JPH07232473A - Medium to be recorded, ink jet recording method using medium and dispersion of alumina hydrate - Google Patents

Medium to be recorded, ink jet recording method using medium and dispersion of alumina hydrate

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JPH07232473A
JPH07232473A JP6114669A JP11466994A JPH07232473A JP H07232473 A JPH07232473 A JP H07232473A JP 6114669 A JP6114669 A JP 6114669A JP 11466994 A JP11466994 A JP 11466994A JP H07232473 A JPH07232473 A JP H07232473A
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alumina hydrate
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Abstract

PURPOSE:To absorb efficiently a dye and a solvent of an ink component and provide a medium to be recorded of good coloring properties and quick drying properties and an ink jet recording method using the medium by making an alumina hydrate with two maximums or more in the pore radius distribution. CONSTITUTION:An alumina hydrate is contained as a pigment in a medium to be recorded and two maximums or more are provided in the pore radius distribution of an ink receptive layer. Printing of good coloring and quick drying can be resumed by using the above-said medium to be recorded and absorbing efficiently a dye and a solvent forming an ink component. Also an ink receptive layer 2 composed mainly of the alumina hydrate and a binder is formed as a single layer on a base 1. As the alumina hydrate is provided with positive charge, the ink dye is fixed in a good manner to form an image of good coloring, and also the alumina hydrate is preferred most as a material for the ink receptive layer, since problems like the browning of black ink, light fastness and others generated in the conventional process of using a silica compound are not generated.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は水性インクを用いた記録
に適する被記録媒体及びこれを用いたインクジェト記録
方法に関するものであり、とりわけ画像濃度が高く色調
が鮮明で、解像度が高く、かつインクの吸収能力に優れ
た被記録媒体及びこれを用いたインクジェット記録方
法、及び該被記録媒体の製造に特に好適なアルミナ水和
物の分散液に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium suitable for recording using an aqueous ink and an inkjet recording method using the same, and particularly to a high image density, a clear color tone, a high resolution and an ink. To a recording medium having excellent absorption capacity, an inkjet recording method using the same, and an alumina hydrate dispersion liquid particularly suitable for producing the recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
なうものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パ
タ−ンの融通性が大きく、現像、定着が不要などの特徴
があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各
種の用途において急速に普及している。さらに多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラ−写真方式による印画と比較して遜
色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少な
い場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であ
ることからフルカラ−画像記録分野にまで広く応用され
つつある。記録の高速化、高精細化、フルカラ−化など
の記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法の改良が
行われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要
求されるようになってきた。
2. Description of the Related Art In recent years, an ink jet recording system is one in which minute droplets of ink are ejected by various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images, characters, etc. It has characteristics such as high speed and low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording pattern, and no need for development and fixing. It has rapidly spread in various applications such as information equipment as various image recording devices. There is. Furthermore, images formed by the multi-color inkjet method can obtain prints comparable to those of the multi-color printing by the plate making method and the printing by the color-photographic method. Since it is cheaper than multicolor printing and printing, it is being widely applied to the field of full color image recording. Although the recording apparatus and recording method have been improved along with the improvement of recording characteristics such as high-speed recording, high-definition recording, and full-color recording, it seems that high-quality characteristics are also required for the recording medium. Has become.

【0003】従来から多種多様の被記録媒体の形態が提
案されてきた。例えば特開昭52−53012号公報に
は低サイズの原紙に表面加工用塗料を浸潤させるインク
ジェット用紙が開示されている。特開昭53−4911
3号公報には尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシ−
トに水溶性高分子を含浸させたインクジェット用紙が開
示されている。特開昭55−5830号公報には支持体
表面にインク吸収性の塗工層を設けたインクジェット記
録用紙が開示され、特開昭55−51583号公報には
被覆層中の顔料として非晶質シリカを用いた例が開示さ
れ、特開昭55−146786号公報には水溶性高分子
塗工層を用いた例が開示されている。
Conventionally, various forms of recording media have been proposed. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 52-53012 discloses an inkjet paper in which a low-sized base paper is impregnated with a surface-treatment coating material. JP-A-53-4911
In U.S. Pat. No. 3,200,043, a urea-formalin resin powder internally added
An ink jet paper in which a water-soluble polymer is impregnated in a paper is disclosed. JP-A-55-5830 discloses an ink jet recording paper having a support surface provided with an ink-absorptive coating layer, and JP-A-55-51583 discloses amorphous as a pigment in a coating layer. An example using silica is disclosed, and JP-A-55-146786 discloses an example using a water-soluble polymer coating layer.

【0004】米国特許明細書第4879166号、同5
104730号、特開平2−276670号公報、同4
−37576号公報、同5−32037号公報では、ベ
−マイト構造のアルミナ水和物を用いた層を有する記録
シ−トを提案している。
US Pat. Nos. 4,879,166 and 5
104730, JP-A-2-276670, and JP-A-4
In Japanese Patent Laid-Open Nos. 37576 and 5-32037, recording sheets having a layer using alumina hydrate having a boehmite structure are proposed.

【0005】さらに米国特許明細書第4374804
号、同5104730号、特開昭58−110287号
公報、特開平4−37576号公報に示されているよう
に、シリカまたはアルミナ材料を用いて多層構成のイン
ク受容層を形成することも行われている。
Further US Pat. No. 4,374,804
No. 5,104,730, JP-A-58-110287, and JP-A-4-37576, it is also possible to form an ink receiving layer having a multilayer structure by using a silica or alumina material. ing.

【0006】しかしながら、従来の被記録媒体には以下
の問題点が発生している。
However, the conventional recording medium has the following problems.

【0007】1)米国特許明細書第5104730号、
特開平2−276670号公報、同2−276671号
公報、同3−275378号公報には平均細孔径が10
〜30Åで狭い細孔径分布を持っている被記録媒体が開
示されている。この細孔径分布では、染料の吸着性は良
いが溶媒の吸収性が不十分でビ−ディングが発生してし
まう。ここでいうビ−ディングとは、先に付与されたイ
ンクドットが被記録媒体に定着する前に次のインクドッ
トが先のインクドットに隣接して付与されたときに、イ
ンクドットが横方向に不規則に移動し、その結果、隣接
するドットとの間で凝集が起こり、画像濃度にムラを生
じる現象である。
1) US Pat. No. 5,104,730,
In JP-A-2-276670, JP-A-2-276671, and JP-A-3-275378, the average pore diameter is 10
A recording medium having a narrow pore size distribution of ~ 30Å is disclosed. With this pore size distribution, the adsorption of the dye is good, but the absorption of the solvent is insufficient, and beading occurs. The term "beading" as used herein means that when the next ink dot is applied adjacently to the previous ink dot before the previously applied ink dot is fixed on the recording medium, the ink dot moves in the lateral direction. This is a phenomenon in which the particles move irregularly and, as a result, agglomeration occurs between adjacent dots, resulting in uneven image density.

【0008】2)カラ−画像の印字ではインク量が多く
なるので、印字したインクが細孔で吸収し切れずにイン
ク受容層表面に溢れ出して、滲みが発生して印字の品位
が悪くなってしまう。
2) In the case of printing a color image, the amount of ink is large, so that the printed ink does not completely absorb in the pores and overflows to the surface of the ink receiving layer, causing bleeding and degrading the printing quality. Will end up.

【0009】3)高速印字では早い乾燥性が要求される
が、吸収速度が不十分で印字して装置から排出された時
に表面が乾いていないため、接触によって出力画像を損
なう恐れがある。
3) In high-speed printing, fast drying property is required, but since the surface is not dry when printing is performed due to insufficient absorption speed, the output image may be damaged by contact.

【0010】4)米国特許明細書第5104730号、
特開平2−276670号公報、同2−276671号
公報、同3−275378号公報には、細孔径分布が極
めて狭い範囲である被記録媒体が開示されている。しか
し、特開平4−267180号公報、同5−16517
号公報に開示されているように、各インク染料(シア
ン、マゼンタ、イエロ−、ブラック)と、インク溶媒は
特定の径の細孔に選択的に吸着されるので、インク組成
が変わると印字が滲んでしまう。
4) US Pat. No. 5,104,730,
JP-A-2-276670, JP-A-2-276667, and JP-A-3-275378 disclose recording media having an extremely narrow pore size distribution. However, JP-A-4-267180 and JP-A-5-16517.
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. JP-A No. 2004-242, since each ink dye (cyan, magenta, yellow, and black) and the ink solvent are selectively adsorbed in the pores of a specific diameter, the printing is changed when the ink composition changes. It will blur.

【0011】5)顔料等の分散液の粘度が経時的に上昇
して塗工できなくなるため、液の固形分濃度を高くする
ことができないという問題点がある。その対策として、
特開平4−67986号公報にはバインダ−ポリマ−の
重合度を下げる方法が開示されている。しかし、インク
受容層のひび割れ耐水性低下などの問題点があり十分な
改良がなされていない。
5) Since the viscosity of the dispersion liquid of the pigment or the like increases with time and the coating cannot be performed, there is a problem that the solid content concentration of the liquid cannot be increased. As a countermeasure,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-67986 discloses a method of lowering the polymerization degree of a binder polymer. However, there are problems such as cracking and water resistance reduction of the ink receiving layer, and sufficient improvement has not been made.

【0012】6)分散液の粘度が高いため固形分濃度を
高くできないという問題点がある。特開平4−6798
5号公報には、その対策としては分散剤としてモノカル
ボン酸などの酸を添加する方法が開示されている。しか
し、刺激臭が発生したり腐食が発生するなどの製造上の
問題点が発生する。
6) There is a problem that the solid content concentration cannot be increased because the viscosity of the dispersion liquid is high. JP-A-4-6798
As a countermeasure, Japanese Patent Publication No. 5 discloses a method of adding an acid such as a monocarboxylic acid as a dispersant. However, manufacturing problems such as irritating odor and corrosion occur.

【0013】7)インクの吸収性や画像の解像度を改良
するために、米国特許明細書第4780356号、同4
374804号、同5104730号、特公平3−72
460号公報、特開昭55−11829号公報、同58
−110287号公報、同62−270378号公報、
特開平4−37576号公報には、インク受容層を2層
または多層構成にする方法が開示されている。しかし、
インク受容層の塗工・乾燥が2回になって工数が増える
という問題が発生している上に、各層の物性値が異なる
ため経時変化、インク受容層のひび割れなどの外観不
良、印字などで各層が分離して剥がれるという問題点も
生じている。
7) US Pat. Nos. 4,780,356 and 4 to improve ink absorbency and image resolution.
No. 374804, No. 5104730, Japanese Patent Publication No. 3-72
460, JP-A-55-11829, 58.
-110287 gazette, the same 62-270378 gazette,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-37576 discloses a method in which the ink receiving layer has a two-layer or multi-layer structure. But,
In addition to coating and drying the ink-receiving layer twice, the number of steps increases, and because the physical properties of each layer are different, changes over time, appearance defects such as cracks in the ink-receiving layer, and printing There is also a problem that each layer is separated and peeled off.

【0014】8)特開平3−281384号公報には、
アスペクト比3以下の柱状で、一定方向に配向した束状
集合体を形成するアルミナ水和物と、そのアルミナ水和
物を用いてインク受容層を形成する方法が開示されてい
る。しかし、アルミナ水和物粒子が配向して密に詰まる
ため、インク受容層中でのアルミナ水和物粒子間の間隙
が狭くなり易い。そのため、細孔径が狭い方に片寄り、
かつ細孔径分布が狭くなる傾向がある。その結果上記と
同じようにビ−ディングが発生するという問題点があ
る。
8) Japanese Patent Laid-Open No. 3-281384 discloses that
Disclosed is an alumina hydrate forming a bundle-like aggregate having an aspect ratio of 3 or less and oriented in a certain direction, and a method of forming an ink receiving layer using the alumina hydrate. However, since the alumina hydrate particles are oriented and densely packed, the gap between the alumina hydrate particles in the ink receiving layer is likely to be narrowed. Therefore, it is biased toward the smaller pore size,
Moreover, the pore size distribution tends to be narrowed. As a result, there is a problem that beading occurs as in the above case.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は上記の
問題点を解決する目的でなされたものであり、その目的
は、インク成分である染料と溶媒を効率的に吸収するこ
とで、発色が良く、かつ乾燥が早い被記録媒体及びこれ
を用いたインクジェット記録方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems. The purpose of the present invention is to efficiently absorb a dye and a solvent, which are ink components, and An object of the present invention is to provide a recording medium that is good and can be dried quickly, and an inkjet recording method using the recording medium.

