JPH07233225A - Production of modified propylene polymer - Google Patents

Production of modified propylene polymer

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Publication number
JPH07233225A
JPH07233225A JP2663094A JP2663094A JPH07233225A JP H07233225 A JPH07233225 A JP H07233225A JP 2663094 A JP2663094 A JP 2663094A JP 2663094 A JP2663094 A JP 2663094A JP H07233225 A JPH07233225 A JP H07233225A
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JP
Japan
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weight
vinyl monomer
based polymer
propylene
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP2663094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Niwa
俊夫 丹羽
Masashi Kinoshita
正史 木之下
Ou Shibata
欧 柴田
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP2663094A priority Critical patent/JPH07233225A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a modified propylene polymer which is colorless and transparent and is hence extremely useful in applications where colorlessness and transparency are important, e.g. as a molding material or a packaging or container material or in blending with other colorless resin. CONSTITUTION:This process comprises melt-kneading a propylene polymer together with a vinyl monomer to polymerize the monomer, and the reaction is conducted in the presence of a double hydroxide salt of lithium and aluminum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、着色のない変性プロピ
レン系重合体の製造方法に関し、更に詳しくは製造時の
耐着色性に優れた変性プロピレン系重合体の製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a modified propylene-based polymer having no coloration, and more particularly to a method for producing a modified propylene-based polymer excellent in coloring resistance during production.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは、低コストで、機械的
強度、耐熱性、耐油性、電気特性等に優れているため、
フィルム、繊維、成形品等多種の用途に使用されてい
る。しかしながらポリプロピレンは分子構造中に極性基
または反応性の活性基を持たず、また溶剤に対して腐食
性が乏しいため、印刷性、接着性、塗装性などの二次加
工に関しては問題が多い樹脂である。そこで本発明者ら
は、溶融状態のプロピレン系重合体の存在下、芳香族ビ
ニル単量体および極性官能基含有ビニル単量体を溶融混
練重合反応することにより、機械的強度、耐熱性、耐油
性、電気特性等ポリプロピレンの優れた諸特性を備え、
かつ、印刷性、接着性、塗装性に優れた変性プロピレン
系重合体組成物が得られることを見いだした(特開平5
−209025号公報)。この発明には、ポリプロピレ
ンがポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーで
あるので、安定剤を必要とする旨が述べられている。か
かる安定剤としては、フェノール系安定剤、燐系安定
剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト等が例示されてい
る。
2. Description of the Related Art Polypropylene is low in cost and excellent in mechanical strength, heat resistance, oil resistance, electric characteristics, etc.
It is used in various applications such as films, fibers and molded products. However, polypropylene does not have polar groups or reactive active groups in its molecular structure and is poorly corrosive to solvents, so it is a resin that has many problems in secondary processing such as printability, adhesiveness and paintability. is there. Therefore, the inventors of the present invention carry out a melt-kneading polymerization reaction of an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer in the presence of a propylene polymer in a molten state to obtain mechanical strength, heat resistance, and oil resistance. With the excellent characteristics of polypropylene such as
It was also found that a modified propylene-based polymer composition having excellent printability, adhesiveness, and coatability was obtained (Japanese Patent Laid-Open No. HEI 5)
-209025). This invention states that a stabilizer is required because polypropylene is a radically disintegrating polymer unlike polyethylene. Examples of such stabilizers include phenolic stabilizers, phosphorus stabilizers, metal soaps, hydrotalcites, and the like.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】特開平5−20902
5号公報記載の変性プロピレン系重合体組成物は、前述
のような優れた諸性質を有しているにもかかわらず、や
や黄色に着色しており、商品価値が損なわれる、無色透
明を重視する成形材料等には使用できないといった課題
が残されている。本発明者らは、プロピレン系重合体と
芳香族ビニル単量体および極性基含有ビニル単量体との
溶融混練重合反応を行なう際の混練機の種類、反応温度
や反応時間等について研究を行ったが、得られた変性プ
ロピレン系重合体組成物の着色程度の差は、ほとんど見
られなかった。
[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-20902
The modified propylene-based polymer composition described in JP-A No. 5 is colored a little yellow despite having the excellent properties as described above, and the commercial value is impaired. However, there remains a problem that it cannot be used as a molding material. The present inventors conducted research on the type of kneading machine, reaction temperature, reaction time, etc. when performing a melt kneading polymerization reaction of a propylene-based polymer with an aromatic vinyl monomer and a polar group-containing vinyl monomer. However, almost no difference in the degree of coloring of the obtained modified propylene polymer composition was observed.

【0004】即ち、本発明が解決しようとする課題は、
製造時に着色を起こさない変性プロピレン系重合体の製
造方法を提供することである。
That is, the problem to be solved by the present invention is
It is an object of the present invention to provide a method for producing a modified propylene-based polymer that does not cause coloration during production.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、ラジカル崩壊
性ポリマーであるポリプロピレンに用いられる公知の安
定剤のうち、ステアリン酸カルシウムのような金属石鹸
が、変性プロピレン系重合体の製造時の着色の原因であ
ることを見い出した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that among known stabilizers used for polypropylene, which is a radical-disintegrating polymer, is calcium stearate. It has been found that various metallic soaps are the cause of coloration during the production of the modified propylene-based polymer.

【0006】そこで、更に本発明者らは、金属石鹸の代
替物について鋭意研究を重ねた結果、変性プロピレン系
重合体の製造時に、リチウムアルミニウム複合水酸化物
塩を用いることにより、全く着色のない変性プロピレン
系重合体が得られるという驚くべき事実を発見し、本発
明を完成するに至ったのである。
Therefore, as a result of further intensive studies by the present inventors on alternatives to metal soaps, the use of a lithium aluminum complex hydroxide salt at the time of producing a modified propylene polymer causes no coloration at all. The surprising fact that a modified propylene-based polymer can be obtained was discovered, and the present invention was completed.

【0007】即ち、本発明は、溶融状態のプロピレン系
重合体の存在下、芳香族ビニル単量体及び極性官能基含
有ビニル単量体を溶融混練重合反応することにより得ら
れる変性プロピレン系重合体の製造方法において、リチ
ウムアルミニウム複合水酸化物塩の存在下に反応するこ
とを特徴とする耐着色性に優れた変性プロピレン系重合
体の製造方法を提供するものである。
That is, the present invention is a modified propylene polymer obtained by melt-kneading and polymerizing an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer in the presence of a molten propylene polymer. The present invention provides a method for producing a modified propylene-based polymer having excellent coloring resistance, which comprises reacting in the presence of a lithium aluminum complex hydroxide salt.

