JPH07251567A - Optical recording medium - Google Patents
Optical recording mediumInfo
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- JPH07251567A JPH07251567A JP6045667A JP4566794A JPH07251567A JP H07251567 A JPH07251567 A JP H07251567A JP 6045667 A JP6045667 A JP 6045667A JP 4566794 A JP4566794 A JP 4566794A JP H07251567 A JPH07251567 A JP H07251567A
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体に関する。詳
しくは、有機色素を用いた追記型のコンパクトディスク
に好適な光記録媒体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an optical recording medium. Specifically, it relates to an optical recording medium suitable for a write-once compact disc using an organic dye.
【0002】[0002]
【従来の技術】光ディスクは従来の記録媒体と比べて記
録容量が大きく、ランダムアクセスも可能なことから、
オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフ
ト、電子出版用などの再生専用の媒体として広く用いら
れている。これに対して、種々の記録原理に基づいた有
機記録層や無機記録層を備えた追記型や書換型の記録可
能光ディスクが開発され一部は実用化に至っている。2. Description of the Related Art An optical disc has a larger recording capacity than a conventional recording medium and can be randomly accessed.
It is widely used as a reproduction-only medium for audio software, computer software, game software, electronic publishing, and the like. On the other hand, write-once and rewritable recordable optical discs having an organic recording layer and an inorganic recording layer based on various recording principles have been developed and some of them have been put to practical use.
【0003】その中のひとつに記録可能コンパクトディ
スク(CD−WO)があり、追記記録が可能であると共
に、再生専用コンパクトディスクと同等の反射率を示す
ため、記録後に再生専用コンパクトディスクプレイヤ
ー、ドライブで再生可能であるという特徴を持つ。この
記録可能コンパクトディスクは、通常案内溝を有する透
明基板上にシアニン色素等の有機色素からなる光吸収
層、金属からなる光反射層および紫外線硬化樹脂からな
る保護層を順次設けることにより作製され、記録は、1
μm程度に絞り込まれたレーザービームを用いたヒート
モードによる光吸収層およびそれに隣接する層の変形・
変質などにより行われている。One of them is a recordable compact disc (CD-WO), which is capable of additional recording and has a reflectance equivalent to that of a read-only compact disc. It has the feature of being reproducible with. This recordable compact disc is usually produced by sequentially providing a light absorbing layer made of an organic dye such as a cyanine dye, a light reflecting layer made of a metal and a protective layer made of an ultraviolet curable resin on a transparent substrate having a guide groove, The record is 1
Deformation of the light absorption layer and its adjacent layer due to the heat mode using the laser beam narrowed down to about μm
It is performed due to alteration.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】既に実用化・市販され
ている記録可能コンパクトディスクでは、光反射層とし
て読み出しレーザー光の波長に対して65%以上の高反
射率と高耐腐食性を得るために金および金を主成分とす
る合金が使用されているものが多いが、金が高価である
ためコストの上で大きな問題となっている。In a recordable compact disc which has been put to practical use and is on the market, a light reflecting layer has a high reflectance of 65% or more and a high corrosion resistance with respect to the wavelength of the reading laser beam. In many cases, gold and alloys containing gold as a main component are used, but since gold is expensive, it is a big problem in terms of cost.
【0005】一方、安価で金並みの高反射率を有する
銀、銅、アルミニウムなどの金属およびそれらを主成分
とする合金を光反射層として用いた場合には、隣接する
光吸収層の有機色素が光反射層の腐食を促進して、エラ
ー増加や記録感度の低下などのディスク特性の経時変化
を起こしやすくなるため、使用環境に対して十分な信頼
性のある記録可能コンパクトディスクの作製が困難であ
った。On the other hand, when a metal such as silver, copper or aluminum, which is inexpensive and has a high reflectance comparable to that of gold, and an alloy containing them as a main component are used as the light reflecting layer, the organic dye in the adjacent light absorbing layer is used. Promotes corrosion of the light-reflecting layer, which tends to cause changes in disc characteristics over time such as increased errors and decreased recording sensitivity, making it difficult to produce recordable compact discs with sufficient reliability for the operating environment. Met.