【0016】また、本発明は、上記被記録媒体を製造す
るのに好適な顔料の分散液を提供することである。
The present invention also provides a pigment dispersion suitable for producing the recording medium.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的は、
以下の本発明によって達成される。
[Means and Actions for Solving the Problems]
The following is achieved by the present invention.

【0018】すなわち本発明は、細孔半径分布に2つ以
上の極大を有するアルミナ水和物を含むことを特徴とす
る被記録媒体である。
That is, the present invention is a recording medium characterized by containing an alumina hydrate having two or more maximums in the pore radius distribution.

【0019】また本発明は、顔料とバインダ−を含むイ
ンク受容層を基材上に設けた被記録媒体において、顔料
としてアルミナ水和物を含み、且つインク受容層が細孔
半径分布に2つ以上の極大を有することを特徴とする被
記録媒体である。
According to the present invention, in a recording medium having an ink receiving layer containing a pigment and a binder provided on a substrate, alumina hydrate is contained as a pigment, and the ink receiving layer has two pore radius distributions. The recording medium is characterized by having the above-mentioned maximums.

【0020】更に本発明は、繊維状物質に、細孔半径分
布に2つ以上の極大を有するアルミナ水和物を内添した
ことを特徴とする被記録媒体である。
Further, the present invention is a recording medium characterized in that an alumina hydrate having two or more maximums in the pore radius distribution is internally added to the fibrous substance.

【0021】更に本発明は、硝酸根を0.1〜1.0重
量%含有し且つ細孔半径分布に2つ以上の極大を有する
アルミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度15重量%
で分散した時の粘度が、20℃、ずり速度7.9秒-1
測定して75CPS以下であること、硝酸根を0.1〜
1.0重量%含有し且つ細孔半径分布に2つ以上の極大
を有するアルミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度2
0重量%で分散した時の粘度が、20℃、ずり速度1
0.2秒-1で測定して100CPS以下であること、も
しくは硝酸根を0.1〜1.0重量%含有し且つ細孔半
径分布に2つ以上の極大を有するアルミナ水和物をイオ
ン交換水に固形分濃度25重量%で分散した時の粘度
が、20℃、ずり速度10.2秒-1で測定して500C
PS以下であること、を特徴とするアルミナ水和物の分
散液である。
Further, in the present invention, an alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals and having two or more maximums in the pore radius distribution is added to ion-exchanged water in a solid content concentration of 15% by weight.
Viscosity when dispersed at 20 ° C., shear rate of 7.9 sec −1 , is not more than 75 CPS, and nitrate radical is 0.1-0.1%.
Alumina hydrate containing 1.0% by weight and having two or more maximums in the pore radius distribution is added to ion-exchanged water to have a solid concentration of 2
When dispersed at 0% by weight, the viscosity is 20 ° C, shear rate 1
It is 100 CPS or less as measured at 0.2 sec −1 , or an alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals and having two or more maximums in the pore radius distribution is ionized. The viscosity when dispersed in exchanged water at a solid content concentration of 25% by weight is 500C when measured at 20 ° C and a shear rate of 10.2 sec- 1.
It is a dispersion liquid of alumina hydrate characterized by being PS or less.

【0022】更にまた本発明は、インクの小滴を微細孔
から吐出して被記録媒体に付与して印字を行うインクジ
ェット記録方法において、被記録媒体として上記記載の
被記録媒体を用いることを特徴とするインクジェット記
録方法である。
Furthermore, the present invention is characterized in that the above-mentioned recording medium is used as a recording medium in an ink jet recording method in which droplets of ink are ejected from fine holes to be applied to the recording medium for printing. And an inkjet recording method.

【0023】本発明の被記録媒体を用いることによっ
て、インクの成分である染料と溶媒を効率的に吸収する
ことで、発色が良く、かつ乾燥が早い印字を実現するこ
とができるという利点がある。
By using the recording medium of the present invention, the dye and the solvent, which are the components of the ink, are efficiently absorbed, so that it is possible to realize printing with good color development and quick drying. .

【0024】本発明の被記録媒体は、少なくとも、細孔
半径分布に上述したような特徴のあるアルミナ水和物を
必須成分として含有する被記録媒体であり、例えば、紙
中に上記アルミナ水和物が当該シートの原料調製中の段
階から内添された構成、または図1に示すように、基材
上に主として上記アルミナ水和物とバインダ−から形成
されるインク受容層が単層で形成された構成である。ア
ルミナ水和物は正電荷を持っているためインク染料の定
着が良く、発色が良い画像を得られることと、従来、シ
リカ化合物を用いることで発生していた黒色インクの茶
変、耐光性などの問題点がないため、インク受容層に用
いる材料としては最も好ましい。
The recording medium of the present invention is a recording medium containing at least an alumina hydrate having the characteristics described above in the pore radius distribution as an essential component. 1, the ink receiving layer formed mainly from the alumina hydrate and the binder is formed as a single layer on the substrate as shown in FIG. It is the configured configuration. Alumina hydrate has a positive charge, so that it can fix ink dyes well and give images with good color development. In addition, brown ink of black ink, light resistance, etc. This is the most preferable material for the ink receiving layer because it does not have the problem of (1).

【0025】本発明の被記録媒体で用いるアルミナ水和
物としては、X線回折法による分析で、非晶質のアルミ
ナ水和物が好ましい。
As the alumina hydrate used in the recording medium of the present invention, amorphous alumina hydrate is preferable as determined by X-ray diffraction analysis.

【0026】アルミナ水和物は下記一般式により定義さ
れる。
Alumina hydrate is defined by the following general formula.

【0027】Al23-n (OH)2n・mH2 O 式中、nは 0、1、2または3の整数のうちのいずれ
かを表し、mは0〜10、好ましくは0〜5の値を表
す。mH2 Oは、多くの場合結晶格子の形成に関与しな
い脱離可能な水相を表すものであるため、mはまた整数
でない値をとることもできる。またこの種の材料をか焼
するとmは0の値に達することがあり得る。
Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O In the formula, n represents any one of integers of 0, 1, 2 or 3, and m is 0-10, preferably 0-5. Represents the value of. Since mH 2 O represents a detachable aqueous phase that often does not participate in the formation of crystal lattices, m can also take non-integer values. Also, when calcining a material of this kind, m can reach a value of zero.

【0028】アルミナ水和物はアルミニウムアルコキシ
ドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分解などの
公知の方法で製造することができる。Rocekら(C
ollectCzech Chem Commun、5
6巻、1253〜1262、1991年)はアルミナ水
和物の多孔質構造は析出温度、溶液pH、熟成時間、表
面活性剤に影響されることを報告している。
Alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide and hydrolysis of sodium aluminate. Rosek et al. (C
collectCzech Chem Commun, 5
6, 1253-1262, 1991) report that the porous structure of hydrated alumina is affected by precipitation temperature, solution pH, aging time and surfactant.

【0029】例えば、講談社、触媒講座、第5巻、工学
編 、触媒設計(1985年)、123頁には、アルミ
ナ水和物は一般に細孔径分布の極大が1つであることが
記載されている。さらに小林(表面、15巻、282、
1977年)もアルミナ水和物は細孔径分布の極大が1
つであることを報告している。Rocekら(Coll
ect Czech. Chem. Commun.5
6(6)、1263〜1269、1991年)は、30
〜50℃の比較的低い温度で、pH7〜8で析出した水
酸化アルミニウムは大細孔領域と中細孔領域で極大を有
する2峰性細孔構造を示すことを報告している。
For example, Kodansha, Catalyst Course, Volume 5, Engineering, Catalyst Design (1985), page 123, describes that alumina hydrate generally has one maximum pore size distribution. There is. Kobayashi (front, 15 volumes, 282,
(1977), the maximum pore size distribution of alumina hydrate is 1
It is reported that it is one. Rosek et al. (Coll
ect Czech. Chem. Commun. 5
6 (6), 1263-1269, 1991) is 30
It has been reported that aluminum hydroxide precipitated at a pH of 7 to 8 at a relatively low temperature of ˜50 ° C. exhibits a bimodal pore structure having maxima in the large pore region and the medium pore region.

【0030】本発明で用いるアルミナ水和物の形状は、
好ましくは、平板状で平均アスペクト比が3〜10、平
板面の縦横比は0.6〜1.0である。アスペクト比の
定義は特公平5−16015号公報に記載されている方
法で求めることができる。アスペクト比は粒子の「厚
さ」に対する「直径」の比で示す。ここで「直径」と
は、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察し
たときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を示すものとする。縦横比はアスペクト比と同じように
観察して平板面の最小値を示す直径と最大値を示す直径
の比である。平均アスペクト比が上記範囲よりも小さい
場合にはインク受容層の細孔径分布範囲が狭くなり、大
きい場合にはアルミナ水和物の粒子径を揃えて製造する
のが困難になる。平均縦横比は上記範囲よりも小さいと
同様に細孔径分布が狭くなる。アルミナ水和物の中で擬
ベ−マイトには文献(Rocek J.、et al、
Applied Catalysis、74巻,29〜
36,1991年)に記載されたように繊毛状とそうで
ない形状が有ることが一般に知られている。
The shape of the alumina hydrate used in the present invention is
Preferably, it is flat and has an average aspect ratio of 3 to 10, and a flat surface has an aspect ratio of 0.6 to 1.0. The definition of the aspect ratio can be obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 5-16015. The aspect ratio is represented by the ratio of "diameter" to "thickness" of the particles. Here, the “diameter” means the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the particles when observing the alumina hydrate with a microscope or an electron microscope. The aspect ratio is the ratio between the diameter showing the minimum value and the diameter showing the maximum value of the flat plate surface when observed in the same manner as the aspect ratio. When the average aspect ratio is smaller than the above range, the pore size distribution range of the ink receiving layer becomes narrow, and when it is large, it becomes difficult to manufacture the alumina hydrate with the same particle size. If the average aspect ratio is smaller than the above range, the pore size distribution becomes narrow as well. Among the alumina hydrates, pseudo-boehmite is described in literature (Rocek J., et al,
Applied Catalysis, Vol. 74, 29-
36, 1991), it is generally known that there are ciliated and non-ciliated shapes.

【0031】本発明者の知見によれば、アルミナ水和物
でも平板状の形状の方が毛状束(繊毛状)よりも分散性
が良く、またインク受容層を形成すると、図4の図面代
用写真に示すようにアルミナ水和物粒子の配向がランダ
ムになるために、細孔径分布が幅広くなるのでより好ま
しい。
According to the knowledge of the present inventor, even in the case of hydrated alumina, the tabular shape has better dispersibility than the hair bundle (ciliate shape), and when the ink receiving layer is formed, the drawing of FIG. Since the orientation of the alumina hydrate particles becomes random as shown in the substitute photograph, the pore size distribution becomes wider, which is more preferable.

【0032】尚、紙加工便覧第402頁には、水酸化ア
ルミニウム粒子は、六角平板状であることが記載されて
いる。この他、ハイジライト(商品名、昭和電工製)、
HYDRAL(商品名、ALCOA製)等の水酸化アル
ミニウムが知られている。更に、特開昭2−27667
0号公報には、アスペクト比2〜10の毛状束のアルミ
ナゾルが、特開平3−285814号公報には、アスペ
クト比2〜10の板状のベーマイトゾルが開示されてい
る。しかしながら、以上の文献の夫々には、アルミナ水
和物の形状と、後述するような粒子中の細孔構造もしく
は分散性との関係は何等示されていない。
It should be noted that, on page 402 of the Paper Processing Manual, it is described that the aluminum hydroxide particles have a hexagonal flat plate shape. In addition, Heidilite (trade name, manufactured by Showa Denko),
Aluminum hydroxide such as HYDRAL (trade name, manufactured by ALCOA) is known. Furthermore, JP-A-2-27667
No. 0 discloses a hair-like bundle of alumina sol having an aspect ratio of 2 to 10, and JP-A-3-285814 discloses a plate-like boehmite sol having an aspect ratio of 2 to 10. However, each of the above documents does not show any relation between the shape of the alumina hydrate and the pore structure or dispersibility in the particles as described later.