【0008】以下、本発明を詳しく説明する。 (構成)本発明に用いるプロピレン系重合体は、プロピ
レンの単独重合体およびプロピレンを主体とする他のオ
レフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合体
(何れもプロピレン75重量%以上の共重合体)であ
り、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等を例示するこ
とができる。これらのプロピレン系重合体は単独で用い
てもよいし、二種以上を混合して用いることもできる。
また、プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲で他
の重合体を用いることもできる。
The present invention will be described in detail below. (Structure) The propylene-based polymer used in the present invention is a homopolymer of propylene and a copolymer mainly composed of propylene and another olefin or an ethylenic vinyl monomer (each of which has a copolymerization weight of propylene of 75% by weight or more). And a specific example thereof is isotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, and the like. These propylene-based polymers may be used alone or in combination of two or more.
Further, other polymers can be used as long as the properties of the propylene-based polymer are not impaired.

【0009】本発明に用いるビニル単量体とは、芳香族
ビニル単量体、極性官能基含有ビニル単量体、ビニルエ
ステルモノマー等であり、中でも芳香族ビニル単量体及
び極性基含有ビニル単量体を用いることが好ましい。
The vinyl monomer used in the present invention is an aromatic vinyl monomer, a polar functional group-containing vinyl monomer, a vinyl ester monomer or the like, and among them, the aromatic vinyl monomer and the polar group-containing vinyl monomer. It is preferable to use a monomer.

【0010】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニ
ルベンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、
ジクロロスチレン、ブロモスチレン等を例示することが
できる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を混
合して用いることもできるが、中でも、スチレンを用い
ることが好ましい。
As the aromatic vinyl monomer, for example, styrene, methylstyrene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene, chlorostyrene,
Dichlorostyrene, bromostyrene, etc. can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more, but among them, styrene is preferably used.

【0011】更に、芳香族ビニル単量体と併用する極性
官能基含有ビニル単量体としては、エポキシ基含有ビニ
ル単量体、水酸基含有ビニル単量体、カルボキシル基含
有ビニル単量体、アミノ基含有ビニル単量体、アミド基
含有ビニル単量体、ニトリル基含有ビニル単量体等を例
示することができる。これらは単独で用いてもよいし、
二種以上を混合して用いることもできるが、中でも、エ
ポキシ基含有ビニル単量体を用いることが好ましい。
Further, as the polar functional group-containing vinyl monomer used in combination with the aromatic vinyl monomer, epoxy group-containing vinyl monomer, hydroxyl group-containing vinyl monomer, carboxyl group-containing vinyl monomer, amino group Examples thereof include a vinyl monomer containing a vinyl monomer, a vinyl monomer containing an amide group, and a vinyl monomer containing a nitrile group. These may be used alone,
Two or more kinds can be mixed and used, but among them, it is preferable to use an epoxy group-containing vinyl monomer.

【0012】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等を例示することができる。これらは単独で
用いてもよいし、二種以上を混合して用いることもでき
るが、中でも、グリシジルメタクリレートを用いること
が特に好ましい。
Examples of the vinyl monomer containing an epoxy group include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, and methacryl glycidyl ether. These may be used alone or in a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use glycidyl methacrylate.

【0013】該芳香族ビニル単量体の添加量は、好まし
くはプロピレン系重合体の50重量%以下、より好まし
くは3〜35重量%である。50重量%を超えるとポリ
プロピレンの性能が損なわれ好ましくない。
The amount of the aromatic vinyl monomer added is preferably 50% by weight or less, more preferably 3 to 35% by weight, based on the propylene polymer. If it exceeds 50% by weight, the performance of polypropylene is impaired, which is not preferable.

【0014】極性官能基含有ビニル単量体の添加量は、
好ましくはプロピレン系重合体の20重量%以下、より
好ましくは0.1〜10重量%である。20重量%を超
えると生成物の網状化等が起こる場合があり好ましくな
い。
The amount of the polar functional group-containing vinyl monomer added is
It is preferably 20% by weight or less, and more preferably 0.1 to 10% by weight of the propylene polymer. If it exceeds 20% by weight, reticulation of the product may occur, which is not preferable.

【0015】本発明のリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩は、下記式で表わされる
The lithium aluminum complex hydroxide salt of the present invention is represented by the following formula.

【0016】[0016]

【化2】[Al2 Li(OH)6nX・mH2O 「式中、Xは、無機、有機のアニオンであり、nはアニ
オンXの価数であり、mは3以下の数である。」板状微
細構造の包接化合物で、ギブサイト構造の水酸化アルミ
ニウム八面体層の空位に、リチウムイオンが入り込んだ
ものである。
[Al 2 Li (OH) 6 ] n X · mH 2 O [In the formula, X is an inorganic or organic anion, n is the valence of the anion X, and m is a number of 3 or less. It is a clathrate compound having a plate-like fine structure, in which lithium ions enter into the vacancy of an aluminum hydroxide octahedral layer having a gibbsite structure.

【0017】この化合物は、好ましくは、見掛け比重
(鉄シリンダー法)0.2〜0.5、吸油量(JIS
K−5101)30〜70(ml/100g)、脱結晶水開始
温度150℃以上、BET比表面積1〜50(m2/g)の
ものである。
This compound preferably has an apparent specific gravity (iron cylinder method) of 0.2 to 0.5 and an oil absorption (JIS
K-5101) 30 to 70 (ml / 100 g), decrystallization water starting temperature of 150 ° C. or higher, and BET specific surface area of 1 to 50 (m 2 / g).

