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例1 表面に耐熱層を設けた厚さ3.5μmのポリエステルフィ
ルムに(mp74.6℃) パラフィンワックス 〜20重量部 トルエン 〜80重量部 の組成物をボールミルで分散しグラビアロール塗工方式
にて4μmの厚みの剥離層を形成、次いでその表面に カーボンブラック 1.5重量部 エチレン−エチルアクリレート共重合体[MB−910
(日本ユニカー(株)製、メルトインデックス1100g/10
min、EA含有量28%] 8.5重量部 トルエン 90 重量部 の組成物をボールミルで分散しグラビアロール塗工方式
にて3μmの厚みのインク層を形成、次いでその表面に ポリP−メチルスチレン(Tg101℃) 5重量部 パラフィンワックス 5重量部 メチルエチルケトン 45重量部 トルエン 45重量部 の組成物をボールミルで分散しグラビアロール塗工方式
にて2μmの厚みの定着性向上層を形成、熱転写記録媒
体(A)を作成した。
Example 1 A 3.5 μm-thick polyester film having a heat-resistant layer on its surface (mp74.6 ° C.) Paraffin wax ˜20 parts by weight Toluene ˜80 parts by weight The composition was dispersed by a ball mill and applied by a gravure roll coating method. A release layer having a thickness of 4 μm was formed, and then 1.5 parts by weight of carbon black on the surface thereof ethylene-ethyl acrylate copolymer [MB-910
(Made by Nippon Unicar Co., Ltd., melt index 1100g / 10
min, EA content 28%] 8.5 parts by weight Toluene 90 parts by weight Disperse the composition in a ball mill to form an ink layer with a thickness of 3 μm by the gravure roll coating method, and then poly P-methylstyrene (Tg101 ℃) 5 parts by weight Paraffin wax 5 parts by weight Methyl ethyl ketone 45 parts by weight Toluene 45 parts by weight A composition was dispersed by a ball mill to form a 2 μm thick fixing property improving layer by a gravure roll coating method, thermal transfer recording medium (A). It was created.

実施例2 実施例1においてインク層組成物をエチレン−エチルア
クリレート共重合体MB−910の代りにエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体MB−010[日本ユニカ(株)製]、メルト
インデックス1200g/10min、酢酸ビニル含有量25%)に
変えた以外は全て同様にして熱転写記録媒体(B)を作
成した。
Example 2 In the ink layer composition of Example 1, the ethylene-ethyl acrylate copolymer MB-910 was replaced with an ethylene-vinyl acetate copolymer MB-010 [manufactured by Nippon Unica Co., Ltd.], melt index 1200 g / 10 min, A thermal transfer recording medium (B) was prepared in the same manner except that the vinyl acetate content was changed to 25%).

実施例3 実施例1のおいて定着性向上層組成物をポリP−メチル
スチレン(Tg101℃)の代りに (3−1)ポリP−クロロスチレン(Tg128℃)〜熱転
写記録媒体(C) (3−2)ポリビニルシクロヘキサン(Tg100℃)〜熱
転写記録媒体(D) (3−3)ポリメチルメタクリレート(Tg105℃)〜熱
転写記録媒体(E) (3−4)ポリエチレングリコールジメタクリレート
(Tg116℃)〜熱転写記録媒体(F) 実施例4 裏面に耐熱層を設けて厚さ3.5μmのポリエステルフィ
ルムに 酸化ポリエチレンワックス(ヘキスト社(株)製)
(mp:113〜118℃) 5重量部 エチレン−エチルアクリレート共重合体A−707(三
井・デュポンポリケミカル社(株)製)(メルトインデ
ックス25g/10min、EA含有量17%) 5重量部 トルエン 90重量部 の組成物をボールミルで分散しグラビアロール塗工方式
にて1μmの厚みの接着性向上層を形成、次いでその表
面に実施例1と同じ構成で熱転写記録媒体(G)を作成
した。
Example 3 Instead of poly P-methylstyrene (Tg 101 ° C.) in the fixing property improving layer composition in Example 1, (3-1) poly P-chlorostyrene (Tg 128 ° C.) to thermal transfer recording medium (C) ( 3-2) Polyvinylcyclohexane (Tg100 ° C) ~ Thermal transfer recording medium (D) (3-3) Polymethylmethacrylate (Tg105 ° C) ~ Thermal transfer recording medium (E) (3-4) Polyethylene glycol dimethacrylate (Tg116 ° C) ~ Thermal transfer recording medium (F) Example 4 A polyester film having a thickness of 3.5 μm provided with a heat-resistant layer on the back side, polyethylene oxide wax (manufactured by Hoechst Co., Ltd.)
(Mp: 113-118 ° C.) 5 parts by weight Ethylene-ethyl acrylate copolymer A-707 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) (melt index 25 g / 10 min, EA content 17%) 5 parts by weight Toluene 90 parts by weight of the composition was dispersed by a ball mill to form an adhesion improving layer having a thickness of 1 μm by a gravure roll coating method, and then a thermal transfer recording medium (G) was formed on the surface with the same constitution as in Example 1.