【0033】前記アルミナ水和物のBET表面積、該ア
ルミナ水和物及び該アルミナ水和物を含有するインク受
容層の細孔径分布、後述するような細孔容積、等温吸脱
着曲線は、窒素吸着脱離方法によって同時に求めること
ができる。本発明で用いるアルミナ水和物のBET比表
面積は、70〜300m2 /gの範囲が好ましい。BE
T比表面積が上記範囲下限よりも小さい場合には細孔径
分布が大きい方に片寄ってインク中の染料を十分に吸着
・固定することができなくなり、上記範囲上限より大き
い場合には顔料を分散良く塗工できなくなって細孔径分
布が制御できなくなる恐れがある。
The BET surface area of the alumina hydrate, the pore size distribution of the alumina hydrate and the ink receiving layer containing the alumina hydrate, the pore volume as described below, and the isothermal adsorption / desorption curve are nitrogen adsorption. It can be determined simultaneously by the desorption method. The BET specific surface area of the alumina hydrate used in the present invention is preferably in the range of 70 to 300 m 2 / g. BE
When the T specific surface area is smaller than the lower limit of the above range, it becomes impossible to sufficiently adsorb and fix the dye in the ink to the larger pore size distribution, and when it is larger than the upper limit of the range, the pigment is well dispersed. There is a possibility that the coating cannot be performed and the pore size distribution cannot be controlled.

【0034】本発明で用いるアルミナ水和物の製造方法
としては、特に限定されないが好ましくは、非晶質アル
ミナ水和物を製造することが可能な方法、例えば、バイ
ヤ−法、明ばん熱分解法等のいずれの方法を採用するこ
とができる。
The method for producing the alumina hydrate used in the present invention is not particularly limited, but preferably a method capable of producing an amorphous alumina hydrate, for example, the Bayer method or alum thermal decomposition. Any method such as a method can be adopted.

【0035】本発明において、特に好ましく採用できる
非晶質アルミナ水和物の製造方法としては、長鎖のアル
ミニウムアルコキシドに対して酸を添加して加水分解す
ることによりアルミナ水和物を得る方法が挙げられる。
ここで長鎖のアルミニウムアルコキシドとは、例えば炭
素数が5以上のアルコキシドであり、更に炭素数12〜
22のアルコキシドを用いると、後述するようなアルコ
ール分の除去、及びアルミナ水和物の形状制御が容易に
なるため好ましい。上記方法には、アルミナヒドロゲル
やカチオン性アルミナを製造する方法と比較して、各種
イオン等の不純物が混入し難いといった利点がある。更
に、長鎖のアルミニウムアルコキシドは、加水分解後の
アルコールが除去し易いため、アルミニウムイソプロピ
キシド等の短鎖アルコキシドを用いる場合に比べて、ア
ルミナ水和物の脱アルコール化を完全に行えるといった
利点もある。更に、上記の長鎖のアルミニムアルコキシ
ドを用いる方法では、加水分解により得られたアルミナ
水和物粒子の形状が平板状になり易く、粒子形状の制御
が容易である。当該方法では、加水分解の開始時の溶液
のpHを6以下に設定することが非晶質アルミナ水和物
を得るために好ましい。ここでpHが8以上になると、
最終的に得られるアルミナ水和物が結晶質になる。
In the present invention, a particularly preferable method for producing an amorphous alumina hydrate is a method of obtaining an alumina hydrate by adding an acid to a long-chain aluminum alkoxide and hydrolyzing it. Can be mentioned.
Here, the long-chain aluminum alkoxide is, for example, an alkoxide having 5 or more carbon atoms and further having 12 to 12 carbon atoms.
It is preferable to use the alkoxide of No. 22 because it facilitates the removal of the alcohol content and the shape control of the alumina hydrate as described below. The above method has an advantage that impurities such as various ions are less likely to be mixed in, as compared with the method of producing alumina hydrogel or cationic alumina. Further, since long-chain aluminum alkoxide is easy to remove alcohol after hydrolysis, there is also an advantage that dealcoholation of alumina hydrate can be completed as compared with the case of using short-chain alkoxide such as aluminum isopropoxide. is there. Further, in the method using the above long-chain aluminum alkoxide, the alumina hydrate particles obtained by hydrolysis are likely to have a flat plate shape, and the particle shape can be easily controlled. In this method, it is preferable to set the pH of the solution at the start of hydrolysis to 6 or less in order to obtain an amorphous alumina hydrate. Here, when the pH becomes 8 or more,
The finally obtained alumina hydrate becomes crystalline.

【0036】上記方法により得られたアルミナ水和物
は、水熱合成の工程を経て、粒子を成長させる(熟成工
程)。当該工程の条件を調整することにより、アルミナ
水和物の粒子の細孔形状を特定の範囲に制御することが
できる。熟成時間を適当に設定すると、粒子径が比較的
均一なアルミナ水和物の一次粒子が成長し、細孔を形成
する一次粒子間の間隙は揃って細孔径分布が狭くなる。
この条件よりも熟成時間をさらに長くすると細孔径分布
に双峰を生じたアルミナ水和物が得られる。ここで得ら
れたゾルは、特開平2−276670号公報で開示され
ているように、そのまま分散液として用いることもでき
るが、本発明では、ゾルをスプレードライ等の方法によ
り一度乾燥して粉末状態にした後、分散液とすることが
好ましい。この場合、アルミナ水和物の水への分散性が
より向上する。
The alumina hydrate obtained by the above method undergoes a hydrothermal synthesis step to grow particles (ripening step). By adjusting the conditions of the step, the pore shape of the alumina hydrate particles can be controlled within a specific range. When the aging time is appropriately set, primary particles of alumina hydrate having a relatively uniform particle diameter grow, and the pores forming the pores are aligned and the pore diameter distribution is narrowed.
If the aging time is made longer than this condition, an alumina hydrate having a bimodal pore size distribution can be obtained. The sol obtained here can be used as a dispersion as it is, as disclosed in JP-A-2-276670. However, in the present invention, the sol is once dried by a method such as spray drying to obtain a powder. It is preferable to prepare a dispersion after the state. In this case, the dispersibility of the alumina hydrate in water is further improved.

【0037】この方法で得られたアルミナ水和物は、細
孔半径分布に2つ以上の極大を有する。細孔構造は主と
してアルミナ水和物一次粒子間の間隙で形成されてい
る。2つ以上の極大を有する理由は、本発明で用いるア
ルミナ水和物は平板状であり、且つ乾燥粉末中ではそれ
ぞれの一次粒子はランダムな方向に向いているため、一
次粒子が平板の主平面方向で重なった部分の間隙と、端
面と主平面または端面で重なった部分の間隙とが発生す
ることに起因していると考えられる。このように、細孔
半径分布の2つ以上の極大はいずれも一次粒子間の間隙
によって生じたもので、極大を有する細孔径の少なくと
も一つは一次粒子の主平面の短軸または長軸径よりも小
さくなり、他の極大を有する細孔径の少なくとも一つは
同じように主平面の短軸または長軸径の数倍程度にな
る。本発明のアルミナ水和物は、前述したように、細孔
半径分布に2つ以上の極大を持つ。かかるアルミナ水和
物は、塗工用分散液中では一次粒子まで分散している
が、2つ以上の極大を有する細孔半径分布は、アルミナ
水和物の分散、基材上への塗工、乾燥の工程を経てイン
ク受容層を形成しても維持される。この理由は、図3の
図面代用写真に示されるように、インク受容層中でも、
一次粒子はそれぞれランダムな方向に向いていて、アル
ミナ水和物の場合と同じように、一次粒子が平板の主平
面方向でバインダーを介して重なった部分の間隙と、端
面と主平面または端面がバインダーを介して重なった部
分の間隙とが、それぞれ発生していることに起因してい
る細孔半径分布の2つ以上の極大がインク受容層におい
ても維持されるためと推測している。
The alumina hydrate obtained by this method has two or more maximums in the pore radius distribution. The pore structure is mainly formed by the gaps between the alumina hydrate primary particles. The reason for having two or more maximums is that the alumina hydrate used in the present invention is tabular and the primary particles in the dry powder are oriented in random directions. It is considered that this is due to the generation of a gap in the portion overlapped in the direction and a gap in the end face and the portion overlapped with the main plane or the end face. As described above, two or more maximums of the pore radius distribution are caused by the gaps between the primary particles, and at least one of the pore diameters having the maximum is the minor axis or major axis diameter of the main plane of the primary particle. At least one of the pore diameters having the other maximums is about several times larger than the diameter of the minor axis or the major axis of the principal plane. As described above, the alumina hydrate of the present invention has two or more maximums in the pore radius distribution. Such an alumina hydrate is dispersed up to the primary particles in the coating dispersion liquid, but the pore radius distribution having two or more maximums can be obtained by dispersing the alumina hydrate and coating it on the substrate. Even if the ink receiving layer is formed through the drying process, it is maintained. The reason for this is as shown in the drawing-substitute photograph of FIG.
The primary particles are oriented in random directions respectively, and as in the case of hydrated alumina, the gap between the portions where the primary particles overlap with each other in the principal plane direction of the flat plate via the binder, and the end face and the principal plane or the end face are It is presumed that two or more local maxima of the pore radius distribution due to the generation of the voids in the portions overlapped with each other through the binder are maintained also in the ink receiving layer.

【0038】尚、特開昭58ー110287号公報には
0.05μm以下と0.2〜10μmに細孔径のピーク
を有する記録シートが開示されている。但し、前者のピ
ークは、一次粒子間の間隙によるが、後者のピークは、
一次粒子が凝集した二次ないし三次以上の粒子間の間隙
によって形成されていて、2つ以上の極大が夫々一次粒
子間の間隙から生じている本発明とは異なる。従って、
細孔径のピーク位置が全く異なっている。
JP-A-58-110287 discloses a recording sheet having a peak pore size of 0.05 μm or less and 0.2 to 10 μm. However, while the former peak is due to the gap between the primary particles, the latter peak is
The present invention is different from the present invention in which primary particles are formed by agglomeration between secondary or tertiary or higher-order particles and two or more maximums are generated from the interstices between primary particles. Therefore,
The peak position of the pore size is completely different.

【0039】本発明の被記録媒体の前述した一態様で
は、基材上に、顔料としての前記アルミナ水和物と、バ
インダーを配合した塗工液(アルミナ水和物の分散液)
を塗布してインク受容層とする。前記インク受容層の物
性値は用いるアルミナ水和物のみで決まるのではなく、
バインダ−の種類や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散
状態、塗工装置、塗工ヘッド、塗工量、乾燥風の風量、
温度、送風方向などの種々の製造条件によって変化する
ので、本発明に係るインク受容層の特性を得るためには
製造条件を最適な範囲に制御する必要がある。
In the above-described embodiment of the recording medium of the present invention, a coating liquid (alumina hydrate dispersion liquid) in which the above-mentioned alumina hydrate as a pigment and a binder are mixed on a substrate.
To form an ink receiving layer. The physical properties of the ink receiving layer are not determined only by the alumina hydrate used,
Type and mixing amount of binder, concentration of coating liquid, viscosity, dispersion state, coating device, coating head, coating amount, air volume of dry air,
Since it varies depending on various manufacturing conditions such as temperature and blowing direction, it is necessary to control the manufacturing conditions within an optimum range in order to obtain the characteristics of the ink receiving layer according to the present invention.

【0040】また、本発明の被記録媒体では、前記イン
ク受容層の細孔半径分布についても、2つ以上の極大を
持っている。比較的大きい細孔でインク中の溶媒成分を
吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。極大の一つは細孔半径100Å以下が好ましく、よ
り好ましくは10〜60Åである。他の極大は細孔半径
100〜200Åの範囲が好ましい。前者の極大が上記
範囲上限よりも大きくなるとインク中の染料の吸着・固
定が悪くなって画像に滲み、ビ−ディングが発生する。
後者の極大が上記範囲下限よりも小さくなるとインク中
の溶媒成分の吸収が悪くなってインクの乾燥が悪くなっ
て印字して装置から搬出された時にインク受容層表面が
乾燥しなくなり、後者の極大が上記範囲上限よりも大き
くなるとインク受容層にひび割れが発生し易くなる。
In the recording medium of the present invention, the pore radius distribution of the ink receiving layer also has two or more maximums. The solvent component in the ink is absorbed by the relatively large pores, and the dye in the ink is adsorbed by the relatively small pores. One of the maximum values is preferably a pore radius of 100 Å or less, more preferably 10 to 60 Å. The other maximum is preferably within the range of 100 to 200Å in the pore radius. If the former maximum is larger than the upper limit of the above range, the adsorption and fixation of the dye in the ink will be poor and the image will bleed and beading will occur.
When the maximum value of the latter is smaller than the lower limit of the above range, the absorption of the solvent component in the ink is poor and the drying of the ink is poor, and the surface of the ink receiving layer does not dry when printed out from the apparatus and the maximum value of the latter is reduced. Is larger than the upper limit of the above range, cracks are likely to occur in the ink receiving layer.

