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JPH07224193A - Composition of polymer - Google Patents

Composition of polymer

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Publication number
JPH07224193A
JPH07224193A JP1463794A JP1463794A JPH07224193A JP H07224193 A JPH07224193 A JP H07224193A JP 1463794 A JP1463794 A JP 1463794A JP 1463794 A JP1463794 A JP 1463794A JP H07224193 A JPH07224193 A JP H07224193A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
compound
vinyl
aromatic
block
hydrogenated
Prior art date
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Pending
Application number
JP1463794A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshikuni Akiyama
Shinichi Araki
Hiroshi Kamo
弘 加茂
義邦 秋山
伸一 荒木
Original Assignee
Asahi Chem Ind Co Ltd
旭化成工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition having excellent impact resistance, flame-retardancy, oil resistance and chemical resistance and useful in electrical and electronic fields, etc., by adding a specific hydrogenated block copolymer and a flame-retardant such as phosphorus to a composition containing a polyolefin and a polyphenylene ether. CONSTITUTION:This polymer composition is composed of (A) a polyolefin, (B) a polyphenylene ether, (C) a hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound (containing >45wt.% and <=95wt.% of bonded vinyl aromatic compound), (D) a hydrogenated block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound (containing 5-45wt.% of bonded vinyl aromatic compound) and (E) phosphorus or a phosphorus compound. The average amount of the bonded vinyl aromatic compound in the total hydrogenated block copolymer is 20-65wt.% and the weight ratios of the components satisfy the formulas A/B=(5-95)/(95-5), (C+D)/(A+B)=(1-100)/100 and (A+B+C+D)/E=100/(1-40).

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐油性、耐薬品性、耐衝撃性、難燃性に優れ、電気・電子分野、自動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる樹脂状〜エラストマー状のポリマー組成物に関するものである。 The present invention relates to a oil resistance, chemical resistance, impact resistance, excellent flame retardancy, electric and electronic fields, automobile field, resinous-elastomeric available in other various industrial materials field it relates polymer composition.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドすることによりこれらの問題点を改良し、例えば電気・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品、各種工業部品などの樹脂組成物として広く利用されている。 BACKGROUND OF THE INVENTION Polyphenylene ethers are mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low-temperature characteristics, although the water absorption is excellent in low and dimensional stability, since it has the drawback of poor moldability and impact resistance, polystyrene, to improve these problems by blending a high impact polystyrene, such as electric and electronic parts, office equipment housings, automotive parts, is widely used as a precision part, the resin composition of the various industrial parts. しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物(米国特許第3383435号明細書に開示されている)は、耐衝撃性が改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有している。 However, a disadvantage polyphenylene consists ether and high impact polystyrene classical polyphenylene ether resin composition (as disclosed in U.S. Pat. No. 3,383,435), although the impact resistance is improved, poor chemical resistance have.

【0003】このため、例えば、米国特許第33618 [0003] For this reason, for example, US Pat. No. 33618
51号公報明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する提案がなされ、米国特許第399485 In 51 JP herein, polyphenylene ether by blending a polyolefin, solvent resistance, is proposed to improve impact resistance made, U.S. Patent No. 399,485
6号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、米国特許第4145377 The 6 Pat, polyphenylene ether or polyphenylene ether and impact resistant styrene resin by blending the hydrogenated block copolymer, there is described an improvement of solvent resistance, U.S. Patent No. 4,145,377
号明細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン/水添ブロック共重合体=20〜80重量部/80〜2 No. The specification, polyphenylene ether or polyphenylene ether and styrenic resins with polyolefin / hydrogenated block copolymer = 20 to 80 parts by weight / 80-2
0重量部からなる予備混合物および水添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、さらに米国特許第4166055 Premix consisting 0 parts by weight of impact resistance by blending a hydrogenated block copolymer, there is described an improvement of solvent resistance, further U.S. Patent No. 4,166,055
号明細書および米国特許第4239673号明細書には、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリオレフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記載されている。 No. The specification and U.S. Patent No. 4239673, the improvement of impact resistance by blending a hydrogenated block copolymer and polyolefin polyphenylene ethers. そして米国特許第43830 And US Patent No. 43830
82号明細書およびヨーロッパ公開特許第115712 82 Pat and European Published Patent No. 115712
号明細書ではポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を改良するという記載がなされている。 Wherein of improving impact resistance have been made by blending the polyolefin and the hydrogenated block copolymer polyphenylene ethers in Pat. また、 Also,
特開昭63−113058号公報および特開昭63−2 JP-A-63-113058 and JP 63-2
25642号公報ならびに米国特許第4863997号公報には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が提案されている。 The 25642 JP and U.S. Patent No. 4,863,997 Publication blended specific hydrogenated block copolymer modified resin composition comprising a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin, chemical resistance, excellent formability resin compositions have been proposed.

【0004】また、本出願人は、特開昭62−2055 [0004] In addition, the present applicant, JP-A-62-2055
1号公報、特開昭62−25149号公報、特開昭62 1 JP, Sho 62-25149, JP-Sho 62
−48757号公報、特開昭62−48758号公報、 -48,757 JP, JP-A-62-48758, JP
特開昭62−199637号公報ならびに米国特許第4 JP 62-199637 discloses and US Patent No. 4
772657号公報で、ポリフェニレンエーテル、ポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体からなるゴム弾性に優れたゴム組成物を提案し、また、特開平2−22 In 772657, JP-polyphenylene ether, proposes a rubber composition having excellent rubber elasticity of a polyolefin and a hydrogenated block copolymer, also JP-2-22
5563号公報ではポリフェニレンエーテルとポリオレフィンおよび特定の水添ブロック共重合体からなる相溶性、剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組成物を提案した。 Compatibility consisting of polyphenylene ether and polyolefins and specific hydrogenated block copolymer in 5563 discloses, excellent rigidity and heat resistance, proposed a resin composition excellent in solvent resistance.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ここで開示されている先行技術は、古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物と比べると飛躍的に耐溶剤性が改良された樹脂組成物を与えたり、耐熱性に優れたゴム状弾性体の組成物を与えるものの、特に、ポリオレフィン成分を多く含む組成物においてはポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとの相溶性が不十分であり層剥離現象が著しく起こるのが現状である。 However [0007], the prior art disclosed herein, or apply classical polyphenylene ether resin composition as compared to dramatically resin composition solvent resistance is improved, heat although providing superior composition of the rubber-like elastic body sex, particularly, the compatibility is insufficient delamination phenomenon of polyphenylene ether and a polyolefin that occurs significantly is at present in a composition containing a large amount of polyolefin component . そのため、耐衝撃性、難燃性を同時にあるレベルまで向上させることはできたが、十分なレベルではなかった。 Therefore, impact resistance, but can be increased to a certain level of flame retardancy at the same time, it was not at a sufficient level.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このような現状に鑑み、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルを含む組成物に高いレベルの混和性を付与させるため、混和剤として用いる水添ブロック共重合体(ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物)、に関して鋭意検討を重ねた結果、2つの特定範囲の水添ブロック共重合体において、個々の特定範囲内から少なくとも1種の水添ブロック共重合体を選択し少なくとも2種の水添ブロック共重合体とし、さらに選択した全水添ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化合物の平均量を特定の範囲に限定した水添ブロック共重合体を用いることにより、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルを含む組成物の混和性を改良し、さらにリン及びリン化合物系 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, in order to impart high levels of miscibility to a composition comprising a polyolefin and a polyphenylene ether, a hydrogenated block copolycondensates used as admixtures polymer (vinyl aromatic compound - conjugated diene compound block copolymer hydrogenation product of) a result of intensive studies with respect to, the hydrogenated block copolymer of two specific range, at least one from within each particular range hydrogenated in select hydrogenated block copolymer and at least two hydrogenated block copolymer, for limiting the further average amount of bonded vinyl aromatic compound of the total hydrogenated block copolymer selected within a specific range by using the block copolymer, to improve the miscibility of a composition comprising a polyolefin and a polyphenylene ether, further phosphorus and phosphorus compound-based 難燃剤を用ることにより、耐衝撃性、難燃性、耐油性、耐薬品性に優れた樹脂組成物および耐熱性に優れたゴム状弾性体組成物をもたらすことを見いだした。 By flame retardant Yeoul, impact resistance was found to result in flame retardancy, oil resistance, a rubber-like elastic material composition having excellent excellent resin composition and heat resistance and chemical resistance.