【0018】リチウムアルミニウム複合水酸化物塩の製
法は、水溶性アルミニウム塩と、水溶性リチウム塩及び
・または水酸化リチウムとを、水溶性炭酸塩及びアルカ
リの共存化に反応して得られる。水溶性アルミニウム塩
とは、例えば塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫
酸アルミニウム等が挙げられ、水溶性リチウム塩とは、
例えば、塩化リチウム、硝酸リチウム、硫酸リチウム、
炭酸リチウム等が挙げられる。
The method for producing a lithium-aluminum composite hydroxide salt is obtained by reacting a water-soluble aluminum salt with a water-soluble lithium salt and / or lithium hydroxide in the presence of a water-soluble carbonate and an alkali. Examples of the water-soluble aluminum salt include aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, etc., and the water-soluble lithium salt is
For example, lithium chloride, lithium nitrate, lithium sulfate,
Examples include lithium carbonate.

【0019】この化合物はこのように合成することも可
能であるが、市販されているものを用いるのが簡便であ
る。例えば、ミズカラック(水澤化学工業(株)製品)等
が挙げられる。
This compound can be synthesized in this manner, but it is convenient to use a commercially available compound. For example, Mizucarak (a product of Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【0020】リチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物の添加量は、プロピレン系重合体100重量部に対し
て、好ましくは 0.01〜10重量部、より好ましく
は0.02〜2重量部、特に好ましくは0.05〜0.
5重量部である。
The amount of the lithium aluminum complex hydroxide salt compound added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the propylene polymer. Is 0.05 to 0.
5 parts by weight.

【0021】ラジカル重合開始剤としては、芳香族ビニ
ル単量体に溶解しやすく、また本反応がプロピレン系重
合体の溶融混練温度で重合を行なうために、1分間の半
減期を得るための分解温度が130〜250℃であるこ
とが望ましい。具体的には、ターシャリーブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチル
パーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、
1,1−ジターシャリーブチルパーオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−
ジターシャリーブチルパーオキシシクロヘキシル)プロ
パン等のパーオキシケタール類、シクロヘキサノンパー
オキサイド等のケトンパーオキサイド類、ベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイド類、ターシャリーブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレング
リコール−ビス(ターシャリーブチルパーオキシカーボ
ネート)等のパーカーボネート類、2,4,4−トリメ
チルパーオキシ−2−ハイドロパーオキサイド等のハイ
ドロパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−(ターシャリーブチルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−
(ターシャリーブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,
α’−ビス−(ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、等のジアルキルパーオキサイド類等を
例示することができる。これらは単独で用いてもよい
し、二種以上を混合して用いることもできる。かかるラ
ジカル重合開始剤の添加量は該ビニル単量体100重量
部に対して好ましくは0.1〜10重量部、より好まし
くは1〜5重量部である。
As a radical polymerization initiator, it is easily dissolved in an aromatic vinyl monomer, and since this reaction is carried out at a melt-kneading temperature of a propylene polymer, decomposition for obtaining a half-life of 1 minute. It is desirable that the temperature is 130 to 250 ° C. Specifically, alkyl peresters such as tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate and tertiary butyl peroxybenzoate,
1,1-ditertiary butyl peroxy-3,3,5
-Trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-
Peroxyketals such as ditertiary butylperoxycyclohexyl) propane, ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, diacyl peroxides such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tertiary butyl peroxyisopropyl Carbonates, percarbonates such as diethylene glycol-bis (tertiary butyl peroxy carbonate), hydroperoxides such as 2,4,4-trimethylperoxy-2-hydroperoxide, dicumyl peroxide, 2,
5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-
(Tertiary Butyl Peroxy) Hexin-3, α,
Examples thereof include α'-bis- (tertiarybutylperoxyisopropyl) benzene and other dialkyl peroxides. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the radical polymerization initiator added is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl monomer.

【0022】その他の添加剤として、ポリプロピレンは
ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーである
ので、耐熱性を付与するために安定剤が必要である。本
発明に用いるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物は、耐着色性を改良するために使用するのであって、
耐熱性の改良効果は少ない。耐熱性付与のための安定剤
としては、従来ポリプロピレンに用いられている公知の
安定剤が使用できるが、ビニル単量体の重合を妨げず、
かつ着色させないような種類及び添加量を考慮する必要
がある。かかる安定剤としては、ペンタエリスリチル−
テトラキス(ジターシャリーブチルヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、オクタデシル(ジターシャリーブ
チルヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオビス
(メチルターシャリーブチルフェノール)、トリメチル
トリス(ジターシャリーブチルヒドロキシベンジル)ベ
ンゼンのようなヒンダートフェノール系安定剤、テトラ
キス(ジターシャリーブチルフェニル)ビフェニレンフ
ォスファイト、トリス(ジターシャリーブチルフェニ
ル)フォスファイトのような燐系安定剤、酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイトのような受酸剤、ステアリン
酸、モンタン酸のような滑剤などを例示することができ
る。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を混合し
て用いてもよい。かかる安定剤の添加量は、プロピレン
系重合体100重量部に対して、好ましくは0.01〜
1重量部、より好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。
As other additives, polypropylene is a radical-disintegrating polymer unlike polyethylene, so that a stabilizer is necessary to impart heat resistance. The lithium aluminum complex hydroxide salt compound used in the present invention is used for improving the color resistance,
There is little effect of improving heat resistance. As the stabilizer for imparting heat resistance, a known stabilizer conventionally used for polypropylene can be used, but it does not hinder the polymerization of vinyl monomers,
In addition, it is necessary to consider the kind and the addition amount so as not to cause coloring. Such stabilizers include pentaerythrityl-
Tetrakis (ditertiary butyl hydroxyphenyl) propionate, octadecyl (ditertiary butyl hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl tert-butyl phenol), hindered phenolic stabilizers such as trimethyl tris (ditertiary butyl hydroxybenzyl) benzene, tetrakis ( Phosphorus stabilizers such as ditertiary butyl phenyl) biphenylene phosphite and tris (di tertiary butyl phenyl) phosphite, acid acceptors such as magnesium oxide and hydrotalcite, and lubricants such as stearic acid and montanic acid. It can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the stabilizer added is preferably 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene polymer.
It is 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight.

【0023】更にビニル単量体またはラジカル開始剤の
稀釈または脱気用に少量の溶剤や水を添加することもで
きる。
It is also possible to add a small amount of solvent or water for diluting or degassing the vinyl monomer or the radical initiator.