実施例5 実施例4においてエチレン−エチルアクリレート共重合
体A−707の代りにエチレン−酢酸ビニル共重合体をEVA
FLEX−410(三井・デュポンポリケミカル社(株)製)
(メルトインデックス400g/10min、酢酸ビニル含有量19
%)に変えた以外は全て同様にして熱転写記録媒体
(H)を作成した。
Example 5 In Example 4, an ethylene-vinyl acetate copolymer was used instead of the ethylene-ethyl acrylate copolymer A-707 in EVA.
FLEX-410 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
(Melt index 400g / 10min, vinyl acetate content 19
%) Was used to prepare a thermal transfer recording medium (H) in the same manner.

実施例6 実施例3において実施例4の接着性向上層を設けた以外
は実施例3と同様にして熱転写記録媒体を作成した。
Example 6 A thermal transfer recording medium was prepared in the same manner as in Example 3 except that the adhesiveness improving layer of Example 4 was provided.

(6−1)ポリビニルシクロヘキサンの定着性向上層
熱転写記録媒体(I) (6−2)ポリメチルメタクリレートの定着性向上層
熱転写記録媒体(J) 比較例1 実施例1において剥離層をホットメルト塗工方式に変更
し、剥離層塗膜を形成した以外は実施例1と同じ構成で
の熱転写記録媒体(イ)を作成した。
(6-1) Fixing property improving layer of polyvinyl cyclohexane (I) (6-2) Fixing property improving layer of polymethylmethacrylate Thermal transfer recording medium (J) Comparative Example 1 The release layer in Example 1 was hot-melt coated. A thermal transfer recording medium (a) having the same configuration as that of Example 1 was prepared except that the method was changed to form the release layer coating film.

比較例2 実施例1において剥離層、インク層をホットメルト塗工
方式に変更し、剥離層塗膜、インク層塗膜を形成した以
外は実施例1と同じ構成で熱転写記録媒体(ロ)を作成
した。
Comparative Example 2 A thermal transfer recording medium (b) having the same constitution as in Example 1 was used except that the release layer and the ink layer were changed to the hot melt coating method in Example 1 and the release layer coating film and the ink layer coating film were formed. Created.

比較例3 実施例1において剥離層、インク層、定着性向上層をホ
ットメルト塗工方式に変更し、剥離層塗膜、インク層塗
膜、定着性向上層塗膜を形成した以外は実施例1と同じ
構成で熱転写記録媒体(ハ)を作成した。
Comparative Example 3 An example except that the release layer, the ink layer, and the fixability improving layer were changed to the hot melt coating method in Example 1 to form the release layer coating film, the ink layer coating film, and the fixability improving layer coating film. A thermal transfer recording medium (c) having the same configuration as that of No. 1 was prepared.

比較例4 実施例1においてインク層のエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体を低メルトインデックスのEEA−704[三井
・デュポンポリケミカル社(株)製](メルトインデッ
クス275g/10min、EA=25%)のみとした以外は全て同様
にした熱転写記録媒体(ニ)を作成した。
Comparative Example 4 Only the low-melt-index EEA-704 [Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd.] (melt index 275 g / 10 min, EA = 25%) was used as the ink layer for the ethylene-ethyl acrylate copolymer in Example 1. A thermal transfer recording medium (d) was prepared in the same manner except that

比較例5 実施例1において定着性向上層のポリP−メチルスチレ
ン(T0101℃)の代りに下記の材料を用い実施例1と同
じ構成で熱転写記録媒体を作成した。
Comparative Example 5 A thermal transfer recording medium having the same constitution as in Example 1 was prepared by using the following materials in place of poly P-methylstyrene (T0101 ° C.) in the fixing property improving layer in Example 1.

(5−1)ポリ塩化ビニル(Tg80℃)−熱転写記録媒体
(ホ) (5−2)ポリtert−ブチルアクリレート(Tg43℃)−
熱転写記録媒体(ヘ) (5−3)ポリエチレンテレフタレート(Tg70℃)−熱
転写記録媒体(ト) 比較例6 裏面に耐熱層を設けた厚さ3.5μmのポリエステルフィ
ルムに(mp74.6℃)パラフィンワックス45重量部、マイ
クロクリスタリンワックス10重量部、カルナウバワック
ス10重量部、低分子量ポリエチレン10重量部、カーボン
ブラック15重量部およびメルトインデックス1200g/10mi
nのエチレン−酢酸ビニル共重合体10重量部をホットメ
ルトコーティング方式で塗布し、第1インク層(3μ
m)を形成した。ついで第1インク層上にパラフィンワ
ックス45重量部、マイクロクリスタリンワックス10重量
部、カルナウバワックス10重量部、低分子量ポリエチレ
ン10重量部、カーボンブラック15重量部およびメルトイ
ンデックス400g/10minのエチレン−酢酸ビニル共重合体
10重量部をホットメルトコーティング方式で塗布し、第
2インク層(2μm)を形成して熱転写記録媒体(チ)
を作成した。
(5-1) Polyvinyl chloride (Tg80 ° C) -Thermal transfer recording medium (e) (5-2) Poly tert-butyl acrylate (Tg43 ° C)-
Thermal transfer recording medium (f) (5-3) Polyethylene terephthalate (Tg 70 ° C.)-Thermal transfer recording medium (g) Comparative Example 6 A 3.5 μm thick polyester film having a heat-resistant layer on the back side (mp74.6 ° C.) paraffin wax 45 parts by weight, microcrystalline wax 10 parts by weight, carnauba wax 10 parts by weight, low molecular weight polyethylene 10 parts by weight, carbon black 15 parts by weight and melt index 1200 g / 10 mi
10 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer of n was applied by a hot melt coating method to form a first ink layer (3 μm).
m) was formed. Then, on the first ink layer, 45 parts by weight of paraffin wax, 10 parts by weight of microcrystalline wax, 10 parts by weight of carnauba wax, 10 parts by weight of low molecular weight polyethylene, 15 parts by weight of carbon black, and ethylene-vinyl acetate having a melt index of 400 g / 10 min. Copolymer
Thermal transfer recording medium (h) by applying 10 parts by weight by the hot melt coating method to form the second ink layer (2 μm)
It was created.