【0007】すなわち、本発明は、 (a)ポリオレフィン (b)ポリフェニレンエーテル (c)結合ビニル芳香族化合物量が45重量%を超え〜 Accordingly, the present invention is, (a) a polyolefin (b) polyphenylene ether (c) coupling the vinyl aromatic compound content exceeds 45 wt%
95重量%のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を少なくとも1種 (d)結合ビニル芳香族化合物量が5重量%〜45重量%のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を少なくとも1種 (e)リン及びリン化合物 からなり、(a)成分と(b)成分の合計量に対して(a)成分が5〜95重量%、(b)成分が95〜5重量%、(a)成分と(b)成分の合計量100重量部に対して、(c)成分と(d)成分の合計量が1〜100 95 wt% of a vinyl aromatic compound - conjugated diene compound at least one of the hydrogenated product of a block copolymer (d) bonded vinyl aromatic compound content of 5 wt% to 45 wt% of a vinyl aromatic compound - conjugated diene compound consists of the hydrogenated product of a block copolymer of at least one (e) phosphorus and phosphorus compounds, component (a) and (b) the total amount of components (a) component 5-95%, (b ) component 95-5 wt%, the total amount of (a) 100 parts by weight of the total amount of the component and the component (b), (c) component and the component (d) 1 to 100
重量%、かつ、 % By weight, and,

【0008】 [0008]

【数2】 [Number 2]

【0009】(a)〜(d)成分の合計量100重量部に対して、(e)成分が1〜40重量部であることを特徴とするポリマー組成物を提供するものである。 [0009] For (a) ~ (d) 100 parts by weight of the total amount of the components, there is provided a polymer composition, which is a 1 to 40 parts by weight component (e). 本発明で(a)成分として用いるポリオレフィンは、通常の成形材料として用いられる重量平均分子量が30000以上のポリオレフィンであり、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、超高分子量アイソタクチックポリプロピレン、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリブテン−1、高密度ポリエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度0.90未満の超低密度ポリエチレンや、エチレン、プロピレン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体の中から選ばれる2種以上の化合物の共重合体、例えばエチレン/1−ブテン共重合体、 Polyolefin used as component (a) in the present invention is a polyolefin weight average molecular weight of 30000 or more usually used as molding material, for example, isotactic polypropylene, ultra high molecular weight isotactic polypropylene, poly (4-methyl 1-pentene), polybutene-1, high-density polyethylene, ultra high molecular weight high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultra low density polyethylene density of less than 0.90, ethylene, propylene, other α - olefin, a copolymer of two or more compounds selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, such as ethylene / 1-butene copolymer,
エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン− Ethylene - (meth) acrylic acid copolymer, ethylene -
(メタ)アクリル酸エステル共重合体、プロピレン/エチレン(ランダム、ブロック)共重合体、プロピレン/ (Meth) acrylic acid ester copolymer, a propylene / ethylene (random, block) copolymer, propylene /
1−ヘキセン共重合体、プロピレン/4−メチル−1− 1-hexene copolymer, propylene / 4-methyl-1
ペンテン共重合体等を挙げることができる。 It can be exemplified pentene copolymers. これらのポリオレフィンは1種のみならず2種以上を併用することができる。 These polyolefins may be used in combination of two or more not only one kind. これらポリオレフィンのうち、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン/エチレンブロック共重合体、プロピレン/エチレンランダム共重合体およびポリエチレンが好ましく、中でもポリエチレンが最も好ましい。 Of these polyolefins, isotactic polypropylene, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer and polyethylene are preferred, among others polyethylene is most preferable.

【0010】また、本発明で用いるポリオレフィンは、 [0010] In addition, the polyolefin used in the present invention,
上記したポリオレフィンのほかに、該ポリオレフィンとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態で3 In addition to the polyolefin described above, the polyolefin and alpha, beta-presence of an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a radical generating agent, the melt in the absence, 3 in solution
0〜350℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは付加)ポリオレフィンであってもよく、さらに上記したポリオレフィンと該変性ポリオレフィンの任意の割合の混合物であってもかまわない。 Known modified obtained by reacting at a temperature of 0 to 350 ° C. (The alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative of 0.01 to 10% by weight graft or addition) may be a polyolefin, further it may be a mixture of any ratio of the polyolefin and the modified polyolefin as described above.

【0011】つぎに本発明で用いる(b)成分のポリフェニレンエーテル(以下、単にPPEと略記)は、本発明のポリマー組成物に耐熱性および難燃性を付与するうえで必須な成分であり、該PPEは、結合単位: [0011] Then used in the present invention component (b) polyphenylene ether (hereinafter, simply abbreviated PPE) is an essential component in order to impart heat resistance and flame retardancy to polymer compositions of the present invention, the PPE, the binding unit:

【0012】 [0012]

【化1】 [Formula 1]

【0013】(ここで、R1,R2,R3,およびR4 [0013] (where, R1, R2, R3, and R4
はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭素数1〜7までの第一級または第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なくとも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい) Primary or secondary lower alkyl having up are each hydrogen, halogen, carbon atoms 1-7, a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbon oxy group or at least two carbon atoms and a halogen atom are those selected from the group consisting of halo hydrocarbon oxy group which separates the oxygen atom may be the same or different)
からなり、還元粘度(0.5g/dl,クロロホルム溶液,30℃測定)が、好ましくは0.15〜0.70の範囲、より好ましくは0.20〜0.60の範囲にあるホモ重合体および/または共重合体である。 Consists, reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, 30 ° C. measurement) is preferably in the range of 0.15 to 0.70, more preferably homopolymers in the range of 0.20 to 0.60 and a / or copolymer.

【0014】このPPEの具体的な例としては、例えばポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル− [0014] Specific examples of the PPE, for example poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly ( 2-methyl-6-phenyl -
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエーテル)等が挙げられ、さらに2,6−ジメチルフェノールと他のフェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル−6−ブチルフェノール)との共重合体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。 1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) and the like, further 2,6-dimethylphenol and other phenols (e.g., 2,3,6-trimethyl such phenol and 2-methyl-6-butylphenol), a copolymer of the polyphenylene ether copolymer may be mentioned. 中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、 Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),
2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ(2, Copolymers are preferred with 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, further poly (2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好ましい。 6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.

【0015】かかるPPEの製造方法は公知の方法で得られるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第3306874号記載のHayによる第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば2,6−キシレノールを酸化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許第3306875 [0015] the production method of the PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by known methods, for example, using cuprous salts and complexes of amines by Hay described in U.S. Pat. No. 3,306,874 as a catalyst , for example, 2,6-xylenol can be easily produced by oxidative polymerization, the addition to U.S. Patent 3,306,875
号、同第3257357号および同第3257358 Nos., The first 3257357 and EP 3257358
号、特公昭52−17880号および特開昭50−51 JP, JP-B-52-17880 and JP-A-50-51
197号および同63−152628号等に記載された方法で容易に製造できる。 It can be easily prepared by the method described in 197 and No. same 63-152628 Patent like.

【0016】また、本発明で用いるPPEは、上記したPPEのほかに、該PPEとα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で80〜350 Further, PPE used in the present invention, in addition to the PPE described above, the PPE and the alpha, the presence and β- unsaturated carboxylic acid or its derivative of the radical generator, a molten state in the absence of the solution state, in a slurry state 80 to 350
℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは付加)PPEであってもよく、さらに上記したPPEと該変性PPEの任意の割合の混合物であってもかまわない。 ℃ known modification obtained by reacting at a temperature of (the alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative of 0.01 to 10% by weight graft or addition) may be PPE, further the above PPE and it may be an arbitrary mixture ratio of the modified PPE.

【0017】そしてさらに、9,10−ジヒドロ−9− [0017] and in addition, 9,10-dihydro-9
オキサ−10−フォスファフェナントレンをPPE10 Oxa-10-phosphatase phenanthrene PPE10
0重量部に対し 0.2〜5重量部添加し溶融混練したリン化合物処理PPEも色調および流動性に優れたPP 0 phosphorus compound treatment PPE obtained by adding and melt-kneaded 0.2-5 parts by weight per part by weight were also excellent in color tone and flowability PP
Eとして用いることができる。 It can be used as E. また、本発明で用いるP Also, P used in the present invention
PEは上記したPPEのほかに、これらPPE100重量部に対してポリスチレンまたはハイインパクトポリスチレンを100重量部を超えない範囲で加えたものも好適に用いることができる。 PE in addition to the PPE described above, it is possible to use polystyrene or high impact polystyrene for these PPE100 parts also suitably plus a range not exceeding 100 parts by weight.