【0006】本発明は上記従来の問題点を解決し、高価
な金を光反射層として使用した光記録媒体の寿命・信頼
性を損なうことなく、より安価な金属の光反射層への使
用を可能とすることにより、記録可能コンパクトディス
クに好適な低コストの光記録媒体を提供することを目的
としている。The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and uses an inexpensive metal light reflecting layer without impairing the life and reliability of an optical recording medium using expensive gold as a light reflecting layer. By making it possible, it is an object to provide a low-cost optical recording medium suitable for a recordable compact disc.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】既に述べたように、高耐
食性を有する金の代わりに銀、銅、アルミニウムおよび
それらを主成分とする合金を光反射層として用いた場合
には、光吸収層と光反射層の界面から光反射層の腐食が
促進され、エラー増加や記録感度の低下などのディスク
特性の経時変化を起こしやすいという問題があった。As described above, when silver, copper, aluminum or an alloy containing them as a main component is used as the light reflecting layer instead of gold having high corrosion resistance, the light absorbing layer is There is a problem that the corrosion of the light reflecting layer is promoted from the interface between the light reflecting layer and the light reflecting layer, so that the characteristics of the disk tend to change with time such as an increase in errors and a decrease in recording sensitivity.
【0008】そこで、本発明者らは上述した問題点を克
服するために、有効な反射層材質と有機色素の組合せに
ついて鋭意検討を行った結果、光反射層を銀または銀を
主成分とする合金の薄膜とした場合には、光吸収層を構
成する有機色素にさらに含金属アゾ色素を添加すること
により、ディスク特性の経時変化を大幅に抑制できると
いう知見を得るに至った。In order to overcome the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted extensive studies on effective combinations of reflective layer materials and organic dyes. As a result, the light reflective layer contains silver or silver as a main component. In the case of using a thin film of an alloy, it has been found that by adding a metal-containing azo dye to the organic dye forming the light absorption layer, it is possible to significantly suppress the temporal change of the disk characteristics.
【0009】しかし一方で、光吸収層を構成する有機色
素に含金属アゾ化合物を添加した場合、光吸収層を構成
する有機色素に元来固有の記録再生特性が損なわれる場
合があったため、更に有効な含金属アゾ化合物について
検討を加えた結果、一般式[I]で示される含金属アゾ
化合物は、光吸収層を構成する有機色素に添加した場合
でも記録再生特性の変化が少なく、銀または銀合金の薄
膜よりなる光反射層の腐食を抑制するばかりでなく、光
吸収層の結晶化や光劣化を抑制し、耐高温高湿性をも向
上させることが判明し、本発明を完成させた。On the other hand, on the other hand, when the metal-containing azo compound is added to the organic dye forming the light absorbing layer, the recording and reproducing characteristics inherent to the organic dye forming the light absorbing layer may be impaired. As a result of a study on an effective metal-containing azo compound, the metal-containing azo compound represented by the general formula [I] shows little change in recording / reproducing characteristics even when added to the organic dye constituting the light absorption layer, and silver or It was found that not only the corrosion of the light reflecting layer made of a thin film of a silver alloy is suppressed, but also the crystallization and the light deterioration of the light absorbing layer are suppressed and the high temperature and high humidity resistance is also improved, and the present invention was completed. .
【0010】即ち、本発明の要旨は、透明基板上に光吸
収層、光反射層および保護層を順次積層してなる光記録
媒体において、該光吸収層が一般式[I]で示される含
金属アゾ化合物と含金属アゾ化合物以外の他の有機色素
との混合物よりなり、かつ該光反射層が銀または銀合金
の薄膜よりなることを特徴とする光記録媒体に存する。That is, the gist of the present invention is an optical recording medium in which a light absorbing layer, a light reflecting layer and a protective layer are sequentially laminated on a transparent substrate, and the light absorbing layer is represented by the general formula [I]. An optical recording medium comprising a mixture of a metal azo compound and an organic dye other than the metal-containing azo compound, and the light reflecting layer comprising a thin film of silver or a silver alloy.
【0011】[0011]
【化2】 [Chemical 2]
【0012】(式中、R1 およびR2 は、それぞれ独立
して、水素原子、置換されていてもよい、アルキル基、
アリール基、アルケニル基またはシクロアルキル基を表
し、環Aおよび環Bは置換基を有していてもよい。Mは
金属元素を表す。) 以下に、本発明の光記録媒体を詳細に説明する。本発明
に用いられる透明基板としては、ポリカーボネート、ポ
リメタクリル酸メチル、非晶性ポリオレフィンなどのプ
ラスチックまたはガラスが挙げられる。これらの透明基
板は、通常厚み1.2mmでスパイラル状に案内溝を形
成したものが用いられる。(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group,
It represents an aryl group, an alkenyl group or a cycloalkyl group, and ring A and ring B may have a substituent. M represents a metal element. ) The optical recording medium of the present invention will be described in detail below. Examples of the transparent substrate used in the present invention include plastics such as polycarbonate, polymethylmethacrylate, and amorphous polyolefin, or glass. As these transparent substrates, those having a guide groove formed in a spiral shape having a thickness of 1.2 mm are usually used.