【0024】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体との溶融混練重合反
応は、バンバリーミキサー、加圧型ニーダー、万能混合
機のような密閉混合機、押出機のような連続的な混練機
等を用いて行なうことができる。密閉式混合機は少量生
産に適しているが、押出機のほうが造粒等工業的な生産
に適しており、特に、二軸押出機は原料の供給や反応時
間の管理が容易であるので好ましい。
The melt-kneading polymerization reaction of the propylene polymer with the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer is carried out by a Banbury mixer, a pressure type kneader, a closed mixer such as a universal mixer, an extruder. It can be carried out using a continuous kneader such as the above. The closed mixer is suitable for small-scale production, but the extruder is more suitable for industrial production such as granulation, and the twin-screw extruder is particularly preferable because it is easy to supply the raw materials and control the reaction time. .

【0025】密閉式混合機を用いる製造方法は、例え
ば、粉末またはペレット状のプロピレン系重合体にビニ
ル単量体を含浸させておき混合機に投入する。ラジカル
重合開始剤は予めビニル単量体に溶解しておくことが好
ましいが、直接プロピレン系重合体、またはプロピレン
系重合体とビニル単量体の混合物に添加することもでき
る。本発明のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩化合
物や他種の安定剤は、予めプロピレン系重合体に混合し
ておくのが好ましい。そして混練反応は、好ましくは1
60〜250℃、より好ましくは170〜250℃の温
度で行い、混練時間は通常2〜15分間である。混練終
了後、得られた変性プロピレン系重合体を混合機より取
り出し、適当な形状に切断する。
In the manufacturing method using a closed mixer, for example, a propylene-based polymer in the form of powder or pellets is impregnated with a vinyl monomer and then charged into the mixer. The radical polymerization initiator is preferably dissolved in the vinyl monomer in advance, but it may be directly added to the propylene polymer or the mixture of the propylene polymer and the vinyl monomer. The lithium-aluminum complex hydroxide salt compound of the present invention and other types of stabilizers are preferably mixed in advance with the propylene polymer. And the kneading reaction is preferably 1
The temperature is 60 to 250 ° C, more preferably 170 to 250 ° C, and the kneading time is usually 2 to 15 minutes. After the kneading is completed, the modified propylene polymer obtained is taken out of the mixer and cut into an appropriate shape.

【0026】押出機を用いる製造方法は、例えば、粉末
またはペレット状のプロピレン系重合体を押出機に供給
し、加圧しながら好ましくは150℃〜250℃に加熱
して結晶性のプロピレン系重合体を溶融させ、ビニル単
量体と溶融混練重合反応させた後、ダイより変性プロピ
レン系重合体を排出させる。ビニル単量体は予めプロピ
レン系重合体と混合して押出機に供給してもよいし、液
体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合体
に供給してもよい。好ましくは、ビニル単量体を予めプ
ロピレン系重合体に含浸しておく。ラジカル重合開始剤
は予めビニル単量体に溶解しておくことが好ましいが、
液体用フィーダーを用いて、プロピレン系重合体とビニ
ル単量体との混合物に添加してもよい。本発明で用いる
リチウムアルミニウム複合水酸化物塩や他種の安定剤
は、予めプロピレン系重合体に混合しておくのが好まし
い。
In the production method using an extruder, for example, a propylene-based polymer in the form of powder or pellets is supplied to the extruder and heated to 150 ° C. to 250 ° C. while being pressurized, and the crystalline propylene-based polymer is then heated. Is melted and subjected to a melt-kneading polymerization reaction with a vinyl monomer, and then the modified propylene-based polymer is discharged from a die. The vinyl monomer may be mixed with the propylene-based polymer in advance and supplied to the extruder, or may be supplied to the molten propylene-based polymer using a liquid feeder. Preferably, the vinyl monomer is previously impregnated in the propylene polymer. The radical polymerization initiator is preferably dissolved in the vinyl monomer in advance,
It may be added to the mixture of the propylene polymer and the vinyl monomer using a liquid feeder. The lithium-aluminum complex hydroxide salt and other stabilizers used in the present invention are preferably mixed in advance with the propylene polymer.

【0027】本発明により得られた変性プロピレン系重
合体は、そのまま成形品あるいはペレットとして取り出
すことができ、それ自身が無色で機械的性質、表面性等
に優れた熱可塑性樹脂であるが、該重合体が極性部分と
非極性部分からなるため、各種ポリマー同志あるいは各
種フィラーとの相溶性向上剤としても優れている。
The modified propylene-based polymer obtained by the present invention is a thermoplastic resin which can be taken out as it is as a molded product or pellets and is colorless and excellent in mechanical properties and surface properties. Since the polymer is composed of a polar part and a non-polar part, it is also excellent as a compatibility improver with various polymers or with various fillers.

【0028】[0028]

【実施例】以下本発明を実施例および比較例によりさら
に具体的に説明する。ただし、以下の実施例および比較
例は本発明を何ら制限するものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples do not limit the present invention in any way.