【0018】つぎに本発明で(c)成分として用いるビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物の水素添加物(以下、水添ブロック共重合体と略記する)は、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、例えばA−B、 [0018] Then the vinyl aromatic compound used in the present invention as component (c) - hydrogenated product of a conjugated diene compound (hereinafter, abbreviated as hydrogenated block copolymer) is at least one vinyl aromatic compound a polymer block a and at least one conjugated diene compound hydrogenated block copolymer a block copolymer comprising a polymer block B mainly composed of hydrogenated and mainly, for example, a-B,
A−B−A、B−A−B−A、(A−B−) 4 −Si、 A-B-A, B- A-B-A, (A-B-) 4 -Si,
A−B−A−B−A等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物である。 Vinyl aromatic compounds having a structure such as A-B-A-B-A - is a hydrogenated product of a conjugated diene compound block copolymer. この(c)成分の水添ブロック共重合体は、その水素添加する前のブロック共重合体が結合したビニル芳香族化合物を45重量%を超え〜95重量%、好ましくは50〜80重量%含み、またブロック構造に言及すると、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックA The (c) hydrogenated block copolymer of the component, the hydrogen vinyl aromatic block copolymer is bonded prior to the addition compound of 45 wt%, greater 95 wt%, preferably comprises 50 to 80 wt% and referring to the block structure, the polymer block a mainly comprising a vinyl aromatic compound
が、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、 But homopolymer of a vinyl aromatic compound block or,
ビニル芳香族化合物を50重量%を超え好ましくは70 Than 50 wt% of a vinyl aromatic compound is preferably 70
重量%以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化合物を50重量%を超え好ましくは70重量%以上含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックの構造を有するものである。 Has a structure of a copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound containing wt% or more, and further, the polymer block composed mainly of a conjugated diene compound, a homopolymer block of a conjugated diene compound or, a conjugated diene compound preferably greater than 50% by weight and has a structure of a copolymer block of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound containing over 70 wt%.

【0019】また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックA、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBは、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード(分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの)、一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせで成っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ2個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。 Further, the polymer block A, the polymer block B composed mainly of a conjugated diene compound, a conjugated diene compound or vinyl aromatic molecular chain in each of the polymer block mainly comprising a vinyl aromatic compound weight distribution of the compound random, tapered (that monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block form or may be made in any combination thereof, consisting mainly of the vinyl aromatic compound If polymer block and polymer block composed mainly of conjugated diene compound is 2 or more, respectively, the polymer blocks may each be the same structure or may have different structures.

【0020】このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから1種または2種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。 Examples of the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer include styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, p-tert-butylstyrene, are one or more from among such diphenylethylene selection can, among others, styrene is preferable. また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3 As the conjugated diene compound such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3
−ブタジエン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。 - one or more from among butadiene are selected, inter alia butadiene, isoprene and combinations thereof are preferred. そして、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重合体ブロックにおいては、1,2−ビニル結合が2〜85%、好ましくは10〜75%であり、さらに好ましくは、25〜55%である。 The polymer block composed mainly of a conjugated diene compound, the microstructure of the block can be selected arbitrarily, for example, in the polymer block composed mainly of butadiene, 1,2-vinyl bond is 2 to 85 %, preferably 10 to 75%, more preferably 25 to 55%.

【0021】また、上記の構造を有するブロック共重合体の数平均分子量は5,000〜1,000,000、 [0021] The number average molecular weight of the block copolymer having the above structure is 5,000 to 1,000,000,
好ましくは10,000〜800,000、さらに好ましくは30,000〜500,000の範囲であり、分子量分布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M Preferably 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, a molecular weight distribution [weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (Mw) to number average molecular weight (M
n)の比〕は10以下である。 The ratio of n)] is 10 or less. さらに、このブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。 Furthermore, the molecular structure of the block copolymer may be linear, branched, radial or may be any of any combination thereof.

【0022】このような構造を持つブロック共重合体は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの脂肪族系二重結合を水素添加した水添ブロック共重合体(ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物)として本発明の(c)成分として用いることができる。 [0022] Such block copolymers having a structure, the block copolymer hydrogenated block copolymer of the aliphatic double bonds of the polymer block B mainly comprising a conjugated diene compound was hydrogenated for it can be used as component (c) of the present invention as - (vinyl aromatic compound-conjugated diene compound hydrogenated product of a block copolymer). かかる脂肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも20%を超え、好ましくは50%以上、さらに好ましくは80%以上である。 Such hydrogenation ratio of aliphatic double bonds than at least 20%, preferably 50% or more, more preferably 80% or more.

【0023】これらの上記した(c)成分の水添ブロック共重合体は、上記した構造を有するものであればどのような製造方法で得られるものであってもかまわない。 The hydrogenated block copolymer of these and component (c), may also be obtained by any production method as long as it has the above-described structure.
公知の製造方法の例としては、例えば、特開昭47−1 Examples of known production method, for example, JP-47-1
1486号公報、特開昭49−66743号公報、特開昭50−75651号公報、特開昭54−126255 1486 JP, JP-A-49-66743, JP-Sho 50-75651, JP-Sho 54-126255
号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56− JP, JP-A-56-10542, JP-Sho 56 -
62847号公報、特開昭56−100840号公報、 62,847 JP, JP-A-56-100840, JP
英国特許第1130770号および米国特許第3281 British Patent No. 1130770 and US Patent No. 3281
383号および同第3639517号に記載された方法や英国特許第1020720号および米国特許第333 383 and the method and described in No. 3,639,517 British Patent No. 1,020,720 and U.S. Pat. No. 333
3024号および同第4501857号に記載された方法がある。 There is a method described in JP and the No. 4501857 3024.

【0024】また、本発明で用いる(c)成分の水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほかに、該水添ブロック共重合体とα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で80〜3 Further, (c) used in the present invention the hydrogenated block copolymer of the component, in addition to the hydrogenated block copolymer as described above, alpha and the hydrogenated block copolymer, beta-unsaturated carboxylic acid or in the presence of a radical generating agent and derivatives thereof, molten state in the absence, solution state, a slurry state 80-3
50℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは付加)水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混合物であってもかまわない。 Known modified obtained by reacting at a temperature of 50 ° C. (The alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative of 0.01 to 10% by weight graft or addition) be a hydrogenated block copolymer well, it may also be a mixture of any ratio of the above-mentioned hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer.

【0025】つぎに本発明で(d)成分として用いるビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物の水素添加物(以下、水添ブロック共重合体と略記する)は、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、例えばA−B、 [0025] Then the vinyl aromatic compound is used as the component (d) in the present invention - a hydrogenated product of a conjugated diene compound (hereinafter, abbreviated as hydrogenated block copolymer) is at least one vinyl aromatic compound a polymer block a and at least one conjugated diene compound hydrogenated block copolymer a block copolymer comprising a polymer block B mainly composed of hydrogenated and mainly, for example, a-B,
A−B−A、B−A−B−A、(A−B−) 4 −Si、 A-B-A, B- A-B-A, (A-B-) 4 -Si,
A−B−A−B−A等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物である。 Vinyl aromatic compounds having a structure such as A-B-A-B-A - is a hydrogenated product of a conjugated diene compound block copolymer. この(d)成分の水添ブロック共重合体は、その水素添加する前のブロック共重合体が結合したビニル芳香族化合物を5重量%〜45重量%、好ましくは15〜 The (d) hydrogenated block copolymer of the component, a vinyl aromatic compound block copolymer is bonded prior to the hydrogenation 5 wt% to 45 wt%, preferably from 15 to
40重量%含み、またブロック構造に言及すると、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を50重量%を超え好ましくは70重量%以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、 Comprising 40 wt%, and when referring to the block structure, the polymer block A mainly comprising a vinyl aromatic compound, homopolymers blocks or, preferably 70 exceed 50 wt% of a vinyl aromatic compound of a vinyl aromatic compound has a structure of a copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound containing wt% or more, and further,
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化合物を50重量%を超え、好ましくは70重量%以上含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックの構造を有するものである。 Polymer block composed mainly of a conjugated diene compound, a conjugated diene compound homopolymer block or a conjugated diene compound more than 50 wt%, preferably of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound containing over 70 wt% It has the structure of the copolymer block.

【0026】また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックA、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBは、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード(分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの)、一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせで成っていてもよく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ2個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。 Further, the polymer block A, the polymer block B composed mainly of a conjugated diene compound, a conjugated diene compound or vinyl aromatic molecular chain in each of the polymer block mainly comprising a vinyl aromatic compound weight distribution of the compound random, tapered (that monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block form or may be made in any combination thereof, consisting mainly of the vinyl aromatic compound If polymer block and polymer block composed mainly of conjugated diene compound is 2 or more, respectively, the polymer blocks may each be the same structure or may have different structures.