【0013】本発明の光記録媒体は、光吸収層が下記一
般式[I]で示される含金属アゾ化合物と含金属アゾ化
合物以外の他の有機色素からなることを特徴とする。The optical recording medium of the present invention is characterized in that the light absorbing layer comprises a metal-containing azo compound represented by the following general formula [I] and an organic dye other than the metal-containing azo compound.
【0014】[0014]
【化3】 [Chemical 3]
【0015】一般式[I]において、R1 およびR
2 は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていても
よい、アルキル基、アリール基、アルケニル基またはシ
クロアルキル基を表し、これらの中でも特に炭素数1〜
5のアルキル基が好ましい。環Aは置換基を有していて
もよく、かかる置換基としては、アルキル基、アルコキ
シ基、チオアルコキシ基、アリールチオ基、アリールオ
キシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、エステル基、カルバモイル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルフィン
酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、フェニルアゾ基、ピ
リジノアゾ基、ビニル基等が挙げられ、これらの置換基
は更に置換基を有していてもよい。これらの置換基の中
で好ましいものとしては、ヒドロキシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい、
炭素数1〜25のアルキル基、炭素数1〜25のアルコ
キシ基、炭素数1〜25のチオアルコキシ基、炭素数6
〜30のアリールチオ基、炭素数1〜25のアルキルス
ルファモイル基、炭素数6〜30のフェニルスルファモ
イル基、炭素数1〜25のアルキルスルフィン酸基、炭
素数6〜30のフェニルスルフィン酸基、炭素数6〜3
0のピリジノアゾ基、炭素数2〜26のエステル基、炭
素数2〜26のアルキルカルバモイル基、炭素数6〜3
0のフェニルカルバモイル基、炭素数2〜26のアシル
基、炭素数1〜25のアシルアミノ基、−NR3 R4
(R3 およびR4 は、それぞれ独立して、水素原子、置
換基を有していてもよい、炭素数1〜25のアルキル基
またはフェニル基を表し、R3およびR4 は互いに結合
して5員環もしくは6員環を形成してもよい。)、−C
R5=C(CN)R6(R5 は、水素原子または炭素数1〜
6のアルキル基を表し、R6 、はシアノ基または炭素数
2〜7のアルコキシカルボニル基を表す。)等が挙げら
れ、より好ましくはハロゲン原子等の置換基を有してい
てもよい、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜1
0のアルコキシ基、炭素数1〜10のチオアルコキシ基
が挙げられる。In the general formula [I], R 1 and R
2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group, an alkenyl group or a cycloalkyl group, and among these, particularly 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group of 5 is preferred. Ring A may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an arylthio group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aryl group, a halogen atom, a cyano group and a nitro group. , An ester group, a carbamoyl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfamoyl group, a sulfinic acid group, an amino group, a hydroxyl group, a phenylazo group, a pyridinoazo group, a vinyl group and the like, and these substituents further have a substituent. May be. Preferred among these substituents are a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group and a substituent,
Alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms, thioalkoxy group having 1 to 25 carbon atoms, and 6 carbon atoms
To C30 arylthio group, C1 to C25 alkylsulfamoyl group, C6 to C30 phenylsulfamoyl group, C1 to C25 alkylsulfinic acid group, and C6 to C30 phenylsulfinic acid Group, carbon number 6 to 3
0 pyridinoazo group, C2-C26 ester group, C2-26 alkylcarbamoyl group, C6-C3
0 phenylcarbamoyl group, an acyl group having 2 to 26 carbon atoms, acylamino group having 1 to 25 carbon atoms, -NR 3 R 4
(R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 and R 4 are bonded to each other. It may form a 5-membered ring or a 6-membered ring.), -C
R 5 = C (CN) R 6 (R 5 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
6 represents an alkyl group, and R 6 represents a cyano group or an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms. ) And the like, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a substituent such as a halogen atom, and 1 to 1 carbon atoms.
Examples thereof include an alkoxy group having 0 and a thioalkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
【0016】環Bは、−NR1 R2 基および−SO3 基
以外に置換基を有していてもよく、かかる置換基として
は、アルキル基、好ましくは炭素数1〜10のアルキル
基;アルコキシ基、好ましくは炭素数1〜10のアルコ
キシ基;ハロゲン原子等が挙げられ、これらのアルキル
基、アルコキシ基等の置換基は更にハロゲン原子などの
置換基を有していてもよい。Ring B may have a substituent other than the --NR 1 R 2 group and the --SO 3 group, and as such a substituent, an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Examples thereof include an alkoxy group, preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; a halogen atom and the like, and the substituents such as these alkyl group and alkoxy group may further have a substituent such as a halogen atom.