【0041】本発明では、アルミナ水和物の細孔半径分
布も2つ以上の極大を持っている。かかる細孔径分布は
インク受容層と同じように、比較的小さい極大の一つは
細孔半径100Å以下が好ましく、より好ましくは10
〜60Åである。比較的大きい極大は細孔半径100〜
200Åの範囲が好ましい。インク受容層の細孔構造
は、前述したようにアルミナ水和物の一次によって形成
されているが、この細孔構造はアルミナ水和物において
既にその性質を形成しているので、細孔半径分布の極大
が上記範囲外になった場合にはインク受容層の細孔半径
分布を上記規定範囲内にすることができない。
In the present invention, the pore radius distribution of hydrated alumina also has two or more maximums. Similar to the ink receiving layer, one of the relatively small maximums of such a pore size distribution is preferably a pore radius of 100 Å or less, and more preferably 10 or less.
It is ~ 60Å. A relatively large maximum has a pore radius of 100-
A range of 200Å is preferred. The pore structure of the ink receiving layer is formed by the primary alumina hydrate as described above, but since this pore structure has already formed its property in the alumina hydrate, the pore radius distribution When the maximum value of is outside the above range, the pore radius distribution of the ink receiving layer cannot be within the above specified range.

【0042】前記インク受容層の全細孔容積は0.1〜
1.0cc/gの範囲が好ましい。さらに好ましい範囲
は0.4〜0.6cc/gである。インク受容層の細孔
容積が上記範囲より大きい場合はインク受容層にひび割
れ、粉落ちが発生し、上記範囲よりも小さい場合にはイ
ンクの吸収が悪くなる。さらにインク受容層の細孔容積
は8cc/m2以上であることが好ましい。上記範囲以
下では特に多色印字を行なった場合にインク受容層から
インクが溢れて画像に滲みが発生する。細孔半径100
Å以下に極大値を持つ細孔の細孔容積は全細孔容積の
0.1〜10%が好ましく、より好ましくは1〜5%の
範囲である。
The total pore volume of the ink receiving layer is 0.1 to 10.
The range of 1.0 cc / g is preferable. A more preferable range is 0.4 to 0.6 cc / g. If the pore volume of the ink receiving layer is larger than the above range, the ink receiving layer will be cracked and powder will fall off, and if it is smaller than the above range, ink absorption will be poor. Further, the pore volume of the ink receiving layer is preferably 8 cc / m 2 or more. Below the above range, particularly when multicolor printing is performed, the ink overflows from the ink receiving layer, and bleeding occurs in the image. Pore radius 100
The pore volume of the pores having a maximum value of Å or less is preferably 0.1 to 10%, more preferably 1 to 5% of the total pore volume.

【0043】ここで細孔半径100Å以下の細孔の細孔
容積は、細孔半径分布で極大値を示す細孔半径での頻度
の、半分の頻度を示す細孔半径までの範囲の細孔容積の
幅である。インク受容層の細孔半径100Å以下に極大
値を持つ細孔の細孔容積が、上記範囲よりも小さくなる
とインク中の染料の吸着が悪くなり、上記範囲を超える
とインク中の溶媒成分の吸収が悪くなる。アルミナ水和
物の全細孔容積も0.4〜1.0cc/gであり、さら
に好ましくは0.4〜0.6cc/gの範囲である。細
孔半径100Å以下に極大値を持つ細孔の容積は、全細
孔容積の0.1〜10%が好ましい。より好ましい範囲
は1〜5%である。インク受容層の細孔容積はアルミナ
水和物の細孔容積に依存するので、上記範囲外ではイン
ク受容層の細孔容積を前記規定範囲にすることができな
くなる。
Here, the pore volume of pores having a pore radius of 100 Å or less is a range of pores showing a maximum value in the pore radius distribution up to a half radius. The width of the volume. If the pore volume of the pores having a maximum value within the pore radius of 100 Å or less of the ink receiving layer is smaller than the above range, the adsorption of dye in the ink becomes poor. Becomes worse. The total pore volume of the hydrated alumina is also 0.4 to 1.0 cc / g, and more preferably 0.4 to 0.6 cc / g. The volume of pores having a maximum value of 100 Å or less is preferably 0.1 to 10% of the total pore volume. A more preferable range is 1 to 5%. Since the pore volume of the ink receiving layer depends on the pore volume of the alumina hydrate, outside the above range, the pore volume of the ink receiving layer cannot be within the specified range.

【0044】本発明の基材上にインク受容層を有する被
記録媒体では、窒素吸着脱離方法により導かれるインク
受容層の等温窒素吸脱着曲線から求めた、最大吸着ガス
量の90%の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差(Δ
P)が、0.2以下であることが好ましい。より好まし
い範囲は0.15以下、さらに好ましい範囲は0.10
以下である。前記相対圧差(ΔP)はMcBain
(J.Am.Chem.Soc.、57巻、699、1
935年)に述べられているように、インク壺形状の細
孔が存在する可能性の目安に用いることができる。相対
圧差(ΔP)が小さい方が細孔は直管に近く、大きくな
るとインク壺状になる。相対圧差(ΔP)が上記範囲外
の場合には、印字後のインクの乾燥性が悪くなる。尚、
特開昭60−245588号公報には、インク受容層に
用いるアルミナキセロゲルの細孔の形状は、迷宮度の小
さい均一で直線状のものが良く、入口が狭いインクボト
ル形、途中部分がくびれているひょうたん形、曲がりく
ねった形等は、吸収速度の観点から好ましくないことが
記載されているが、実際の物性値等の具体的な測定方法
については、何等示されていない。
In the recording medium having the ink receiving layer on the substrate of the present invention, 90% of the maximum adsorbed gas amount determined by the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer derived by the nitrogen adsorption / desorption method Relative pressure difference between adsorption and desorption (Δ)
P) is preferably 0.2 or less. A more preferable range is 0.15 or less, and a further preferable range is 0.10.
It is the following. The relative pressure difference (ΔP) is McBain
(J. Am. Chem. Soc., 57, 699, 1
935), it can be used as a measure of the possibility that ink fountain-shaped pores are present. The smaller the relative pressure difference (ΔP), the closer the pores are to the straight pipe, and the larger the pores, the ink vase shape. If the relative pressure difference (ΔP) is out of the above range, the dryness of the ink after printing is deteriorated. still,
In JP-A-60-245588, the shape of the pores of the alumina xerogel used in the ink receiving layer is preferably a uniform and linear shape with a small labyrinth degree, an ink bottle shape with a narrow inlet, and a constricted portion in the middle. It is described that the gourd shape, the serpentine shape, etc., which are present, are not preferable from the viewpoint of absorption rate, but no specific measuring method for the actual physical property values is shown.

【0045】また、本発明の被記録媒体では、前記アル
ミナ水和物を含有するインク受容層を有するものについ
て、窒素吸着脱離方法により導かれるアルミナ水和物の
等温窒素吸脱着曲線から求めた、最大吸着ガス量の90
%の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差(ΔP)が、
0.2以下であることが好ましい。より好ましい範囲は
0.15以下、さらに好ましい範囲は0.10以下であ
る。この範囲外ではインク受容層の等温窒素吸脱着曲線
から求めた相対圧差(ΔP)を前記規定範囲にすること
ができなくなる。
In the recording medium of the present invention, the recording medium having the ink receiving layer containing the alumina hydrate was determined from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the alumina hydrate derived by the nitrogen adsorption / desorption method. , The maximum amount of adsorbed gas is 90
The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption at an adsorbed gas amount of
It is preferably 0.2 or less. A more preferable range is 0.15 or less, and a still more preferable range is 0.10 or less. Outside this range, the relative pressure difference (ΔP) obtained from the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer cannot be within the specified range.

【0046】本発明の被記録媒体に用いる前記アルミナ
水和物表面の水酸基数は、1020個/g以上であること
が好ましい。この値未満ではアルミナ水和物を水に分散
した分散液の固形分濃度を上げられなくなる。かかるア
ルミナ水和物の水酸基数は、トリエチルアルミ溶液の滴
定にて求めることができる。
The number of hydroxyl groups on the surface of the alumina hydrate used in the recording medium of the present invention is preferably 10 20 / g or more. If it is less than this value, the solid content concentration of the dispersion obtained by dispersing the alumina hydrate in water cannot be increased. The number of hydroxyl groups in the alumina hydrate can be determined by titration with a triethylaluminum solution.

【0047】前記アルミナ水和物の表面電位はゼータ電
位計で求めることが可能である。特開昭60−2329
90号公報には、アルミナ化合物が、プラスチャージを
持っていること、更に実施例においてゼータ電位の値が
開示されているが、具体的な測定方法や条件については
記載されていない。ゼータ電位の値は、測定装置のセ
ル、電極構造、印加電圧、固形分濃度、分散液のpH、
用いる分散剤や添加剤に依存するため、測定条件、装置
等を統一して測定を行わないと絶対値の直接比較はでき
ない。
The surface potential of the hydrated alumina can be determined by a zeta potential meter. Japanese Patent Laid-Open No. 60-2329
Japanese Patent Publication No. 90 discloses that the alumina compound has a positive charge and the value of the zeta potential in the examples, but the specific measuring method and conditions are not described. The value of the zeta potential is the cell of the measuring device, the electrode structure, the applied voltage, the solid content concentration, the pH of the dispersion liquid,
Since it depends on the dispersant and additives used, the absolute values cannot be directly compared unless the measurement conditions and equipment are standardized.

【0048】本発明で用いるアルミナ水和物について
は、0.1重量%の水分散液で、分散剤及び添加剤を加
えない状態のpH6でのゼ−タ−電位が15mV以上で
あることが好ましい。当該ゼータ電位がこの範囲内にあ
ると、アルミナ水和物は、分散液中で容易に一次粒子の
レベルにまで分散し得る。当該ゼータ電位が15mV未
満である場合、固形分濃度が高くなるにつれて凝集物や
沈殿物を生じたり、バインダー分散液とアルミナ水和物
と混合した際に、粒子が部分的に凝集して大きな塊を形
成する。このため、特にインク受容層を有する被記録媒
体では、インク受容層の細孔径が著しく大きくなり、イ
ンク受容層の強度が低下して、粉落ちが生じたり、印字
の際の染料の定着性が悪くなる恐れがある。
The alumina hydrate used in the present invention is an aqueous dispersion of 0.1% by weight and has a zeta potential of 15 mV or more at pH 6 without addition of a dispersant and additives. preferable. When the zeta potential is within this range, the alumina hydrate can be easily dispersed in the dispersion liquid to the level of primary particles. When the zeta potential is less than 15 mV, aggregates or precipitates are generated as the solid content concentration increases, or when the binder dispersion and alumina hydrate are mixed, the particles partially aggregate to form a large lump. To form. Therefore, particularly in a recording medium having an ink receiving layer, the pore size of the ink receiving layer is significantly increased, the strength of the ink receiving layer is reduced, powder is removed, and the dye fixability during printing is improved. It may get worse.