比較例7 比較例6において、第1インク層、第2インク層をそれ
ぞれトルエン900重量部にボールミルで分散しグラビア
ロール塗工方式にてインク層を形成した以外は比較例3
と同様な熱転写記録媒体(リ)を作成した。
Comparative Example 7 Comparative Example 3 except that the first ink layer and the second ink layer were respectively dispersed in 900 parts by weight of toluene by a ball mill to form the ink layer by the gravure roll coating method.
A thermal transfer recording medium (i) similar to that was prepared.

以上のようにして得た実施例の熱転写記録媒体(A)〜
(J)と比較例の熱転写記録媒体(イ)〜(リ)を熱転
写プリンター(試作機…ヘッドは18本/mm)にてヘッド
エネルギー14mJ/dot、印字スピード150文字/秒で印字
した。被転写紙としては、ベック平滑度25秒の用紙を用
いた。。印字結果を表−1に示す。
Thermal transfer recording medium (A) of the example obtained as described above
(J) and the thermal transfer recording media (A) to (R) of the comparative example were printed with a thermal transfer printer (prototype machine ... heads 18 / mm) at a head energy of 14 mJ / dot and a printing speed of 150 characters / sec. A paper having a Beck smoothness of 25 seconds was used as the transfer paper. . The print results are shown in Table-1.

[効 果] 以上の説明では明らかなように本発明の熱転写記録媒体
は高密度印字及び高速印字時の熱転写性に優れ、平滑度
の高い紙はもちろん、低い紙に対しても高解像度の印字
画像を与えることができる。
[Effect] As is clear from the above description, the thermal transfer recording medium of the present invention has excellent thermal transfer properties during high-density printing and high-speed printing, and has high resolution printing not only on paper with high smoothness but also on low paper. You can give an image.

又画像の定着性にも優れている。It also has excellent image fixing properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図および第2図は、本発明の熱転写記録媒体の層構
成を模式的に説明する図。 1……支持体、2……剥離層、3……インク層、 4……定着性向上層、5……接着層。
FIG. 1 and FIG. 2 are views for schematically explaining the layer structure of the thermal transfer recording medium of the present invention. 1 ... Support, 2 ... Release layer, 3 ... Ink layer, 4 ... Fixability improving layer, 5 ... Adhesive layer.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に融点が50〜90℃のワックスを主
成分とする剥離層を設け、その上に着色剤とメルトイン
デックス800〜3000g/10minのエチレンとエチルアクリレ
ート又は酢酸ビニルとの共重合体(エチレン含有量70〜
90重量%)を主成分としたインク層を設け、更にガラス
転移点が100℃以上の樹脂を主成分とした定着性向上層
を順次積層し、かつこれら各層の組成物が微細粒子構成
であることを特徴とする熱転写記録媒体。
1. A release layer comprising a wax having a melting point of 50 to 90 ° C. as a main component is provided on a support, and a coloring agent and ethylene having a melt index of 800 to 3000 g / 10 min and ethyl acrylate or vinyl acetate are provided thereon. Copolymer (ethylene content 70-
90% by weight) as the main component, and further the fixing property-improving layer mainly composed of a resin having a glass transition point of 100 ° C. or more is sequentially laminated, and the composition of each layer has a fine particle structure. A thermal transfer recording medium characterized by the above.
【請求項2】支持体と剥離層の間に融点が100℃以上の
酸化ポリエチレンワックスとメルトインデックス10〜60
0g/10minのエチレンとエチルアクリレート又は酢酸ビニ
ルとの共重合体(エチレン含有量70〜90重量%)を主成
分とする接着層をさらに設けた請求項(1)記載の熱転
写記録媒体。
2. An oxidized polyethylene wax having a melting point of 100 ° C. or more and a melt index of 10 to 60 between the support and the release layer.
The thermal transfer recording medium according to claim 1, further comprising an adhesive layer containing, as a main component, a copolymer of ethylene and ethyl acrylate or vinyl acetate (ethylene content: 70 to 90% by weight) at 0 g / 10 min.
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