【0017】Mは、配位子であるアゾ系化合物とキレー
ト化合物を形成する能力を有する金属であれば特に制限
されないが、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、銅、オスミウム、イリジウム、白
金等の遷移元素が好ましく、特にニッケル、コバルトが
好ましい。ここで、一般式[I]において、特に好まし
いR1 、R2 、環Aの置換基、環Bの置換基(−NR1
R2 基および−SO3 基以外のもの)およびMの組み合
わせを表−1に示す。M is not particularly limited as long as it is a metal capable of forming a chelate compound with an azo compound which is a ligand, but nickel, cobalt, iron, ruthenium, rhodium, palladium, copper, osmium, iridium, A transition element such as platinum is preferable, and nickel and cobalt are particularly preferable. Here, in the general formula [I], particularly preferable R 1 , R 2 , a substituent of ring A, and a substituent of ring B (-NR 1
Table 1 shows combinations of R 2 groups and groups other than —SO 3 groups) and M.
【0018】[0018]
【表1】 [Table 1]
【0019】含金属アゾ化合物は、単独あるいは数種類
を混合して用いてもよい。光吸収層に用いられる含金属
アゾ化合物以外の他の有機色素としては、シアニン系色
素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アズ
レニウム系色素、トリアリールアミン系色素、アントラ
キノン系色素、ジチオール金属錯塩系色素、インドアニ
リン金属錯体色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシ
アニン系色素、分子間型CT色素などが用いられるが、
特にシアニン系色素、フタロシアニン系色素、その中で
もインドレニン系シアニン色素が好ましく用いられる。The metal-containing azo compound may be used alone or in combination of several kinds. Other organic dyes other than the metal-containing azo compound used in the light absorbing layer include cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, azulenium dyes, triarylamine dyes, anthraquinone dyes, and dithiol metal complex salt dyes. , Indoaniline metal complex dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, intermolecular CT dyes, etc. are used.
In particular, cyanine dyes and phthalocyanine dyes, and especially indolenine cyanine dyes are preferably used.
【0020】含金属アゾ化合物以外の他の有機色素は、
それぞれ単独あるいは数種類を混合して用いてもよい。
光吸収層への含金属アゾ化合物の混合比率は5重量%以
上、より好ましくは10〜90重量%とするのが効果的
である。本発明の含金属アゾ化合物は通常の劣化防止剤
とは異なり、含金属アゾ化合物自体が光記録材料として
も良好な特性を有しているため、含金属アゾ化合物の配
合比を大きくしても記録再生特性の変化は少なく、有機
色素に固有の特性を損ねない利点を有している。Other organic dyes other than the metal-containing azo compounds are
You may use each individually or in mixture of several types.
It is effective that the mixing ratio of the metal-containing azo compound in the light absorption layer is 5% by weight or more, more preferably 10 to 90% by weight. The metal-containing azo compound of the present invention is different from usual deterioration inhibitors, and since the metal-containing azo compound itself has good characteristics as an optical recording material, even if the compounding ratio of the metal-containing azo compound is increased. There is little change in the recording and reproducing characteristics, and it has the advantage that the characteristics peculiar to organic dyes are not impaired.
【0021】光吸収層中には、前述した有機色素及び含
金属アゾ化合物以外に、有機色素に対する劣化防止剤、
バインダーなどを添加してもよい。光吸収層の形成法と
しては、被塗物を有機溶媒に溶解して前記透明基板上に
スピンコートする方法が好ましく用いられる。光反射層
には銀または銀合金の薄膜を用い、成膜にはスパッタリ
ング法、真空蒸着法などの手法が用いられるが、特にス
パッタリング法が好ましく用いられ、光反射層は、基板
面に対する入射角をθとしてθ−2θ法で測定したX線
回折スペクトルにおいて、(111)面によるX線回折
強度をI111 、(200)面によるX線回折強度をI
200 としたとき、I200 /I111 ≦0.2となるような
銀の多結晶薄膜とするのが好適である。光反射層の膜厚
は50〜200nmとするのが好ましい。銀合金薄膜を
光反射層に用いる場合、その合金組成は再生レーザー光
に対して高反射率のものであれば特に限定されないが、
耐食性向上のためにロジウム、パラジウム、白金、チタ
ン、モリブデン、ジルコニウム、タンタル、タングステ
ン、バナジウムなどの添加元素を5原子%以下の範囲で
含有させてもよい。In the light absorption layer, in addition to the above-mentioned organic dye and metal-containing azo compound, a deterioration inhibitor for the organic dye,
A binder or the like may be added. As a method of forming the light absorbing layer, a method of dissolving an object to be coated in an organic solvent and spin coating the transparent substrate is preferably used. A thin film of silver or a silver alloy is used for the light reflection layer, and a method such as a sputtering method or a vacuum deposition method is used for forming the film. Particularly, the sputtering method is preferably used, and the light reflection layer has an incident angle with respect to the substrate surface. In the X-ray diffraction spectrum measured by the θ-2θ method with θ as θ, the X-ray diffraction intensity by the (111) plane is I 111 and the X-ray diffraction intensity by the (200) plane is I.