【0049】アルミナ水和物は、一般的にpHの低い領
域で安定であるため、分散性を改善するべく、酸を添加
して分散液のpHを低下させることも知られているが、
酸の添加は刺激臭や腐食の発生する点、及び用いるバイ
ンダーの種類に制限が加わる点で好ましくない。また、
公知の分散剤を添加する方法では、分散液を塗布する際
に液のはじき等が生じて好ましくない。一方、pH領域
が高くなるとアルミナ水和物の種類によっては、一次粒
子が凝集し粒子径が大きくなり、見かけ上高いゼータ電
位を持つことがある。本発明で規定したアルミナ水和物
のゼータ電位は、このような粒子の凝集が生じない状態
で測定することは当然であるが、かかる粒子の凝集状態
の有無を調べるためには、分散した粒子の粒子径を測定
することが有効である。粒子径の測定方法としては、公
知の方法を採用することができる。ただし、ゼータ電位
の測定を行うpH6の分散液中の粒子径は、粒子が安定
に分散するとされているpH4の分散液中の粒子径とほ
ぼ同じ値をとることを確認することが必要である。
Alumina hydrate is generally stable in a low pH range, so it is known that an acid is added to lower the pH of the dispersion in order to improve the dispersibility.
The addition of an acid is not preferable because it causes an irritating odor or corrosion and limits the type of binder used. Also,
The known method of adding a dispersant is not preferable because the liquid is repelled when the dispersion is applied. On the other hand, when the pH range becomes higher, the primary particles may be aggregated and the particle size may be increased depending on the type of the alumina hydrate, resulting in an apparently high zeta potential. The zeta potential of the alumina hydrate specified in the present invention is, of course, measured in the state where such particles do not aggregate, but in order to check the presence or absence of the aggregation state of such particles, the dispersed particles It is effective to measure the particle size of. A known method can be adopted as a method for measuring the particle diameter. However, it is necessary to confirm that the particle size in the dispersion liquid of pH 6 in which the zeta potential is measured has almost the same value as the particle size in the dispersion liquid of pH 4 which is said to stably disperse the particles. .

【0050】本発明では、好ましくは、上述したような
特定のアルミナ水和物であって硝酸根を0.1〜1.0
重量%含有したものを固形分濃度15重量%でイオン交
換水に分散させた分散液の粘度が、分散液温度20℃、
ずり速度7.9秒-1で測定して75CPS以下であり、
特に好ましくは30CPS以下である。また、好ましく
は、硝酸根を0.1〜1.0重量%含有した上記同様の
アルミナ水和物を固形分濃度20重量%でイオン交換水
に分散させた分散液の粘度が、分散液温度20℃、ずり
速度10.2秒-1で測定して100CPS以下であり、
特に好ましくは80CPS以下である。更に、、硝酸根
を0.1〜1.0重量%含有した上記同様のアルミナ水
和物を固形分濃度25重量%でイオン交換水に分散させ
た分散液の粘度が、分散液温度20℃、ずり速度10.
2秒-1で測定して500CPS以下であることが好まし
く、460CPS以下であることが特に好ましい。上述
したそれぞれの場合において、粘度が範囲の上限を超え
ると、分散液の固形分濃度を低下させる必要が生じ、量
産性の点で好ましくない。
In the present invention, it is preferable that the specific alumina hydrate as described above has a nitrate radical of 0.1 to 1.0.
The viscosity of a dispersion liquid containing a solid content of 15% by weight in ion-exchanged water has a dispersion temperature of 20 ° C.,
75 CPS or less when measured at a shear rate of 7.9 sec -1 ,
It is particularly preferably 30 CPS or less. Further, preferably, the viscosity of the dispersion liquid obtained by dispersing the same alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radical in ion-exchanged water at a solid concentration of 20% by weight is the dispersion liquid temperature. It is 100 CPS or less when measured at 20 ° C. and a shear rate of 10.2 sec −1 ,
It is particularly preferably 80 CPS or less. Furthermore, the viscosity of a dispersion obtained by dispersing the same alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals in ion-exchanged water at a solid concentration of 25% by weight has a dispersion temperature of 20 ° C. , Shear rate 10.
It is preferably 500 CPS or less, and particularly preferably 460 CPS or less, measured at 2 seconds- 1 . In each of the above-mentioned cases, when the viscosity exceeds the upper limit of the range, it is necessary to reduce the solid content concentration of the dispersion, which is not preferable in terms of mass productivity.

【0051】前記アルミナ水和物の分散液の粘度は、例
えばB型粘度計等の回転粘度計を用いて測定することが
できる。
The viscosity of the dispersion of the alumina hydrate can be measured by using a rotational viscometer such as a B type viscometer.

【0052】前記引用した擬ベ−マイトを用いた従来例
と本発明とを比較検討した結果、その差異は以下のよう
になる。
As a result of comparing and examining the conventional example using the above-mentioned pseudo-beamite and the present invention, the differences are as follows.

【0053】1)上記の従来例においては、細孔径分布
は、平均細孔半径の±10Åの範囲で全細孔容積の45
または55%の細孔容積であって、細孔径分布の幅が狭
い範囲のみが開示されているに過ぎない。これに対し本
発明者は、細孔径分布に2つの極大を持つアルミナ水和
物と、該アルミナ水和物を用いたインク受容層が有効で
あることを見出した。この2つの極大を持つことによっ
て、細孔の機能分離を行なって、比較的大きな径の細孔
でインク中の溶媒成分を吸収し、比較的小さい径の細孔
でインク中の染料成分を吸着することによって、多色で
高速に印字を行なっても、インクの乾燥が早く、発色の
良い被記録媒体が得られることを見出した。
1) In the above-mentioned conventional example, the pore size distribution is 45% of the total pore volume in the range of ± 10Å of the average pore radius.
Alternatively, only the range in which the pore volume is 55% and the width of the pore size distribution is narrow is disclosed. On the other hand, the present inventor has found that an alumina hydrate having two maximums in the pore size distribution and an ink receiving layer using the alumina hydrate are effective. By having these two maxima, the functional separation of the pores is performed, the solvent component in the ink is absorbed by the pores with a relatively large diameter, and the dye component in the ink is adsorbed by the pores with a relatively small diameter. It has been found that by doing so, a recording medium with good color development can be obtained in which the ink dries quickly even when printing is performed with multiple colors at high speed.

【0054】2)上記の従来例においては、細孔径、細
孔容積に関しては、細孔半径10〜40Åの全細孔容積
は0.2〜1.0cc/g、同40〜100Åで0.1
〜0.4cc/g、同100〜1000Åで0.1cc
/gであることが記載されている。これに対し本発明者
は、インク受容層の単位面積あたりの細孔容積と等温窒
素吸脱着曲線の関係が本明細書で述べられている範囲に
することによって、印字後のインクの吸着および乾燥が
著しく改善されることを見出した。
2) In the above-mentioned conventional example, regarding the pore diameter and the pore volume, the total pore volume of the pore radius of 10 to 40 Å is 0.2 to 1.0 cc / g, and the total pore volume of 40 to 100 Å is 0. 1
~ 0.4cc / g, 100cc ~ 1000Å 0.1cc
/ G. On the other hand, the present inventor has set the relationship between the pore volume per unit area of the ink receiving layer and the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve within the range described in the present specification, thereby adsorbing and drying the ink after printing. Have been found to be significantly improved.

【0055】3)上記の従来例においては、擬ベ−マイ
トゾルとこれを用いたインク受容層の製造方法が記載さ
れている。また擬ベ−マイトの形状と分散液の固形分濃
度が記載されている。これに対し本発明者は、平板状ア
ルミナ水和物を用いることを見出した。かかる平板状非
晶質アルミナ水和物は、好ましくは、長鎖のアルミニウ
ムアルコキシドを加水分解して製造することができるた
め、イオンや原料アルコールの混入量の少ないアルミナ
水和物を容易に得ることができる。この工程では、アル
ミナ水和物は平板状粒子となり易く、形状の制御も容易
である。従来より公知の毛状束のアルミナ水和物と比較
して分散性が極めて高い。更に、ゾルから直接分散液
(特に塗工用分散液)を調製しないで、アルミナ水和物
を一度乾燥して粉末化して用いることによって、固形分
濃度が高く粘度の低粘度の分散液を容易に得ることがで
きる。
3) In the above-mentioned conventional example, a pseudo-baemite sol and a method for producing an ink receiving layer using the same are described. Further, the shape of pseudo-boehmite and the solid content concentration of the dispersion are described. On the other hand, the present inventor has found that tabular alumina hydrate is used. Such a plate-like amorphous alumina hydrate can be produced preferably by hydrolyzing a long-chain aluminum alkoxide, so that an alumina hydrate having a small amount of ions or raw material alcohol mixed therein can be easily obtained. You can In this step, the alumina hydrate is likely to be tabular grains and the shape can be easily controlled. The dispersibility is extremely higher than that of conventionally known alumina hydrate having a hairy bundle. Furthermore, by not using a sol to directly prepare a dispersion (particularly a coating dispersion), it is possible to easily obtain a low-viscosity dispersion having a high solid content concentration by using alumina hydrate once dried and powderized. Can be obtained.

【0056】本発明の被記録媒体において、アルミナ水
和物と組み合わせて用いることのできるバインダーとし
ては、水溶性高分子の中から自由に選択して用いること
ができる。例えばポリビニルアルコ−ルまたはその変性
体(カチオン変性、アニオン変性、シラノ−ル変性)、
澱粉またはその変性体(酸化、エ−テル化)、ゼラチン
またはその変性体、カゼインまたはその変性体、カルボ
キシメチルセルロ−ス、アラビアゴム、ヒドロキシエチ
ルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−スな
どのセルロ−ス誘導体、SBRラテックス、NBRラテ
ックス、メチルメタクリレ−ト−ブタジエン共重合体な
どの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合
体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニ
ル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水
マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共
重合体などが好ましい。これらのバインダーは、単独で
あるいは複数種混合して用いることができる。アルミナ
水和物とバインダ−の混合比は1:1〜30:1の間か
ら任意に選択できる。より好ましい範囲は5:1〜2
5:1である。バインダ−の量が上記範囲よりも少ない
場合はインク受容層の機械的強度が不足して、ひび割れ
や粉落ちが発生し、上記範囲よりも多い場合は細孔容積
が少なくなってインクの吸収が悪くなる。
In the recording medium of the present invention, the binder that can be used in combination with the alumina hydrate can be freely selected from water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof (cation-modified, anion-modified, silanol-modified),
Cellulose such as starch or a modified product thereof (oxidation, etherification), gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, carboxymethyl cellulose, gum arabic, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and the like. -Derivatives, SBR latex, NBR latex, conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer such as ethylene vinyl acetate copolymer Latex, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or a copolymer thereof, an acrylic acid ester copolymer and the like are preferable. These binders can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the alumina hydrate and the binder can be arbitrarily selected from the range of 1: 1 to 30: 1. More preferable range is 5: 1 to 2
It is 5: 1. When the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink receiving layer is insufficient, and cracking and powder drop occur. When the amount of the binder is more than the above range, the pore volume is small and the ink absorption is small. become worse.

【0057】アルミナ水和物、バインダ−には必要に応
じて分散剤、増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、流動性変性
剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤を必要に応じて添加
することも可能である。
Alumina hydrate, a binder, if necessary, a dispersant, a thickener, a pH adjusting agent, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, a water resistance agent, a foam suppressing agent. ,Release agent,
A foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic agent and an antifungal agent can be added as required.

【0058】耐水化剤としてはハロゲン化第4級アンモ
ニウム塩、第4級アンモニウム塩ポリマ−などの公知の
材料の中から自由に選択して用いることができる。
The waterproofing agent can be freely selected from known materials such as halogenated quaternary ammonium salts and quaternary ammonium salt polymers.

【0059】本発明の被記録媒体の基材としては適度の
サイジングを施した紙、無サイズ紙、ポリエチレン等を
用いたレジンコ−ト紙などの紙類、熱可塑性フィルムの
ようなシ−ト状物質及び布帛が使用できる。熱可塑性フ
ィルムの場合はポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリメチルメタクリレ−ト、酢酸セルロ−ス、
ポリエチレン、ポリカ−ボネ−トなどの透明フィルム
や、顔料の充填または微細な発泡による不透明化したシ
−トを用いることもできる。
As the base material of the recording medium of the present invention, paper such as appropriately sized paper, non-sized paper, resin coated paper using polyethylene and the like, sheet-like thermoplastic film, etc. Materials and fabrics can be used. In the case of a thermoplastic film, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, cellulose acetate,
It is also possible to use a transparent film such as polyethylene or polycarbonate, or an opaque sheet filled with a pigment or finely foamed.