【0029】(実施例1)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部に「ミズカラック」(水澤化学工業社製、リチウムア
ルミニウム複合水酸化物塩)0.5重量部、「イルガノ
ックス1010」(チバガイギー社製フェノール系安定
剤)0.5重量部、「ウルトラノックス626」(ボー
グワーナー社製燐系安定剤)1重量部、「スミライザー
BHT」(住友化学工業社製フェノール系安定剤)0.
5重量部を加えてヘンシェルミキサーによって混合し
た。このポリプロピレン配合物を以下『PPマスターバ
ッチ1』と称する。『PPマスターバッチ1』922.
5重量部に芳香族ビニル単量体としてスチレン56重量
部と極性官能基含有ビニル単量体としてグリシジルメタ
クリレート24重量部、ラジカル重合開始剤として「パ
ーヘキシン25B」(日本油脂社製)2.4重量部を加
えて、ヘンシェルミキサーで充分混合含浸させた。ドイ
ツ国ブラベンダー社製ブラベンダープラストグラフのロ
ーラーミキサーをミキサー部の温度が220℃になるよ
うに設定した。『PPマスターバッチ1』、スチレン、
グリシジルメタクリレート、ラジカル重合開始剤の混合
物35重量部を該ミキサーに供給し、回転数40rpm
にて10分間混練を行った。得られた溶融混練物はまず
目視で着色の状況を観察した。また得られた溶融混練物
は、赤外線分光分析を用いて700cm-1(スチレンに
帰属)と1380cm-1(ポリプロピレンに帰属)との
比を用いて検量線からスチレン含量を測定し、その値を
用いてスチレンの重合率を求めた。そして該溶融混練物
は油圧プレスを用いて190℃でかつ150kg/cm
2の条件下で成形し厚さ1mmの試片を得た。該試片を
用いてJISK7103に準拠し、反射法で試片の黄色
度(YI)を測定し、さらに230℃、2160g荷重
下でASTM D1238に準拠しメルトフローインデ
ックスを測定した。以上の測定結果を表1に示した。
(Example 1) 920 parts by weight of polypropylene powder "Hipol B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 0.5 parts by weight of "Mizukarak" (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., lithium aluminum complex hydroxide salt), 0.5 parts by weight of Irganox 1010 "(phenolic stabilizer manufactured by Ciba Geigy), 1 part by weight of" Ultranox 626 "(phosphorus stabilizer manufactured by BorgWarner)," Sumilyzer BHT "(phenolic stabilizer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Stabilizer) 0.
5 parts by weight were added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 1". "PP Masterbatch 1" 922.
5 parts by weight of 56 parts by weight of styrene as an aromatic vinyl monomer, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate as a vinyl monomer containing a polar functional group, and 2.4 parts by weight of "Perhexin 25B" (manufactured by NOF Corporation) as a radical polymerization initiator. Parts were added and thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. A roller mixer of Brabender Plastograph manufactured by Brabender of Germany was set so that the temperature of the mixer section was 220 ° C. "PP masterbatch 1", styrene,
35 parts by weight of a mixture of glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator was supplied to the mixer, and the rotation speed was 40 rpm.
Kneading was performed for 10 minutes. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color. Melt-kneaded product obtained also a styrene content was determined from the calibration curve using the ratio of the 700 cm -1 using infrared spectroscopy (attributable to styrene) and 1380 cm -1 (assigned to polypropylene), the value Was used to determine the polymerization rate of styrene. The melt-kneaded product was heated at 190 ° C. and 150 kg / cm using a hydraulic press.
Molding was performed under the conditions of 2 to obtain a test piece having a thickness of 1 mm. Using the test piece, the yellowness (YI) of the test piece was measured by a reflection method according to JIS K7103, and further, the melt flow index was measured according to ASTM D1238 under a load of 230 ° C. and 2160 g. The above measurement results are shown in Table 1.

【0030】(実施例2)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部に「ミズカラック」(水澤化学工業社製、リチウムア
ルミニウム複合水酸化物塩化合物)0.5重量部、「イ
ルガノックス1010」(チバガイギー社製フェノール
系安定剤)0.5重量部、「ウルトラノックス626」
(ボーグワーナー社製燐系安定剤)1重量部、ステアリ
ン酸0.5重量部を加えてヘンシェルミキサーによって
混合した。このポリプロピレン配合物を以下『PPマス
ターバッチ2』と称する。『PPマスターバッチ2』9
22.5重量部に芳香族ビニル単量体としてスチレン5
6重量部と極性官能基含有ビニル単量体としてグリシジ
ルメタクリレート24重量部、ラジカル重合開始剤とし
て「パーヘキシン25B」(日本油脂社製)2.4重量
部を加えて、ヘンシェルミキサーで充分混合含浸させ
た。ドイツ国ブラベンダー社製ブラベンダープラストグ
ラフのローラーミキサーをミキサー部の温度が220℃
になるように設定した。『PPマスターバッチ2』、ス
チレン、グリシジルメタクリレート、ラジカル重合開始
剤の混合物35重量部を該ミキサーに供給し、回転数4
0rpmにて10分間混練を行った。得られた溶融混練
物はまず目視で着色の状況を観察した。また得られた溶
融混練物は、赤外線分光分析を用いて700cm-1(ス
チレンに帰属)と1380cm-1(ポリプロピレンに帰
属)との比を用いて検量線からスチレン含量を測定し、
その値を用いてスチレンの重合率を求めた。そして該溶
融混練物は油圧プレスを用いて190℃でかつ150k
g/cm2の条件下で成形し厚さ1mmの試片を得た。
該試片を用いてJIS K7103に準拠し、反射法で
試片の黄色度(YI)を測定し、さらに230℃、21
60g荷重下でASTM D1238に準拠しメルトフ
ローインデックスを測定した。以上の測定結果を表1に
示した。
(Example 2) 920 parts by weight of polypropylene powder "HIPOL B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 0.5 parts by weight of "Mizukarak" (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., lithium aluminum complex hydroxide salt compound), "Irganox 1010" (Ciba Geigy Phenolic Stabilizer) 0.5 parts by weight, "Ultranox 626"
(Phosphorus stabilizer manufactured by BorgWarner) 1 part by weight and stearic acid 0.5 part by weight were added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 2". "PP Masterbatch 2" 9
22.5 parts by weight of styrene 5 as an aromatic vinyl monomer
6 parts by weight, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate as a polar functional group-containing vinyl monomer, and 2.4 parts by weight of "Perhexin 25B" (manufactured by NOF CORPORATION) as a radical polymerization initiator were added and thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. It was Brabender Plastograph roller mixer manufactured by Brabender, Germany, with a mixer temperature of 220 ° C.
Was set. 35 parts by weight of a mixture of "PP masterbatch 2", styrene, glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator was supplied to the mixer, and the rotation speed was 4
Kneading was carried out at 0 rpm for 10 minutes. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color. Melt-kneaded product obtained also measures the styrene content from the calibration curve using the ratio of 700 cm -1 and (attributable to styrene) and 1380 cm -1 (assigned to polypropylene) by using an infrared spectroscopic analysis,
The value was used to determine the polymerization rate of styrene. The melt-kneaded product was heated at 190 ° C. and 150 k using a hydraulic press.
Molding was performed under the condition of g / cm 2 to obtain a test piece having a thickness of 1 mm.
Using the test piece, the yellowness (YI) of the test piece was measured by a reflection method according to JIS K7103.
The melt flow index was measured according to ASTM D1238 under a load of 60 g. The above measurement results are shown in Table 1.