When it is set to 200 , it is preferable to use a polycrystalline silver thin film such that I 200 / I 111 ≦ 0.2. The thickness of the light reflecting layer is preferably 50 to 200 nm. When a silver alloy thin film is used for the light reflection layer, its alloy composition is not particularly limited as long as it has a high reflectance for the reproduction laser light,
In order to improve corrosion resistance, additional elements such as rhodium, palladium, platinum, titanium, molybdenum, zirconium, tantalum, tungsten and vanadium may be contained in a range of 5 atomic% or less.
【0022】また、光反射層の保護層側の表面に対する
耐食性向上のためにトリアジンチオール系化合物、トリ
アジンアミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール
系化合物、チオジプロピオン酸エステル系化合物、ジチ
オカルバミン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合物
による表面処理を施してもよい。光反射層上に形成する
保護層の材質としては、紫外線硬化樹脂、特にアクリル
系の紫外線硬化樹脂を用いるのが好適であり、スピンコ
ート法やスクリーン印刷法により厚み2〜20μmで塗
布した後、紫外線照射により硬化させて形成される。ま
た、紫外線硬化樹脂には、光反射層の保護層側の表面に
対する防食剤として、トリアジンチオール系化合物、ト
リアジンアミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾー
ル系化合物、チオジプロピオン酸エステル系化合物、ジ
チオカルバミン酸塩から選ばれる少なくとも1種の化合
物を含有させて用いてもよい。また、保護層の上には必
要に応じて第二の保護層やレーベル等の印刷層を設けて
もよい。In order to improve the corrosion resistance of the surface of the light reflection layer on the protective layer side, it is selected from triazine thiol compounds, triazine amine compounds, mercaptobenzimidazole compounds, thiodipropionate compounds and dithiocarbamate. Surface treatment with at least one compound may be applied. As the material of the protective layer formed on the light reflection layer, it is preferable to use an ultraviolet curable resin, particularly an acrylic ultraviolet curable resin, which is applied to a thickness of 2 to 20 μm by a spin coating method or a screen printing method, It is formed by being cured by ultraviolet irradiation. Further, the ultraviolet curable resin, as an anticorrosive agent for the surface of the protective layer side of the light reflection layer, from triazine thiol compounds, triazine amine compounds, mercaptobenzimidazole compounds, thiodipropionate compounds, dithiocarbamate salts You may use by making it contain at least 1 sort (s) of compound selected. A second protective layer or a printing layer such as a label may be provided on the protective layer, if necessary.
【0023】[0023]
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例1 透明基板として、記録可能コンパクトディスク用に周期
的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径120mm、
厚さ1.2mmのポリカーボネート基板を用いた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Example 1 As a transparent substrate, a recording groove having a meandering tracking groove for a compact recordable disk, having a diameter of 120 mm,
A polycarbonate substrate having a thickness of 1.2 mm was used.
【0024】光吸収層は、下記構造式(1)で示される
シアニン系色素と下記構造式(2)で示される含金属ア
ゾ化合物を重量比1:1で混合した後、該混合物を2.
4重量%の濃度でメチルセロソルブに溶解して、濾過し
た後、前記基板上にスピンコート法により成膜した。色
素塗布の後、色素層中の溶媒を完全に蒸発させるために
80℃のオーブン中で10分間乾燥を行った。The light absorbing layer was prepared by mixing a cyanine dye represented by the following structural formula (1) and a metal-containing azo compound represented by the following structural formula (2) at a weight ratio of 1: 1 and then mixing the mixture with 2.
It was dissolved in methyl cellosolve at a concentration of 4% by weight, filtered, and then formed into a film on the substrate by spin coating. After applying the dye, drying was performed in an oven at 80 ° C. for 10 minutes in order to completely evaporate the solvent in the dye layer.