【0027】このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから1種または2種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。 Examples of the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer include styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, p-tert-butylstyrene, are one or more from among such diphenylethylene selection can, among others, styrene is preferable. また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3 As the conjugated diene compound such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3
−ブタジエン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。 - one or more from among butadiene are selected, inter alia butadiene, isoprene and combinations thereof are preferred. そして、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重合体ブロックにおいては、1,2−ビニル結合が2〜85%、好ましくは10〜75%であり、さらに好ましくは25〜55%である。 The polymer block composed mainly of a conjugated diene compound, the microstructure of the block can be selected arbitrarily, for example, in the polymer block composed mainly of butadiene, 1,2-vinyl bond is 2 to 85 %, preferably 10 to 75%, more preferably 25 to 55%.

【0028】また、上記の構造を有するブロック共重合体の数平均分子量は5,000〜1,000,000、 [0028] The number average molecular weight of the block copolymer having the above structure is 5,000 to 1,000,000,
好ましくは10,000〜800,000、さらに好ましくは30,000〜500,000の範囲であり、分子量分布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M Preferably 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, a molecular weight distribution [weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (Mw) to number average molecular weight (M
n)の比〕は10以下である。 The ratio of n)] is 10 or less. さらに、このブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。 Furthermore, the molecular structure of the block copolymer may be linear, branched, radial or may be any of any combination thereof.

【0029】このような構造を持つブロック共重合体は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの脂肪族系二重結合を水素添加した水添ブロック共重合体(ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物)として本発明の(d)成分として用いることができる。 [0029] Such block copolymers having a structure, the block copolymer hydrogenated block copolymer of the aliphatic double bonds of the polymer block B mainly comprising a conjugated diene compound was hydrogenated for it can be used as component (d) of the present invention as - (vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer hydrogenated product of). かかる脂肪族系二重結合の水素添加率は少なくとも20%を超え、好ましくは50%以上、さらに好ましくは80%以上である。 Such hydrogenation ratio of aliphatic double bonds than at least 20%, preferably 50% or more, more preferably 80% or more.

【0030】これらの上記した(d)成分の水添ブロック共重合体は、上記した構造を有するものであればどのような製造方法で得られるものであってもかまわない。 The hydrogenated block copolymer of these was the component (d), it may also be obtained by any production method as long as it has the above-described structure.
公知の製造方法の例としては、例えば、特開昭47−1 Examples of known production method, for example, JP-47-1
1486号公報、特開昭49−66743号公報、特開昭50−75651号公報、特開昭54−126255 1486 JP, JP-A-49-66743, JP-Sho 50-75651, JP-Sho 54-126255
号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56− JP, JP-A-56-10542, JP-Sho 56 -
62847号公報、特開昭56−100840号公報、 62,847 JP, JP-A-56-100840, JP
英国特許第1130770号および米国特許第3281 British Patent No. 1130770 and US Patent No. 3281
383号および同第3639517号に記載された方法や英国特許第1020720号および米国特許第333 383 and the method and described in No. 3,639,517 British Patent No. 1,020,720 and U.S. Pat. No. 333
3024号および同第4501857号に記載された方法がある。 There is a method described in JP and the No. 4501857 3024.

【0031】また、本発明で用いる(d)成分の水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほかに、該水添ブロック共重合体とα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で80〜3 Further, used in (d) according to the invention the hydrogenated block copolymer of the component, in addition to the hydrogenated block copolymer as described above, alpha and the hydrogenated block copolymer, beta-unsaturated carboxylic acid or in the presence of a radical generating agent and derivatives thereof, molten state in the absence, solution state, a slurry state 80-3
50℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは付加)水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割合の混合物であってもかまわない。 Known modified obtained by reacting at a temperature of 50 ° C. (The alpha, beta-unsaturated carboxylic acid or its derivative of 0.01 to 10% by weight graft or addition) be a hydrogenated block copolymer well, it may also be a mixture of any ratio of the above-mentioned hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer.

【0032】次に、本発明で用いる(e)成分のリン及びリン化合物は、有機リン化合物、赤リン、無機リン化合物などが挙げられる。 Next, we used in the present invention (e) phosphorus and phosphorus compound component, an organic phosphorus compound, red phosphorus and inorganic phosphorus compounds. 上記有機リン化合物の例としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフィン、 Examples of the organic phosphorus compounds, phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, phosphine,
ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、 Phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt,
ホスフィン酸塩等が挙げられる。 Phosphinic acid salts.

【0033】上記赤リンの例としては、一般の赤リンの他に、その表面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理されたものなども好適に用いることができる。 [0033] Examples of the red phosphorus, in addition to the ordinary red phosphorus, the surface in advance, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, covered with a coating of a metal hydroxide selected from titanium hydroxide those treated, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, those coated with the coating of a metal hydroxide and a thermosetting resin selected from titanium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, can be used, such as also suitably those coating treatment doubly coating the thermosetting resin on the coating of a metal hydroxide selected from titanium hydroxide.

【0034】上記無機リン化合物の例としては、ポリリン酸アンモニウムなどに代表される無機系リン酸塩などが挙げられる。 [0034] Examples of the inorganic phosphorus compounds, and the like inorganic phosphate typified ammonium polyphosphate. またさらに、上記リン酸エステルの中でも、芳香族リン酸エステル系難燃剤が特に好ましく、1 Furthermore, among the above phosphate esters, aromatic phosphate-based flame retardant is particularly preferred, 1
価、2価または3価のフェノール化合物単独または混合物と、ハロゲン化リンとを反応させて得られる芳香族リン酸エステル化合物であればいかなる製法で得られるものでもよく、例えば、2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、芳香族縮合リン酸エステル、ビスフェノールAポリホスフェート、これら類似の誘導体などを挙げることができる。 Valence, divalent or trivalent phenol compound alone or a mixture may be obtained by any method as long as an aromatic phosphoric acid ester compound obtained by reacting a phosphorus halide, for example, 2,2-bis - {4- [bis (methylphenoxy) phosphorylase oxy] phenyl} propane, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, aromatic condensed phosphoric acid ester , mention may be made of bisphenol a polyphosphate, such as those similar derivatives. これら難燃剤は1種のみならず2種以上を併用することができる。 These flame retardants may be used in combination of two or more not only one kind. これら難燃剤のうち、特に加工時の揮散性、成形品表面へのブリードアウトや熱安定性の観点から、下式で示される2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル} Of these flame retardants, in particular volatility during processing, from the viewpoint of bleeding and thermal stability of the molded article surface, 2,2-bis represented by the formula: - {4- [bis (methylphenoxy) Hosufori yloxy] phenyl}
プロパンがより好ましく用いられる。 Propane is more preferably used.

【0035】 [0035]

【化2】 ## STR2 ##

【0036】本発明のポリマー組成物は、上記した(a)〜(e)成分を基本成分として構成され、(a) The polymeric compositions of the present invention is constructed above the (a) ~ (e) component as a basic component, (a)
成分と(b)成分との合計量に対して、(a)成分のポリオレフィンの配合量は5〜95重量%、好ましくは3 With respect to the total amount of the component and the component (b), (a) the amount of the polyolefin of component 5 to 95 wt%, preferably 3
5〜75重量%であり、(b)成分のポリフェニレンエーテルの配合量は95〜5重量%、好ましくは65〜2 5-75 are weight%, (b) the amount of the polyphenylene ether component is 95 to 5% by weight, preferably 65 to 2
5重量%である。 5 percent by weight.

【0037】(c)成分と(d)成分の水添ブロック共重合体の合計配合量は、(a)成分と(b)成分の合計量100重量部に対して、1〜100重量部、好ましくは5〜55重量部、さらに好ましくは15〜55重量部である。 The component (c) and (d) the total amount of the hydrogenated block copolymer component, (a) 100 parts by weight of the total amount of the component and the component (b), 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 55 parts by weight, more preferably from 15 to 55 parts by weight. また、(e)成分の配合量は、(a)成分〜 The amount of component (e), (a) component -
(d)成分の合計量100重量部に対して1〜40重量部、好ましくは5〜20重量部である。 (D) 1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the components, preferably 5 to 20 parts by weight.