【0031】(実施例3)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部に「ミズカラック」(水澤化学工業社製、リチウムア
ルミニウム複合水酸化物塩)0.5重量部、「イルガノ
ックス1010」(チバガイギー社製フェノール系安定
剤)0.7重量部、「ウルトラノックス626」(ボー
グワーナー社製燐系安定剤)1.3重量部を加えてヘン
シェルミキサーによって混合した。このポリプロピレン
配合物を以下『PPマスターバッチ3』と称する。『P
Pマスターバッチ3』922.5重量部に芳香族ビニル
単量体としてスチレン56重量部と極性官能基含有ビニ
ル単量体としてグリシジルメタクリレート24重量部、
ラジカル重合開始剤として「パーヘキシン25B」(日
本油脂社製)2.4重量部を加えて、ヘンシェルミキサ
ーで充分混合含浸させた。ドイツ国ブラベンダー社製ブ
ラベンダープラストグラフのローラーミキサーをミキサ
ー部の温度が220℃になるように設定した。『PPマ
スターバッチ3』、スチレン、グリシジルメタクリレー
ト、ラジカル重合開始剤の混合物35重量部を該ミキサ
ーに供給し、回転数40rpmにて10分間混練を行っ
た。得られた溶融混練物はまず目視で着色の状況を観察
した。また得られた溶融混練物は、赤外線分光分析を用
いて700cm-1(スチレンに帰属)と1380cm-1
(ポリプロピレンに帰属)との比を用いて検量線からス
チレン含量を測定し、その値を用いてスチレンの重合率
を求めた。そして該溶融混練物は油圧プレスを用いて1
90℃でかつ150kg/cm2の条件下で成形し厚さ
1mmの試片を得た。該試片を用いてJISK7103
に準拠し、反射法で試片の黄色度(YI)を測定し、さ
らに230℃、2160g荷重下でASTM D123
8に準拠しメルトフローインデックスを測定した。以上
の測定結果を表1に示した。
Example 3 Polypropylene powder "HIPOL B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was added to 920 parts by weight, and "Mizukarak" (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., lithium aluminum complex hydroxide salt) was added thereto in an amount of 0.5 parts by weight. 0.7 parts by weight of Irganox 1010 "(phenolic stabilizer manufactured by Ciba-Geigy) and 1.3 parts by weight of" Ultranox 626 "(phosphorus stabilizer manufactured by BorgWarner) were added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 3". "P
P masterbatch 3 "922.5 parts by weight, styrene 56 parts by weight as an aromatic vinyl monomer and glycidyl methacrylate 24 parts by weight as a polar functional group-containing vinyl monomer,
2.4 parts by weight of "Perhexin 25B" (manufactured by NOF CORPORATION) was added as a radical polymerization initiator, and the mixture was thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. A roller mixer of Brabender Plastograph manufactured by Brabender of Germany was set so that the temperature of the mixer section was 220 ° C. 35 parts by weight of a mixture of "PP masterbatch 3", styrene, glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator was supplied to the mixer, and kneading was performed at a rotation speed of 40 rpm for 10 minutes. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color. The obtained melt-kneaded product was analyzed by infrared spectroscopic analysis to have 700 cm -1 (attributable to styrene) and 1380 cm -1.
The styrene content was measured from the calibration curve using the ratio with (assigned to polypropylene), and the polymerization rate of styrene was determined using the value. Then, the melt-kneaded product is
Molding was performed at 90 ° C. and under a condition of 150 kg / cm 2 to obtain a test piece having a thickness of 1 mm. Using the test piece, JISK7103
The yellowness (YI) of the test piece is measured by the reflection method in accordance with the above, and further, ASTM D123 under 230 ° C. and 2160 g load.
The melt flow index was measured according to 8. The above measurement results are shown in Table 1.

【0032】(比較例1)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部にステアリン酸カルシウム0.5重量部、「イルガノ
ックス1010」(チバガイギー社製安定剤)0.5重
量部、「ウルトラノックス626」(ボーグワーナー社
製安定剤)1重量部を加えてヘンシェルミキサーによっ
て混合した。このポリプロピレン配合物を以下『PPマ
スターバッチ4』と称する。『PPマスターバッチ4』
922重量部に芳香族ビニル単量体としてスチレン56
重量部と極性官能基含有ビニル単量体としてグリシジル
メタクリレート24重量部、ラジカル重合開始剤として
「パーヘキシン25B」(日本油脂社製)2.4重量部
を加えて、ヘンシェルミキサーで充分混合含浸させた。
ドイツ国ブラベンダー社製ブラベンダープラストグラフ
のローラーミキサーをミキサー部の温度が220℃にな
るように設定した。『PPマスターバッチ4』、スチレ
ン、グリシジルメタクリレート、ラジカル重合開始剤の
混合物35重量部を該ミキサーに供給し、回転数40r
pmにて10分間混練を行った。得られた溶融混練物は
まず目視で着色の状況を観察した。また得られた溶融混
練物は、赤外線分光分析を用いて700cm-1(スチレ
ンに帰属)と1380cm-1(ポリプロピレンに帰属)
との比を用いて検量線からスチレン含量を測定し、その
値を用いてスチレンの重合率を求めた。そして該溶融混
練物は油圧プレスを用いて190℃でかつ150kg/
cm2の条件下で成形し厚さ1mmの試片を得た。該試
片を用いてJISK7103に準拠し、反射法で試片の
黄色度(YI)を測定し、さらに230℃、2160g
荷重下でASTM D1238に準拠しメルトフローイ
ンデックスを測定した。以上の測定結果を表1に示し
た。
(Comparative Example 1) 920 parts by weight of polypropylene powder "Hipol B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), 0.5 parts by weight of calcium stearate, and 0.5 parts by weight of "Irganox 1010" (stabilizer manufactured by Ciba-Geigy). 1 part by weight of "Ultranox 626" (stabilizer manufactured by BorgWarner) was added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 4". "PP Masterbatch 4"
Styrene 56 as an aromatic vinyl monomer was added to 922 parts by weight.
By weight, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate as a polar functional group-containing vinyl monomer and 2.4 parts by weight of "Perhexin 25B" (manufactured by NOF CORPORATION) as a radical polymerization initiator were added and thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. .
The roller mixer of Brabender Plastograph manufactured by Brabender of Germany was set so that the temperature of the mixer section was 220 ° C. 35 parts by weight of a mixture of "PP masterbatch 4", styrene, glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator was supplied to the mixer, and the rotation speed was 40 r.
Kneading was performed for 10 minutes at pm. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color. Melt-kneaded product obtained also (attributable to styrene) 700 cm -1 using infrared spectroscopy and 1380 cm -1 (assigned to polypropylene)
The styrene content was measured from the calibration curve using the ratio of and, and the value was used to determine the polymerization rate of styrene. The melt-kneaded product was heated at 190 ° C. and 150 kg /
It was molded under the condition of cm 2 to obtain a test piece having a thickness of 1 mm. Using the test piece, the yellowness (YI) of the test piece was measured by a reflection method according to JIS K7103, and further measured at 230 ° C., 2160 g.
Melt flow index was measured under load according to ASTM D1238. The above measurement results are shown in Table 1.