【0025】[0025]
【化4】 [Chemical 4]
【0026】次いで、光吸収層の上に光反射層として、
平均厚さ100nmの銀をDCマグネトロンスパッタ法
により形成した。さらに、光反射層の上に紫外線硬化剤
SD−318(大日本インキ化学(株)製)をスピンコ
ート法により3μmの厚さで塗布し、紫外線照射装置で
紫外線を照射して硬化させて、保護層を形成した。Then, as a light reflecting layer on the light absorbing layer,
Silver having an average thickness of 100 nm was formed by the DC magnetron sputtering method. Further, an ultraviolet curing agent SD-318 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was applied on the light reflecting layer by a spin coating method to a thickness of 3 μm, and was irradiated with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiation device to be cured, A protective layer was formed.
【0027】得られた記録可能コンパクトディスクにつ
いて、光ディスク評価装置DDU−1000((株)パ
ルステック工業製)でEFM信号の記録及び初期特性評
価を行い、温度80℃、湿度90%の条件で500時間
の高温高湿試験の後に、市販のCDプレイヤーで再生
し、ブロックエラーレートの変化を測定したところ、わ
ずかなエラーの増加が見られるだけであった。結果を表
−2に示した。 実施例2 下記構造式(3)で示されるシアニン系色素、下記構造
式(4)で示されるジチオールニッケル錯塩系色素及び
下記構造式(5)で示される含金属アゾ化合物を重量比
6:1:3で混合した後、該混合物を2.4重量%の濃
度でメチルセロソルブに溶解して塗布液を調製したこと
以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパクトディ
スクの作製を行った。The obtained recordable compact disc was recorded with an optical disc evaluation device DDU-1000 (manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.) for EFM signals and evaluated for initial characteristics, and was subjected to 500 at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90%. After the high-temperature high-humidity test for an hour, when it was played back with a commercially available CD player and the change in the block error rate was measured, only a slight increase in error was seen. The results are shown in Table-2. Example 2 A cyanine-based dye represented by the following structural formula (3), a dithiol nickel complex salt-based dye represented by the following structural formula (4) and a metal-containing azo compound represented by the following structural formula (5) were mixed at a weight ratio of 6: 1. A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixture was dissolved in methyl cellosolve at a concentration of 2.4% by weight to prepare a coating solution.
【0028】[0028]
【化5】 [Chemical 5]
【0029】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 実施例3 前記構造式(3)で示されるシアニン系色素、下記構造
式(6)で示されるシアニン系色素及び下記構造式
(7)で示される含金属アゾ化合物を重量比3:5:2
で混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度でメチル
セロソルブに溶解して塗布液を調製したこと以外は、実
施例1と同様にして記録可能コンパクトディスクの作製
を行った。When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in error was observed. The results are shown in Table-2. Example 3 A cyanine dye represented by the structural formula (3), a cyanine dye represented by the following structural formula (6), and a metal-containing azo compound represented by the following structural formula (7) were mixed in a weight ratio of 3: 5: 2.
Then, a recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was prepared by dissolving the mixture in methyl cellosolve at a concentration of 2.4% by weight.
【0030】[0030]
【化6】 [Chemical 6]
【0031】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 実施例4 下記構造式(8)で示されるシアニン系色素と下記構造
式(9)で示される含金属アゾ化合物を重量比9:1で
混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度でテトラフ
ルオロプロパノールに溶解して塗布液を調製したこと以
外は、実施例1と同様にして記録可能コンパクトディス
クの作製を行った。When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a slight increase in error was observed. The results are shown in Table-2. Example 4 A cyanine dye represented by the following structural formula (8) and a metal-containing azo compound represented by the following structural formula (9) were mixed at a weight ratio of 9: 1, and then the mixture was added at a concentration of 2.4% by weight. A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was prepared by dissolving the coating liquid in tetrafluoropropanol.
【0032】[0032]
【化7】 [Chemical 7]
【0033】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 実施例5 下記構造式(10)で示されるフタロシアニン系色素と
前記構造式(5)で示される含金属アゾ化合物を重量比
6:4で混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度で
テトラフルオロプロパノールに溶解して塗布液を調製し
たこと以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパク
トディスクの作製を行った。When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in error was observed. The results are shown in Table-2. Example 5 A phthalocyanine-based dye represented by the following structural formula (10) and a metal-containing azo compound represented by the structural formula (5) were mixed at a weight ratio of 6: 4, and the mixture was added at a concentration of 2.4% by weight. A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was prepared by dissolving the coating liquid in tetrafluoropropanol.