【0038】ところで、この水添ブロック共重合体はビニル芳香族化合物と水添共役ジエン化合物の含有割合を変えることにより硬質樹脂状の水添ブロック共重合体から軟質エラストマー状の水添ブロック共重合体まで広範囲に変化できることが知られている。 By the way, a soft elastomeric hydrogenated block copolymerization of a hard resin-like hydrogenated block copolymer by varying the content of the hydrogenated block copolymer is a vinyl aromatic compound and a hydrogenated conjugated diene compound it is known that can vary over a wide range to coalesce. また、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルは本来相溶性がなく、単純に混ぜただけでは層剥離が著しく実用に耐えないため、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルをポリマーアロイ化するコンパティビライザーとして水添ブロック共重合体を用いることが知られている。 Further, polyolefin and polyphenylene ether has no inherent compatibility, by just simply mixed for delamination becomes unacceptable significantly practical uses hydrogenated block copolymer of a polyolefin and a polyphenylene ether as a comparator Tiby riser to polymer alloying It is known.

【0039】しかしながら、これら水添ブロック共重合体のコンパティビライザーとしての性能は水添共役ジエン化合物含有量が多いものはポリオレフィンとの親和性が高く、またビニル芳香族化合物の含有量の多いものはポリフェニレンエーテルとの親和性が高いという定性的な知見はあるものの、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルの両成分に対して好ましいコンパティビライザーは先行技術の範疇では無いと言っても過言ではない。 [0039] However, those busy content of these hydrogenation performance of the compa Tiby riser block copolymers there are many hydrogenated conjugated diene compound content has high affinity with the polyolefin, also vinylaromatic compound although some qualitative finding that high affinity with polyphenylene ether, preferably compactors Tiby riser for both components of the polyolefin and polyphenylene ether is not an exaggeration to say that not a category of prior art.

【0040】本発明の特徴は、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルに対してコンパティビライザーとして作用する水添ブロック共重合体を選択する際に、2つの特定範囲の結合ビニル芳香族化合物量を有する水添ブロック共重合体において、個々の特定範囲の中から少なくとも1種の水添ブロック共重合体を選択し、少なくとも2種以上の水添ブロック共重合体で構成し、かつ、全水添ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化合物の平均量が特定範囲にあるように水添ブロック共重合体を用い、 The features of the present invention, when selecting a hydrogenated block copolymer which acts as a comparator Tiby riser relative to the polyolefin and polyphenylene ether, a hydrogenated block having two bonded vinyl aromatic compound content of the specific range in the copolymer, and selecting at least one hydrogenated block copolymer from the individual specific range, constituted by at least two or more kinds of hydrogenated block copolymer, and, Zenmizu添 block copolymer the average amount of bonded vinyl aromatic compound with a hydrogenated block copolymer to be in the specific range of,
更にリン及びリン化合物を併用することにより、優れた難燃性と耐衝撃性を同時に満足させる点にある。 Furthermore the combined use phosphorus and phosphorus compound lies in that satisfy superior flame retardance and impact resistance simultaneously.

【0041】この方法により、 ポリオレフィンと親和性の高い結合ビニル芳香族化合物が少ない水添ブロック共重合体とポリオレフィンとが混和したものと ポリフェニレンエーテルと親和性の高い結合ビニル芳香族化合物が多い水添ブロック共重合体とポリフェニレンエーテルとが混和したもの とが双方の水添ブロック共重合体を介して、より高いミッシビリティーのあるポリマーアロイを作り出している。 [0041] By this method, there are many high-bonded vinyl aromatic compound of a polyolefin affinity high-bonded vinyl aromatic compound of less hydrogenated block copolymer and the polyolefin as that admixed polyphenylene ether affinity hydrogenated that a block copolymer and a polyphenylene ether are mixed and via a hydrogenated block copolymer of the both are producing polymer alloy with a higher couriers capability over.

【0042】すなわち、本発明では、用いる(c)成分と(d)成分の割合は、全水添ブロック共重合体[(c)成分+(d)成分]の結合ビニル芳香族化合物量の平均量(重量%)が下記式を満たす割合で配合される。 [0042] Namely, the present invention uses (c) the proportion of component and component (d), the average of the bonded vinyl aromatic compound content of Zenmizu添 block copolymer [(c) component + the component (d)] the amount (wt%) is blended in an amount satisfying the following equation.

【0043】 [0043]

【数3】 [Number 3]

【0044】通常、(a)成分のポリオレフィンがマトリックスとなり連続相を形成する組成物を得るには、かかる全水添ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化合物量の平均量が20〜55重量%の範囲であり、(b)成分のポリフェニレンエーテルがマトリックスとなり連続相を形成する組成物を得るには、かかる全水添ブロック共重合体の結合したビニル芳香族化合物の平均量が30 [0044] Normally, (a) The components of the polyolefin to obtain a composition for forming the continuous phase becomes the matrix, the average amount of bonded vinyl aromatic compound content of such total hydrogenated block copolymer is 20 to 55 wt% by weight, the average weight of (b) the polyphenylene ether component to obtain a composition for forming the continuous phase becomes the matrix, vinyl aromatic compound bound in such total hydrogenated block copolymer 30
重量%〜65重量%である。 In weight percent to 65 weight percent. かかる全水添ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化合物の平均量が20重量%未満であったり、65重量%を超える場合はポリオレフィンとポリフェニレンエーテルとの相溶性が顕著に悪化し好ましくない。 Or an average amount of bonded vinyl aromatic compound such total hydrogenated block copolymer is less than 20 wt%, compatibility is remarkably deteriorated undesirably polyolefin and polyphenylene ether when it exceeds 65 wt%.

【0045】本発明では上記成分の他に、本発明の特徴及び効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附加的成分、例えば、上記した(c)成分の非水添のブロック共重合体、(d)成分の非水添のブロック共重合体、酸化防止剤、リン及びリン化合物以外の難燃剤(金属水酸化物、金属酸化物、メラミン化合物、芳香族ハロゲン系難燃剤等)、可塑剤(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等)、難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填材や強化材(ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性 [0045] In addition to the above components in the present invention, other shark components as needed within a range that does not impair the features and advantages of the present invention, for example, a block copolymer of a non-hydrogenation of the component (c) , (d) a block copolymer of a non-hydrogenated ingredients, antioxidants, flame retardants other than phosphorus and phosphorus compound (metal hydroxides, metal oxides, a melamine compound, an aromatic halogen flame retardants), a plasticizer agents (oils, low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid esters), flame retardant agents, weathering (light) resistance improvers, polyolefin nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcement (glass fiber, carbon fiber, whisker, mica, talc, carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, electrically conductive metal fibers, conductive ーボンブラック等)、各種着色剤、 Over carbon black, etc.), various types of coloring agents,
離型剤等を添加してもかまわない。 It may be added to the mold release agents, and the like.

【0046】本発明のポリマー組成物は、上記した各成分を用いて種々の方法で製造することができる。 The polymeric compositions of the present invention can be prepared in various ways by using the above-described components. 例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。 For example, single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, kneader, Brabender Plastograph, including but heat melt kneading method by a Banbury mixer or the like, and most preferred among them melt kneading method using a twin-screw extruder. この際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常150〜3 The melt-kneading temperature in this case is not particularly limited, but usually 150-3
50℃の中から任意に選ぶことができる。 It can be optionally selected from among the 50 ° C..

【0047】このようにして得られる本発明のポリマー組成物は、樹脂状〜エラストマー状のポリマー組成物となり、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成形、 The polymeric compositions of the present invention thus obtained becomes a resinous-elastomeric polymer compositions, various methods conventionally known, for example, injection molding,
押出成形、中空成形により各種部品の成形体として成形できる。 Extrusion, can be molded as a molded article of various components by blow molding. これら各種部品としては、例えば自動車部品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、エンジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エアロパーツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品等に適している。 These various parts, for example, an automobile parts, specifically, bumper, fender, door panel, various mall, emblem, engine hood, hubcaps, roof, spoiler, exterior parts and of various aero parts, installation instrument panel, are suitable for the console box, interior parts such as trim and the like. さらに、電気機器の内外装部品としても好適に使用でき、具体的には各種コンピューターおよびその周辺機器、その他のOA機器、テレビ、ビデオ、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵庫等の部品用途に適し、そしてさらには、各種ガスケット類、屈曲性チューブ、ホース被覆、ウェザストリップ、屈曲性バンパー、エアーインテークホース、クッションパネル等の部品用途に適している。 Furthermore, also suitably used as interior and exterior parts of electrical equipment, in particular suitable for various computers and their peripheral devices, other OA equipment, television, video, cabinets and various disc players, component applications such as a refrigerator, and more, various gaskets, flexible tube, hose covering, weatherstripping, flexible bumpers, air intake hose, are suitable for component applications such as cushion panel.