【0060】本発明の被記録媒体の製造に好適に用いる
アルミナ水和物の分散液は、以下のように調製すること
ができる。前述した粉末状のアルミナ水和物をイオン交
換水に加えて所定の固形分濃度の液を調製する。続い
て、当該分散液に、必要に応じて機械的な剪断力や超音
波を付与してアルミナ水和物の粒子径を制御する。その
後、別途調製したバインダー分散液を加え、必要に応じ
て分散、加温、脱泡等の処理を施して最終的な塗工用の
分散液を得る。
The dispersion of alumina hydrate, which is preferably used for producing the recording medium of the present invention, can be prepared as follows. The above-mentioned powdery alumina hydrate is added to ion-exchanged water to prepare a liquid having a predetermined solid content concentration. Then, a mechanical shearing force or ultrasonic waves is applied to the dispersion liquid as needed to control the particle size of the alumina hydrate. Thereafter, a separately prepared binder dispersion is added, and if necessary, treatments such as dispersion, heating, and defoaming are performed to obtain a final dispersion for coating.

【0061】本発明のインク受容層を有する被記録媒体
において、基材上にインク受容層を形成する方法として
は、上記のアルミナ水和物などを含む分散溶液を塗工機
を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることがで
きる。塗工方法としては一般に用いられているブレ−ド
コ−タ−、エアナイフコ−タ−、ロ−ルコ−タ−、ブラ
ッシュコ−タ−、カ−テンコ−タ−、バ−コ−タ−、グ
ラビアコ−タ−、スプレ−装置などによる塗工技術を採
用することができる。分散液の塗布量は乾燥固形分換算
で0.5〜60g/m2 、より好ましくは5〜45g/
2 である。必要に応じて塗工後にカレンダ−ロ−ルな
どを用いてインク受容層の表面平滑性を良くすることも
可能である。
In the recording medium having the ink receiving layer of the present invention, the method for forming the ink receiving layer on the substrate is as follows. A method of coating and drying on the surface can be used. As a coating method, generally used are a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a curtain coater, a bar coater, and a gravure. A coating technique using a coater, a spray device or the like can be adopted. The coating amount of the dispersion liquid is 0.5 to 60 g / m 2 in terms of dry solid content, more preferably 5 to 45 g / m 2 .
m 2 . If necessary, the surface smoothness of the ink receiving layer can be improved by using a calendar roll or the like after coating.

【0062】また、本発明のアルミナ水和物を内添した
タイプの被記録媒体は、アルミナ水和物(その分散液)
を抄紙工程で繊維状物質を含むスラリー中に添加する内
添法を用いて製造することができる。かかる方法では、
必要に応じて紙力向上剤、歩留まり向上剤、着色剤を添
加して用いることができる。歩留まり向上剤としては、
カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物な
どのカチオン性歩留まり向上剤やアニオン性ポリアクリ
ルアマイド、アニオン性コロイダルシリカなどのアニオ
ン性歩留まり向上剤のうちで選択または併用して用いる
ことができる。
The recording medium of the type in which the alumina hydrate of the present invention is internally added is an alumina hydrate (dispersion thereof).
Can be produced by an internal addition method in which is added to the slurry containing the fibrous substance in the papermaking process. In this way,
If necessary, a paper strength improver, a yield improver, and a coloring agent may be added and used. As a yield improver,
It can be selected or used in combination with a cationic retention aid such as cationized starch and dicyandiamide formalin condensate or an anionic retention aid such as anionic polyacrylic amide and anionic colloidal silica.

【0063】本発明の被記録媒体に対して記録を行う際
に使用されるインクは、主として色材(染料もしくは顔
料)、水溶性有機溶剤及び水を含むものである。染料と
しては、例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料、食用色素などに代表される水溶性染料が好まし
く、上記の被記録媒体との組み合わせで定着性、発色
性、鮮明性、安定性、耐光性その他の要求される性能を
満たす画像を与えるものであればいずれでも良い。
The ink used for recording on the recording medium of the present invention mainly contains a coloring material (dye or pigment), a water-soluble organic solvent and water. As the dye, for example, a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, a water-soluble dye represented by an edible dye is preferable, and in combination with the recording medium, fixability, color developability, vividness, Any material may be used as long as it gives an image satisfying the required performance such as stability, light resistance and the like.

【0064】水溶性染料は、一般に水または水と有機溶
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分
含有量が、20〜90重量%、好ましくは60〜90重
量%の範囲内となるように調整するのが好ましい。
The water-soluble dye is generally used by dissolving it in water or a solvent consisting of water and an organic solvent, and these solvent components are preferably a mixture of water and various water-soluble organic solvents. Is used, but it is preferable to adjust the water content in the ink to be in the range of 20 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight.

【0065】上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメ
チルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、n−プロピルアル
コ−ル、イソプロピルアルコ−ル、n−ブチルアルコ−
ル、sec−ブチルアルコ−ル、tert−ブチルアル
コ−ル、イソブチルアルコ−ルなどの炭素数が1〜4の
アルキルアルコ−ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトン
アルコ−ルなどのケトンまたはケトンアルコ−ル類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ−テル類、ポリ
エチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ルなどの
ポリアルキレングリコ−ル類、エチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、1、2、6−ヘキサントリオ−
ル、チオジグリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ルなどのアルキレン基が2〜6個の炭素数
を含むアルキレングリコ−ル類、グリセリン、エチレン
グリコ−ルメチルエ−テル、ジエチレングリコ−メルチ
ルエ−テル、ジエチレングリコ−ルエチルエ−テル、ト
リエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、トリエチレ
ングリコ−ルモノエチルエ−テルなどの多価アルコ−ル
の低級アルキルエ−テル類などが挙げられる。
Examples of the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol.
, Sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol and the like, alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, acetone, diacetone alcohol Such as ketones or ketone alcohols, tetrahydrofuran, dioxane and other ethers, polyethylene glycol, polypropylene glycol and other polyalkylene glycols, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 2 , 6-hexanetrio-
, Thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, and other alkylene groups having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glyco-mertyl ether, Examples thereof include lower alkyl ethers of polyvalent alcohols such as diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether.

【0066】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコ−ルなどの多価アルコ−ル、トリエチ
レングリコ−ルモノメチルエ−テル、トリエチレングリ
コ−ルモノエチルエ−テルなどの多価アルコ−ルの低級
アルキルエ−テル類が好ましい。多価アルコ−ル類は、
インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基
づくノズルの目詰まり減少を防止するためにの潤滑剤と
しての効果が大きいため、特に好ましい。
Among many of these water-soluble organic solvents,
Preferred are polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether. Polyvalent alcohols are
It is particularly preferable because it has a great effect as a lubricant for preventing a decrease in nozzle clogging due to evaporation of water in the ink and precipitation of a water-soluble dye.

【0067】インクには可溶化剤を加えることもでき
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上さえることにある。例えばN−メ
チル−2−ピロリドン、1、3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善の
ために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、p
H調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えることもで
きる。
A solubilizer may be added to the ink. Typical solubilizers are nitrogen-containing heterocyclic ketones, and their purpose is to dramatically improve the solubility of the water-soluble dye in a solvent. For example, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone are preferably used. To further improve the properties, a viscosity modifier, a surfactant, a surface tension modifier, p
Additives such as an H adjuster and a specific resistance adjuster can also be added.

【0068】前記被記録媒体に上記インクを付与して記
録を行う方法としては、インクジェット記録方法が好ま
しく、該記録方法はインクをノズルより効果的に離脱さ
せて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であればい
かなる方法でも良い。特に特開昭54−59936号公
報に記載されている方法で、熱エネルギ−の作用を受け
たインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による
作用力によって、インクをノズルから吐出させるインク
ジェット方式は有効に使用することができる。
An ink jet recording method is preferable as a method for recording by applying the above-mentioned ink to the recording medium. In this recording method, the ink is effectively separated from the nozzle to apply the ink to the recording medium. Any method may be used as long as it can be obtained. In particular, according to the method described in JP-A-54-59936, an ink-jet system in which ink subjected to the action of thermal energy causes a rapid volume change, and the action force resulting from this state change causes ink to be ejected from a nozzle Can be used effectively.

【0069】[0069]

【実施例】以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではな
い。本発明に係る諸物性の測定は下記の要領で行なっ
た。 1)BET比表面積、細孔径分布、細孔容積、等温脱離
曲線特性 アルミナ水和物またはPETフィルム上にインク受容層
を形成した被記録媒体を、十分加熱・脱気してから窒素
吸着脱離法を用いて測定した。(カンタクロ−ム社製、
オ−トソ−ブ1) ・BET比表面積の計算はBrunauerらの方法を
用いた。(J.Am.Chem.Soc.、60巻、3
09、1938年) ・細孔半径、細孔容積の計算はBarrettらの方法
を用いた。(J.Am.Chem.Soc.、73巻、
373、1951年) ・等温窒素吸脱着曲線から、最大吸着ガス量の、90%
の吸着ガス量での吸着と脱離の相対圧差(ΔP)を求め
た。 2)X線回折像 X線回折装置(理学電機社製)を用いて行なった。 3)アルミナ水和物の形状観察(アスペクト比、縦横
比、粒子形) アルミナ水和物をイオン交換水に分散させてコロジオン
膜上に滴下して測定用試料を作った。この試料を透過型
電子顕微鏡(日立社製、H−500)で観察した。 4)水酸基数 アルミナ水和物1gを秤り取ってトリエチルアルミで滴
定を行なった。 5)ゼ−タ−電位 アルミナ水和物をイオン交換水に固形分濃度が0.1重
量%になるように分散させた後に、硝酸を用いて分散液
のpHを6に調整して測定した。(ブルックヘブン社
製、Bi−ZETA plus、液温度20℃、アクリ
ルセル使用) 6)溶液粘度 アルミナ水和物の固形分濃度15重量%の水分散液を作
って、温度20℃の状態で、TOKIMEC社製、VI
SCOMETERを用いて、ずり速度7.9秒-1で測定
した。また、アルミナ水和物の固形分濃度20、25重
量%の水分散液を作って、温度20℃の状態で、TOK
IMEC社製、VISCOMETERを用いて、ずり速
度10.2秒-1で測定した。 7)硝酸根 アルミナ水和物から硝酸根を熱水抽出してイオンクロマ
ト(日立、L−3720)で測定して、アルミナ水和物
中の重量%で表した。 8)印字特性 1mmに16本の割合のノズル間隔で、128本のノズ
ルを供えたインクジェットヘッドをY、M、C、Bkの
4色分備えたインクジェットプリンタ−を用い、下記組
成のインクにより、インクジェット記録を行なって、イ
ンクの乾燥性(吸収性)、画像濃度、滲み、ビ−ディン
グについて評価した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The physical properties according to the present invention were measured as follows. 1) BET specific surface area, pore size distribution, pore volume, isothermal desorption curve characteristics A recording medium having an ink receiving layer formed on an alumina hydrate or PET film is sufficiently heated and degassed, and then nitrogen adsorption / desorption is performed. It measured using the separation method. (Manufactured by Cantachrome,
Auto Solve 1) The BET specific surface area was calculated by the method of Brunauer et al. (J. Am. Chem. Soc., Volume 60, 3
09, 1938) The method of Barrett et al. Was used for the calculation of pore radius and pore volume. (J. Am. Chem. Soc., Vol. 73,
373, 1951) ・ From the isothermal nitrogen adsorption / desorption curve, 90% of the maximum adsorption gas amount
The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption with the amount of adsorbed gas was determined. 2) X-ray diffraction image It was performed using an X-ray diffraction device (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). 3) Shape observation of alumina hydrate (aspect ratio, aspect ratio, particle shape) Alumina hydrate was dispersed in ion-exchanged water and dropped on a collodion membrane to prepare a measurement sample. This sample was observed with a transmission electron microscope (H-500 manufactured by Hitachi Ltd.). 4) Number of hydroxyl groups 1 g of alumina hydrate was weighed and titrated with triethylaluminum. 5) Zeta potential Alumina hydrate was dispersed in ion-exchanged water so that the solid content concentration was 0.1% by weight, and then the pH of the dispersion was adjusted to 6 using nitric acid and measured. . (Bi-ZETA plus manufactured by Brookhaven Co., liquid temperature 20 ° C., using acrylic cell) 6) Solution viscosity An aqueous dispersion having a solid content concentration of 15% by weight of alumina hydrate is prepared and at a temperature of 20 ° C. VI made by TOKIMEC
The shear rate was measured at 7.9 sec -1 using a SCOMETER. In addition, an aqueous dispersion having a solid content concentration of 20% by weight of alumina hydrate was prepared, and the TOK was prepared at a temperature of 20 ° C.
The measurement was performed at a shear rate of 10.2 sec -1 using a VISCOMETER manufactured by IMEC. 7) Nitrate radical The nitrate radical was extracted from the alumina hydrate with hot water, measured by ion chromatography (Hitachi, L-3720), and expressed as a weight percentage in the alumina hydrate. 8) Printing characteristics Using an inkjet printer equipped with an inkjet head provided with 128 nozzles for 4 colors of Y, M, C, and Bk at a nozzle interval of 16 nozzles per 1 mm, using an ink having the following composition, Inkjet recording was performed to evaluate the ink drying property (absorption property), image density, bleeding, and beading.