【0034】[0034]
【化8】 [Chemical 8]
【0035】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 実施例6 下記構造式(11)で示されるフタロシアニン系色素と
前記構造式(9)で示される含金属アゾ化合物を重量比
8:2で混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度で
テトラフルオロプロパノールに溶解して塗布液を調製し
たこと以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパク
トディスクの作製を行った。When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in error was observed. The results are shown in Table-2. Example 6 A phthalocyanine dye represented by the following structural formula (11) and a metal-containing azo compound represented by the above structural formula (9) were mixed at a weight ratio of 8: 2, and the mixture was added at a concentration of 2.4% by weight. A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid was prepared by dissolving the coating liquid in tetrafluoropropanol.
【0036】[0036]
【化9】 [Chemical 9]
【0037】得られたディスクについて、実施例1と同
様に試験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見ら
れるだけであった。結果を表−2に示した。 比較例1 前記構造式(1)で示されるシアニン系色素を2.4重
量%の濃度でメチルセロソルブに溶解して塗布液を調製
したこと以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパ
クトディスクの作製を行った。得られたディスクについ
て、実施例1と同様に試験を行ったところ、大きなエラ
ーの増加が見られた。結果を表−2に示した。When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, only a slight increase in error was observed. The results are shown in Table-2. Comparative Example 1 A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyanine dye represented by the structural formula (1) was dissolved in methyl cellosolve at a concentration of 2.4% by weight to prepare a coating solution. Was prepared. When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a large increase in errors was found. The results are shown in Table-2.
【0038】比較例2 前記構造式(3)で示されるシアニン系色素及び前記構
造式(4)で示されるジチオールニッケル錯塩系色素を
重量比6:1で混合した後、該混合物を2.4重量%の
濃度でメチルセロソルブに溶解して塗布液を調製したこ
と以外は、実施例1と同様にして記録可能コンパクトデ
ィスクの作製を行った。得られたディスクについて、実
施例1と同様に試験を行ったところ、大きなエラーの増
加が見られた。結果を表−2に示した。Comparative Example 2 The cyanine dye represented by the structural formula (3) and the dithiol nickel complex salt dye represented by the structural formula (4) were mixed at a weight ratio of 6: 1, and then the mixture was mixed with 2.4. A recordable compact disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was prepared by dissolving the solution in methyl cellosolve at a concentration of wt%. When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a large increase in errors was found. The results are shown in Table-2.
【0039】比較例3 前記構造式(3)で示されるシアニン系色素及び前記構
造式(6)で示されるシアニン系色素を重量比3:5で
混合した後、該混合物を2.4重量%の濃度でメチルセ
ロソルブに溶解して塗布液を調製したこと以外は、実施
例1と同様にして記録可能コンパクトディスクの作製を
行った。得られたディスクについて、実施例1と同様に
試験を行ったところ、大きなエラーの増加が見られた。
結果を表−2に示した。Comparative Example 3 The cyanine dye represented by the structural formula (3) and the cyanine dye represented by the structural formula (6) were mixed in a weight ratio of 3: 5, and the mixture was added in an amount of 2.4% by weight. A recordable compact disc was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was prepared by dissolving the solution in methyl cellosolve at the concentration of. When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a large increase in errors was found.
The results are shown in Table-2.
【0040】比較例4 前記構造式(8)で示されるシアニン系色素を2.4重
量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶解して塗
布液を調製したこと以外は、実施例1と同様にして記録
可能コンパクトディスクの作製を行った。得られたディ
スクについて、実施例1と同様に試験を行ったところ、
大きなエラーの増加が見られた。結果を表−2に示し
た。Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the cyanine dye represented by the structural formula (8) was dissolved in tetrafluoropropanol at a concentration of 2.4% by weight to prepare a coating solution. A recordable compact disc was prepared. When the obtained disc was tested in the same manner as in Example 1,
A large increase in errors was seen. The results are shown in Table-2.
【0041】比較例5 前記構造式(10)で示されるフタロシアニン系色素を
2.4重量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶
解して塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様に
して記録可能コンパクトディスクの作製を行った。得ら
れたディスクについて、実施例1と同様に試験を行った
ところ、大きなエラーの増加が見られた。結果を表−2
に示した。Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the phthalocyanine dye represented by the structural formula (10) was dissolved in tetrafluoropropanol at a concentration of 2.4% by weight to prepare a coating solution. A recordable compact disc was prepared. When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a large increase in errors was found. The results are shown in Table-2.
It was shown to.