【0048】 [0048]

【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明するが、これらの実施例により限定されるものではない。 EXAMPLES The invention and examples will be described in further detail, but is not limited to these examples.

【0049】 [0049]

【参考例1:(a)成分のポリオレフィンの調整】高密度ポリエチレン(サンテック−HDS360;旭化成工業社製)を(a−1)とし、高密度ポリエチレン(サンテック−HDJ320;旭化成工業社製)を(a−2) [Reference Example 1: (a) component of the adjustment of the polyolefin high-density polyethylene; a (Suntec -HDS360 manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) as the (a-1), high density polyethylene; a (Suntec -HDJ320 manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) ( a-2)
とした。 And the. また、低密度ポリエチレン(サンテック−LD Further, low density polyethylene (Suntec -LD
M1804;旭化成工業社製)を(a−3)とした。 M1804; Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the (a-3).

【0050】 [0050]

【参考例2:(b)成分のPPEの調整】酸素吹き込み口を反応器底部に有し、内部に冷却コイル、撹拌羽を有するステンレス製反応器内部を窒素で充分置換した後、 An oxygen blowing port ## Reference Example 2 (b) Adjustment of the components of PPE] to the bottom of the reactor, after internal cooling coil, the inner stainless steel reactor with a stirring blade was sufficiently replaced with nitrogen,
臭化第2銅53.6g、ジ−n−ブチルアミン1110 Cupric bromide 53.6g, di -n- butylamine 1110
g、さらにトルエン20リットル、n−ブタノール16 g, further toluene 20 l, n- butanol 16
リットル、メタノール4リットルの混合溶媒に2,6− Liter in a mixed solvent of methanol at 4 liters 2,6
キシレノール8.75Kgを溶解して反応器に仕込んだ。 It was charged to the reactor to dissolve the xylenol 8.75Kg. 撹拌しながら反応器内部に酸素を吹き込み続け、1 Stirred reactor interior continued blowing oxygen while, 1
80分間重合を行なった。 For 80 minutes polymerization was carried out. なお、内温は40℃に維持するため、重合中冷却コイルに水を循環させた。 In order to maintain the internal temperature to 40 ° C., and the polymerization in the cooling coil to circulate water. 重合終了後、析出したポリマーを濾別し、メタノール/塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分洗浄した後乾燥し、白色粉末状のPPE(還元粘度0.54)を得た。 After completion of the polymerization, filtering off the precipitated polymer was added to methanol / hydrochloric acid mixture, to decompose the residual catalyst in the polymer, and further dried after thoroughly washing with methanol, a white powdery PPE (reduced viscosity 0.54) was obtained. このポリマーを(b−1)とする。 The polymer and (b-1). さらに、用いた触媒量を変えたほかは(b−1)を得た方法と同じ方法で、還元粘度0.3 Furthermore, except for changing the amount of catalyst used in the same manner as to give the (b-1), reduced viscosity 0.3
1のPPEを得た。 1 was obtained of PPE. このポリマーを(b−2)とする。 The polymer and (b-2).

【0051】 [0051]

【参考例3:(c)成分の水添ブロック共重合体の調整】ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量62%、数平均分子量108,000、分子量分布1.08、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が38 [Reference Example 3: (c) Adjustment of the hydrogenated block copolymer component polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content of 62%, a number average molecular weight 108,000, molecular weight distribution 1 .08, 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation of 38
%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(c−1) %, Hydrogenation ratio of the polybutadiene portion synthesizes 99.9% of the hydrogenated block copolymer, the polymer (c-1)
とした。 And the.

【0052】同様に、ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量75%、数平均分子量133,000、分子量分布1.05、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が36%、ポリブタジエン部の水素添加率が9 [0052] Similarly, polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content of 75%, a number average molecular weight 133,000, molecular weight distribution 1.05, before hydrogenation of polybutadiene 1,2 vinyl bond content of 36%, a polybutadiene portion of the hydrogenation ratio is 9
9.9%の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(c−2)とした。 9.9% of the hydrogenated block copolymer were synthesized and the polymer and (c-2).

【0053】 [0053]

【参考例4:(d)成分の水添ブロック共重合体の調整】水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量31%、数平均分子量91,00 [Reference Example 4: (d) component of the hydrogenated block copolymer adjustment polymer] hydrogenated polybutadiene - polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content of 31%, a number average molecular weight 91 , 00
0、分子量分布1.04、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が36%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.8%の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(d−1)とした。 0, molecular weight distribution 1.04, a 1,2-vinyl bond content of 36% of polybutadiene before hydrogenation, a hydrogenation rate of polybutadiene portion synthesizes the 99.8% of the hydrogenated block copolymer, the polymer and (d-1) and.

【0054】同様に、(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−) 4 −Siの構造を有し、結合スチレン量20%、数平均分子量523,000、分子量分布2.4、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が46%、ポリブタジエン部の水素添加率が9 [0054] Similarly, (polystyrene - hydrogenated polybutadiene -) has 4 -Si structure, bound styrene of 20%, a number average molecular weight 523,000, molecular weight distribution 2.4, hydrogen before addition of polybutadiene 1,2-vinyl bond content of 46%, a polybutadiene portion of the hydrogenation ratio is 9
9.4%の水添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを(d−2)とした。 9.4% of the hydrogenated block copolymer were synthesized and the polymer and (d-2).

【0055】 [0055]

【参考例5:(e)成分のリン酸エステル系難燃剤の調整】2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ) [Reference Example 5: adjustment of the phosphoric acid ester-based flame retardant component (e)] 2,2-bis - {4- [bis (methylphenoxy)
フォスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン(CR−7 Phosphoryl oxy] phenyl} propanoic (CR-7
41C;大八化学社製)を(e−1)とした。 41C; Daihachi Chemical Co., Ltd.) was the (e-1). また、各組成物の物性は以下の方法に従って評価した。 Furthermore, the physical properties of each composition was evaluated according to the following method. (1)層剥離の有無 射出成形機〔オートショット50D(ファナック社製)〕を用いて、金型温度40〜70℃、シリンダー設定温度250〜270℃で、ASTM−D638に準拠した試験片に成形し、万能試験機〔オートグラフ500 Using (1) layer separation of whether an injection molding machine [Auto Shot 50D (manufactured by Fanuc Ltd.)], a mold temperature of 40 to 70 ° C., at a cylinder temperature of 250 to 270 ° C., the test piece conforming to ASTM-D638 molded, universal tester [Autograph 500
0(島津製作所製)〕を用いて、引張速度30mm/分の速度で引っ張り、破断させ、破断面を観察し、破断面が層状に剥離しているか否かを判断した。 0 using a (manufactured by Shimadzu Corporation)], pulled at a tensile speed 30 mm / min, is broken, by observing the fracture surface, fracture surface is determined whether or not the delaminated. (2)耐衝撃性 (1)と同様に射出成形機を用いて、アイゾット衝撃試験用試験片を成形し、アイゾット(ノッチ付き)衝撃強度(ASTM−D256:23℃)を測定した。 (2) using an injection molding machine in the same manner as impact resistance (1), molding the for Izod impact test specimens, an Izod (notched) impact strength: measured (ASTM-D256 23 ℃). (3)難燃性 熱プレス(設定温度:260℃)により、フィルム(厚み:0.1mm)を成形し、0.1mm×3mm×20 (3) flame-retardant hot press (set temperature: 260 ° C.), the film (thickness: 0.1 mm) was molded, 0.1 mm × 3 mm × 20
0mmにきりとり、上端をクランプで固定し、垂直にぶらさげ、下端にガスバーナーで3秒間接炎した後、炎を取り去り、自己消火性があるものを○、全焼するものを×とした。 Cut to 0 mm, to secure the upper end with a clamp, vertically hanging, after 3 seconds indirect flame in the gas burner to the lower end, deprived of flames, those self-extinguishing properties is ○, and as × intended to burn down.

【0056】 [0056]

【実施例1〜8および比較例1〜5】ポリオレフィン(a−1〜3)、ポリフェニレンエーテル(b−1〜 [Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5] Polyolefin (a-1~3), polyphenylene ether (b-. 1 to
2)、水添ブロック共重合体(c−1〜2)、水添ブロック共重合体(d−1〜2)、リン酸エステル系難燃剤(e−1)を表1〜2に示した組成で配合し、280℃ 2), the hydrogenated block copolymer (c-1-2), the hydrogenated block copolymer (d-1-2), a phosphoric acid ester-based flame retardant (e-1) shown in Table 1-2 were blended in the composition, 280 ° C.
に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−2 Setting the vent port twin screw extruder (ZSK-2
5;WERNER&PFLEIDERER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しペレットとして得た。 5; WERNER & PFLEIDERER Co., was obtained as a melt-kneading with pellets using Germany).