【0033】(比較例2)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部にステアリン酸カルシウム0.5重量部、「イルガノ
ックス1010」(チバガイギー社製安定剤)0.5重
量部、「ウルトラノックス626」(ボーグワーナー社
製安定剤)1重量部、「スミライザーBHT」(住友化
学工業社製安定剤)0.5重量部を加えてヘンシェルミ
キサーによって混合した。このポリプロピレン配合物を
以下『PPマスターバッチ5』と称する。『PPマスタ
ーバッチ5』922.5重量部に芳香族ビニル単量体と
してスチレン56重量部と極性官能基含有ビニル単量体
としてグリシジルメタクリレート24重量部、ラジカル
重合開始剤として「パーヘキシン25B」(日本油脂社
製)2.4重量部を加えて、ヘンシェルミキサーで充分
混合含浸させた。ドイツ国ブラベンダー社製ブラベンダ
ープラストグラフのローラーミキサーをミキサー部の温
度が220℃になるように設定した。『PPマスターバ
ッチ5』、スチレン、グリシジルメタクリレート、ラジ
カル重合開始剤の混合物35重量部を該ミキサーに供給
し、回転数40rpmにて10分間混練を行った。得ら
れた溶融混練物はまず目視で着色の状況を観察した。ま
た得られた溶融混練物は、赤外線分光分析を用いて70
0cm-1(スチレンに帰属)と1380cm-1(ポリプ
ロピレンに帰属)との比を用いて検量線からスチレン含
量を測定し、その値を用いてスチレンの重合率を求め
た。そして該溶融混練物は油圧プレスを用いて190℃
でかつ150kg/cm2の条件下で成形し厚さ1mm
の試片を得た。該試片を用いてJIS K7103に準
拠し、反射法で試片の黄色度(YI)を測定し、さらに
230℃、2160g荷重下でASTM D1238に
準拠しメルトフローインデックスを測定した。以上の測
定結果を表1に示した。
(Comparative Example 2) Polypropylene powder "Hipol B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 920 parts by weight, calcium stearate 0.5 parts by weight, "Irganox 1010" (stabilizer manufactured by Ciba Geigy) 0.5 parts by weight. Then, 1 part by weight of "Ultranox 626" (stabilizer manufactured by BorgWarner) and 0.5 part by weight of "Sumilyzer BHT" (stabilizer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 5". In 922.5 parts by weight of "PP Masterbatch 5", 56 parts by weight of styrene as an aromatic vinyl monomer, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate as a vinyl monomer containing a polar functional group, and "Perhexin 25B" as a radical polymerization initiator (Japan 2.4 parts by weight (available from Yushi Co., Ltd.) was added and thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. A roller mixer of Brabender Plastograph manufactured by Brabender of Germany was set so that the temperature of the mixer section was 220 ° C. 35 parts by weight of a mixture of "PP masterbatch 5", styrene, glycidyl methacrylate, and a radical polymerization initiator were supplied to the mixer, and kneading was performed at a rotation speed of 40 rpm for 10 minutes. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color. Moreover, the obtained melt-kneaded product was analyzed by infrared spectroscopy to obtain 70
0 cm -1 using the ratio of (attributable to styrene) and 1380 cm -1 (assigned to polypropylene) measuring the styrene content from the calibration curve to determine the rate of polymerization of the styrene by using the value. Then, the melt-kneaded product is heated to 190 ° C. using a hydraulic press.
And a thickness of 1 mm when molded under the conditions of 150 kg / cm 2
I got a coupon. Using the sample, the yellowness (YI) of the sample was measured by the reflection method according to JIS K7103, and the melt flow index was measured according to ASTM D1238 under a load of 230 ° C. and 2160 g. The above measurement results are shown in Table 1.