【0042】比較例6 前記構造式(11)で示されるフタロシアニン系色素を
2.4重量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶
解して塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様に
して記録可能コンパクトディスクの作製を行った。得ら
れたディスクについて、実施例1と同様に試験を行った
ところ、大きなエラーの増加が見られた。結果を表−2
に示した。Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the phthalocyanine dye represented by the structural formula (11) was dissolved in tetrafluoropropanol at a concentration of 2.4% by weight to prepare a coating solution. A recordable compact disc was prepared. When the obtained disk was tested in the same manner as in Example 1, a large increase in errors was found. The results are shown in Table-2.
It was shown to.
【0043】参考例 実施例1〜6、比較例1〜5のそれぞれにおいて、光反
射層の材質を金としたこと以外は同様にして記録可能コ
ンパクトディスクの作製を行った。得られたディスクに
ついて、それぞれ実施例1と同様に試験を行った。結果
を表−2の中で各実施例及び比較例に対応させて示し
た。Reference Example In each of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, recordable compact discs were produced in the same manner except that the light reflecting layer was made of gold. Each of the obtained disks was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 in correspondence with each Example and Comparative Example.
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】表−2より次のことが明らかである。比較
例1〜6では高温高湿試験後に、光反射層の腐食に基づ
く多大なブロックエラーの増加が見られている。これに
対して、本発明を適用した実施例1〜6では、高温高湿
試験後においても、ブロックエラーの増加が少なく、金
を光反射層として用いた参考例の場合と同等のディスク
信頼性が得られている。The following is clear from Table-2. In Comparative Examples 1 to 6, after the high temperature and high humidity test, a large increase in block error due to corrosion of the light reflecting layer is observed. On the other hand, in Examples 1 to 6 to which the present invention was applied, the increase in block error was small even after the high temperature and high humidity test, and the disk reliability was the same as that of the reference example using gold as the light reflecting layer. Has been obtained.
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明によれば、耐久性に優れた高信頼
性光記録媒体が低コストで製造可能となるため、工業上
非常に有用である。According to the present invention, a highly reliable optical recording medium having excellent durability can be manufactured at low cost and is industrially very useful.
Claims (3)
保護層を順次積層してなる光記録媒体において、該光吸
収層が下記一般式[I]で示される含金属アゾ化合物と
含金属アゾ化合物以外の他の有機色素との混合物よりな
り、かつ該光反射層が銀または銀合金の薄膜よりなるこ
とを特徴とする光記録媒体。 【化1】 (式中、R1 およびR2 は、それぞれ独立して、水素原
子、置換されていてもよい、アルキル基、アリール基、
アルケニル基またはシクロアルキル基を表し、環Aおよ
び環Bは置換基を有していてもよい。Mは金属元素を表
す。)1. An optical recording medium comprising a transparent substrate, a light-absorbing layer, a light-reflecting layer, and a protective layer, which are sequentially laminated, wherein the light-absorbing layer contains a metal-containing azo compound represented by the following general formula [I]. An optical recording medium comprising a mixture with an organic dye other than a metal azo compound, and the light reflecting layer comprising a thin film of silver or a silver alloy. [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group,
It represents an alkenyl group or a cycloalkyl group, and ring A and ring B may have a substituent. M represents a metal element. )
シアニン系色素である請求項1に記載の光記録媒体。2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the organic dye other than the metal-containing azo compound is a cyanine dye.
フタロシアニン系色素である請求項1に記載の光記録媒
体。3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the organic dye other than the metal-containing azo compound is a phthalocyanine dye.
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---|---|---|---|
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---|---|---|---|
JP06045667A Expired - Fee Related JP3135100B2 (en) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | Optical recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6063467A (en) * | 1997-02-24 | 2000-05-16 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium |
US6103331A (en) * | 1997-09-26 | 2000-08-15 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium comprising organic dye thin film |
US6165580A (en) * | 1997-11-11 | 2000-12-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium |
WO2001078993A1 (en) * | 2000-04-17 | 2001-10-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Optical recording medium |
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-
1994
- 1994-03-16 JP JP06045667A patent/JP3135100B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6063467A (en) * | 1997-02-24 | 2000-05-16 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium |
US6103331A (en) * | 1997-09-26 | 2000-08-15 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium comprising organic dye thin film |
US6165580A (en) * | 1997-11-11 | 2000-12-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium |
WO2001078993A1 (en) * | 2000-04-17 | 2001-10-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Optical recording medium |
US6794114B2 (en) | 2000-04-17 | 2004-09-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Optical recording medium |
US7022393B2 (en) | 2002-03-26 | 2006-04-04 | Tdk Corporation | Optical recording medium |
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