【0057】このペレットを用い、上に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0057] Using pellets were molded by the method indicated above, evaluation of physical properties. これらの結果も表1 Table 1 These results
〜2に載せた。 Put on to 2. これらの結果より、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのコンパティビライザーとして、 These results, as compa Tiby riser polyolefins and polyphenylene ether,
結合スチレン量の異なる水添ブロック共重合体を少なくとも1種以上を併用した組成物は層剥離が無い。 Compositions different hydrogenated block copolymer having a bound styrene content was used in combination at least one or more no delamination. 一方、 on the other hand
結合スチレン量が一定の水添ブロック共重合体だけを用いた組成物は層剥離が顕著である。 Compositions bonded styrene content was used by a certain hydrogenated block copolymer delamination is remarkable.

【0058】さらに、結合スチレン量の異なる水添ブロック共重合体を少なくとも1種以上を併用した組成物は、耐衝撃性と難燃性において同時に優れたレベルを発現できるという点で、結合スチレン量が一定の水添ブロック共重合体だけを用いた組成物よりも優れる。 [0058] Furthermore, compositions of different hydrogenated block copolymer having a bound styrene content in combination with at least one or more, in that it can express the same time excellent level in impact resistance and flame retardancy, bonded styrene content There superior to compositions using only certain hydrogenated block copolymer.

【0059】 [0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】 [0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】 [0061]

【実施例9】ポリプロピレン(旭化成ポリプロE420 [Example 9] polypropylene (Asahi Kasei Polypropylene E420
1;旭化成工業社製)46重量部、還元粘度0.31のPPEを54重量部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量75%、数平均分子量14 1; Asahi Kasei Kogyo) 46 parts by weight, 54 parts by weight of PPE of reduced viscosity 0.31, the hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content 75% , number average molecular weight 14
2000、分子量分布1.05、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が40%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を11部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量33 2000, molecular weight distribution 1.05, a 1,2-vinyl bond content of 40% of the polybutadiene before hydrogenation, 11 parts of 99.9%) the hydrogenation rate of polybutadiene portion is hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene amount 33
%、数平均分子量172000、分子量分布1.05、 %, A number average molecular weight 172,000, molecular weight distribution 1.05,
水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が40%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%) 40% 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation, a hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%)
を16部、パラフィンオイル(ダイアナプロセスオイルPW−380;出光興産社製)を8部、さらに2,2− 16 parts of paraffin oil (Diana Process Oil PW-380; manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 8 parts, further 2,2
ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン(CR741−C;大八化学社製)12部からなる成分をヘンシェルミキサーで混合して配合し、280℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERNER&PFLEID Bis - {4- [bis (methylphenoxy) phosphorylase oxy] phenyl} propane; formulated by mixing the components consisting of (CR741-C Daihachi Chemical Co., Ltd.) 12 parts by Henschel mixer was set at 280 ° C. with a vent port twin-screw extruder (ZSK-25; WERNER & PFLEID
ERER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しペレットとして得た。 ERER Co., was obtained as a melt-kneading with pellets using Germany).

【0062】このペレットを用い、先に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0062] Using pellets were molded by the method described above, evaluation of physical properties. アイゾット衝撃強度は、14(kg・cm/cmノッチ)であった。 Izod impact strength was 14 (kg · cm / cm notch). 燃焼試験は、自己消火性を有した。 Combustion test had self-extinguishing properties. 引張試験後の破断面の観察による層剥離の確認では、層剥離現象は認められなかった。 In confirmation of delamination by observing the fracture surface after tensile test, delamination phenomenon was not observed.

【0063】 [0063]

【実施例10】ポリプロピレン(旭化成ポリプロM16 [Example 10] polypropylene (Asahi Kasei Polypropylene M16
00;旭化成工業社製)50重量部、還元粘度0.31 00; Asahi Kasei Kogyo) 50 parts by weight, reduced viscosity 0.31
のPPEを50重量部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量75%、数平均分子量1 50 parts by weight of PPE, the hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content of 75%, a number average molecular weight 1
42000、分子量分布1.05、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が81%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を12部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量3 42000, molecular weight distribution 1.05, hydrogen 1,2-vinyl bond content of 81% in the previous polybutadiene addition, 12 parts of a hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%), hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene amount 3
3%、数平均分子量172000、分子量分布1.0 3%, the number average molecular weight 172,000, molecular weight distribution 1.0
5、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が40%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9 5, 40% 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation, polybutadiene portion of the hydrogenation ratio of 99.9
%)を50部、パラフィンオイル(ダイアナプロセスオイルPW−380;出光興産社製)を50部,難燃剤としてトリフェニルホスフェート(TPP;大八化学社製)25部からなる成分をヘンシェルミキサーで混合して配合し、280℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERNER&PFLEIDER %) 50 parts of paraffin oil (Diana Process Oil PW-380; mixed Daihachi Chemical Co., Ltd.) component consisting of 25 parts of a Henschel mixer; 50 parts manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), triphenyl phosphate (TPP as a flame retardant and blended, 280 ° C. and set to the vented port twin-screw extruder (ZSK-25; WERNER & PFLEIDER
ER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しゴム状ペレットとして得た。 ER Co., was obtained as a melt kneading rubber pellets using Germany). この際、押出し機出口より揮散物質が多く、冷却回収したところ、トリフェニルホスフェートであった。 At this time, from the volatilization substance many extruder outlet, was cooled recovered was triphenyl phosphate.

【0064】このペレットを用い、先に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0064] Using pellets were molded by the method described above, evaluation of physical properties. アイゾット衝撃強度測定では、成形品は非常に柔らかく、折れなかった。 The Izod impact strength measurement, the molded article is very soft, not broken. 燃焼試験は、自己消火性を有した。 Combustion test had self-extinguishing properties. 引張試験後の破断面の観察による層剥離の確認では、層剥離現象は認められなかった。 In confirmation of delamination by observing the fracture surface after tensile test, delamination phenomenon was not observed. しかしながら、成形加工品表面上に若干ながらトリフェニルホスフェートがブリードアウトしていた。 However, triphenyl phosphate had bled out while slightly molded article surface.

【0065】 [0065]

【実施例11】難燃剤として2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン(CR741−C;大八化学社製)12部用いる以外は、実施例10と同様の成分をヘンシェルミキサーで混合して配合し、280℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERNER&P Example 11 2,2-bis as flame retardants - {4- [bis (methylphenoxy) phosphorylase oxy] phenyl} propane; except using (CR741-C manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) 12 parts Example similar components 10 blended and mixed in a Henschel mixer, twin-screw extruder with a vent port was set at 280 ℃ (ZSK-25; WERNER & P
FLEIDERER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しゴム状ペレットとして得た。 FLEIDERER Co., was obtained as a melt kneading rubber pellets using Germany).

【0066】このペレットを用い、先に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0066] Using pellets were molded by the method described above, evaluation of physical properties. アイゾット衝撃強度測定では、成形品は非常に柔らかく、折れなかった。 The Izod impact strength measurement, the molded article is very soft, not broken. 燃焼試験は、自己消火性を有した。 Combustion test had self-extinguishing properties. 引張試験後の破断面の観察による層剥離の確認では、層剥離現象は認められなかった。 In confirmation of delamination by observing the fracture surface after tensile test, delamination phenomenon was not observed. 実施例10で認められたような成形加工時の揮散成分、及び成形品表面上に現れるブリードアウト物は認められなかった。 Volatiles during molding, such as was observed in Example 10, and bleeding out was appearing in the molded article on the surface was observed.