【0034】(比較例3)ポリプロピレンパウダー「ハ
イポールB200P」(三井化学工業社製)920重量
部に「イルガノックス1010」(チバガイギー社製安
定剤)0.5重量部、「ウルトラノックス626」(ボ
ーグワーナー社製安定剤)1重量部を加えてヘンシェル
ミキサーによって混合した。このポリプロピレン配合物
を以下『PPマスターバッチ6』と称する。『PPマス
ターバッチ6』921.5重量部に芳香族ビニル単量体
としてスチレン56重量部と極性官能基含有ビニル単量
体としてグリシジルメタクリレート24重量部、ラジカ
ル重合開始剤として「パーヘキシン25B」(日本油脂
社製)2.4重量部を加えて、ヘンシェルミキサーで充
分混合含浸させた。ドイツ国ブラベンダー社製ブラベン
ダープラストグラフのローラーミキサーをミキサー部の
温度が220℃になるように設定した。『PPマスター
バッチ6』、スチレン、グリシジルメタクリレート、ラ
ジカル重合開始剤の混合物35重量部を該ミキサーに供
給し、回転数40rpmにて10分間混練を行った。得
られた溶融混練物はまず目視で着色の状況を観察した。
また得られた溶融混練物は、赤外線分光分析を用いて7
00cm-1(スチレンに帰属)と1380cm-1(ポリ
プロピレンに帰属)との比を用いて検量線からスチレン
含量を測定し、その値を用いてスチレンの重合率を求め
た。そして該溶融混練物は油圧プレスを用いて190℃
でかつ150kg/cm2の条件下で成形し厚さ1mm
の試片を得た。該試片を用いてJIS K7103に準
拠し、反射法で試片の黄色度(YI)を測定し、さらに
230℃、2160g荷重下でASTM D1238に
準拠しメルトフローインデックスを測定した。以上の測
定結果を表1に示した。
(Comparative Example 3) Polypropylene powder "Hipol B200P" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 920 parts by weight, "Irganox 1010" (stabilizer manufactured by Ciba-Geigy), 0.5 parts by weight, "Ultranox 626" (Borg) 1 part by weight of a stabilizer manufactured by Warner Co., Ltd. was added and mixed by a Henschel mixer. This polypropylene blend is hereinafter referred to as "PP Masterbatch 6". In 921.5 parts by weight of "PP Masterbatch 6", 56 parts by weight of styrene as an aromatic vinyl monomer, 24 parts by weight of glycidyl methacrylate as a vinyl monomer containing a polar functional group, and "Perhexin 25B" as a radical polymerization initiator (Japan 2.4 parts by weight (available from Yushi Co., Ltd.) was added and thoroughly mixed and impregnated with a Henschel mixer. A roller mixer of Brabender Plastograph manufactured by Brabender of Germany was set so that the temperature of the mixer section was 220 ° C. 35 parts by weight of a mixture of "PP masterbatch 6", styrene, glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator was supplied to the mixer, and kneading was performed at a rotation speed of 40 rpm for 10 minutes. The obtained melt-kneaded product was first visually observed for color.
The obtained melt-kneaded product was analyzed by infrared spectroscopic analysis to give 7
00cm -1 by using the ratio of (attributable to styrene) and 1380 cm -1 (assigned to polypropylene) measuring the styrene content from the calibration curve to determine the rate of polymerization of the styrene by using the value. Then, the melt-kneaded product is heated to 190 ° C. using a hydraulic press.
And a thickness of 1 mm when molded under the conditions of 150 kg / cm 2
I got a coupon. Using the sample, the yellowness (YI) of the sample was measured by the reflection method according to JIS K7103, and the melt flow index was measured according to ASTM D1238 under a load of 230 ° C. and 2160 g. The above measurement results are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 *MFI:メルトフローインデックスの略号 表1の結果より、本発明の変性プロピレン系重合体が耐
着色性に優れていることは明らかである。
[Table 1] * MFI: Abbreviation for melt flow index From the results shown in Table 1, it is clear that the modified propylene polymer of the present invention is excellent in coloring resistance.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明は、諸物性を維持し全く着色のな
い変性プロピレン系重合体を提供することが可能とす
る。これにより無色透明性を重視する成形材料や包装材
料、無色配合の他樹脂とのブレンド等の用途において広
く利用することができる。よって本発明の工業的価値は
極めて大きい。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention makes it possible to provide a modified propylene-based polymer which maintains various physical properties and has no coloration at all. As a result, it can be widely used in applications such as molding materials and packaging materials that place importance on colorless transparency and blending with other resins in colorless formulations. Therefore, the industrial value of the present invention is extremely large.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶融状態のプロピレン系重合体の存在
下、ビニル単量体を溶融混練重合反応することにより得
られる変性プロピレン系重合体の製造方法において、リ
チウムアルミニウム複合水酸化物塩の存在下で反応する
ことを特徴とする変性プロピレン系重合体の製造方法。
1. A method for producing a modified propylene-based polymer obtained by melt-kneading and polymerizing a vinyl monomer in the presence of a propylene-based polymer in a molten state, in the presence of a lithium aluminum complex hydroxide salt. A method for producing a modified propylene-based polymer, which comprises reacting with.
【請求項2】 溶融混練重合反応するビニル単量体が、
芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有ビニル単量体で
あることを特徴とする請求項1記載の変性プロピレン系
重合体の製造方法。
2. A vinyl monomer that undergoes a melt-kneading polymerization reaction,
The method for producing a modified propylene-based polymer according to claim 1, which is an aromatic vinyl monomer or a polar functional group-containing vinyl monomer.
【請求項3】 リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
が、 【化1】[Al2 Li(OH)6nX・mH2O 「式中、Xは、無機、有機のアニオンであり、nはアニ
オンXの価数であり、mは3以下の数である。」である
ことを特徴とする請求項1記載の変性プロピレン系重合
体の製造方法。
3. A lithium aluminum complex hydroxide salt is represented by the formula: [Al 2 Li (OH) 6 ] n X.mH 2 O [wherein X is an inorganic or organic anion, and n is It is a valence of anion X and m is a number of 3 or less. ”2. The method for producing a modified propylene-based polymer according to claim 1, wherein.
【請求項4】 リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
が、見かけ比重0.2〜0.5、吸油量30〜70ml/1
00g、脱結晶水開始温度150℃以上のものであること
を特徴とする請求項1記載の変性プロピレン系重合体の
製造方法。
4. A lithium aluminum complex hydroxide salt having an apparent specific gravity of 0.2 to 0.5 and an oil absorption of 30 to 70 ml / 1.
The method for producing a modified propylene-based polymer according to claim 1, which has a decrystallization water starting temperature of 150 ° C. or higher.
【請求項5】 リチウムアルミニウム複合水酸化物塩
が、水溶性アルミニウム塩と、水溶性リチウム塩及び・
または水酸化リチウムとを、水溶性炭酸塩及びアルカリ
の共存化に反応した包接化合物であることを特徴とする
請求項1記載の変性プロピレン系重合体の製造方法。
5. The lithium-aluminum composite hydroxide salt comprises a water-soluble aluminum salt, a water-soluble lithium salt, and
The method for producing a modified propylene polymer according to claim 1, which is an inclusion compound obtained by reacting lithium hydroxide with a water-soluble carbonate and an alkali.
【請求項6】 リチウムアルミニウム複合水酸化物塩の
添加量が、プロピレン系重合体100重量部に対して、
0.01〜10重量部であることを特徴する請求項1記
載の変性プロピレン系重合体の製造方法。
6. The amount of the lithium aluminum complex hydroxide salt added, relative to 100 parts by weight of the propylene-based polymer.
The modified propylene-based polymer production method according to claim 1, wherein the amount is 0.01 to 10 parts by weight.
【請求項7】 極性官能基含有ビニル単量体の添加量
は、プロピレン系重合体の20重量%以下であることを
特徴とする請求項1記載の変性プロピレン系重合体の製
造方法。
7. The method for producing a modified propylene-based polymer according to claim 1, wherein the addition amount of the polar functional group-containing vinyl monomer is 20% by weight or less of the propylene-based polymer.
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