【0070】(1)インク乾燥性 Y、M、C、Bkそれぞれのインクを単色または多色で
ベタ印字した後の被記録媒体表面のインクの乾燥状態を
記録部に指で触れて調べた。単色印字でのインク量を1
00%とした。インク量300%でインクが指に付着し
ないものを◎、インク量200%でインクが指に付着し
ないものを○、インク量100%でインクが指に付着し
ないものを△、同100%でインクが指に付着すれば×
とした。 (2)画像濃度 Bkインクでベタ印字した画像の画像濃度を、マクベス
反射濃度計RD−918を用いて評価した。 (3)滲み、ビ−ディング Y、M、C、Bkそれぞれのインクを単色または多色で
ベタ印字した後の被記録媒体表面の滲み、ビ−ディング
を目視で評価した。単色印字でのインク量を100%と
した。インク量300%で発生していなければ◎、イン
ク量200%で発生していなければ○、インク量100
%で発生していなければ△、同100%で発生すれば×
とした。
(1) Ink Dryness The dry state of the ink on the surface of the recording medium after solid printing of the Y, M, C and Bk inks in a single color or multiple colors was examined by touching the recording portion with a finger. Ink amount for monochrome printing is 1
It was set to 00%. When the ink amount is 300%, the ink does not adhere to the finger ⊚, when the ink amount is 200% the ink does not adhere to the finger ∘, when the ink amount is 100%, the ink does not adhere to the finger Δ, the ink is 100% Is attached to your finger
And (2) Image Density The image density of the image solidly printed with the Bk ink was evaluated using a Macbeth reflection densitometer RD-918. (3) Bleeding and beading The bleeding and beading on the surface of the recording medium after solid printing of the Y, M, C, and Bk inks in a single color or multiple colors were visually evaluated. The ink amount in monochromatic printing was set to 100%. If the ink amount does not occur at 300%, it is ⊚, if it does not occur at the ink amount of 200%, ○, the ink amount is 100.
% If not occurred, x if 100% occurred
And

【0071】インク組成 染料 5部 ジエチレングリコ−ル 10部 ポリエチレングリコ−ル 10部 水 75部 染料 Y :C.I.ダイレクトイエロ−86 M :C.I.アシッドレッド35 C :C.I.ダイレクトブル−199 Bk:C.I.フ−ドブラック2Ink composition Dye 5 parts Diethylene glycol 10 parts Polyethylene glycol 10 parts Water 75 parts Dye Y: C.I. I. Direct Yellow-86 M: C.I. I. Acid Red 35 C: C.I. I. Direct Bull-199 Bk: C.I. I. Hood Black 2

【0072】実施例1〜4 米国特許明細書第4242271号に記載された方法で
アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許明細
書第4202870号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解してアルミナスラリ−を
製造した。このアルミナスラリ−をアルミナ水和物固形
分が7.9%になるまで水を加えた。アルミナスラリ−
のpHは9.5であった。3.9%の硝酸溶液を加えて
pHを調整した。表1に示すそれぞれの熟成条件でコロ
イダルゾルを得た。このコロイダルゾルを75℃でスプ
レ−乾燥してアルミナ水和物を得た。このアルミナ水和
物は図2のX線回折像に示すように非晶質であった。ま
た図3の図面代用写真(電子顕微鏡写真:倍率3万倍)
に示すように平板形状であった。アルミナ水和物の物性
値をそれぞれ上記の方法で測定した。結果を表2、図5
及び図6に示す。
Examples 1 to 4 Aluminum dodoxide was prepared by the method described in US Pat. No. 4,242,271. Then, the aluminum alkoxide was hydrolyzed by the method described in US Pat. No. 4,202,870 to produce an alumina slurry. Water was added to this alumina slurry until the solid content of alumina hydrate reached 7.9%. Alumina slurry
Had a pH of 9.5. The pH was adjusted by adding a 3.9% nitric acid solution. Colloidal sols were obtained under the respective aging conditions shown in Table 1. This colloidal sol was spray-dried at 75 ° C. to obtain an alumina hydrate. This alumina hydrate was amorphous as shown in the X-ray diffraction image of FIG. In addition, a drawing-substitute photograph of Fig. 3 (electron micrograph: magnification of 30,000)
It had a flat plate shape as shown in FIG. The physical properties of the hydrated alumina were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2 and FIG.
And shown in FIG.

【0073】ポリビニルアルコ−ル(日本合成化学工業
(株)社製、ゴ−セノ−ルNH18)をイオン交換水に
溶解・分散して10重量%の溶液を得た。実施例1〜4
のアルミナ水和物を同じようにイオン交換水に分散して
15重量%の分散液を得た。上記アルミナ水和物とポリ
ビニルアルコ−ル溶液を、ポリビニルアルコ−ル固形分
とアルミナ水和物固形分が重量混合比で1:10になる
量をそれぞれ計量して、混ぜ合わせて撹拌して混合分散
液を得た。前記混合分散液を、厚み100μmのPET
フィルム(東レ社製、ルミラ−)の上にダイコ−トして
厚さ30μmの受容層を得た。図4の図面代用写真(電
子顕微鏡写真:倍率5万倍)は、インク受容層の断面を
観察したものであり、平板状アルミナ水和物はインク受
容層中でランダムに並んでいる。インク受容層の物性値
をそれぞれ上記の方法で測定した。測定結果を表3に示
す。
Polyvinyl alcohol (Gosenol NH18 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved and dispersed in ion-exchanged water to obtain a 10% by weight solution. Examples 1 to 4
The above alumina hydrate was dispersed in ion-exchanged water in the same manner to obtain a 15% by weight dispersion liquid. The above-mentioned alumina hydrate and polyvinyl alcohol solution were weighed in amounts such that the polyvinyl alcohol solid content and the alumina hydrate solid content became 1:10 by weight mixing ratio, and they were mixed and stirred to mix. A dispersion was obtained. The mixed dispersion liquid was applied to PET having a thickness of 100 μm.
It was die-coated on a film (Lumira manufactured by Toray Industries, Inc.) to obtain a receptive layer having a thickness of 30 μm. The drawing-substitute photograph (electron micrograph: magnification: 50,000 times) of FIG. 4 is an observation of a cross section of the ink receiving layer, in which the tabular alumina hydrates are randomly arranged in the ink receiving layer. The physical properties of the ink receiving layer were measured by the methods described above. The measurement results are shown in Table 3.

【0074】実施例5〜8 前記実施例1〜4で調製したアルミナ水和物分散液と前
記ポリビニルアルコ−ル分散液を、アルミナ水和物固形
分と実施例1と同じポリビニルアルコ−ル固形分が重量
混合比で15:1になる量をそれぞれ計量、混合、撹拌
して混合分散液を得た。前記混合分散液を上質紙(大昭
和製紙社製、しらおい157)上に20g/m2 エア−
ナイフコ−トしてインク受容層を得た。インク受容層の
物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。測定結果を表
4に示す。
Examples 5 to 8 The alumina hydrate dispersion prepared in Examples 1 to 4 and the polyvinyl alcohol dispersion were mixed with alumina hydrate solids and the same polyvinyl alcohol solid as in Example 1. The respective amounts were adjusted such that the weight became 15: 1 by weight, and mixed and stirred to obtain a mixed dispersion. 20 g / m 2 air of the above-mentioned mixed dispersion on a high-quality paper (Shirahoi 157, manufactured by Daishowa Paper Manufacturing Co., Ltd.)
An ink receiving layer was obtained by knife coating. The physical properties of the ink receiving layer were measured by the methods described above. The measurement results are shown in Table 4.

【0075】実施例9〜12 原料パルプとしてフリ−ネス(C.S.F.)370m
lの広葉樹さらしクラフトパルプ(LBKP)80部お
よび針葉樹クラフトパルプ410mlの(NBKP)2
0部を使用し、これに填材として上記実施例1〜4で調
製したアルミナ水和物をパルプ固形分に対して35重量
%、歩留まり向上剤としてカチオン化澱粉(王子ナショ
ナル社製、CATOF)を同じくパルプ固形分に対して
0.3重量%内添させ、さらに抄紙直前にポリアクリル
アマイド系歩留まり向上剤(星光化学工業社製、パ−ル
フロックFR−X)を0.05重量%添加し、TAPP
I標準シ−トフォ−マ−を用いて坪量70g/m2 に抄
紙した。次ぎに濃度2%の酸化澱粉 (日本食品社製、
MS3800)溶液をサイズプレス装置にて付着させて
被記録媒体を得た。測定結果を表5に示す。
Examples 9 to 12 Freeness (C.S.F.) 370 m as raw material pulp
80 parts of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and 410 ml of softwood kraft pulp (NBKP) 2
0 part was used, and 35 wt% of the alumina hydrate prepared in Examples 1 to 4 as a filler was used as a filler, and a cationized starch (CATOF, manufactured by Oji National Co., Ltd.) was used as a yield improver. Was added internally to the pulp solids in an amount of 0.3% by weight, and further 0.05% by weight of a polyacrylic amide-based retention aid (Pall Flock FR-X manufactured by Seikou Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added immediately before papermaking. , TAPP
Paper was made to a basis weight of 70 g / m 2 using an I standard sheet former. Next, oxidized starch with a concentration of 2% (made by Nippon Shokuhin Co.,
MS3800) solution was attached by a size press device to obtain a recording medium. The measurement results are shown in Table 5.

【0076】比較例1 特開平4−4181号公報の実施例1に記載されている
方法に従って、アルミナゾル(触媒化成社製、AS−
2)とポリビニルアルコ−ル(クラレ社製、PVA11
7)を用いて被記録媒体を作った。前記アルミナゾルの
ゼ−タ−電位を上記の方法で測定した。さらに前記アル
ミナゾルを固形分濃度として15%になるように濃縮し
て粘度を測定した。物性値は表6に示す。
Comparative Example 1 According to the method described in Example 1 of JP-A-4-4181, an alumina sol (manufactured by Catalysis Kasei Co., AS-
2) and polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA11)
A recording medium was prepared using 7). The zeta potential of the alumina sol was measured by the above method. Further, the alumina sol was concentrated to a solid content concentration of 15% and the viscosity was measured. The physical property values are shown in Table 6.

【0077】比較例2 特開平4−4181号公報の実施例4に記載されている
方法に従って、アルミナゾル(触媒化成社製、AS−
3)と比較例1と同じポリビニルアルコ−ルを用いて被
記録媒体を作った。物性値は表6に示す。
Comparative Example 2 According to the method described in Example 4 of JP-A-4-4181, alumina sol (manufactured by Catalysis Chemicals Co., AS-
A recording medium was prepared using 3) and the same polyvinyl alcohol as in Comparative Example 1. The physical property values are shown in Table 6.

【0078】比較例3 特開平3−143678号公報の実施例1に記載されて
いる方法に従って、アルミナゾル(日産化学社製、10
0)と比較例1と同じポリビニルアルコ−ルを用いて被
記録媒体を作った。物性値は表6に示す。
Comparative Example 3 According to the method described in Example 1 of JP-A-3-143678, an alumina sol (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 10
0) and the same polyvinyl alcohol as in Comparative Example 1 were used to prepare a recording medium. The physical property values are shown in Table 6.

【0079】比較例4 特開平5−32037号公報の実施例1に記載されてい
る方法に従って、アルミナゾルを作った。該アルミナゾ
ルと比較例1と同じポリビニルアルコ−ルを用いて被記
録媒体を作った。物性値は表6に示す。
Comparative Example 4 An alumina sol was prepared according to the method described in Example 1 of JP-A-5-32037. A recording medium was prepared using the alumina sol and the same polyvinyl alcohol as in Comparative Example 1. The physical property values are shown in Table 6.