【0067】 [0067]

【比較例6】ポリプロピレン(旭化成ポリプロM160 [Comparative Example 6] polypropylene (Asahi Kasei Polypropylene M160
0;旭化成工業社製)50重量部、還元粘度0.31のPPEを50重量部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量80%、数平均分子量99 0; Asahi Kasei Kogyo) 50 parts by weight, 50 parts by weight of PPE of reduced viscosity 0.31, the hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content 80% , number average molecular weight 99
000、分子量分布1.04、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が35%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を9部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量64%、 000, molecular weight distribution 1.04, 35% 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation, 9 parts of 99.9%) the hydrogenation rate of polybutadiene portion is hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content 64%,
数平均分子量105000、分子量分布1.06、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が38 The number average molecular weight 105,000, molecular weight distribution 1.06, a 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation of 38
%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を5 %, The hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%) 5
部、さらに2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン(CR Parts, further 2,2-bis - {4- [bis (methylphenoxy) phosphorylase oxy] phenyl} propane (CR
741−C;大八化学社製)12部からなる成分をヘンシェルミキサーで混合して配合し、280℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERN 741-C; manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) component composed of 12 parts of blended and mixed in a Henschel mixer, with vent port was set at 280 ° C. twin-screw extruder (ZSK-25; WERN
ER&PFLEIDERER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しゴム状ペレットとして得た。 ER & PFLEIDERER Co., was obtained as a melt kneading rubber pellets using Germany).

【0068】このペレットを用い、先に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0068] Using pellets were molded by the method described above, evaluation of physical properties. この結果、燃焼試験では、自己消火性を有した。 As a result, the combustion test, had self-extinguishing properties. しかしながら、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのコンパティビライザーとして、結合スチレン量の異なる水添ブロック共重合体を2種を併用した、計算した全水添ブロック共重合体の平均結合スチレン量が約74%であり、層剥離が顕著に発生することが確認され、アイゾット衝撃強度は3.3 However, as the comparator Tiby riser polyolefins and polyphenylene ether, a different hydrogenated block copolymer having a bound styrene content in combination of two or average bound styrene content of calculated total hydrogenated block copolymer is about 74% , it was confirmed that delamination occurs remarkably, Izod impact strength 3.3
kg・cm/cmと低い値を示した。 It showed kg · cm / cm and a low value.

【0069】 [0069]

【実施例12】ポリプロピレン(旭化成ポリプロM16 EXAMPLE 12 Polypropylene (Asahi Polypro M16
00;旭化成工業社製)50重量部、還元粘度0.31 00; Asahi Kasei Kogyo) 50 parts by weight, reduced viscosity 0.31
のPPEを50重量部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量80%、数平均分子量9 50 parts by weight of PPE, a hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene content of 80%, a number average molecular weight 9
9000、分子量分布1.04、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が35%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を4部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量64 9000, molecular weight distribution 1.04, 35% 1,2-vinyl bond content of polybutadiene before hydrogenation, 4 parts of a hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%), hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene amount 64
%、数平均分子量105000、分子量分布1.06、 %, A number average molecular weight 105,000, molecular weight distribution 1.06,
水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が38%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%) 1,2-vinyl bond content of 38% hydrogen prior to polybutadiene, a hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%)
を4部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、 4 parts, the hydrogenated block copolymer (polystyrene - has the structure polystyrene, - hydrogenated polybutadiene
結合スチレン量40%、数平均分子量116000、分子量分布1.07、水素添加前のポリブタジエンの1, Bonded styrene content of 40%, a number average molecular weight 116,000, molecular weight distribution 1.07, 1 polybutadiene before hydrogenation,
2−ビニル結合量が41%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を4部、水添ブロック共重合体(ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量23%、数平均分子量184000、分子量分布1.09、水素添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が34%、ポリブタジエン部の水素添加率が99.9%)を4部、さらに2,2−ビス−{4−〔ビス(メチルフェノキシ)ホスフォリルオキシ〕フェニル}プロパン(CR741− 2-vinyl bond content of 41%, 4 parts 99.9%) the hydrogenation rate of polybutadiene portion is hydrogenated block copolymer (polystyrene - hydrogenated polybutadiene - has the structure polystyrene, a bonded styrene amount 23%, a number average molecular weight 184,000, molecular weight distribution 1.09, a 1,2-vinyl bond content of 34% of the polybutadiene before hydrogenation, 4 parts of a hydrogenation rate of polybutadiene portion of 99.9%), two more, 2- bis - {4- [bis (methylphenoxy) phosphorylase oxy] phenyl} propane (CR741-
C;大八化学社製)12部からなる成分をヘンシェルミキサーで混合して配合し、280℃に設定したベントポート付き二軸押出機(ZSK−25;WERNER&P C; Daihachi formulated by mixing the components consisting of Chemical Co., Ltd.) 12 parts by Henschel mixer, with a vent port was set at 280 ° C. twin-screw extruder (ZSK-25; WERNER & P
FLEIDERER社製、ドイツ国)を用いて溶融混練しペレットとして得た。 FLEIDERER Co., was obtained as a melt-kneading with pellets using Germany).

【0070】このペレットを用い、先に示した方法により成形加工し、物性評価を行った。 [0070] Using pellets were molded by the method described above, evaluation of physical properties. アイゾット衝撃強度は、10(kg・cm/cmノッチ)であり、燃焼試験は、自己消火性を有した。 Izod impact strength is 10 (kg · cm / cm notch), the combustion test, had self-extinguishing properties. また、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのコンパティビライザーとして、結合スチレン量の異なる水添ブロック共重合体を2種以上を併用し、計算した全水添ブロック共重合体の平均結合スチレン量が約52%であり、層剥離が発生しないことが確認できた。 Further, as the comparator Tiby riser polyolefins and polyphenylene ether, a different hydrogenated block copolymer having a bound styrene content in combination of two or more, the average bound styrene content of the calculated total hydrogenated block copolymer of about 52% Yes, it was confirmed that delamination does not occur.

【0071】 [0071]

【発明の効果】本発明のポリマー組成物は、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのコンパティビライザーとして作用する水添ブロック共重合体が、2つの特定範囲の結合ビニル芳香族化合物量を有する水添ブロック共重合体において、個々の特定範囲内の水添ブロック共重合体を少なくとも1種以上用い、少なくとも2種以上の水添ブロック共重合体で構成し、かつ、全水添ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化合物の平均量が特定範囲にあるように水添ブロック共重合体を用いているため、 The polymer composition of the present invention exhibits, hydrogenated block copolymer which acts as a comparator Tiby riser polyolefins and polyphenylene ether, a hydrogenated block copolymerization with bonded vinyl aromatic compound content of the two specific range in coalesce with at least one or more of the hydrogenated block copolymer in each particular range, constituted by at least two or more kinds of hydrogenated block copolymer, and, bonded vinyl aromatic of Zenmizu添 block copolymer the average amount of family compounds are used hydrogenated block copolymer to be in the specific range,
従来技術では困難であったポリオレフィンとポリフェニレンエーテルを含むポリマー組成物の層剥離現象を改良し、耐衝撃性、難燃性、耐油性、耐薬品性に優れたポリマー組成物をもたらす。 Improved delamination phenomenon of a polymer composition comprising a polyolefin and a polyphenylene ether has been difficult in the prior art, resulting in impact resistance, flame retardancy, oil resistance, excellent polymer compositions in chemical resistance.

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (a)ポリオレフィン (b)ポリフェニレンエーテル (c)結合ビニル芳香族化合物量が45重量%を超え〜 1. A (a) a polyolefin (b) polyphenylene ether (c) coupling the vinyl aromatic compound content exceeds 45 wt%
    95重量%のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を少なくとも1種 (d)結合ビニル芳香族化合物量が5重量%〜45重量%のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物を少なくとも1種 (e)リン及びリン化合物 からなり、(a)成分と(b)成分の合計量に対して(a)成分が5〜95重量%、(b)成分が95〜5重量%、(a)成分と(b)成分の合計量100重量部に対して、(c)成分と(d)成分の合計量が1〜100 95 wt% of a vinyl aromatic compound - conjugated diene compound at least one of the hydrogenated product of a block copolymer (d) bonded vinyl aromatic compound content of 5 wt% to 45 wt% of a vinyl aromatic compound - conjugated diene compound consists of the hydrogenated product of a block copolymer of at least one (e) phosphorus and phosphorus compounds, component (a) and (b) the total amount of components (a) component 5-95%, (b ) component 95-5 wt%, the total amount of (a) 100 parts by weight of the total amount of the component and the component (b), (c) component and the component (d) 1 to 100
    重量%、かつ、 【数1】 % By weight, and, [number 1]
    (a)〜(d)成分の合計量100重量部に対して、 (A) 100 parts by weight of the total amount of ~ (d) component,
    (e)成分が1〜40重量部であることを特徴とするポリマー組成物。 (E) a polymer composition characterized by component is 1 to 40 parts by weight.
  2. 【請求項2】(a)成分がポリエチレンである請求項1 2. A method according to claim 1 (a) component is a polyethylene
    記載のポリマー組成物。 Polymer composition.
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