【0080】[0080]

【表1】 [Table 1]

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】[0082]

【表3】 [Table 3]

【0083】[0083]

【表4】 [Table 4]

【0084】[0084]

【表5】 [Table 5]

【0085】[0085]

【表6】 [Table 6]

【0086】[0086]

【発明の効果】【The invention's effect】

1)同一顔料またはインク受容層に2つ以上の細孔径分
布の極大があることで、細孔の機能分離を行なうことが
できる。
1) Since the same pigment or ink receiving layer has two or more maximum pore size distributions, the functional separation of the pores can be performed.

【0087】2)比較的径の小さな細孔でインク中の染
料を効率的に吸収することができるため、解像度が良く
十分な濃度の発色の画像を得ることができる。
2) Since the dye in the ink can be efficiently absorbed by the pores having a relatively small diameter, it is possible to obtain an image having a sufficient resolution and a sufficient density of color development.

【0088】3)比較的径の大きな細孔でインク中の溶
媒成分の吸収を早くに行なうことができるため、ビ−デ
ィングや滲み、インクの溢れ出しがなく解像度の良い画
像を得る。
3) Since the solvent components in the ink can be absorbed quickly by the pores having a relatively large diameter, an image with good resolution can be obtained without beading, bleeding, or ink overflow.

【0089】4)ヒステリシスを持たないことでインク
中の溶媒成分の脱離がし易くなって、インクの乾燥性が
良くなって、滲み、裏写りを防止することができる。
4) The absence of hysteresis facilitates the removal of the solvent component in the ink, improves the drying property of the ink, and prevents bleeding and show-through.

【0090】5)分散性が良いため、高い固形分濃度の
分散液でも粘度を低くすることができる。
5) Since the dispersibility is good, the viscosity can be lowered even in a dispersion having a high solid content concentration.

【0091】6)pHが7近傍の中性領域でも分散性が
良いので、分散液の酸の添加量を少なくすることができ
る。
6) Since the dispersibility is good even in the neutral region where the pH is around 7, the amount of acid added to the dispersion can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の被記録媒体の実施形態を示す断面図で
ある。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a recording medium of the present invention.

【図2】本発明に用いるアルミナ水和物のX線回折像を
示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an X-ray diffraction image of alumina hydrate used in the present invention.

【図3】本発明に用いるアルミナ水和物の形状を示す図
面代用写真である。
FIG. 3 is a drawing-substituting photograph showing the shape of alumina hydrate used in the present invention.

【図4】本発明に係るインク受容層の断面からみたイン
ク受容層中のアルミナ水和物の配列を示す図面代用写真
である。
FIG. 4 is a drawing-substituting photograph showing the arrangement of alumina hydrate in the ink receiving layer as seen from the cross section of the ink receiving layer according to the present invention.

【図5】本発明の実施例1のアルミナ水和物の細孔径分
布を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a pore size distribution of an alumina hydrate of Example 1 of the present invention.

【図6】本発明の実施例1のアルミナ水和物の等温吸着
曲線を示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing an isothermal adsorption curve of hydrated alumina of Example 1 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材 2 インク受容層 1 substrate 2 ink receiving layer

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年8月1日[Submission date] August 1, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図3[Name of item to be corrected] Figure 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図3】本発明に用いるアルミナ水和物の粒子構造を示
す図面代用写真である。
FIG. 3 is a drawing-substituting photograph showing a particle structure of an alumina hydrate used in the present invention.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図4[Name of item to be corrected] Fig. 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図4】本発明に係るインク受容層の断面から見たイン
ク受容層中のアルミナ水和物の粒子構造を示す図面代用
写真である。
FIG. 4 is a drawing-substituting photograph showing a particle structure of alumina hydrate in an ink receiving layer as seen from a cross section of the ink receiving layer according to the present invention.

Claims (24)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 細孔半径分布に2つ以上の極大を有する
アルミナ水和物を含むことを特徴とする被記録媒体。
1. A recording medium comprising an alumina hydrate having two or more maximums in a pore radius distribution.
【請求項2】 顔料とバインダ−を含むインク受容層を
基材上に設けた被記録媒体において、顔料としてアルミ
ナ水和物を含み、インク受容層が細孔半径分布に2つ以
上の極大を有することを特徴とする被記録媒体。
2. A recording medium having an ink receiving layer containing a pigment and a binder provided on a substrate, wherein the ink receiving layer contains alumina hydrate as a pigment, and the ink receiving layer has two or more maximums in the pore radius distribution. A recording medium having.
【請求項3】 繊維状物質に、細孔半径分布に2つ以上
の極大を有するアルミナ水和物を内添したことを特徴と
する被記録媒体。
3. A recording medium characterized in that an alumina hydrate having two or more maximums in the pore radius distribution is internally added to a fibrous substance.
【請求項4】 前記アルミナ水和物の細孔半径分布の極
大が100Å以下と100〜200Åの範囲にある請求
項1又は3に記載の被記録媒体。
4. The recording medium according to claim 1, wherein the maximum of the radius distribution of pores of the alumina hydrate is 100 Å or less and in the range of 100 to 200 Å.
【請求項5】 前記インク受容層の細孔半径分布の極大
が100Å以下と100〜200Åの範囲にある請求項
2に記載の被記録媒体。
5. The recording medium according to claim 2, wherein the maximum of the pore radius distribution of the ink receiving layer is 100 Å or less and in the range of 100 to 200 Å.
【請求項6】 アルミナ水和物の細孔容積が0.4〜
0.6cc/gである請求項1又は3に記載の被記録媒
体。
6. Alumina hydrate having a pore volume of 0.4 to
The recording medium according to claim 1, which has a density of 0.6 cc / g.
【請求項7】 インク受容層の細孔容積が0.4〜0.
6cc/gである請求項2に記載の被記録媒体。
7. The ink receiving layer has a pore volume of 0.4 to 0.
The recording medium according to claim 2, which is 6 cc / g.
【請求項8】 前記アルミナ水和物の100Å以下に極
大値を持つ細孔の細孔容積は、全細孔容積の0.1〜1
0%である請求項1、3又は4に記載の被記録媒体。
8. The pore volume of the pores having a maximum value of 100 Å or less of the alumina hydrate is 0.1 to 1 of the total pore volume.
The recording medium according to claim 1, 3 or 4, which is 0%.
【請求項9】 前記インク受容層の100Å以下に極大
値を持つ細孔の細孔容積は、全細孔容積の0.1〜10
%であることを特徴とする請求項2又は5に記載の被記
録媒体。
9. The pore volume of the pores having a maximum value of 100 Å or less in the ink receiving layer is 0.1 to 10 of the total pore volume.
%, And the recording medium according to claim 2 or 5.
【請求項10】 前記インク受容層の全細孔容積が8c
c/m2 以上である請求項2、5及び9のいずれかに記
載の被記録媒体。
10. The total pore volume of the ink receiving layer is 8 c.
The recording medium according to claim 2, which has a c / m 2 or more.
【請求項11】 前記アルミナ水和物の等温窒素吸脱着
曲線から求めた、最大吸着ガス量の90%の吸着ガス量
での吸着と脱離の相対圧差(ΔP)が、0.2以下であ
る請求項1、3、4及び8のいずれかに記載の被記録媒
体。
11. The relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption at an adsorbed gas amount of 90% of the maximum adsorbed gas amount obtained from an isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the alumina hydrate is 0.2 or less. The recording medium according to any one of claims 1, 3, 4, and 8.
【請求項12】 前記インク受容層の等温窒素吸脱着曲
線から求めた、最大吸着ガス量の90%の吸着ガス量で
の吸着と脱離の相対圧差(ΔP)が、0.2以下である
請求項2、5、及び9いずれかに記載の被記録媒体。
12. A relative pressure difference (ΔP) between adsorption and desorption at an adsorbed gas amount of 90% of the maximum adsorbed gas amount obtained from an isothermal nitrogen adsorption / desorption curve of the ink receiving layer is 0.2 or less. The recording medium according to claim 2, 5, or 9.
【請求項13】 前記アルミナ水和物が非晶質化合物で
ある請求項1又は3に記載の被記録媒体。
13. The recording medium according to claim 1, wherein the alumina hydrate is an amorphous compound.
【請求項14】 前記アルミナ水和物が平均アスペクト
比3〜10の平板状アルミナ水和物である請求項13に
記載の被記録媒体。
14. The recording medium according to claim 13, wherein the alumina hydrate is a tabular alumina hydrate having an average aspect ratio of 3 to 10.
【請求項15】 前記平板状アルミナ水和物のBET比
表面積が70〜300m2/gである請求項14に記載
の被記録媒体。
15. The recording medium according to claim 14, wherein the tabular alumina hydrate has a BET specific surface area of 70 to 300 m 2 / g.
【請求項16】 前記平板状アルミナ水和物の平板面の
平均縦横比が0.6〜1.0である請求項14に記載の
被記録媒体。
16. The recording medium according to claim 14, wherein an average aspect ratio of the flat plate surface of the flat alumina hydrate is 0.6 to 1.0.
【請求項17】 前記アルミナ水和物の水酸基数が10
20個/g以上である請求項1乃至3に記載の被記録媒
体。
17. The number of hydroxyl groups of the alumina hydrate is 10
The recording medium according to claim 1, wherein the recording medium is 20 pieces / g or more.
【請求項18】 前記アルミナ水和物のpH6でのゼ−
タ−電位が15mV以上である請求項1乃至3に記載の
被記録媒体。
18. A hydrate of the alumina hydrate at pH 6
The recording medium according to claim 1, wherein the target potential is 15 mV or higher.
【請求項19】 硝酸根を0.1〜1.0重量%含有し
且つ細孔径分布に2つ以上の極大を有するアルミナ水和
物をイオン交換水に固形分濃度15重量%で分散し、粘
度が、温度20℃、ずり速度7.9秒-1で測定して75
CPS以下であることを特徴とするアルミナ水和物の分
散液。
19. An alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals and having two or more maximum pore size distributions is dispersed in ion-exchanged water at a solid concentration of 15% by weight, The viscosity is 75 when measured at a temperature of 20 ° C and a shear rate of 7.9 sec- 1.
A dispersion liquid of hydrated alumina, which is CPS or less.
【請求項20】 硝酸根を0.1〜1.0重量%含有し
且つ細孔径分布に2つ以上の極大を有するアルミナ水和
物をイオン交換水に固形分濃度20重量%で分散し、粘
度が、温度20℃、ずり速度10.2秒-1で測定して1
00CPS以下であることを特徴とするアルミナ水和物
の分散液。
20. An alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals and having two or more maximums in the pore size distribution is dispersed in ion-exchanged water at a solid concentration of 20% by weight, The viscosity is 1 when measured at a temperature of 20 ° C and a shear rate of 10.2 sec - 1.
Dispersion liquid of hydrated alumina, which is not more than 00 CPS.
【請求項21】 硝酸根を0.1〜1.0重量%含有し
且つ細孔径分布に2つ以上の極大を有するアルミナ水和
物をイオン交換水に固形分濃度25重量%で分散し、粘
度が、温度20℃、ずり速度10.2秒-1で測定して5
00CPS以下であることを特徴とするアルミナ水和物
の分散液。
21. An alumina hydrate containing 0.1 to 1.0% by weight of nitrate radicals and having two or more maximum pore size distributions is dispersed in ion-exchanged water at a solid concentration of 25% by weight. The viscosity is 5 when measured at a temperature of 20 ° C and a shear rate of 10.2 sec- 1.
Dispersion liquid of hydrated alumina, which is not more than 00 CPS.
【請求項22】 前記分散液が被記録媒体製造用の顔料
の分散液である請求項19〜21のいずれかに記載の分
散液。
22. The dispersion according to claim 19, which is a dispersion of a pigment for producing a recording medium.
【請求項23】 インクの小滴を微細孔から吐出させ、
被記録媒体に付与して印字を行うインクジェット記録方
法において、被記録媒体として請求項1乃至18に記載
の被記録媒体を用いることを特徴とするインクジェット
記録方法。
23. A droplet of ink is ejected from a fine hole,
An inkjet recording method for applying a print to a recording medium, wherein the recording medium according to claim 1 is used as the recording medium.
【請求項24】 インクに熱エネルギ−を作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項23に記載のインクジェット
記録方法。
24. The ink jet recording method according to claim 23, wherein thermal energy is applied to the ink to eject ink droplets.
JP6114669A 1993-04-28 1994-04-28 Recording medium, method for producing recording medium, inkjet recording method using this recording medium, printed matter, and dispersion of alumina hydrate Expired - Fee Related JP2714350B2 (en)

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